1-7章分析化学练习题
2绪论及实验误差和数据处理
一、填空题
1、用沉淀滴定法测定纯物质中的质量分数，得到下列结果：0.5982，0.6000，0.6046，0.5986，0.6024。则平均值为_________；平均偏差为__________；相对平均偏差__________。
2、有效数字的运算法则，下列计算式的结果各应包括几位有效数字：
（1）213.64+4.402+0.3244_______位；(2)0.1000×（25.00-1.52）×246.47/1.000×1000_______位；（3）pH﹦0.03，求H+浓度_______位。
3、在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、随机）误差。（1）称量过程中天平零点略有变动__________；（2）分析用试剂中含有微量待测组分__________；（3）重量分析中，沉淀溶解损失__________；（4）读取滴定管读数时，最后一位数值估计不准
__________。
4、有效数字是指________，它是由________加一位________数字组成。
5、分析结果的准确度是指________与________之间的符合程度。
6、定量分析中,________误差影响测定结果的准确度,________误差影响测定结果的精密度。
7、对一般滴定分析的准确度,要求相对误差≤0.1%，常用分析天平（万分之一）可称准到________mg。用减量称量法称取试样时，一般至少应称取________g，滴定时所用体积至少要______mL。
8、偶然误差符合正态分布规律，其特点是________、________和________。根据上述规律，为减少偶然误差，应________。
9、t检验法是检验与________、________、或________是否有显著性差异的。
10、为了检查分析过程是否存在系统误差,可通过________来进行检测,然后对测定结果进行统计分析.具体的有三种对照方式是________、________、________。
答案：
1、0.6009，2.1×10-3, 0.35%。
2、五、四、二
3.随机、系统、系统、随机
4.实际能测得的数字，准确数字，估计。
5.测定值，真实值。
6. 系统和偶然,偶然。
7.±0.1，0.2，20。
8.大小相等的正负误差出现的几率几乎相等、大误差出现的机会少，小误差出现的机会多，多次平行测定取平均值。
9.平均值，标准值，两组平均值
10. 对照试验、与标准试样对照、与标准方法对照、用回收试验进行对照。
二、单项选择题
1、下列方法中可以减少分析中偶然误差的是（）
A、增加平行试验的次数
B、进行对照试验
C、进行空白试验
D、进行仪器的校正
2、测定某铁矿石中硫的含量，称取0.2952g，下列分析结果合理的是（）
A、32%
B、32.4%
C、32.42%
D、32.420%
3、在一组平行测定中，测得试样中钙的百分含量分别为22.38、22.36、22.40、22.48，用Q检验判断、应弃去的是（）。（已知：n=5时，Q0.90 =0.64）
A、22.38
B、22.40
C、22.48
D、22.39
4、下列各数中，有效数字位数为四位的是（）
A、[H+]=0.0003mol/L
B、pH=8.89
C、c(HCl)=0.1001mol/L
D、4000mg/L
5、测得某种新合成的有机酸的pKa值为12.35，其Ka值应表示为（）
A、4.5×1013
B、4.5×10-13
C、4.46×1013
D、4.46×10-13
6、能更好的说明测定数据分散程度的是（）
A、标准偏差
B、相对偏差
C、平均偏差
D、相对平均偏差
7、测定过程中出现下列情况，导致偶然误差的是（）
A、砝码未经校正
B、试样在称量时吸湿
C、几次读取滴定管的读数不能取得一致
D、读取滴定管读数时总是略偏高
8、分析工作中实际能够测量到的数字称为（）
A、精密数字
B、准确数字
C、可靠数字
D、有效数字
9、下列论述中错误的是（）
A、方法误差属于系统误差
B、系统误差包括操作误差
C、系统误差呈现正态分布
D、系统误差具有单向性
10、在不加样品的情况下，用测定样品同样的方法、步骤，对空白样品进行定量分析，称之为（）
A、对照试验
B、空白试验
C、平行试验
D、预试验
11、如果要求分析结果达到0.1％的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取时，至少要取（）
A、0.1g
B、0.05g
C、0.2g
D、0.5g
12、在滴定分析法测定中出现的下列情况，哪种属于系统误差（）
A 试样未经充分混匀
B 滴定管的读数读错
C 滴定时有液滴溅出
D 砝码未经校正
13、滴定分析中，若试剂含少量待测组分，可用于消除误差的方法是（）
A、仪器校正
B、空白试验
C、对照分析
D、方法校正
14、测定某试样，五次结果的平均值为32.30%，S=0.13%，置信度为95%时（t=2.78）,置信区间报告如下，其中合理的是哪个（）
A、(32.30±0.16)%
B、(32.30±0.162)%
C、(32.30±0.1616)%
D、（32.30±0.21）%
15、下列关于平行测定结果准确度与精密度的描述正确的有（）
A、精密度高则没有随机误差
B、精密度高测准确度一定高
C、精密度高表明方法的重现性好
D、存在系统误差则精密度一定不高
16、下列有关置信区间的定义中,正确的是（）
A、以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率
B、在一定置信度时,以测量值的平均值为中心的,包括真值在内的可靠范围
C、总体平均值与测定结果的平均值相等的几率
D、在一定置信度时,以真值为中心的可靠范围
17、系统误差的性质是（）
A、随机产生
B、具有单向性
C、呈正态分布
D、难以测定
18、当置信度为0.95时，测得Al2O3的μ置信区间为（35.21±0.10）%，其意义是（）
A、在所测定的数据中有95%在此区间内
B、若再进行测定，将有95%的数据落入此区间内
C、总体平均值μ落入此区间的概率为0.95
D、在此区间内包含μ值的概率为0.95
19. 衡量样本平均值的离散程度时，应采用（）
A、标准偏差
B、相对标准偏差
C、极差
D、平均值的标准偏差
20、在同样的条件下，用标样代替试样进行的平行测定叫做（）
A、空白实验
B、对照实验
C、回收实验
D、校正实验
答案：
1.A
2.C
3.C
4.C
5.B
6.A
7.C
8. D
9.C10. B 11. C12. D13. B14. A15. C16. B17. B18. D19.
D20. B
三、判断题
1、测定的精密度好，但准确度不一定好，消除了系统误差后，精密度好的，结果准确度就好。
2、分析测定结果的偶然误差可通过适当增加平行测定次数来减免。
3、误差是指测定值与真实值之间的差，误差的大小说明分析结果准确度的高低。
4、滴定分析的相对误差一般要求为0.1% ，滴定时耗用标准溶液的体积应控制在15~20ml。
5、偏差表示测定结果偏离真实值的程度。
6、采用Q检验法对测定结果进行处理时，当Q计算＜Q表时，将该测量值舍弃。
7、空白试验可以消除由试剂、器皿等引入杂质所引起的系统误差。
8、用Q检验法舍弃一个可疑值后，应对其余数据继续检验，直至无可疑值为止。
9、在有效数字中，最末位数字是可疑数字，其余都是可靠数字。
10、有效数字就是可以准确测定到的数字。
答案：
1.（√）
2.（√）
3.（√）
4.（×）
5.（×）
6.（×）
7.（√）
8.（√）
9.（√）10.（×）
四、简答题
1、下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？
（1）砝码被腐蚀：
（2）天平的两臂不等长：
（3）滴定管未校准：
（4）容量瓶和移液管不配套：
（5）在称样时试样吸收了少量水分：
（6）试剂里含有微量的被测组分：
（7）天平零点突然有变动：
（8）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：
（9）重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全：
（10）以含量约为98%的Na2CO3为基准试剂来标定盐酸溶液：
2、系统误差和偶然误差的来源如何?各有何特点？如何清除或减少
3、进行定量分析时，如何提高测量结果的准确度？
答案：
1.下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？
(1) 系统误差中的仪器误差，可采用校正仪器消除,或更换。
(2) 系统误差中的仪器误差，可采用校正仪器消除。
(3) 系统误差中的仪器误差，可采用校正仪器消除。
(4) 系统误差中的仪器误差，可采用校正仪器消除。
(5) 系统误差中的试剂误差，可采用校正方法消除。
(6) 系统误差中的试剂误差，可采用空白试验消除。
(7) 偶然误差，可采用多次测定消除。
(8) 偶然误差，可采用多次测定消除。
(9) 系统误差中的方法误差，可采用校正方法消除。
(10) 系统误差中的试剂误差，可采用对照试验消除。
2.答：系统误差是由分析过程中某些经常出现的、固定的原因造成的。其特点是：在一定条件下，对测定结果的影响是固定的，误差的正负具有单向性，大小具有规律性，重复测定时重复出现，其大小、正负可以测定。系统误差的来源有：1）方法误差，可通过做对照实验来消除或减少；2）试剂误差，可以通过做空白试验来消除或减少；3）仪器误差，可通过校正仪器来消除或减少；4）操作误差，可通过加强技术训练来消除或减少。
偶然误差，是由于分析过程中有某些随机的、无法控制的不确定因素影响而造成的误差。其特点是误差的大小、正负是随机的，不固定的，是无法测量的，随机误差符合正态分布规律，具有单峰性、有限性、对称性。增加平行测定次数可减少偶然误差。
3. 答：提高测定结果的准确度的方法有：1）要选择合适的分析方法；2）要减少测量误差，根据滴定分析准确度的要求，减小称量误差和体积误差，一般称量物的质量在0.2g以上，滴定剂的用量控制在20~30mL之间；3）进行仪器的校正；4）进行空白试验；5）采用其它方法对结果进行校正等。
五、计算
1.按有效数字运算规则，计算下列结果。
（1）7.9936 ÷ 0.9967 - 5.02
（2）2.187 × 0.584 + 9.6 × 10-5 - 0.0326 × 0.00814
（3）0.03250 × 5.703 × 60.1 ÷ 126.4
（4）（1.276 × 4.17）+（1.7 × 10-4）-（0.0021764 × 0.0121）
（5）（1.5 × 10-8 × 6.1 × 10-8 ÷ 3.3 ÷10-5）1/2
2、EDTA法测定水泥中铁含量，分析结果为6.12%、6.82%、6.32%、6.22%、6.02%、6.32%。根据Q检验法判断6.82%是否应舍弃。
3．用草酸标定KMnO4 4次标定结果为0.2041、0.2049、0.2039、0.2043mol/L
试计算标定结果的平均值、个别测定值的平均偏差，相对平均偏差、标准偏差、变异系数。
4．⑴将下列数据修约成两位有效数字。
7.4978；? 0.736；8.142；?? 55.5
⑵将下列数字修约成四位有效数字
83.6424；0.57777；5.4262×10-7；3000.24
5、某测定镍合金的含量，六次平行测定的结果是34.25%、34.35%、34.22%、34.18%、34.29%、34.40%，计算：
（1）平均值；中位数；平均偏差；相对平均偏差；标准偏差。
（2）若已知镍的标准含量为34.33%，计算以上结果的绝对误差和相对误差。
6、分析某试样中某一主要成分的含量，重复测定6次，其结果为49.69%、50.90%、48.49%、51.75%、51.47%、48.80%，求平均值在90%，95%和99%的置信度的置信区间。
7、用某法分析汽车尾气中SO2含量（%），得到下列结果：4.88，4.92，4.90，4.87，4.86，4.84，4.71，4.86，4.89，4.99。用Q检验法判断有无异常值需舍弃？
答案：
1.按有效数字运算规则，计算下列结果。
（1）3.00
（2）1.28
（3）0.0884
（4）5.34
（5）5.3 × 10-6
2．解：6.02%、6.12%、6.22%、6.32%、6.32%
X6-X1 =6.82%-6.02%=0.80%
X6-X5=6.82%-6.32%=0.50%
Q==0.62
n=6时Q =0.56 Q＞Q表∴6.82%应舍弃
Q =0.76 Q＜Q表∴6.82%应保留
3．解：=0.2043 mol/L
= (0.0002+0.0006+0.0004+0)/4=0.0003 mol/L
相对平均偏差=0.15%
S= 0.00043
cV=0.00043/0.2043×100%=0.21%
4．解:⑴将下列数据修约成两位有效数字
7.5；0.74；8.1；56
⑵将下列数字修约成四位有效数字
83.64；0.5778；5.426×10 ；3000
5.解:
（1）平均值=34.28%；中位值=34.27%；平均偏差=0.065%；相对平均偏差=0.19%；标准偏差=0.082%；平均值的标准偏差0.033%。
（2）绝对误差=-0.05%,相对误差=-0.15%。
6.解:μ=(50.18±1.15)%, μ=(50.18±1.46)%, μ=(50.18±2.29)%。
7.解:4.71舍弃,4.99保留.
3 滴定分析4酸碱滴定法
一、填空
1、用0.2000mol/L溶液滴定0.1000mol/L酒石酸溶液时，在滴定曲线上出现____________个突跃。（酒石酸的pKa1﹦3.04，pKa2﹦4.37）
2、列出下列溶液的质子平衡方程：
浓度为c﹙mol/L﹚(NH4)2CO3___________________________；
浓度为c(mol/L)NH4H2PO4________________________ 。
3、当用强酸滴定强碱时，若酸和碱的浓度均增大10倍，则化学计量点前0.1%的pH减小_________单位，化学计量点的pH_________，化学计量点后0.1%的pH增大_______单位。
4、六亚甲基四胺的p Kb=8.85，用它配制缓冲溶液的pH缓冲范围是_________，NH3的pKb=4.76，用它配制缓冲溶液的pH缓冲范围是_________。
5、溶液中离子活度与浓度的关系式是________，活度系数与溶液中各种离子的________有关，也与各种离子的________有关。
6、已知指示剂的理论变色点为pH=5.3，该指示剂的理论变色范围应在pH________。
7、有一碱液样品，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或它们的混合物溶液，今用HCl标准溶液滴定，若以酚酞为指示剂，消耗HCl溶液的体积为V1，若取同样量的该碱液，用同一HCl标准溶液滴定，而以甲基橙为指示剂，消耗HCl溶液体积为V2，试由下列关系判断碱液的组成：
(1)当V1>V2≠0时，组成：________
(2)当V2>V1≠0时，组成：________
(3)当V1>0,V2=0时，组成：________
(4)当V1=0，V2＞0时，组成：________
8、强酸滴定弱碱的突跃范围受________和________的影响，因此一般要求碱的电离常数与浓度的乘积（cKb）应________。符合此条件，滴定才有明显的突跃范围，才有可能选择指示剂。
9、水分子之间存在着质子的传递作用,称为水的________作用,这个作用的平衡常数在25度时等于________。
10、因一个质子的得失而相互转变的一对酸碱,称为________。它的Ka与Kb的关系是
________。
答案
1.1
2.［H+］﹢［HCO3-］﹢2［H2CO3］﹦［OH-］﹢［NH3］，
［H+］﹢［H3PO4］﹦［OH-］﹢［NH3］﹢［HPO42-］﹢2［PO43-］
3. 1，不变，1。
4.4.15-6.15，8.24-10.24。
5.α=γ.c，浓度，电荷。
6. 4.3～6.3。
7. (1)NaOH+ Na2CO3
(2) Na2CO3+ NaHCO3
(3)NaOH
(4) NaHCO3
8.碱的浓度，碱的强度，≥10-8。
9.质子自递，10-14。
10.共轭酸碱对，KaKb= Kw。
二单项选择题
1、用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH时pH突跃范围是9.7～4.3，用0.01mol/LHCl滴定
0.01mol/LNaOH时pH突跃范围是（）
A、9.7～4.3
B、8.7～4.3
C、8.7～5.3
D、10.7～3.3
2、测定某混合碱时，用酚酞作指示剂时所消耗的盐酸标准溶液比继续加甲基橙作指示剂所消耗的盐酸标准溶液多，说明该混合碱的组成为（）
A、Na2CO3+NaHCO3
B、Na2CO3+ NaOH
C、NaHCO3 + NaOH
D、Na2CO3
3、用盐酸溶液滴定Na2CO3溶液的第一、二个化学计量点可分别用（）为指示剂。
A、甲基红和甲基橙
B、酚酞和甲基橙
C、甲基橙和酚酞
D、酚酞和甲基红
4、能直接进行滴定的酸和碱溶液是（）
A、0.1mol/L HF (Ka=6.8×10-4)
B、0.1mol/L HCN (Ka=4.9×10-10)
C、0.1mol/L NH4Cl (Kb=1.8×10-5)
D、0.1mol/L NaAc (Ka=1.8×10-5)
5、欲配制pH=5.0缓冲溶液应选用的一对物质是（）
A、HAc(Ka=1.8×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4Ac
C、NH3H2O (Kb=1.8×10-5)～NH4Cl
D、KH2PO4-Na2HPO4
6、欲配制pH=10.0缓冲溶液应选用的一对物质是（）
A、HAc(Ka=1.8×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4Ac
C、NH3H2O (Kb=1.8×10-5)～NH4CI
D、KH2PO4-Na2HPO4
7、双指示剂法测混合碱，加入酚酞指示剂时，消耗HCl标准滴定溶液体积为15.20mL；加入甲基橙作指示剂，继续滴定又消耗了HCl标准溶液25.72mL，那么溶液中存在（）
A、NaOH + Na2CO3
B、Na2CO3 + NaHCO3
C、NaHCO3
D、Na2CO3
8、双指示剂法测混合碱，加入酚酞指示剂时，消耗HCl标准滴定溶液体积为18.00mL；加入甲基橙作指示剂，继续滴定又消耗了HCl标准溶液14.98mL，那么溶液中存在（）A、NaOH + Na2CO3 B、Na2CO3+ NaHCO3
C、NaHCO3
D、Na2CO3
9、以NaOH滴定H3PO4(ka1=7.5×10-3, ka2=6.2×10-8, ka3=5.0×10-13)至生成Na2HPO4时，溶液的pH值应当是（）
A、7.7
B、8.7
C、9.8
D、10.7
10、下列弱酸或弱碱（设浓度为0.1mol/L）能用酸碱滴定法直接准确滴定的是（）
A、氨水(Kb=1.8×10-5)
B、苯酚(Ka=1.1×10-10)
C、NH4+
D、H3BO3(Ka=5.8×10-10)
11、用c（HCl）=0.1 mol/L HCl溶液滴定c（NH3）=0.1 mol/L氨水溶液化学计量点时溶液的pH值为（）
A、等于7.0；
B、小于7.0；
C、等于8.0；
D、大于7.0。
12、用NaOH溶液滴定下列（）多元酸时，会出现两个pH突跃。
A、H2SO3 (Ka1=1.3×10-2、Ka2=6.3×10-8)
B、H2CO3（Ka1=4.2×10-7、Ka2=5.6×10-11）
C、H2SO4 (Ka1≥1、Ka2=1.2×10-2)
D、H2C2O4 (Ka1=5.9×10-2、Ka2=6.4×10-5)
13、用0.1000mol/L NaOH标准溶液滴定同浓度的H2C2O4时，有几个滴定突跃？应选用何种指示剂（）(Ka1=5.9×10-2、Ka2=6.4×10-5)
A、二个突跃，甲基橙（）
B、二个突跃，甲基红（）
C、一个突跃，溴百里酚蓝（）
D、一个突跃，酚酞（）
14、某酸碱指示剂的K Hn=1.0×10-5，则从理论上推算其变色范围是（）
A、4-5
B、5-6
C、4-6
D、5-7
答案
1. C
2. B
3. B
4. A
5. A
6. C
7. B
8. A
9. C 10. A11. B12. A 13. D14. C
三判断题
1、常用的酸碱指示剂，大多是弱酸或弱碱，所以滴加指示剂的多少及时间的早晚不会影响分析结果。
2、邻苯二甲酸氢钾不能作为标定NaOH标准滴定溶液的基准物。
3、双指示剂法测定混合碱含量，已知试样消耗标准滴定溶液盐酸的体积V1>V 2，则混合碱的组成为Na2CO3 + NaOH。
4、酸碱滴定曲线是以pH值变化为特征的，滴定时酸碱的浓度愈大，滴定的突跃范围愈小。
5、缓冲溶液是由某一种弱酸或弱碱的共轭酸碱对组成的。
6、按质子理论，Na2HPO4是两性物质。
7、酸碱指示剂的变色与溶液中的氢离子浓度无关。
8、强碱滴定一元弱酸的条件是CKa≥10-8。
9、H2C2O4的两步离解常数为Ka1=5.6×10-2，Ka2=5.1×10-5，因此不能分步滴定。
10、溶液中，离子浓度越大，电荷数越高，则离子强度越大，离子活度越小。
11、在滴定分析中一般利用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为化学计量点。
12、根据酸碱质子理论，只要能给出质子的物质就是酸，只要能接受质子的物质就是碱。
13、在滴定分析过程中，当滴定至指示剂颜色改变时，滴定达到终点。
14、变色范围必须全部在滴定突跃范围内的酸碱指示剂才可用来指示滴定终点。
15、在酸性溶液中H+浓度就等于酸的浓度。
答案
1.（×）
2.（×）
3.（√）4 .（×）5.（√）6.（√）7.（×）8. (√) 9.（√）10.（√）11.（×）12.（√）13.（√）1
4.（×）1
5.（×）
四简答题
1、什么叫质子条件？它与酸碱溶液[H+]计算公式有什么关系？写出下列物质的质子条件。
(1)HCOOH 、(2)NH3、(3)NaAc 、(4)NH4NO3、(5)NaH2PO4。
2、何谓滴定突跃？它的大小与哪些因素有关？酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么？
3、如何选择缓冲溶液?
4、什么叫指示剂的变色范围?
5、满足什么条件时就能用强酸（碱）分步进行滴定？
6.借助指示剂的变色确定终点，下列各物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定？如果能，计算计量点时的pH值，并选择合适的指示剂。①0.10mol·L－1NaF,②0.10mol·L－1HCN,③0.10 mol·L－1CH2ClCOOH。
7.下列多元酸能否分步滴定？若能，有几个pH突跃，能滴至第几级？①0.10mol L－1草酸，
②0.10mol L－1H2SO3。
答案：
1. (1)HCOOH 、(2)NH3、(3)NaAc 、(4)NH4NO3、(5)NaH2PO4。
答：质子条件是指：根据酸碱反应平衡体系中质子转移的严格数量关系列出的等式。
根据质子条件可以计算酸碱溶液的[H+]。
(1) HCOOH : [H+] = [HCOO-] + [OH-]
(2) NH3 : [H+] + [NH4+] = [OH-]
(3) NaAc : [H+] + [HAc] = [OH-]
(4) NH4NO3 : [H+] = [NH3] + [OH-]
(5) NaH2PO4 : [H+] + [H3PO4]= [HPO42-] + 2[PO43-] + [OH-]
2. 答：(1)在滴定到化学计量点前后0.1% 时，滴定曲线上出现的一段垂直线称为滴定突跃。
(2)弱酸(碱)溶液浓度和它们的离解常数。
(3)指示剂的变色范围全部或部分处于滴定突跃范围之内。
3.答：①缓冲溶液对测量过程应没有干扰；
②所需控制的pH值应在缓冲溶液的缓冲范围之内。如果缓冲溶液是由弱酸及其共轭碱组成的，则所选的弱酸的pKa值应尽量与所需控制的pH值一致。
③缓冲溶液应有足够的缓冲容量以满足实际工作需要。为此，在配制缓冲溶液时，应尽量控制弱酸与共轭碱的浓度比接近于1∶1，所用缓冲溶液的总浓度尽量大一些（一般可控制在0.01－1mol/L之间）。
④组成缓冲溶液的物质应廉价易得，避免污染环境。
4.答：当溶液的pH由pK HIn-1向pK HIn+1逐渐改变时，理论上人眼可以看到指示剂由酸式色逐渐过渡到碱式色。这种理论上可以看到的引起指示剂颜色变化的pH间隔，我们称之为指示剂的理论变色范围。
5.答：①当≥10-8时，这一级离解的H+可以被直接滴定；
②当相邻的两个Ka的比值，等于或大于105时，较强的那一级离解的H+先被滴定，出现第一个滴定突跃，较弱的那一级离解的H+后被滴定。但能否出现第二个滴定突跃，则取决于酸的第二级离解常数值是否满足≥10-8
③如果相邻的两个Ka的比值小于105时，滴定时两个滴定突跃将混在一起，这时只出现一个滴定突跃。
6.答：①K HF=3.53×10－4c?K F-=（1.0×10-14）/(0.10×3.53×10－4) ＜10－8即NaF不能被强酸直接滴定
②K HCN=4.93×10－10 c?K HCN=0.10×4.93×10－10＜10－8
即HCN 不能被强碱直接滴定
③K CH2ClCOOH =1.4×10－3 c ?K CH2ClCOOH =0.10×1.4×10－3＞10－8
可被强碱直接滴定 b OH K c c ?=
-=73141098510
4110210---?=??...,pOH=6.23, pH=7.77, 酚酞为指示剂 7. 答：①H 2C 2O 4 K a1=5.90×10
－2 K a2=6.40×10－5 c ?Ka 1＞10－9 c ?K a2＞10－9 K a1/K a2＜104
只能一步滴定到第二终点，有一个pH 突跃。
②H 2SO 3 K a1=1.54×10－2 K a2=1.02×10－7 c ?K a1＞10－9 c ?K a2＜10－9
K a1/K a2>104 有二个突跃，二级电离的H +可被分步准确滴定。
五、计算题
1、计算pH=5.0时0.1mol/L 的HAc 溶液中Ac -的浓度。
2、计算pH=5.0时0.1mol/L 的H 2C 2O 4中C 2O 42-的浓度。
3、计算下列溶液的pH 值：
(1)0.05mol/L 的NaAc 查表：Ka(HAc)= 1.8×10-5
(2)0.05mol/L 的NH 4Cl 查表：Kb(NH 3)= 1.8×10-5
(3)0.05mol/L 的H 3BO 3 查表：Ka(H 3BO 3)=5.7×10-10
(4)0.05mol/L 的NaHCO 3 查表：Ka 1(H 2CO 3)=4.2×10-7；Ka 2(H 2CO 3)=5.6×10-11
4、若配制pH=10.0的缓冲溶液1.0L ，用去15mol/L 的NH 3水350mL ，问需要NH 4Cl 多少克？
5、用0.1000mol/L 的NaOH 溶液滴定20.00mL0.1000mol/L 的甲酸溶液时，化学计量点时pH 为多少？应选何种指示剂指示终点？
6、欲测化肥中氮含量，称样品1.000g ，经克氏定氮法，使其中所含的氮全部转化成NH3,并吸收于50.00mL 、0.5000mol/L 标准HCl 溶液中，过量的酸再用0.5000mol/L NaOH 标准溶液返滴定，用去1.56mL ，求化肥中氮的含量。
7、称取混合碱试样0.6839g ，以酚酞为指示剂，用0.2000mol/L 的HCl 标准溶液滴定至终点，用去HCl 溶液23.10mL ，再加入甲基橙指示剂，继续滴定至终点，又耗去HCl 溶液26.81mL ，求混和碱的组成及各组分含量。
8、某混合碱试样可能含有NaOH 、Na 2CO 3、NaHCO 3中的一种或两种，称取该试样0.3019g ，用酚酞为指示剂，滴定用去0.1035mol/L 的HCl 溶液20.10mL ；再加入甲基橙指示液，继续以同一HCl 溶液滴定，一共用去HCl 溶液47.70mL 。试判断试样的组成及各组分的含量？ 答案：
1.解：δAc ˉ= Ka/([H +] + Ka)= 1.8 × 10-5/(10-5 + 1.8×10-5)=0.64
∴[Ac -]=δAc ˉ×CHAc = 0.64 × 0.1 = 0.064mol/L
2.解：δ(C 2O 42-)= Ka 1×Ka 2/([H +]2 + Ka 1×[H +] + Ka 1×Ka 2)
=5.9×10-2×6.4×10-5/(10-10+5.9×10-2×10-5+5.9×10-2×6.4×10-5)= 0.86
∴[C 2O 42-]=δ(C 2O 42-)×c = 0.86 × 0.1 = 0.086mol/L
3.计算下列溶液的pH 值：
(1)0.05mol/L 的NaAc 查表：Ka(HAc)= 1.8×10-5
解：∵c/Kb = 0.05/(Kw/Ka) = 0.05×1.8×10-5/10-14 > 500
又∵cKb = 0.05×10-14/1.8×10-5 = 2.8×10-11 > 10Kw
∴[OH -] = = 5.27×10-6
即：pOH = 5.28； pH = 8.72
(2)0.05mol/L 的NH 4Cl 查表：Kb(NH3)= 1.8×10-5
解：∵c/Ka = 0.05/(Kw/Kb) = 0.05×1.8×10-5/10-14 > 500
又∵cKa = 0.05×10-14/1.8×10-5 = 2.8×10-11 > 10Kw
∴[H +] = = 5.27×10-6
即：pH = 5.28
(3)0.05mol/L 的H 3BO 3 查表：Ka(H 3BO 3)=5.7×10-10
解：∵c/Ka1 = 0.05/5.7×10-10 > 500
又∵cKa = 0.05×5.7×10-10 > 10Kw
∴[H +] = = 5.34×10-6
即：pH = 5.27
(4)0.05mol/L 的NaHCO 3 查表：Ka 1(H 2CO 3)=4.2×10-7；Ka 2(H 2CO 3)=5.6×10-11
解：∵c/Ka 1= 0.05/4.2×10-7 > 10
又∵cKa 2 = 0.05×5.6×10-11 > 10Kw ∴=???==--+11721106.5102.4.][a a K K H 4.85×10-9
即：pH = 8.31
4. 解：c(NH 3)=15×350/1000=
5.25mol/L
∵pH = pKa - lg[c(NH 4+)/c(NH 3)] ∴c(NH 4+) = 0.945mol/L
m(NH 4Cl) = cVM = 0.945×1.0×53.45 = 51g
5. 解：查表 Ka(HCOOH)=1.8×10-4
化学计量点时：c(HCOONa)=0.05mol/L ；Kb(HCOO -)=5.56×10-11
∵cKb > 20Kw ； c/Kb > 500
∴[OH -]= = =1.67×10-6mol/L ； 即pH = 8.22
∴化学计量点时的 pH=8.22；可选用酚酞作为指示剂；
6．解:
=
7．解：因为V 1＜V 2，所以混合碱是由Na 2CO 3和NaHCO 3组成。
ω(Na 2CO 3) =%100..3
21?s CO Na HCl m M c V = 71.61%
ω(NaHCO 3) =%100.).(3
12?-s NaHCO HCl m M c V V = 9.11%
8. 解：V 1=20.10mL ，V 2=47.70-21.10=26.10mL
V 1＜V 2，所以混合碱是由Na 2CO 3和NaHCO 3组成。
ω(Na 2CO 3) = %100..3
21?s CO Na HCl m M c V = 73.04%
ω(NaHCO 3) = ×%100.).(3
12?-s NaHCO HCl m M c V V = 21.60%
5 配位滴定法
一、填空题
1、在1.0×10-3mol/L 铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为1.4×10-2。平衡时［Cu(NH 3)32+］﹦_________mol/L ，［Cu(NH3)42+］﹦_________ moL/L 。（Cu 2+～NH 3络合物的lgβ1～lgβ4分别为4.30，8.0，11.0，13.3）
2、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe 3+、Al 3+，应加入_________作掩蔽剂，滴定时控制溶液pH=_________。
3、EDTA 酸效应曲线是指_____________________________________________，当溶液的pH 越大，则_________越小。
4、EDTA 的化学名称为________。配位滴定常用水溶性较好的________来配制标准滴定溶液。
5、EDTA 的结构式中含有两个________和四个________，是可以提供六个________的螯合剂。
6、EDTA与金属离子相键合，形成稳定性较强的具有________，具有这种环形结构的配合物称为________。
7、EDTA与金属离子配合，不论金属离子是几价，绝大多数都是以________的关系配合。
8、EDTA配合物的有效浓度是指________而言，它随溶液的________升高而________。
9、提高配位滴定选择性的方法有：________和________。
10、用EDTA滴定金属离子M时,有时要加入掩蔽剂X来掩蔽干扰离子N,则掩蔽剂必须符合K NX________K NY和K MX________K MY以及掩蔽剂本身须________。
11、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量时,以________为指示剂,溶液的pH必须控制在
________。滴定Ca2++时,以________为指示剂, 溶液的pH必须控制在________。
12、配位滴定曲线突跃范围长短主要决定于________和________。
答案：
1.6.7×10-4，3.3×10-4
2.三乙醇胺，10
3.lgαＹ（Ｈ）～pH，αＹ（Ｈ）
4.乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二钠。
5.氨氮，羧氧，配位原子。
6.多个五元环的配合物，螯合物。
7. 1:1。
8. [Y4-]，酸度，降低。
9.利用掩蔽剂增大配合物稳定性的差别，控制溶液酸度。
10. >,<,无颜色。
11. EBT, 10, 钙指示剂, 12
12. C(M) ,
二单项选择题
1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA 滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）
A、Mg2+量
B、Ca2+量
C、Ca2+、Mg2+总量
D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量
2、准确滴定单一金属离子的条件是（）
A、lgc M K′MY≥8
B、lgc M K MY≥8
C、lgc M K′MY≥6
D、lgc M K MY≥6
3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）
A、lgcK'MY≤ 8
B、溶液中无干扰离子
C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂
D、反应在酸性溶液中进行
4、EDTA 滴定Zn2+时，加入NH3-NH4Cl可（）
A、防止干扰
B、控制溶液的pH值
C、使金属离子指示剂变色更敏锐
D、加大反应速度
5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示）
A、20mg/L
B、40 mg/L
C、60 mg/L
D、80mg/L
6、配位滴定终点所呈现的颜色是（）
A、游离金属指示剂的颜色
B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色
C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色
D、上述A与C的混合色
7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）
A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大
B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大
C、pH值愈大，酸效应系数愈大
D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大
8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（）
A、配位掩蔽法
B、控制酸度法
C、沉淀分离法
D、解蔽法
9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（）
A、增大
B、减小
C、不变
D、先增大后减小
10、产生金属指示剂的僵化现象是因为（）
A、指示剂不稳定B 、MIn溶解度小
C、KˊMIn < KˊMY
D、KˊMIn> KˊMY
11、产生金属指示剂的封闭现象是因为（）
A、指示剂不稳定
B、MIn溶解度小
C、KˊMIn < KˊMY
D、KˊMIn > KˊMY
12、配合滴定所用的金属指示剂同时也是一种（）
A、掩蔽剂
B、显色剂
C、配位剂
D、弱酸弱碱
13、使MY稳定性增加的副反应有（）
A、酸效应
B、共存离子效应
C、水解效应
D、混合配位效应
14、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用EDTA测定Fe3+、Al3+的含量时,为了消除Ca2+、Mg2+的干扰,最简便的方法是（）
A、沉淀分离法
B、控制酸度法
C、配位掩蔽法D 、溶剂萃取法
15、水硬度的单位是以CaO为基准物质确定的，10为1L水中含有（）
A、1gCaO
B、0.1gCaO
C、0.01gCaO
D、0.001gCaO
16、用EDTA标准滴定溶液滴定金属离子M，若要求相对误差小于0.1%，则要求（）
A、C M KˊMY≥106
B、C M KˊMY≤106
C、KˊMY≥106
D、KˊMYαY(H)≥106
17、配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（）
A、EDTA配位能力与酸度有关
B、金属指示剂有其使用的酸度范围
C、EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+
D、KˊMY会随酸度改变而改变
18、测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。
A、控制酸度法
B、配位掩蔽法
C、氧化还原掩蔽法
D、沉淀掩蔽法
19、EDTA与金属离子多是以（）的关系配合。
A、1:5
B、1:4
C、1:2
D、1:1
答案
1. C
2. C
3. C
4. B
5. D
6. A
7. B
8. B
9. A 10. B 11.D 12.C 13. D 14. B 15. C 16. A 17. C18. D 19. D
三判断题
1、EDTA的酸效应系数与溶液的pH有关，pH越大，则酸效应系数也越大。
2、金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。
3、EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（pH值），溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了。
4、用EDTA进行配位滴定时，被滴定的金属离子（M）浓度增大，lgK MY也增大，所滴定突跃将变大。
5、条件稳定常数是考虑了酸效应和配位效应后的实际稳定常数
6、金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。
7、在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。
8、配位滴定不加缓冲溶液也可以进行滴定。
9、酸效应曲线的作用就是查找各种金属离子所需的滴定最低酸度。
10、只要金属离子能与EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。
11、配位滴定中pH≥12时可不考虑酸效应，此时配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数相等。
12、一个EDTA分子中，由2个氨氮和4个羧氧提供6个配位原子。
13、掩蔽剂的用量过量太多，被测离子也可能被掩蔽而引起误差。
14、EDTA与金属离子配合时，不论金属离子的化学价是多少，一般均是以1∶1的关系配合。
15、提高配位滴定选择性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。
16、在配位滴定中，要准确滴定M离子而N离子不干扰须满足lgK MY-lgK NY≥5。
17、在只考虑酸效应的配位反应中，酸度越大形成配合物的条件稳定常数越大。
18、水硬度测定过程中需加入一定量的NH3 ·H2O-NH4Cl溶液，其目的是保持溶液的酸度在整个滴定过程中基本保持不变。
答案
1.（×）
2.（√）
3.（×）
4.(√ )
5.( √)
6. (×)
7.（×）
8.（×）
9.（×）10.（×）11.（×）12.（√）13.（√）14.（√）15.（√）16.（×）17.（×）18. （√）
四简答题
1、EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？
2、配合物的绝对稳定常数和条件稳定常数有什么不同？为什么要引入条件稳定常数？
3、配位滴定中，金属离子能够被准确滴定的具体含义是什么？金属离子能被准确滴定的条件是什么？
4、金属离子指示剂应具备哪些条件？为什么金属离子指示剂使用时要求一定的pH范围。
5、配位滴定的方式有几种？它们分别在什么情况下使用？
6、金属指示剂的作用原理?
7、影响配位滴定突跃的因素?
答案
1. 答：
(1)EDTA与金属离子配位时形成五个五元环，具有特殊的稳定性。
(2)EDTA与不同价态的金属离子生成配合物时，配位比简单。
(3)生成的配合物易溶于水。
(4)EDTA与无色金属离子配位形成无色配合物，可用指示剂指示终点；EDTA与有色金属离子配位形成配合物的颜色加深，不利于观察。
(5)配位能力与溶液酸度、温度有关和其它配位剂的存在等有关，外界条件的变化也能影响配合物的稳定性。
2.答：(1)没有任何副反应存在时，配合物的稳定常数称为绝对稳定常数；有副反应存在时得出的实际稳定常数称为条件稳定常数。
(2)当M与Y在一定酸度条件下进行配位，并有Y以外的其它配位体存在时，将会引起副反应，从而影响主反应的进行，此时稳定常数已经不能客观地反映主反应进行的程度，应引入条件稳定常数。
3.答：
(1)目测终点与化学计量点二者的pM之差ΔpM为±0.2pM单位，允许终点误差为±0.1%时，可以准确测定单一金属离子。
(2)lg cK MY′ ≥ 6 时，可以准确滴定。
4.答：
(1)在滴定的pH范围内，游离的指示剂本色同MIn的颜色应显著不同；显色反应灵敏、迅速，变色可逆性良好；MIn稳定性适当；In应较稳定，便于贮藏和使用；MIn应易水解，否则出现僵化。
(2)In在不同pH范围内呈现不同的颜色，影响终点颜色的判断。
5.答：
(1)直接滴定：用于金属离子和配位剂配位迅速；有变色敏锐的指示剂，不受共存离子的“封闭”作用；在一定滴定条件下金属离子不发生其它反应。
(2)返滴定：用于金属与配位剂配位缓慢；在滴定的pH条件下水解；对指示剂“封闭”；无合适的指示剂。
(3)置换滴定：用于金属离子与配位剂配位不完全；金属离子与共存离子均可与配位剂配位。
(4)间接滴定：用于金属离子与配位剂不稳定或不能配位。
6.答：金属指示剂是一种有机染料，也是一种配位剂，能与某些金属离子反应，生成与其本身颜色显著不同的配合物以指示终点。
在滴定前加入金属指示剂（用In表示金属指示剂的配位基团），则In与待测金属离子M有如下反应（省略电荷）：
M十In MIn
甲色乙色
这时溶液呈MIn（乙色）的颜色。当滴入EDTA溶液后，Y先与游离的M结合。至化学计量点附近，Y夺取MIn中的M
MIn十Y MY十In
使指示剂In游离出来，溶液由乙色变为甲色，指示滴定终点的到达。
7.答：（1）配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响
①酸度:酸度高时，lgαY(H)大，lgK MY变小。因此滴定突跃就减小。
②其他配位剂的配位作用:滴定过程中加入掩蔽剂、缓冲溶液等辅助配位剂的作用会增大值lgαM(L)，使lgK MY变小，因而滴定突跃就减小。
（2）浓度对滴定突跃的影响
金属离子CM越大，滴定曲线起点越低，因此滴定突跃越大。反之则相反。
五计算题
1、当pH=5.0时，Co2+和EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑水解等副反应)？当Co2+浓度为0.02mol/L时，能否用EDTA标准滴定Co2+?
2、在Bi3+和Ni2+均为0.01mol/L的混合溶液中，试求以EDTA溶液滴定时所允许的最小pH 值。能否采取控制溶液酸度的方法实现二者的分别滴定？
3、在pH=10的氨缓冲溶液中，滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水样，消耗0.01016mol/L 的EDTA标准溶液15.28mL；另取100.0mL水样，用NaOH处理，使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，滴定时消耗EDTA标准溶液10.43mL，计算水样中CaCO3和MgCO3的含量(以ug/mL 表示)。
4、称取铝盐试样1.250g，溶解后加入0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL，在适当条件下反应后，以调节溶液pH为5～6，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol/L的Zn2+标准溶液回滴过量的EDTA，消耗Zn2+溶液21.50mL，计算铝盐中铝的质量分数。
5、条件稳定常数计算
(1) pH =10 EDTA与Mg2+形成配合物时计算lgK’MgY
(2) pH =8 EDTA与Ca2+形成配合物时计算lgK’CaY
(3) pH =5 EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY
(4) pH =10 NH3=0.1mol/L时,EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY
6、分析Pb、Zn、Al合金时，称取合金0.4800g，溶解后，用容量瓶准确配制成100mL试液。吸取25.00mL试液，加KCN将Zn2+掩蔽。然后用c(EDTA)=0.02000mol/L的EDTA 滴定Pb2+和Mg2+，消耗EDTA溶液46.40mL；继续加入二巯基丙醇(DMP)掩蔽Pb2+，使其置换出等量的EDTA，再用c(Mg2+)=0.01000mol/LMg2+标准溶液滴定置换出的EDTA，消耗Mg2+离子溶液22.60mL；最后加入甲醛解蔽Zn2+，再用上述EDTA滴定Zn2+，又消耗EDTA溶液44.10mL。计算合金中Pb、Zn、Mg的质量分数。
答案
1.解：(1)当pH=5.0时，lgαY(H) = 6.45；lgK′= 16.31-6.45 = 9.86 即：K′= 109.86
(2)lgcK′= lg0.02 + 9.86 = 8.16 ﹥6 ；∴能准确滴定
2. 解：查表得lgK BiY = 27.94 ；lgK NiY = 18.62
∵lgK′= lgK - lgαY(H)≥ 8，即lgαY(H)≤ lgK - 8
∴对于Bi3+离子：lgαY(H)≤ 19.94；对于Ni2+离子：lgαY(H)≤ 10.62
查表4-3，lgαY(H)≤ 19.94时，pH ≥ 0.6
lgαY(H)≤ 10.62时，pH ≥ 3.2
①最小的值pH为3.2。
②Δlg(cK) = 27.94 – 18.62 =9.32＞5，可以选择性滴定Bi3+，而Ni2+不干扰，当pH≥0.6时，滴定Bi3+；当pH ≥2时，Bi3+将水解析出沉淀，此时(pH=0.6～2)Ni2+与Y不配位；当pH ≥ 3.2时，可滴定Ni2+，而Bi3+下降。
3. 解：CaCO3% = 0.01016 × 10.43 × 10-3 × 100.09/100.0 = 106.1ug/mL
MgCO3% = 0.01016 ×(15.28 – 10.43) × 10-3 × 84.32/100.0 = 41.55ug/mL
4. 解：ω(Al)= [(0.05000×2
5.00-0.02000×21.50)×10-3×2
6.98/1.250]×100%=1.77%
5.条件稳定常数计算
(1)解：pH=10时lgαY(H) =0.45 lgK MgY=8.69
lgK’MgY= lgK MgY-lgαY(H) =8.69-0.45=8.24
(2)解：pH=8时lgαY(H) =2.27 lgK CaY=10.69
lgK’CaY= lgK CaY-lgαY(H) =10.69-2.27=8.42
(3)解：pH=5时lgαY(H) =6.45 lgK ZnY=16.50
lgK’ZnY= lgK ZnY- lgαY(H) =16.50-6.45=10.05
(4)解：pH =10时lgK ZnY=16.50
lgK’MgY= lgK MY -lgK ZnY- lgαY(H)
pH =10 αY(H)=100.45
lgK’ZnY= 16.50-5.10－0.45=10.95
6. 解:
6氧化还原反应滴定法
一填空题
1、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。
2、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。
3、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+化学计量点电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于
______________________。
4、氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突约的长短与________两电对的________有关。它们相差越________，电位突跃越________。
5、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的________，它们具有________性质，它们的________和________型具有不同的________。
6、直接碘量法是利用________作标准滴定溶液来直接滴定一些________物质的方法，反应只能在________性或________性溶液中进行。
7、间接碘量法分析过程中加入KI和少量HCl的目的是________、________、________。
8、KMnO4是一种强________剂，在酸性溶液中KMnO4与还原剂作用时可以获得________个电子而被________成________。反应中常用________来酸化。
9、利用电极电位可以判断氧化还原反应进行的________、________和________。
10、标定硫代硫酸钠一般可以选择为________基准物,标定高锰酸钾一般可以选择为
________基准物。
11、氧化还原滴定中,采用的指示剂有________、________和________。
12、氧化还原反应是基于________转移的反应,比较复杂,反应常是分步进行,需要一定时间才能完成,因此,氧化还原滴定是,需注意________速度于________速度相适应。
13、影响氧化还原反应速度的因素有________、________、________、________。
14、高锰酸钾在强酸介质中被还原为________,在微酸,中性或弱碱性介质中还原为
________,强碱性介质中还原为________。
答案
1．Ｉ﹣与Ｉ２形成络离子后易溶于水，还可防止I２的挥发；pH =8-9左右
2．K﹦2.0×1018，E SP﹦0.32V，1.3×106
3．0.32V，两电对电子转移数不相等。
4.氧化剂，还原剂，条件电位，大，大。
5.有机化合物，氧化还原，氧化，还原，颜色。
6. Ｉ２，还原性，中，酸。
7.防止碘的挥发、加快反应速度、防止Ｉ２在碱性溶液中发生歧化反应。
8.氧化，5，还原，Mn2+，硫酸。
9.方向,次序,程度。
10.重铬酸钾,草酸钠。
11.自身指示剂,专属指示剂,氧化还原指示剂。
12.电子,滴定,反应。
13.反应物浓度，酸度，温度，催化剂。
14.Mn2+，MnO２，MnO42—。
二单项选择题
1、在酸性介质中，用KMnO4标准溶液滴定草酸盐溶液，滴定应该是（）
A、将草酸盐溶液煮沸后，冷却至85℃再进行
B、在室温下进行
C、将草酸盐溶液煮沸后立即进行
D、将草酸盐溶液加热至75—85℃时进行
2、在间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）
A、滴定开始时
B、滴定近终点时
C、滴入标准溶液近50%时
D、滴入标准溶液至50%后
3、用基准物Na2C2O4标定配制好的KMnO4溶液，其终点颜色是（）
A、蓝色
B、亮绿色
C、紫色变为纯蓝色
D、粉红色
4、用Na2C2O4标定高锰酸钾时，刚开始时褪色较慢，但之后褪色变快的原因（）
A、温度过低B 、反应进行后，温度升高
C、Mn2+催化作用D 、高锰酸钾浓度变小
5、已知E o Cl2/Cl-=2.85V E o l2/I-=1.36V E o Br2/Br-=1.08V则还原能力次序为（）
A、Br->Cl->F-
B、F-Br-Cl-
C、Cl- D、Br- 6、用H2C2O4 ·2H2O标定KMnO4溶液时，溶液的温度一般不超过（）以防H2C2O4的分解。 A、60℃ B、75℃ C、40℃ D、85℃ 7、当增加反应酸度时，氧化剂的电极电位会增大的是（） 分析化学模拟试题（一） 班级姓名分数 一、选择题 ( 共19题 38分 ) 1、下列情况中哪个不属于系统误差： ( ) A、定管未经过校正 B、所用试剂中含干扰离子 C、天平两臂不等长 D、砝码读错 2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) A、 mol/L HF (p K a = B、 mol/L HCN (p K a = C、 mol/L NaAc [p K a(HAc) = ] D、 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = ] 3、摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=~范围内，若酸度过高则会： ( ) A、AgCl沉淀不完全 B、形成Ag2O的沉淀 C、AgCl吸附Cl－ D、Ag2CrO4沉淀不易生成 4、下列物质中，不能直接配制标准溶液的是：( ) A、K2Cr2O7 B、KMnO4 C、As2O3 D、H2C2O4·2H2O 5、下列各数中有效数字位数为四位的是：( ) A、w CaO=% B、[H＋]= mol/L C、pH= D、420Kg 6、用 mol·L-1HCl滴定 mol·L-1NH3·H2O(PK b=的pH突跃范围为～，用 mol·L-1HCl滴定 mol·L-1的某碱 (PK b=的pH突跃范围则是： ( ) A、～ B、～ C、～ D、～ 7、某三元酸pKa1＝2，pKa2＝6，pKa3＝12。利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时，指示剂选用 ( ) A、甲基橙 B、甲基红 C、酚酞 D．溴甲酚绿（变色范围~） 8、以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液标定含CO32- 的NaOH溶液，然后用此NaOH溶液测定试样中的HAc含量，则HAc含量将会（） A、偏高 B、偏低 C、无影响 D、无法判断 9、当其水溶液pH>12时，EDTA的主要存在形式为：( ) A、H4Y B、H3Y－ C、Y4－ D、HY3－ 10、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+的混合溶液中，用EDTA测定Ca2+和Mg2+。要消除Fe3+、Al3+的干扰最简便的是 ( ) A、沉淀分离法 B、控制酸度法 C、配位掩蔽法 D、离子交换法 11、水中SO42-的测定可加入过量酸化的BaCrO4溶液，此时生成BaSO4沉淀,再用碱中和，此时过剩的BaCrO4沉淀析出，滤液中被置换出的CrO42-借间接碘量法与KI反应后用Na2S2O3滴定，此时SO42- 第一章误差与数据处理 1-1 下列说法中，哪些是正确的？ （1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。 （2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。 （3）测定结果精密度高，准确度不一定高。 （4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。 1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？ （1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。 1-3填空 （1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。 （2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。 （3）F检验的目的是。 （4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。 （5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。 1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。 1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。 1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95） 1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？ 1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下： 10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0% 37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5% 试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？ 基础化学实验I (下) 基本知识问答 1指出下列情况中各会引起什么误差？如果是系统误差应采取什么方法避免? 答：(1)砝码被腐蚀：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (2) 在重量分析中被测组分沉淀不完全：系统误差中的方法误差，通过对比试验消除。 (3) 天平两臂不等长：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (4) 容量瓶和移液管不配套：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (5) 试剂中含有微量被测组分：系统误差中的试剂误差，通过做空白试验消除。 (6) 读取滴定管读数时最后一位数字估测不准：偶然误差。 (7) 某人对终点颜色的观察偏深或偏浅：系统误差中的主观误差，通过严格训练，提高操作水平。 (8) 天平的零点稍有变动：偶然误差。 (9) 移液管移液后管尖残留量稍有不同：偶然误差。 (10) 灼烧SiO2沉淀时温度不到1000C :系统误差中的方法误差，通过对比试验消除。2系统误差产生的原因有哪些，如何消除测定过程中的系统误差？ 答：系统误差产生的原因有方法误差、试剂误差、仪器误差和主观误差。方法误差可 通过对比试验进行消除；试剂误差可通过空白试验进行消除；仪器误差可以通过校正仪器来消除；通过严格的训练，提高操作水平予以避免。 3准确度和精密度有何区别？如何理解二者的关系？怎样衡量准确度与精密度？ 答：精密度表示分析结果的再现性，而准确度则表示分析结果的可靠性。精密度高不一 定准确度高，而准确度高，必然需要精密度也高。精密度是保证准确度的先决条件，精密度 低，说明测定结果不可靠，也就失去了衡量准确度的前提。准确度的高低用误差来衡量；精密度的高低用偏差来衡量。 4某分析天平的称量误差为土0.2mg，如果称取试样的质量为0.0500g，相对误差是多少？如果称量 1.000g时，相对误差又是多少？这些数值说明什么问题？ 答：称取试样的质量为0.0500g，相对误差为： E 0.0002 100% 0.4% 0.0500 称取试样的质量为1.000g，相对误差为： E 0.0002 100% 0.02% 1.000 这些数值说明对同一仪器来说，所称质量越大，相对误差越小，准确度越高。 5滴定管的读数误差为土0.02mL ,如果滴定用去标准滴定溶液 2.50mL ,读数的相对误差是多少？如果滴定时用去25.00mL ,相对误差又是多少？相对误差的不同说明什么问题？ 0.02 答：滴定用去标准滴定溶液2.50mL，相对误差为：E1 100% °8% 2.50 0.02 滴定用去标准滴定溶液25.00mL ,相对误差为：E2 亦亦100% °.08%这说明使用滴定管时，滴定所用体积越大，相对误差越小，准确度越高。 6 化验室常用的普通试剂和指示剂溶液通常采用何种浓度表示方式？如何配制? 答：普通试剂和指示剂溶液常采用质量浓度表示。有的指示剂用量较少，可以质量浓度的分倍数表示。由于它们对浓度的准确度要求不高，所以配制十分方便，称取一定量的物质，放入烧杯中以适量溶剂溶 第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位 分析化学试题及答案 一.填空（每空1分，共28分，答在试卷上） 1.定量分析过程包括 , , 和四个步骤. 2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.42?7.33÷21.4-0.056 = 14.4 。 3. 某酸H2A的水溶液中，若δH2 A为0.28，δHA-=5δA2-，那么δA2-为。 4. 含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～ 5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定 量六亚甲基四胺的作用是；加入NH4F的作用是。 5.NaOH滴定HCl时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大个pH单位; 若为滴定H3PO4, 则突跃范 围增大个pH单位. 6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据、和方法来判断。 7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为、。 8. 紫外可见分光光度计由 , , 和四部分组成. 9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采 用检验法。 10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 关，与波长关。 11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓； 光吸收最大处的波长叫做，可用符号表示。 12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据和原则选择波长。 二.简答和名词解释（每题2分，共 16 分，答在试卷纸上） 1.什么是准确度？什么是精密度？ 2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO4，为什么？ 3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL, 若滴定时耗去30.00 mL溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多 少？ 4写出浓度为c mol/L (NH4)2CO3溶液的质子条件式。 5. 摩尔吸光系数 6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出R f值计算式。 7. 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？ 8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？ 三.回答问题（每题4分，共24分，答在试卷纸上） 1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。 2 已知lgK CuY=18.8, lgK CaY=10.7, lgK Cu-PAN=16, 试说明为何可以CuY-PAN为指示剂, 指示Ca的滴定? 3.质子化氨基乙酸的pK a1和pK a2分别为2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，为什么？ 4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些? 分析化学实验思考题答案 实验二滴定分析基本操作练习 1.HCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？ 由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分，浓HCl的浓度不确定，固配制HCl和NaOH 标准溶液时不能用直接法。 2.配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl，用台秤称取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？ 因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl的浓度不定， NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用台秤称取NaOH即可。 3.标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？ 为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。 4.滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？ 加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。 实验三 NaOH和HCl标准溶液的标定 1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？ 在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml 之间，称取基准物的大约质量应由下式求得： 如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg的误差，则每份就可能有±0.2mg的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g，这样才能使称量的相对误差大于1‰。 2.溶解基准物质时加入20～30ml水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。 3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？ 如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 4.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2，问对测定结果有何影响？ 用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO3末反应，所以使测定结果偏高。 实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法） 一、选择题(20分。 1．用法扬司法测Cl 时，常加入糊精，其作用是 -------------------------- （B ） A. 掩蔽干扰离子； B. 防止AgCl凝聚； C. 防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 2．间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 ----------------------------（ D ） A. 滴定开始时加入指示剂； B. 为使指示剂变色灵敏，应适当加热； C. 指示剂须终点时加入； D. 指示剂必须在接近终点时加入。 3．螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H 5 L表示）的五个p K a值分别为1.94，2.87， 4.37，8.69和10.56，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 ------（ D ） A. 1.94; B. 2.87; C. 5.00; D. 9.62。 4. K 2Cr 2 O 7 法测定铁时，哪一项与加入H 2 SO 4 -H 3 PO 4 的作用无关 ----------（ C ）A.提供必要的酸度； B.掩蔽Fe3+； C.提高E(Fe3+/Fe2+)； D.降低E(Fe3+/Fe2+)。 5．用BaSO 4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO 3 2-、Cl-、 H+和OH-等离子，则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为 ------------------------------（ A ） A. SO 42-和Ca2+； B. Ba2+和CO 3 2-； C. CO 3 2-和Ca2+； D. H+和OH-。 6．下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 ---------------------（A ） A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行； B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行; D.应进行沉淀的陈化。 7．为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求 ----------------------（A ） A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的过饱和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。 8. 决定正态分布曲线位置的是--------------------------------------------------（ C ） A. 总体标准偏差； B. 单次测量的平均偏差； 第一章绪论 1. 试样分析的基本程序？ 2. 分析化学的方法根据试样用量可以分为哪几类？每一类的量的要求多少？ 3. 分析化学的方法根据试样中被测组分的含量可以分为哪几类？每一类的量的要求多少？ 第二章误差和分析数据的处理 一、选择题 1. 两位分析人员对同一含SO42-的试样用重量法进行分析，得到两组数据，要判断两人分析的精密度有无显著性差异，应用哪一种方法( ) A. Q检验法 B. F检验法 C. u检验法 D. t检验法 2. 下列叙述错误的是( ) A. 误差是以真值为标准的，偏差是以平均值为标准的，所谓“误差”实质上是偏差 B. 对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的 C. 对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会相等 D. 标准偏差是用数理统计方法处理测定的数据而获得的 3. 可用于减少测量过程中的偶然误差的方法( ) A. 进行对照实验 B. 进行空白试验 C. 进行仪器校准 D. 增加平行试验的次数 4. 指出下列各种误差中属于系统误差的是( ) A. 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液 B. 使用天平时，天平零点稍有变动 C. 砝码受腐蚀 D. 滴定时，不同的人对指示剂颜色判断稍有不同 5. 当置信度为0.95时，测得Al2O3的置信区间为(35.21+0.10)%，其意义是( ) A. 在所测定的数据中有95%在此区间内 B. 若再进行测定，将有95%的数据落入此区间内 C. 总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 D. 在此区间内包含μ值的概率为0.95 6. 下列有关偶然误差的叙述中不正确的是( ) A. 偶然误差在分析中是不可避免的 B. 偶然误差正负误差出现的机会相等 【思考题解答】 1．解释下列名词： a.吸收光谱及标准曲线； b. 互补光及单色光； c. 吸光度及透射比 答： a. 吸收光谱：测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度。以波长为横坐标，吸光度为 纵坐标作图，所得到的曲线。 标准曲线：在选定的测定波长下，固定吸收池的厚度不变，测定一系列标准溶液的吸 光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标作图，所得到的曲线。 b. 互补光：如果将两种颜色光按一定比例混合可成为白光，则这两种色光称为互补色光。单色光：理论上讲，将具有同一波长的一束光称为单色光。 c. 吸光度：表示物质对光吸收的程度，数值上等于透射比倒数的对数，用T I I A t 1lg lg 0==。透射比：透射光与入射光的比值，又称为透射率，可表示为0 I I T t =。 2．符合朗伯-比耳定律的某一吸光物质溶液，其最大收吸波长和吸光度随吸光物质浓度的增加其变化情况如何？ 答：吸光物质浓度增大，其最大吸收波长不变，吸光度增加。 3．吸光物质的摩尔吸光系数与下列哪些因素有关：入射光波长、被测物质的浓度、络合物的离解度、掩蔽剂。 答：摩尔吸光系数只与入射光波长有关。条件摩尔吸光系数还与络合物的离解度，掩蔽剂有关。 4．试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。 答：①选择的参比溶液不合适；②吸收池厚度不等；③吸收池位置放置不妥；④吸收池透光面不清洁等；⑤如有色络合物的离解度较大，特别是当溶液中还有其他络合剂存在时，会使被测物质在低浓度时显色不完全。 5．在吸光光度法中，影响显色反应的因素有哪些？ 答：①显色剂的用量 ②溶液的酸度 ③显色温度 ④显色时间 ⑤副反应的影响 ⑥溶剂⑦溶液中共存离子的影响。 6．酸度对显色反应的影响主要表现在哪些方面？ 答：①影响显色剂的平衡浓度和颜色 ②影响被测金属离子的存在状态 ③影响络合物的组成。 7．在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么？ 答：为了提高测定灵敏度，应选择波长等于被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。即“最大吸收原则”，当此时有干扰物质干扰时，则应根据“吸收最大，干扰最小”的原则选择入射波长。 8．分光光度计是由哪些部件组成的？各部件的作用如何？ 答：主要部件：光源、单色器、比色皿、检测器和显示装置。光源可以发射连续光谱，是产生入射光的基础；单色器是将光源发出的连续光谱分解为单色光的装置，提供单色光作为入射光；比色皿是盛放试液的容器；检测器的作用是接受从比色皿发出的透射光并转换成电信号进行测量；显示装置的作用是把放大的信号以吸光度A 或透射比T 的方式显示或记录下来。 9．测量吸光度时，应如何选择参比溶液？ 7.1 计算下列重量因数： 测定物 称量物 （1）FeO Fe 2O 3 （2）KCl （→K 2PtCl 6→Pt ） Pt （3）Al 2O 3 Al(C 9H 6ON)3 （4）P 2O 5 (NH 4)3PO 4·12MoO 3 答案： 232(FeO)271.85(1)0.8999(Fe O )159.69 M M ?== 2(KCl)274.55(2)0.7643(Pt)195.08 M A ?== 23963(Al O )101.96(3)0.11102(Al(C H ON))2459.44 M M ==? 254343(P O )141.94(4) 0.037822((NH )PO 12MoO )21876.3M M ==? 7.2 称取某可溶性盐0.3232g ，用硫酸钡重量法测定其中含硫量，得BaSO 4沉淀0.2982g ，计算试样含SO 3的质量分数。 答案：3443(SO )(BaSO ) (BaSO )(SO )100%0.29820.3430 100%31.65%0.3232 s M m M w m = ??=?= 7.3 用重量法测定莫尔盐(NH 4)2SO 4·FeSO 4·6H 2O 的纯度，若天平称量误差为0.2mg ，为了使灼烧后Fe 2O 3的称量误差不大于0.1%，应最少称取样品多少克？ 答案： 3 23424423 23424423 0.210100%0.1%(Fe O )2(NH )SO FeSO 6H O 0.210100%(Fe O )0.1%2((NH )SO FeSO 6H O) 0.210 100%1(g)1600.1%2392 s s M m M m M M ---??≤???≥????=?=?? 7.4 计算下列微溶化合物在给定介质中的溶解度（除（1）题外均采用I =0.1时的常数）。 (1) ZnS 在纯水中（p K 0sp (ZnS)=23.8，H 2S 的p K a1=7.1，p K a2=12.9）； (2) CaF 2在0.01mol ·L -1 HCl 溶液中（忽略沉淀溶解所消耗的酸）； (3) AgBr 在0.01mol ·L -1 NH 3溶液中； 《无机及分析化学实验》复习题及参考答案 1、化学试剂分为几大类实验室中最普遍使用的一般试剂分为几个等级如何选用化学试剂答：化学试剂的选用应以实验要求，如分析任务、分析方法的灵敏度和选择性、分析对象的含量及对分析结果正确度要求等为依据，合理选用不同等级的试剂。不同等级的试剂价格差别很大，纯度越高价格越贵，试剂选用不当，将会造成资金浪费或影响实验结果，故在满足实验要求的前提下，选择试剂的级别应就低而不就高。 此外应注意，不同厂家、不同原料和工艺生产的化学试剂在性能上有时会有显着差异，甚至同一厂家、不同批号的同一类试剂在性质上也很难完全一致，因此在较高要求的分析中，不尽要考虑试剂的等级，还应注意生产厂家、产品批号等事项，必要时应作专项检验和对照实验。 2、在容量分析实验中使用的玻璃仪器中，哪些玻璃仪器在用蒸馏水淋洗后，还要用待装溶液淋洗简述玻璃仪器的一般洗涤过程及其是否洗净的检验方法。 答：容量分析操作中常用的玻璃仪器有滴定管、移液管、吸量管、容量瓶和锥形瓶，其它可能使用的玻璃仪器还有烧杯、量筒等，其中滴定管、移液管和吸量管在清洗干净和用蒸馏水淋洗后，还需用少量待装溶液淋洗2～3次，各次淋洗时待装溶液的用量约为10mL、5mL、5mL。 玻璃仪器的洗涤方法应根据实验的要求、污物的性质及其弄脏程度来选择，洗涤玻璃仪器的一般步骤是：⑴用自来水刷洗：用大小合适的毛刷刷洗，使附着在器壁上的灰尘和不溶性杂质脱落，再用自来水冲刷掉已脱落的灰尘、不溶性杂质和可溶性杂质。⑵用去污粉或合成洗涤剂刷洗：用大小合适的毛刷蘸取去污粉或合成洗涤剂刷洗，使附着器壁的有机物和油污脱落，再用自来水冲洗；若油垢和有机物仍洗不干净，可将合成洗涤剂或肥皂液适当加热再洗涤。⑶用洗液洗涤：先将玻璃仪器中的水尽量除去，再把洗液加入玻璃仪器内，洗液用量约为玻璃仪器总容量的1/5，倾斜仪器并慢慢转动（注意！勿将洗液流出），使仪器内壁全部被洗液润湿。数分钟后，将洗液倒回洗液瓶中（可反复使用至洗液颜色变绿色时才失效），再用自来水完全洗去残留在器壁上的洗液。 洗涤过的玻璃仪器用水淋湿后倒置，如果水即沿器壁流下，器壁上留下一层薄而均匀的水膜，没有水珠挂着，则表示玻璃仪器已被洗净。洗净后的玻璃仪器不能再用布或滤纸擦，因为布或滤纸的纤维会留在器壁上，弄脏仪器。 3、粗食盐中的可溶性杂质有哪些各用什么试剂除去这些杂质除杂试剂的加入次序是怎样的其原因是什么 答：粗食盐中含有钙、镁的硫酸盐和氯化钾等可溶性杂质。BaCl2溶液除去食盐溶液中的SO42-离子，Ca2+、Mg2+离子则用Na2CO3的NaOH溶液除去，KCl的溶解度大于NaCl，且在食盐中的含量较少，可在NaCl结晶时留在溶液中达到除去的目的。除去杂质的沉淀剂需按BaCl2溶液、Na2CO3的NaOH溶液和HCl溶液的次序依次加入。一般来说，除去天然样品中的阴离 第1章 绪论 第一章 概论 3．基准试剂主体含量大于99.9%；高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用 中无干扰，如光谱纯、色谱纯。 6．标定c (NaOH)=0.05mol ·L -1时，草酸m =0.05×0.025×63=0.08g 称量误差r 0.00020.25%0.1%0.08 E ==> 而m (邻)=0.05×0.025×204=0.26g r 0.00020.1%0.26E = < ∴选邻苯二甲酸氢钾好。 若c (NaOH)=0.2mol ·L -1，两种基准物都可称小样，都可以。 8．H 2C 2O 4·2H 2O 会失水，使标定的NaOH 结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。 10．Na 2B 4O 7·10H 2O 、B 、B 2O 3和NaBO 2·4H 2O 与H + 的物质的量之比分别是1∶2、 2∶1、1∶1和2∶1。 1.1 30.0mL 0.150mol ·L -1的HCl 溶液和20.0mL 0.150mol ·L -1的Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。 答案：12L 0.015m ol 2 30.0)(20.030.00.15020.00.1502)过)((Ba(OH)-?=?+?-??=量c 1.2 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，稀释到250mL 容量瓶中，计算c (Zn 2+)。 答案：13 2L 0.01988m ol 250.065.39100.3250)(Zn -+ ?=??=?=V M m c 1.3 欲配制Na 2C 2O 4溶液用于标定KMnO 4溶液（在酸性介质中），已知14L 0.10mol KMnO 51-?≈?? ? ??c ，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓度（c ）的Na 2C 2O 4溶液？要配制100mL 溶液，应称取Na 2C 2O 4多少克？ 答案：O 8H 10CO 2Mn 16H O 5C 2MnO 2222424++=++++-- ?? ? ??=??? ??4224O C Na 21KMnO 51n n ()()42242244O C Na O C Na 21KMnO KMnO 51V c V c ??? ? ??=???? ?? 第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(222=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待 分析化学补充习题 第一部分：误差及分析数据处理 一．填空： √1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果： 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。 4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。 √5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字 二．选择： √1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是 （A）偶然误差具有随机性 （B）偶然误差具有单向性 （C）偶然误差在分析中是无法避免的 （D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2．当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为（35.21±0.10）% 其意义是 （A）在所有测定的数据中有95%在此区间 （B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间 （C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 （D）在此区间包含μ值的概率为95% 3．用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取 （A）一位（B）四位（C）两位（D）三位 √4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取 （A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g 5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法 三．判断： √1．下面有关有效数字的说法是否正确 （A）有效数字中每一位数字都是准确的 （B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果 （C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小 （D）有效数字的位数与采用的单位有关 √2．下面有关误差的叙述是否正确 （A）准确度高，一定要求精密度高 （B）系统误差呈正态分布 （C）精密度高，准确度一定高 1.1在定量分析中，天平零点稍有移动，则误差类型为（ B ） A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 1.2在定量分析中，砝码锈蚀，则误差类型为（ A ） A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 1.3在定量分析中，滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液，则误差类型为（ C A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 1.4在定量分析中，基准物放置空气中吸收了水分和 CO2 或所含结晶水部分风化，则误差类型为（ A ） A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 1.5在定量分析中，滴定剂中含有少量待测组分，则误差类型为（ A ） A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 1.6在定量分析中，沉淀洗涤时，少量沉淀因溶解而损失，则误差类型为（ A ） A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 1.7在定量分析中，过滤沉淀时，出现穿滤现象而未发现，则误差类型为（ C A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 1.8在定量分析中，滴定管读数时，最后一位数字估计不准，则误差类型为（ B ） A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 1.9在定量分析中，移液管、容量瓶的相对体积未进行校准，则误差类型为（ A ） A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 1.10在定量分析中，甲乙两人用同样的方法测定，结果总不能一致，则误差类型为（ B ） A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 1.21在差减法称量中第一次称量使用了磨损的硅码，则消除误差的方法（ B ）。 A.进行对照试验 B.进行空白试验 C.增加测定次数 D.遵守操作规程 E.校准仪器 F.校正分析方法 1.22把热溶液转移到容量并立即稀释至标线，产生的该误差需（ A ）。 A.进行对照试验 B.进行空白试验 C.增加测定次数 D.遵守操作规程 E.校准仪器 F.校正分析方法 1.23配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀，消除该误差需（ D ）。 A.进行对照试验 B.进行空白试验 C.增加测定次数 D.遵守操作规程 E.校准仪器 F.校正分析方法。 1.24平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液漂洗移液管，消除该误差需（ D ） A.进行对照试验 B.进行空白试验 C.增加测定次数 D.遵守操作规程 E.校准仪器 F.校正分析方法 1.25将称好的基准物倒入湿烧杯，消除该误差需（ C ） A.进行对照试验 B.进行空白试验 C.增加测定次数 D.遵守操作规程 E.校准仪器 F.校正分析方法。 1.26下列叙述正确的是（ D ） A.偏差是测定值与真实值之差值 B.算术平均偏差又称相对平均偏差 ∑x i -x C.相对平均偏差的表达式为d = n D.平均偏差是表示一组测量数据的精密度好坏的 第二章 １．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。 ２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；天平两臂不等长；容量瓶和吸管不配套；重量分析中杂质被共沉淀；天平称量时最后一位读数估计不准；以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基 准物标定碱溶液。 答：（1）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5）引起偶然误差（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。 ４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正. 第三章 3.1 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 3.2 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 反应定量进行；反应速率快；能用简单的方法确定滴定的终点。 3.3什么是化学计量点？什么是终点？ 滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点。指示剂变色时停止滴定的这一点为终点。 3.4下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？ H2SO4, KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3?5H2O 直接法：K2Cr2O7, KIO3 第四章酸碱滴定法 广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3） 【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1． 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2． 沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3． 能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 沉淀滴定法 摩尔法（Mohr ）－用铬酸钾作指示剂 AgNO 3滴定NaCl 1.原理：Ag + + Cl - = AgCl （白色） — 滴定反应 Ag + + CrO 42- = Ag 2CrO 4(砖红色 ) — 指示剂反应 计量点时：[][] 4.710sp Ag Cl K +--===＝ 10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4的最佳浓度为 10-3mol/L3. pH ：最宜范围为（中性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl -、Br －。 5．干扰：凡能与CrO 42-或 Ag +生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba 2+、Pb 2+、Hg 2+以及PO 43-、AsO 43-、S 2-、C 2O 42-等。 佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH4Fe（SO4）2）作指示剂1.直接滴定法－在硝酸介质中，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag+ + SCN-= AgSCN（白）滴定反应 Fe3+ + SCN-= FeSCN2+（红）指示剂反应 （2）溶液酸度控制在L之间 （3）Fe3+浓度一般控制在mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO3滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl Ag＋＋FI－（黄绿色）＝AgCl Ag＋FI－（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。 （2）被滴定离子的浓度不能太低 （3）避免在强的阳光下进行滴定。分析化学第六版分析化学模拟试题及答案
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