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天然药物化学

天然药物化学
天然药物化学

名词解释:

1.天然药物化学:运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。

2.一次代谢产物(primary metabolites):糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命来说不可缺少的物质。

3.二次代谢产物(secondary metabolites):生物碱、萜类等化合物称为二次代谢产物

4.糖(saccharides):亦称碳水化合物,是植物光合作用的初生产物,也是绝大多数天然产物生产合成的初始原料

5.苷类(glycosides):也称苷或配糖体,是由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等,与另一非糖物质(称为苷元或糖苷配基)通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物

5.低聚糖类(oligosaccharide):由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖

6.多聚糖(polysaccharide):由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖7.苷化位移(glycosidation shift,GS)糖与苷元成苷后,苷元的α-Cβ-C和糖的端基碳的化学位移值都发生改变,这种改变为苷化位移。

8.苯丙素类(phenylpropanoids):苯环与三个直链碳连在一起为单元(C6-C3)构成的化合物。

9.香豆素类(coumarins):指邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称,他们都具有苯骈a-吡喃酮母核的基本骨架。10.木脂素类(lignans):具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中B,B'或8,8'-碳相连而成的一类天然产物。11.醌类化合物:是指分子内具有不饱和环二酮结构(醌式结构)或容易转变成这样结构的化合物。

12.黄酮类(flavonoids)化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物

13.萜类(terpenoids):是分子骨架以异戊二烯单元(C5单元)为基本结构单元的化合物

14.环烯醚萜:是单萜衍生物,包括取代环戊烷环烯醚萜和环戊烷开裂的裂环环烯醚萜两种基本骨架

15.单萜由两个异戊二烯单位构成含十个碳原子,倍半萜由三个异戊二烯单位构成含15个碳原子

16.三萜:是由30个碳原子组成的萜类化合物,是由6个异戊二烯缩合而成。

17.甾体化合物(steroids):以环戊烷骈多氢菲为母核的一类天然化合物。

18.甾体皂苷:是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷

19.生物碱(alkaloid):是含负氧化态氮原子、存在于生物有机体中的非初级代谢产物的一类化合物。

第一章

2.天然药物的来源:包括植物、动物、矿物和微生物,并以植物为主,种类繁多。

3.一次代谢过程:对维持植物生命活动是不可缺少的过程,且几乎存在于所有的绿色植物中。

5.二次代谢过程:以一次代谢产物作为原料或前体,又进一步经历不同的代谢过程,并非在所有植物中都能发生,对维持植物生命活动又不起重要作用。

7.生物合成的基本结构单元:C1单元、C2单元、C5单元、C6C3单元、C6C2N单元、C4N单元、C5N单元。8.生物合成途径:乙酸-丙二酸途径、甲戍二羟酸途径和脱氧木酮糖磷酸酯途径、莽草酸途径、氨基酸途径、复合途径。

9.天然药物的提取分离方法:溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法

10.天然药物根据物质溶解度差别进行分离常采用的方法:(1)利用温度不同,引起溶解度的改变以分离物质,如常见的结晶及重结晶等操作(2)在溶液中加入另一种溶剂以改变混合溶剂的极性,使一部分物质沉淀析出,从而实现分离(3)对酸性、碱性或两性有机化合物来说,常可通过加入酸或碱以调节溶液的pH,改变分子的存在状态(游离型或离解型),从而改变溶解度而实现分离(4)酸性或碱性化合物还可通过加入某种

沉淀试剂,使之生成水不溶性的盐类

等沉淀析出

第二章

3.糖的分类:单糖类(五碳醛糖、六

碳醛糖、六碳酮糖、甲基五碳醛糖、

支碳链糖、氨基糖、去氧糖、糖醛酸、

糖醇、环醇);低聚糖类;多聚糖类

(植物多糖、动物多糖)

4.苷的分类:(1)根据苷在生物体内

是原生的还是次生的可将苷分为原

生苷和次生苷,从原生苷中脱掉一个

以上单糖的苷称次生苷或次级苷(2)

根据苷中含有的单糖基的个数分为

单糖苷、双糖苷、三糖苷(3)根据

苷元上与糖连接位置的数目分为单

糖链苷、双糖链苷(4)根据苷元化

学结构的类型分为黄酮苷、蒽醌苷、

苯丙素苷、生物碱苷、三萜苷(5)

根据苷的某些特殊性质或生物活性

分为皂苷、强心苷(6)根据苷键原

子分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等,

其中氧苷最多

7.费林反应(Fehling reaction):

以铜离子作氧化剂生成的砖红色的

氧化亚铜

8.Molisch反应:常用于糖类和苷的

检测,试剂是浓硫酸和α-萘酚

9.苷键裂解的类型:酸催化水解、乙

酰解反应、碱催化水解和β-消除反

应、酶催化水解反应过碘酸裂解反

应、糖醛酸苷的选择性水解反应

10.苷键酸催化水解的条件:苷键为

缩醛(酮)结构,对酸不稳定,对碱

较稳定,易被酸催化水解

11.酸催化水解的原理:苷键原子先

被质子化,然后苷键断裂形成糖基正

离子或半椅式的中间体,该中间体再

与水结合形成糖,并释放催化剂质子

13.糖的提取分离:一提取,单糖低

聚糖苷类化合物常用水或稀醇醇作

为提取溶剂,回收溶剂后依次用不同

极性有机溶剂萃取,在三氯甲烷乙醚

中为苷元,乙酸乙酯中为单糖苷,正

丁醇中为低聚糖苷。多糖提取溶剂常

用冷水热水,冷或热的氢氧化钠或氢

氧化钾醋酸或苯酚等。通常先用甲醇

或1:1的乙醇乙醚混合液脱脂,然后

用水加热提取2-3次每次4-6h,最后

用0.5mol/l氢氧化钠水溶液提取俩

次,将多糖分为水溶和碱溶俩部分。

脱蛋白方法:①sevag法②酶解法③

三氟三氯乙烷法④三氯乙酸法。分离:

一季铵盐沉淀法可与酸性糖形成不

溶性沉淀,常用于酸性多糖分离。二

分级沉淀或分级溶解法,适用于分离

各种溶解度相差较大的多糖。三离子

交换色谱四纤维素柱色谱,常用洗脱

剂是水和不同浓度乙醇的水溶液。五

凝胶柱色谱(葡聚糖凝胶)六制备性

区域电泳

第三章

4.苯丙素的提取:植物中的苯丙酸

类及其衍生物大多具有一定的水溶

性,而常常与其他一些酚酸、鞣质黄

酮苷等混在一起,分离有一定困难,

一般要经大孔树脂、聚酰胺、硅胶、

葡萄糖凝胶以及反相色谱多次分离

才能纯化。利用苯丙素结构中酚羟基

性质,有多种试剂可用在薄层色谱方

法中通过颜色反应进行鉴别,常用的

有:1,1%~2%FeCl3甲醇溶液;2,

Pauly试剂:重氮化的磺酸胺;3,

Gepfner试剂:1%亚硝酸钠溶液与相

同体积10%的乙酸混合,喷雾后,在

空气中干燥,再用0.5mol/L的氢氧

化钠溶液处理;4,Millon试剂。

5.苯丙素的特征物质:丹参素、丹

酚酸

6.香豆素的结构类型:简单香豆素

类,呋喃香豆素类,吡喃香豆素类,

其他香豆素类。

7.香豆素的理化性质:1,性状:有完

好结晶,常为淡黄色或无色,并具有

香味。小分子的具有挥发性,还能升

华。而一旦形成苷后,多数无香味,也

不挥发性和升华性。2,溶解性:部分

溶于热水,但难溶或不溶于冷水;易

溶于苯、乙醚、三氯甲烷、乙醇和甲

醇等有机溶剂。3,内酯的性质:遇稀

碱溶液可开环,酸化后又立即合环;

在碱性条件下,香豆素类化合物的内

酯坏打开,与盐酸羟胺缩合生成异羟

肟酸,在酸性条件下再与Fe3+络合呈

红色。4,显色反应:具有酚羟基取代

的香豆素类一化合物可以与三氯化

铁等多种酚类试剂产生颜色反应;

8.香豆素的提取方法:溶剂提取法、

水蒸气蒸馏法和碱溶酸沉法; 分离

方法:经典柱色谱、制备薄层色谱、

高效液相色谱

9.经典柱色谱一般采用硅胶或者酸

性及中生氧化铝作为固定相,常用石

油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮、三氯

甲烷-丙酮、三氯甲烷-甲醇为流动

相。

10.分离极性小的香豆素类,一般用

正相高效液相色谱;而对于极性大的

香豆素类,一般用反相高效液相色

谱。

11.木脂素类的主要结构类型:木脂

素类(赫耳酮)、新木脂素类(风藤

酮)、降木脂素类(蒙蒿素)、杂类木

脂素

12.木脂素的理化性质:1.木脂素化

合物为无色结晶或白色粉末;2.多为

脂溶性分子,能溶于有机溶剂;3.少

数糖结合的木脂素有一定水溶性;4.

大都具有光学活性;5.无荧光,不易

升华,不稳定。

13.木脂素易溶于低极性有机溶剂,

但低极性有机溶剂难透入植物细胞,

宜先用乙醇、丙酮等亲水性溶剂提取,

得浸膏再以三氯甲烷、乙醚等分次抽

提。

14.吸附色谱是分离木脂素的主要手

段。

15.对于在甲醇中溶解性好的木脂素

成分也可以用羟丙基葡聚糖凝胶

(Sephadex LH-20)分离纯化。对于木

脂素类结构相近的难以分离类似物,

反相填料RP-18等也可以用于木脂素

的分离。

第四章

2.琨类化合物的结构类型及其代表

物质:①苯醌类——信筒子琨、辅酶

Q10(皆为对苯琨);②萘醌类——胡

桃琨、维生素K1和维生素K2;③菲

醌类——丹参琨(丹参琨Ⅱ是邻菲

琨,丹参新琨是对菲琨)④蒽醌类:

大黄素型、茜草素型。

3.醌类化合物的理化性质:①升华

性及挥发性:游离的醌类化合物大多

数具有升华性。小分子的苯醌,萘醌

还具有挥发性。能随水蒸汽蒸出。②

溶解性:游离醌类苷元易溶于乙

醇、、乙醚、苯,氯仿等有机溶剂中,

基本不溶于水。和糖成苷后,极性显

著增大,易溶于甲醇,乙醇中,在热

水也可溶解。但在冷水中难溶。③酸

碱性:醌类化合物由于在结构中多

具酚羟基,表现出一定酸性。酚羟基

数目增多则酸性增强。酸性强弱顺

序:含-COOH>含二个以上β-OH>含一

个β-OH>含二个以上α-OH>含一个

α-OH。相应的在碱性溶液中的溶解

顺序:5% NaHCO3 ,5% Na2CO3 ,

1%NaOH , 5%NaOH。

4.颜色反应及其用途:①无色亚甲

蓝显色实验~~苯琨类及萘琨类的

专用显色剂。可与恩琨类区别②碱性

条件下的显色反应:羟基醌类在碱

性溶液中会引起颜色改变,羟基蒽醌

类化合物遇碱液显红∽紫色的反应

称为Borntrager′s反应——用于鉴

别羟基恩琨类化合物;③.Feigl反应:

醌类衍生物在碱性条件下,经加热能

迅速与醛类及邻二硝基苯反应,生成

紫色化合物④与活性次甲基试剂的

反应(Kesting-Craven法):苯醌及

萘醌类化合物当其醌环上有未被取

代的位置时,可在氨碱性条件下与一

些含有活性次甲基试剂的醇溶液反

应,生成蓝绿色或蓝紫色⑤与金属离

子的反应:在蒽醌类化合物中,如果

有a-酚羟基或邻位二酚羟基结构时,

可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合

物。

5.醌类的提取与分离:①醌类的提

取方法:(1)有机溶剂提取法:由于

游离醌类化合物极性较小,故苷元多

用氯仿、苯等有机溶剂进行提取。(2)

碱提取-酸沉淀法:用于提取带有酚

羟基的醌类化合物。(3)水蒸气蒸馏

法:适用于分子量较小的游离苯醌及

萘醌化合物具有挥发性。②分离方

法:(1)游离羟基蒽醌的分离:pH梯

度萃取法,详见P167表(2)蒽醌苷

类与蒽醌苷元的分离:极性差别较

大,故在有机溶剂中的溶解度不同,

如苷类不溶于三氯甲烷而苷元溶于

三氯甲烷,可据此进行分离

第五章

2.黄酮类分类:根据中央三碳链的氧

化程度、B-环连接位置(2-或3-位)

以及三碳链是否构成环状等特点可

将主要天然黄酮类化合物分类:黄酮

类、黄酮醇类、二氢黄酮类、异黄酮

类、鱼藤酮类、紫檀素类、二氢黄酮

醇类、花色素类、查耳酮类、二氢查

耳酮类等

3.理化性质a性状:(1)游离的各种

苷元母核中,二氢黄酮、二氢黄酮醇、

黄烷及黄烷醇有旋光性,其余无光学

活性。苷类由于在结构中引入糖的分

子,故均有旋光性,且多为左旋。

(2)7-位及4’-位引入—OH或—OCH

?等助色基团,因促进电子位移、重

排,使化合物颜色加深(3)花色素

酸性显红色,碱性显蓝色,中性显紫

色b溶解性:(1)一般游离苷元难容

或不溶于水,溶于有机溶剂及稀碱水

溶液(2)黄酮、黄酮醇、查耳酮等

平面性强的分子,难溶于水(3)二

氢黄酮及二氢黄酮醇等非平面性分

子,溶解性稍大(4)花色苷元(花

青素)以离子形式存在,水溶度较大。

4.酸性:以黄酮为例,其酚羟基酸性

强弱顺序依次为:7,4′-二OH>7-

或4′-OH>一般酚OH>5-OH>3-OH (会

比较酸性强弱)

5.碱性:γ吡南环上的1ˉ氧原子,

因有未公用的电子对,故表现微弱的

碱性,可与强无机酸,如硫酸等生成

羊盐,但不稳定,加水可分解。其溶

于浓硫酸中生成的羊盐。

6.显色反应(一)还原显色反应(1).

盐酸-镁(锌)粉反应:黄酮、黄酮醇、

二氢黄酮及二氢黄酮醇累类显橙红

色至紫红色,查耳酮、橙酮、儿茶素

类无该显色反应,花青素及橙酮、查

耳酮在单纯浓盐酸酸性下也会发生

色变,需预先做空白对照试验(2)

四氢硼钠(钾)反应---NaBH4对二氢

黄酮类化合物专属性较高的一种还

原剂。与二氢黄酮类化合物产生红色

至紫红色。其他黄酮类均不显色,可

与之区别(二)金属盐类试剂的络合

反应(铝、铅盐、锆、镁盐)(1).

铝盐:常用试剂1%三氯化铝或亚硝酸

铝溶液生成络合物多为黄色,λ

max=415nm,用于定性及定量分析。

(2).铅盐:生成黄色至红色沉淀。

黄酮类化合物与铅盐生成沉淀的色

泽,因羟基数目及位置不同而异,邻

二酚羟基或兼有3-OH、4-酮基或

5-OH、4-酮基一般酚羟基---碱性醋

酸铅(3).锆盐:有游离的3-OH或

5-OH存在时生成黄色的锆络合物,向

反应液中继续加入枸橼酸后5-OH黄

酮的黄色溶液显著褪色,3-OH黄酮溶

液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)(4).

镁盐:二氢黄酮、二氢黄酮醇类显天

蓝色荧光。黄酮、黄酮醇、异黄酮类

显黄色~橙黄~褐色(5)氯化锶

(SrCl2):具邻二酚羟基结构的黄酮

类化合物生成绿色至棕色乃至黑色

沉淀(6).三氯化铁反应:酚类显色

剂。一般仅在含有氢键缔合的酚羟基

时,才呈现明显反应。(三)硼酸显色

反应---黄酮类化合物在有机酸或无

机酸存在时,可与硼酸反应,程亮黄

色,在草酸存在下显黄色并具有绿色

荧光,在枸橼酸丙酮条件下只显黄色

(四)碱性试剂显色反应:1.二氢黄酮

类在碱液中开环,转变成查耳酮,显

橙色-黄色.2.黄酮醇类先呈黄色,通

空气变棕色.3.邻二酚羟基或3,4`-

二羟基取代在碱液中不稳定,易被氧

化由黄色→深红色→绿棕色沉淀.

7.为什么可以用碱提取酸沉淀法:黄

酮苷类虽有一定的极性,可溶于水,

但却难溶于酸性水,易溶于碱性水。

故可以用碱水提取,再将碱水提取液

调成酸性,黄铜苷类既可沉淀析出。

注意事项:碱性不宜过强,以免强碱

下,尤其加热时破坏黄酮母核;酸化

时,酸性不宜过强,以免形成yang

盐而重新溶解,降低产品收率。

8.梯度ph萃取法(看201页课本图):

适合酸性强弱不同的黄铜甘元的分

离。根据黄铜类甘元酚羟基数目以及

位置的不同其酸碱强弱也不同的的

性质,可以将混合物溶于有机溶剂

后,依次用5%NaHco3、5%Na2CO3、

0.2%NaoH及4%NaoH溶液萃取,来达

到分离的目的。大致为:7,4'ˉOH(溶

于NaHco3中)大于7或4'ˉoH(溶

于na2co3)大于一般ˉoH(溶于不同

浓度的naoh中)大于5ˉoH(溶于不

同浓度的naoh中)。

第六章

4.萜类理化性质:性状:单萜和倍

半萜多为具有香气的油状液体,可挥

发;二帖和二倍半贴多为结晶性固

体。溶解度:萜类化合物亲脂性强,

难溶于水。具有内酯结构的萜类化合

物能在热碱液中开环成盐而溶于水

酸化后又自水中析出。化学性质:看

255页:(一)加成反应:含有双键

和醛、酮等羰基的萜类化合物,可与

某些试剂发生加成反应,其产物往往

是结晶性的。这不但可供识别萜类化

合物分子中不饱和键的存在和不饱

和的程度,还可借助加成产物完好的

晶型,用于萜类的分离与纯化。 1.

双键加成反应(1) 与卤化氢加成反

应:柠檬烯与氯化氢在冰醋酸中进行

加成反应,反应完毕加入冰水即析出

柠檬烯二氢氯化物的结晶固体。(2)

与溴加成反应:萜类成分的双键在

冰醋酸或乙醚与乙醇的混合溶液中

与溴发生加成反应,在冰冷却下,滤

取析出的结晶性加成物。(3) 与亚硝

酰氯(Tilden试剂)反应:先将不饱和

的萜类化合物加入亚硝酸异戊酯中,

冷却下加入浓盐酸,混合振摇,然后

加入少量乙醇或冰醋酸即有结晶加

成物析出。生成的氯化亚硝基衍生物

多呈蓝色~绿色,可用于不饱和萜类

成分的分离和鉴定。生成的氯化亚硝

基衍生物还可进一步与伯胺或仲胺

(常用六氢吡啶)缩合生成亚硝基胺

类。后者具有一定的结晶形状和一定

的物理常数,在鉴定萜类成分上颇有

价值。(4) 顺丁烯二酸酐

(Diels-Alder)加成反应:带有共

轭双键的萜类化合物能与顺丁烯二

酸酐产生Diels-Alder加成反应,生

成结晶形加成产物,可借以证明共轭

双键的存在。2. 羰基加成反应(1)

与亚硫酸氢钠加成:含羰基的萜类化

合物可与亚硫酸氢钠发生加成反应,

生成结晶形加成物,加酸或加碱又可

使其分解。此性质可用于分离。含双

键和羰基的萜类化合物若反应时间

过长或温度过高,可使双键发生加

成,并形成不可逆的双键加成物。

(2) 与硝基苯肼加成:含羰基的萜

类化合物可与对硝基苯肼或2, 4-二

硝基苯肼在磷酸中发生加成反应,生

成对硝基苯肼或2, 4-二硝基苯肼的

加成物。(3) 与吉拉德试剂加成:吉

拉德(Girard)试剂是一类带有季铵

基团的酰肼,常用的Girard T和

Girard P(二) 氧化反应

不同的氧化剂在不同的条件下,可以

将萜类成分中各种基团氧化,生成各

种不同的氧化产物。常用的氧化剂有

臭氧、铬酐(三氧化铬)、四醋酸铅、

高锰酸钾和二氧化硒等, 其中以臭

氧的应用最为广泛。臭氧氧化萜类化

合物中的烯烃反应,可用来测定分子

中双键的位置。(三) 脱氢反应:环

萜的碳架经脱氢转变为芳香烃类衍

生物。脱氢反应通常在惰性气体的保

护下,用铂黑或钯做催化剂,将萜类

成分与硫或硒共热(200~300oC)而实

现脱氢。有时可能导致环的裂解或环

合。四) 分子重排反应:在萜类化合

物中,特别是双环萜在发生加成、消

除或亲核性取代反应时,常常发生碳

架的改变,产生重排。目前工业上由

α-蒎烯合成樟脑的过程,就是应用

萜类化合物的重排反应,再氧化制

得。

5.萜类的提取方法

(一) 溶剂提取法

(1)环烯醚萜多以单糖苷的形式存

在,苷元的分子较小,且多具有羟基,

所以亲水较强,多用甲醇或乙醇为溶

剂进行提取。(2)非苷形式:一般用

有机溶剂提取,或甲醇或乙醇提取

后,再用亲脂性有机溶剂萃取。

(3)倍半萜内酯类化合物容易发生

结构的重排,二萜类易聚合而树脂

化,引起结构的变化,尽可能避免酸、

碱的处理。含苷类成分防水解,酶解。

(二) 碱提取酸沉淀法

加碱液开环成盐溶于水→酸化后又

闭环→原内酯化合物↓注意可能

引起构型的改变, 应加以注意。

(三) 吸附法 1. 活性碳吸附法:苷

类的水提取液用活性碳吸附,水洗、

不同浓度的稀醇依次洗脱(桃叶珊瑚

苷)。2.大孔树脂吸附法:如甜叶菊

苷的提取与分离

6.挥发油性质

(1)挥发油怎样保存,为什么(不稳

定性):应贮存于棕色瓶中,装满、

密塞并在阴凉处低温保存。原因:

挥发油对光线、空气及温度较敏感,

易氧化分解及变质,使其比重增加,颜色变深,失去原有的香味,并能形成树脂样物质,也不能再随着水蒸气蒸馏。

7.挥发油的提取:(1)水蒸气蒸馏法(2)浸取法:油脂吸收法,溶剂提取法,超临界流体萃取法(3)压榨法

第七章

2.四环三萜的分类:达玛烷型、羊毛脂烷型、环阿屯烷型、甘遂烷型、葫芦烷型、谏烷型三萜类。

3.五环三萜的分类及举例:齐墩果烷型(甘草,柴胡,)乌苏烷型(乌苏酸,中药地榆,积雪草)羽扇豆烷型(白头翁)、木栓烷型(雷公藤酮)。

4.颜色反应:醋酐ˉ浓硫酸反应(黄,红,紫,蓝,后褪色);五氯化锑反应(蓝色,灰蓝,灰紫等斑点);三氯乙酸反应(可以鉴别萜类,甾体);三氯甲烷ˉ浓硫酸反应(浓硫酸层有荧光出现);冰乙酸ˉ乙酰氯反应

5:三萜化合物的提取分离方法:(1)用乙醇,甲醇或稀乙醇提取,'提取物直接进行分离(2)用醇类溶剂提取后,提取物依次用石油醚,三氯甲烷,乙酸乙酯等溶剂进行分步提取,然后进一步分离,三萜成分主要从三氯甲烷中获得(3)制备成衍生物再进行分离,即将提取物先用乙醚提取,再用重氮甲烷甲基化,制成甲酯衍生物,或将提取物按照常法进行乙酰化制成乙酰衍生物,然后进行分离(4)有许多三萜化合物在植物体中是以皂苷形式存在,可由三萜皂苷水解后获得,即将三萜皂苷进行水解,水解产物用三氯甲烷等溶剂萃取,然后进行分离。

第八章

2.颜色反应:甾类成分在无水条件下,用酸处理,能产生各种颜色反应,与三萜化合物类似1). Liebermann-burchard反应:最后显绿色,可以区分三萜类和甾类。2). Salkowski反应:将样品溶于氯仿,沿管壁滴加浓硫酸,氯仿层显血红色或青色,硫酸层显绿色荧光。3). 三氯化锑或五氯化锑反应,可以区分三萜皂苷和甾类4). Rosen-Hermer反应毛地黄毒苷类:黄色羟基毛地黄毒苷类:蓝色异羟基毛地黄毒苷类:灰蓝色

3.甲型强心苷元的结构类型:见327页

4.乙型强心苷元的结构类型:见327页

5.强心苷的理化性质:(一)苷键的水解:1.酸催化水解(1)温和酸水解,可水解苷元加2-去氧糖(2)剧烈酸水解:水解2-羟基糖的苷(3)盐酸丙酮法水解:糖分子中有2-羟基和3-羟基的苷2.酶催化水解(二)显色反应:1.不饱和内酯环产生的反应:有Legal反应、Kedde反应、Raymond 反应、Baljet反应2.2-去氧糖产生的反应:有Keller-Kiliani反应、E 试剂、过碘酸-对硝基苯胺反应

6.强心苷的提取:一般原生苷易溶于水,而难溶于亲酯性溶剂,次级苷则相反,易溶于亲酯性溶剂二难溶于水,提取时可根据强心苷的性质选择不同溶剂,常用的为甲醇或70%乙醇

7.强心苷的生物活性:A/B环顺势或反式,C/D环必须是顺式,在甾环的C-17位必须有一个不饱和内酯环,且为β-构型。内酯环中双键被饱和后,强心作用减弱,毒性减弱。在甲型强心苷元中,A/B顺式稠和,3-OH须是β构型

5.甾体皂苷元分为哪几种结构类型:(1)螺甾烷醇类 C25为S构型(2).异螺甾烷醇类 C25为R构型(3)呋甾烷醇类 F环为开链衍生物(4)变形螺甾烷醇类 F环为五元四氢呋喃环

第九章生物碱

2.生物碱的存在形式:生物碱在植物体中除极少数碱性极弱的以游离状态存在外,多数以盐的形式存在于植物细胞中,有的以苷、酯等形式存在。

①游离碱类(少数如那碎因、那可丁等)②盐类(绝大多数,如枸橼酸、酒石酸;小檗碱盐酸盐、吗啡硫酸盐)③酰胺类(如秋水仙碱、喜树碱)④N-氧化物类(如苦参碱、氧化苦参碱)⑤氮杂缩醛类(如阿马林)⑥其他类(极少数生物碱以亚胺、烯胺、苷、季胺碱、酯形式存在)3.生物碱理化性质:

一、性状:①生物碱类化合物绝大多

数由C、H、O、N元素组成,极少数

分子含有Cl、S等元素;多数生物碱

为结晶固体,少数为无定形粉末,个

别生物碱为液态;固体生物碱一般具

有确定的熔点,极个别的有双熔点现

象,液态生物碱的分子中一般不含有

氧原子或氧原子以酯键形式存在;液

体生物碱及个别小分子生物碱长压

下能够随水蒸气蒸馏逸出;有的生物

碱具有升华性②多为无色或白色,少

数含有较长共轭体系的生物碱表现

出各种颜色。当生物碱结构中共轭系

统发生变化,颜色也会随之发生变

化。(如小檗碱为黄色)③多数具苦

味,有些味极苦;有的具有辣味;个

别有甜味。

二、旋光性:生物碱的旋光性与手性

碳原子构型有关,并具有加和性;还

受测定时所用溶剂、pH、浓度、温度

等因素影响产生变旋现象;生物碱的

生理活性与其旋光性有关,通常左旋

体比右旋体活性强。

三、溶解性※①亲脂性生物碱:大

多数叔胺碱和仲胺碱,在三氯甲烷中

溶解度大②水溶性生物碱:季铵型生

物碱、少数小分子叔胺碱、液体生物

碱、含N-氧化物结构的生物碱、两性

生物碱、生物碱盐

四、碱性:⑴生物碱碱性的来源:N

原子上有孤对电子,能够接受质子,

显碱性

⑵生物碱碱性强弱和分子结构的关

系※:生物碱碱性强弱和氮原子上孤

电子对的杂化方式、氮原子的电子云

密度及分子的空间效应等因素有关:

①氮原子杂化方式:碱性强弱顺序为

sp3>sp2>sp(p电子比例增大,则活

动性增大,越易供给电子,碱性越强;

反之,s电子比例越大则碱性弱),常

见类型化合物的碱性比较为季铵碱>

氮烷杂环>脂肪胺>芳香胺>氮芳、烯

杂环>酰胺>吡咯>腈

②电子效应:A.诱导效应:生物碱分

子结构中氮原子上电子云密度收到

氮原子附近取代基性质的影响。供电

子基团(如烷基)可使氮原子电子云

密度增强,碱性增强。吸电子基团(如

苯基、羟基、羰基、酯基、酰基、双

键等)可使氮原子电子云密度降低,

碱性降低。当氮杂缩醛(酮)结构中

氮原子处于稠环桥头时,不能发生质

子化,反而因为OR基团(如羟基)

的吸电子诱导效应而使碱性降低。B.

诱导-场效应:生物碱分子中如果同

时含有两个氮原子是,各个氮原子的

碱度是不同的。当分子中的一个氮原

子质子化后,就产生一个强的吸电子

基—N+HR,使另一个氮原子碱度降

低,产生诱导效应和静电场效应。当

强的吸电子基和第二个氮原子在空

间上接近时,则直接效应对碱度的影

响更显著C.共轭效应:形成p-π

共轭,使碱性减弱。常见的P-π共轭

效应主要有苯胺型、烯胺型、酰胺型

三种类型

③空间效应:氮原子周围有立体障碍

时,氮原子难于接受质子,碱性降低;

反之,碱性增强④分子内氢键效应:

形成稳定的分子内氢键,可使碱性增

强。

4.生物碱的检识:

(一)沉淀反应※①反应原理:生物

碱酸性条件下能与沉淀试剂生成难

溶于水的复盐和络合物②沉淀试剂:

碘化物复盐、重金属盐、大分子酸类

等③沉淀反应的条件:通常在酸性水

溶液中进行;在稀醇或脂溶性溶液中

时,含水量>50%,否则当醇含量>50%

时可使沉淀溶解;若在碱性条件下则

试剂本身将产生沉淀,且生物碱游离

不溶于碱水也将析出沉淀

(二)显色反应: 碘-碘化钾(Wagner

试剂)、碘化铋钾(Dargendorff试

剂)、碘化汞钾(Mayer试剂)、氯化

金3%(auric chloride试剂)、氯

化铂10%(platinic chloride试

剂)、磷钼酸(Sonnenschein试剂)、

硅钨酸(Bertrand试剂)、磷钨酸

(Scheibler试剂)、苦味酸(Hager

试剂)、硫氰酸铬铵试剂(雷氏铵盐)

(ammonium reineckate)

5.生物碱提取分离※

A总生物碱的提取

1.水或酸水提取法(大多数以有机酸

盐形式存在,少数为无机酸盐,以水

为溶剂,可将其提取出来;以酸提取

多采用常温下浸渍法、渗漉法)

2.醇类溶剂提取法(甲醇或乙醇类溶

剂对生物碱及其盐有较大溶解度,常

采用回流法、浸渍法或渗漉法提取)

3.亲脂性有机溶剂提取法(多数游离

生物碱都是亲脂性的,故可用亲脂性

有机溶剂采用浸渍、回流或连续回流

法提取)

4.水溶性生物碱的提取 a.沉淀法①

雷氏铵盐沉淀法:原理:雷氏铵盐可

与季铵碱生成难溶性复盐沉淀,与水

溶性杂质分开。操作步骤:1.将含季

铵碱的水溶液用稀酸调pH2~3,加入

新配制的雷氏铵盐饱和水溶液,生成

生物碱雷氏复盐沉淀,过滤,以少量

水洗涤沉淀至洗涤液不呈红色为止2.

用丙酮溶解生物碱的雷氏复盐,过

滤,于滤液中加入硫酸银饱和水溶液

至不再产生雷氏银盐沉淀为止,过

滤,滤液中为生物碱硫酸盐3.于滤液

中加入与硫酸银摩尔数相等的氯化

钡溶液(剧毒),过滤,可得到较纯

的季铵碱盐结晶②溶剂法:可用正丁

醇或戊醇萃取碱水母液中的季铵碱

等亲水性生物碱,而水溶性杂质仍留

存于水中③大孔吸附树脂法:对于与

水溶性生物碱共存的杂质,在溶剂法

处理的同时,还可结合大孔吸附树脂

法进行分离纯化,达到除去水溶性杂

质、富集生物碱的目的

B生物碱的分离

㈠不同类别生物碱的分离(图9-6)

㈡利用生物碱的酸碱性差异分离:pH

梯度萃取法操作:①游离生物碱起

步,将总生物碱溶于三氯甲烷等亲脂

性有机溶剂,以不同酸性系列缓冲溶

液依pH由高到低依次萃取,生物碱

按碱性由强到弱先后成盐依次被萃

取到缓冲液中。将各部分酸性萃取液

碱化,分别以有机溶剂萃取,回收溶

剂,即得碱度不同的生物碱②生物碱

起步,将总生物碱的酸水液,逐步加

碱调pH使之由低到高,每调一次pH

后,即用三氯甲烷等亲脂性有机溶剂

萃取一次。则各生物碱依碱性由弱到

强顺序,先后游离转溶于有机溶剂

中。回收各部分有机溶剂后,可得到

碱度不同的生物碱

㈢利用生物碱或生物碱盐溶解度差

异分离:①利用生物碱溶解度差异分

离:总生物碱各单体存在极性差异,

在有机溶剂中的溶解度不同,可利用

这种差异,采用沉淀法进行分离,如,

利用苦参碱与氧化苦参碱在乙醚中

溶解度差异进行分离;中药中药粉防

风己中的汉防风己乙素比汉防风己

甲素极性大,在冷苯中溶解度小先析

出沉淀,故可用冷苯将两者分离

②利用生物碱盐溶解度差异分离:盐

酸小檗碱、硫氰酸利血平的分离均是

利用该生物碱的溶解度较小析出沉

淀而得到;麻黄碱和伪麻黄碱也是利

用它们的草酸盐在水中溶解度不同

进行分离的。

㈣利用生物碱特殊功能基不同进行

分离:①含酚羟基:利用酚羟基可溶

于稀NaOH溶液,用稀NaOH溶液处理

与无酚羟基者分离。②含内酯(内酰

胺)结构:利用内酯、内酰胺在苛性

碱溶液中加热可开环生成溶于水的

羧酸盐,与无内酯、内酰胺结构的生

物碱分离。

㈤利用色谱法分离:

1.离子交换树脂法(阳离子交换树

脂):①生物碱交换:用生物碱沉淀反

应检查交换是否完全②碱化树脂:将

已交换上生物碱的树脂从色谱柱倒

出,以水洗去树脂中杂质,然后用氨

水等碱化至pH10左右,晾干③有机

溶剂洗脱:用三氯甲烷、乙醚或乙醇

等有机溶剂连续回流提取碱化后树

脂中游离生物碱,浓缩提取液可得到

较纯的总碱④离子交换树脂法的优

点:①酸水通过树脂,生物碱被树脂

选择性吸附而达到富集的效果,所得

生物碱纯度高②该方法不仅可用于

生物碱酸水提取液的纯化,对于有碱

性差异的生物碱,通过碱化的pH不

同使其分离达到分离目的③洗脱有

机溶剂用量少,离子交换树脂经过再

生后可反复利用,成本相对较低。

2.吸附色谱法分离:常用的吸附剂为

硅胶或氧化铝,洗脱剂(或展开剂)

为亲脂性溶剂,如待分离成分极性较

大,洗脱剂中常加入适量乙酸乙酯、

丙酮、甲醇或乙醇等极性大的有机溶

剂,增大其洗脱能力。

3.分配色谱法:(吸附色谱分离效果

不佳时)

4.其他:分子量有明显差异的生物碱

可采用凝胶色谱法分离;苷类生物碱

或极性较大的生物碱可用大孔吸附

树脂、反相色谱材料RP-8、RP-19等

分离。

第十一章天然药物的研究开发

1.从天然药物或中药中开发新药的

方式:①新动植物、矿物药等的开发

②亲缘植物药的开发③复方中药的

开发④有效部位的开发⑤活性单体

的开发

2.天然药物中生物活性成分的研究

方法:①天然药物及中药中原生生物

活性成分的研究(选定天然药物、确

定有效部位、分离活性部位、确定化

学结构、进行结构修饰)②天然药物

及中药中前体活性成分的研究(通常

采用体内代谢的方法进行,即将天然

药物给动物食用后,分别收集动物的

粪便、尿、胆汁,然后采用各种提取

分离方法分离它们中的代谢产物,并

采用谱学和与标准品对照的方法确

定它们的化学结构,在化学结构已知

的情况下进行生物活性评价,对于有

开发价值的化合物进行进一步开发)

③血清药物化学和血清药理学④天

然药物中生物活性成分的研究需要

注意的问题(知识产权的保护、活性

测试方法的正确选择、供试材料活性

的确保、活性测试体系的建立、活性

最强成分的追踪分离、脂溶性成分活

性的确定)

天然药物化学(2016简答题)

1*天然药物化学研究的内容有哪些? 答:天然药物中各类化学成分的结构特点、理化性质、提取分离与鉴定方法,操作技术及实际应用。 2*如何理解有效成分和无效成分? 答:有效成分是指天然药物中经药效实验筛选具有生物活性并能代表临床疗效的单体化合物,能用结构式表示,具有一定的物理常数。天然药物中不代表其治疗作用的成分为无效成分。一般认为天然药物中的蛋白质、多糖、淀粉、树脂、叶绿素、纤维素等成分是无效成分或杂质。 3*天然药物有效成分提取方法有几种?采用这些方法提取的依据是什么? 答:①溶剂提取法:利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来,而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法:利用某些化学成分具有挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法:利用某些化合物具有升华的性。 4*常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列?哪些与水混溶?哪些与水不混溶? 答:石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇(与水互不相容)>丙酮>乙醇>甲醇>水(与水相混溶) 5*两相溶剂萃取法是根据什么原理进行?在实际工作中如何选择溶剂? 答:利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中,在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取;若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等,也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。 6*色谱法的基本原理是什么? 答:利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。 7*聚酰胺吸附力与哪些因素有关? 答:①与溶剂有关:一般在水中吸附能力最强,有机溶剂中较弱,碱性溶剂中最弱;②与形成氢键的基团多少有关:分子结构中含酚羟基、羧基、醌或羰基越多,吸附越牢;③与形成氢键的基团位置有关:一般间位>对位>邻位;④芳香核、共轭双键越多,吸附越牢;⑤对形成分子内氢键的化合物吸附力减弱。 8*简述苷的分类。 答:据苷键的构型不同分为α-苷、β-苷;依据在植物体内的存在状态不同,可分为原生苷和次生苷;依据苷的结构中单糖数目的不同,可分为单糖苷、双糖苷、三糖苷;依据苷元结构不同,可分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷;依据糖链的数目不同,分为单糖链苷、双糖链苷;依据苷的生物活性,分为强心苷、皂苷等。 9*简述苷键酸水解的影响因素。 答:①苷原子不同,水解难以顺序:N-苷>O苷>S苷>C苷②呋喃糖苷较吡喃糖易水解③酮糖苷较醛糖苷易水解④吡喃糖苷中C5取代基越大越难水解。⑤吸点子基的诱导效应,尤其是C2上取代基的吸点子基对质子的竞争吸引,使苷键原子的电子云密度降低,质子化能力下降,水解速度下降⑥芳香族苷因苷元部分有供电子基,水解比脂肪族苷容易。 10*如何用化学方法鉴别:葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚。 答:三种样品分别做α-萘酚-浓硫酸反应,不产生紫色环的是丹皮酚。产生紫色环的,再分别做斐林反应,产生砖红色沉淀的是葡萄糖,不反应的是丹皮苷。 11*为何《中华人民共和国药典》规定新采集的大黄必须储存两年以上才可药用?

天然药物化学 重点总结

天然药物化学 总论 1、主要生物合成途径 醋酸——丙二酸(AA-MA):脂肪酸、酚类、蒽酮类 脂肪酸:碳链奇数:丙酰辅酶A、支链:异丁酰辅酶A、α-甲基丁酰辅酶A、甲基丙二酸单酰辅酶A、碳链偶数:乙酰辅酶A 甲戊二羟酸途径(MVA) 桂皮酸途径和莽草酸途径 氨基酸途径 复合途径 2、分配系数:两种相互不能任意混溶的溶剂 K=C U/C L(C U溶质在上相溶剂的浓度、C L溶质在下相溶剂的浓度) 3、分离难易度:A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值 β=K A/K B(β>100一次萃取分离;10<β<100萃取10-12次;β<2一百以上;β=1不能分离) 4、分配比与PHPH=pKa+lg[A-]/[HA](pKa=[A-][H3O+]/[HA]) 当PH<3酸性物质为非解离状态[HA],碱性物质为解离状态[BH+] 当PH>12酸性物质为解离状态[A-],碱性物质非解离状态[B] 5、离子交换树脂 阳离子交换树脂:交换出阳离子,交换碱性物质 阴离子交换树脂:交换出阴离子,交换酸性物质 糖和苷 1、几种糖的写法: D-木糖(Xyl)、D-葡萄糖(Glc)、D-甘露糖(Man)、D-半乳糖(Gal)、D-果糖(Flu)、L-鼠李糖(Rha) 2、还原糖:具有游离醛基或酮基的糖 非还原糖:不具有游离醛基或酮基的糖 3、样品鉴别:样品+浓H2SO4+α-萘酚—→棕色环 4、羟基反应: 醚化反应(甲醚化):Haworth法—可以全甲基话、Purdic法—不能用于还原糖、Kuhn 法—可以部分甲基化、箱守法—可以全甲基化、反应在非水溶液中5、酸水解难易程度:N>O>S>C 芳香属苷较脂肪属苷易水解:酚苷>萜苷、甾苷 有氨基酸取代的糖较-OH糖难水解,-OH糖较去氧糖难水解 (2,6二去氧糖>2-去氧糖>3-去氧糖>羟基糖>2-氨基糖)易→难 呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解 酮糖较醛糖易水解 吡喃糖苷中:C5取代基越大越难水解(五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖) C5上有-COOH取代时最难水解 在构象中相同的糖中:a键(竖键)-OH多则易水解 苷元为小基团—苷键横键比竖键易水解;即e>a 苷元为大基团—苷键竖键比横键易水解;即a>e 6、smith降解(过碘酸反应):Na2SO4、NaBH4,易得到苷元(人参皂苷—原人参二醇) 7、乙酰解反应:β-苷键的葡萄糖双糖的反应速率(乙酰解反应的易难程度) (1——6)》(1——4)》(1——3)》(1——2)这一页空白没用的,请掠过

天然药物化学课程简介

天然药物化学课程简介 本课程是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科。课程重点讲授天然产物中具有生物活性物质的化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、天然药物开发等方面的基本原理和实验技能,培养学生具有从事天然药物方面的研究、开发和生产的能力。 课程教学内容包括天然药物化学学科介绍,即发展状况、研究对象和任务、研究方法及与其它学科的相关性,天然药物化学成分的主要类型以及它们的生源途径、类别划分状况、物理化学性质、鉴别、提取分离和波谱学特征等。重点内容为生物碱、糖和苷、黄酮类化合物、萜类化合物等。 为了使传统的中药与国际上的天然药物接轨,加强中药现代化建设已经成为目前药学领域发展的重点,而加强天然药物化学的课程建设,也成为培养新型的药学人才的重要环节。 自我院药学专业成立以来,天然药物化学一直是本学科的主干专业课之一。在历届院领导的支持下,经过几代人的努力和建设,已经形成了具有特色的课程体系,随着学科的不断完善和发展,教师队伍得到了稳定和发展,教学和科研水平得到显著提高。 目前课程面向药学、中药、制剂、制药工程、药品营销五个专业本、专科生开设,新教学计划中药学专业本科生学时为 112 学时。理论授课52学时,实验课60学时。授课对象包括:上述专业本科、专科、中专、高职、高等自学考试各专业学生等。 课程教学中,针对教学特点和不同专业层次人才培养的要求,大胆进行教学内容、教学方法和教学手段的改革。为适应天然药物化学学科的发展,满足国内对药学人才的需求,及时调整教学内容,建立了新的天然药物化学课程群。增加了与之相适时的选修课程《色谱的应用》、《波谱解析》、《天然药物化学与营养保健》等选修课,不断地完善、充实了天然药物化学的教学内容。 早期教学中,采用王宪楷主编的《天然药物化学》第一版教材,理论教学采用教师讲授结合板书、挂图的方法;随着学科的迅猛发展及教学条件的改善,采用姚新生主编的《天然药物化学》第二版教材,制作了大量的黑白和彩色投影片,理论教学中基本采用投影片、幻灯、板书及课堂讲授相结合的教学方式。近年以全国统编教材第三版、第四版、第五版为主,结合中医院校《中药化学》教材及网上天然药物化学的相关素材,教研室制作了大量的多媒体课件,理论教学全部采用多媒体课件讲授,声图并茂,把现代多媒体手段应用到教学中,大大地提高了教学水平,保证了教学质量。同时不断把天然药物化学新技术的发展、科研工作中取得的成果,作为实例纳入到实验教材中。 历经30年,本学科发展为目前5人的中青年教学、科研骨干队伍,平均年

天然药物化学期末总结

1.天然药物化学:是应用现代理论、方法与技术研究天然药物中化学成分的学科。 2.天然药化的研究内容:主要包括:天然药物中各类型化学成分的结构特点、理化性质、提取分离的方法与技术以及各类型化学成分的结构检识、鉴定、测定和修饰等。 3.有效成分:天然药物中含有多种化学成分,具有一定生理活性的成分称为有效成分。 4.无效成分:无生理活性的成分称为无效成分。 5.有效部位:将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分提取分离部位称为有效部位。 6.提取:是指选用适宜的溶剂和适当的方法将所需药物提出而杂质尽可能少地被提出的过程,通常所得的提取物是多种成分的混合物。 7.分离:是选用适当的方法再将其中所含各种成分逐一分开,并把所得单体加以精制纯化的过程。 8.研究天然药物有效成分的意义:⑴控制天然药物及其制剂的质量;⑵探索天然药物治病的原理;⑶开辟和扩大药源、促进新药开发;⑷改进药物制剂、提高临床疗效;⑸为中药炮制提供现代科学依据。 9.天然药物中各类化学成分的名称:糖和苷类;生物碱;醌类;黄酮;香豆素类;有机酸类;挥发油和萜类;甾体类化合物;鞣质类;氨基酸、蛋白质和酶;树脂;植物色素。 10.溶剂提取法的原理:“相似相溶”原理。 11.常用溶剂的极性大小规律:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<三氯甲烷<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。 12.亲水性有机溶剂:主要为甲醇、乙醇、丙酮等,其中以乙醇最为常用,此类溶剂对植物细胞穿透力较强,溶解范围广泛,有提取黏度小、沸点低、不易霉变等特点。 13.亲脂性有机溶剂:如:石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯等,这类溶剂沸点低,浓缩回收方便,但这类溶剂易燃,有毒,价贵,设备要求较高,穿透药材组织的能力较差,提取时间较长。 14.溶剂提取的方法:⑴浸渍法;⑵渗漉法;⑶煎煮法;⑷回流提取法;⑸连续回流提取法。(详见课本P10) 15.水蒸气蒸馏法的定义:将水蒸气通入含有挥发性成分的药材中,使药材中挥发性成分随水蒸气蒸馏出来的一种提取方法。原理:当水和与水互不相溶的液体成分共存时,根据道尔顿分压定律,整个体系的总蒸汽压等于两组分蒸汽压之和,虽然各组分自身的沸点高于混合液的沸点,但当总蒸汽压等于外界大气压时,混合物开始沸腾并被蒸馏出来。适用范围:适用于具有挥发性,难溶或不溶于水,能随水蒸气蒸馏而不被破坏的天然产物成分的提取。天然产物中挥发油成分的提取多用此法。 16.超临界流体的性质:超临界流体是处于临界温度(Tc)和临界压力(Pc)以上,介于气体和液体之间的流体。这种流体同时具有液体和气体的双重特性,它的密度与液体相似,黏度与气体相似,扩散系数虽不及气体大,但比液体大100倍。 17.可作为超临界流体的物质:CO2、NH3、C2H6、C7H16等,其中CO2应用较多,原因:CO2的临界温度(Tc=31.4℃)接近室温,临界压力(Pc=7.37Pa)也不太高,易操作,且本身呈惰性,价格便宜,是中药超临界流体萃取中最常用的溶剂。 18.分离纯化的方法:⑴系统溶剂分离法 ⑵两项溶剂萃取法:①简单萃取法;②逆流连续萃取法:移动相(或分散相):相对密度小的相液,固定相(或连续相):相对密度大的相液;③逆流分溶法:条件:当混合物各成分的分配系数很接近时,一般不宜分离,可选择此法,极性过大或过小,或分配系数受温度或浓度影响过大及抑郁乳化的溶剂试剂均不宜采用此法;④液滴逆流分配法 ⑶沉淀法:①酸碱沉淀法;②试剂沉淀法(选择判断):雷氏铵盐可与水溶性的季铵碱生成

《天然药物化学》教案

《天然药物化学》教案 一、总学时数、理论学时数、实验学时数、学分数: (一)总学时数:108学时 (二)理论学时数:54学时 (三)讨论学时数:6学时 (四)实验学时数:48学时 (五)学分数:6学分 二、承担课程教学的院、系、教研室名称 华中科技大学同济医学院 药学院中药系天然药物化学教研室 三、课程的性质和任务 天然药物化学是运用现代科学理论和方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 天然药物化学是药学专业的必修专业课,学生在具备有机化学、分析化学、光谱解析、药用植物学基础知识后,通过本课程的教学,使学生系统掌握天然药物化学成分(主要是生物活性成分或药效成分)的结构特征、理化性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的生源途径、结构鉴定的基本理论和基本技能,培养学生具有从事天然药物的化学研究、新药开发和生产的能力,为继承、整理祖国传统医药学宝库和全面弘扬、提高祖国药学事业水平奠定基础。 四、所用教材和参考书 (一)所用教材:国家级规划教材,吴立军主编,天然药物化学(第四版),人民卫生出版社。 (二)参考书: 1、吴寿金、赵泰、秦永琪主编《现代中草药成分化学》中国医药科技出版社。 2、徐任生主编《天然产物化学》科学出版社。 3、Nakanishi K. Natural Products Chemistry, Academic Press, New York。 第一章绪论 一、学时数:6学时 二、目的和要求 1、掌握天然药物化学的含义、研究对象、性质与任务; 2、掌握天然药物有效成分提取分离的一般原理及常用方法; 3、掌握层析分离法的分类及其原理、各种层析分离要素、相关因素及应用技术;

天然药物化学期末考试

天然药物化学基础期末考试 班级---------- 姓名------------ 得分-------------- 一.单项选择题(50分) 1、天然药物有效成分最常用的提取方法是 A、水蒸气蒸馏法 B、容剂提取法 C、两相溶剂萃取法 D、沉淀法 E、 盐析法 2不属于亲脂性有机溶剂的是 A、三氯甲烷 B、苯 C、正丁醇 D、丙酮 E、乙醚 3,与水互溶的溶剂是 A、丙酮 B、乙酸乙酯 C、正丁醇 D、三氯甲烷 E、石油醚 4,能与水分层的溶剂是 A、乙醚 B、丙酮 C、甲醇 D、乙醇 E、丙酮和甲醇(1:1) 5、溶剂极性由小到大顺序排列的是 A、石油醚、乙醚、乙酸乙酯 B、石油醚、丙酮、乙酸乙酯 C、石油醚、乙酸乙酯、三氯甲烷 D、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚 E、乙醚、乙酸乙酯、三氯甲烷 6、下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是 A、水 B、乙醇 C、乙醚 D、苯 E、三氯甲烷 7、银杏叶中含有的特征成分类型为 A、黄酮 B、二氢黄酮醇 C、异黄酮 D、查耳酮 E、双黄酮 8、煎煮法不宜使用的器皿是 A、不锈钢锅 B、铁器 C、瓷器 D、陶器 E、砂器 9、下列方法不能使用有机溶剂的是 A、回流法 B、煎煮法 C、渗漉法 D、浸渍法 E、连续回流法 10、从天然药物中提取对热不稳定的成分选用 A、回流提取法 B、煎煮 C、渗漉 D、连续回流法 E、水蒸气蒸馏 11、影响提取效率的关键因素是 A、天然药物粉碎度 B、温度 C、时间 D、浓度差 E、溶剂的选择 12、最常用的超临界流体物质是 A、二氧化碳 B、甲醇 C、苯 D、乙烷 E、六氟化硫 13、两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的 A、密度不同 B、分配系数不同 C、移动速度不同 D、萃取常数不同 E、介电常数不同 14、从天然药物的水提取液中萃取强亲脂性成分,宜选用 A、乙醇 B、甲醇 C、正丁醇 D、乙酸乙酯 E、苯 15、采用两相溶剂萃取法分离化学成分的原理是 A、两相溶剂互溶 B、两相溶剂互不相溶 C、两相溶剂极性相同 D、两相溶剂极性不同 E、两相溶剂亲脂性有差异 16、四氢硼钠反应用于鉴别 A、黄酮、黄酮醇 B、异黄酮 C、二氢黄酮、二氢黄酮醇

天然药物化学实验

天然药物化学实验 Document number【AA80KGB-AA98YT-AAT8CB-2A6UT-A18GG】

实验一天然产物化学成分系统预试验 天然产物中所含的化学成分种类很多,在深入研究之前应首先了解其中含有哪些类型的化学成分,如生物碱、皂苷、黄酮类等等。这就需要进行各类化学成分的系统定性预试验。或根据研究的需要进行单项预试法来初步判断。 一、实验目的与要求 掌握未知成分的天然产物是怎样初步提取分离的,熟悉各主要成分的试管试验、沉淀反应和纸层析、薄层层析的方法并根据试验结果判断含有什么类型的化学成分。 二、基本原理 利用各类成分的颜色反应和沉淀反应,对天然产物的提取液进行检查可以初步判断其中的化学成分。由于提取液大多数颜色较深,影响对颜色变化的观察,可以使用薄层层析(TLC)或纸层析(PC)等方法对天然产物的提取液进行初步分离,再进一步检查。 三、实验内容: 利用不同成分在各种溶剂中的溶解度的不同,一般可采用以下3种溶剂分别提取,试验。 1.水浸液:取中草药粗粉5 g加水60 ml,在50~60℃的水浴上加热1小时,过滤,滤液进行下列试验。

*在试管进行,△在滤纸或硅胶CMC-Na薄层板上进行,下同。 糖鉴定 (1)α-萘酚一硫酸试剂检查还原糖。 ①溶液I:10%α-萘酚乙醇溶液。溶液II:硫酸。取1ml样品的稀乙醇溶液或水溶液,加入溶液I 2滴~3滴,混匀,沿试管壁缓缓加入少量溶液II,二液面交界处产生紫红色环为阳性反应。 (2)斐林试剂检查还原糖。 溶液I:6.93g结晶硫酸铜溶于100ml水中。溶液II:34.6g酒石酸钾钠、10g氢氧化钠溶于100ml水中。取1ml样品热水提取液,加入4滴~5滴用时配制的溶液I、II 等量混合液,在沸水浴中加热数分钟,产生砖红色沉淀为阳性反应。如检查多糖和苷,取1ml样品水提液,加入1m110% 盐酸溶液,在沸水浴上加热10min,过滤,(成盐去除杂质)再用10%氢氧化钠溶液调至中性,按上述方法检查还原糖。 或者直接用高效液相色谱看色谱图。 酚类鉴定试剂 (1)三氯化铁试剂检查酚类化合物、鞣质1%~5%三氯化铁水溶液或乙醇溶液,加盐酸酸化。取1ml样品的乙醇溶液,加入试剂1滴~2滴,显绿、蓝绿或暗紫色为阳性反应。作色谱显色剂用,喷洒后,显绿或兰色斑点为阳性。 2.乙醇提取液 取中草药粗粉5 g,加5~12倍量95%乙醇,在水浴上加热回流提取1小时,过滤,滤液留2 ml作(1)项试验,其余回收乙醇至无醇味,并浓缩成浸膏状,浸膏分为二部分,一部分加少量2% HCL振摇溶过滤。分出酸液,作(2)项式验,附于滤纸上的一部分再以少量乙醇溶解,溶液作(3)项试验;

(完整版)天然药物化学重点

天然药物化学习题和参考答案(1) 1、学习天然药物化学的目的和意义: 答:促进天然药物的开发和利用,提高中草药及其制剂的质量。 2、有些化学成分是中草药普遍含有的如:蛋白质、糖类、油脂、树脂、鞣质、色素等,这些成分一般无生物活性,称为无效成份。 3、世界上最早应用升华法制取有效成分是我国《本草纲目》中记载的:(D) A. 香豆素 B.苯甲酸 C.茜草索 D.樟脑 E.咖啡碱 4、下列成分在多数情况下均为有效成分,除了:(E) A.皂甙 B.氨基酸 C.蒽醌 D.黄铜 E.鞣质 5、属于亲脂性成分是:ABCD A.叶绿素 B.树脂 C.油脂 D.挥发油 E.蛋白质 6、衡量一个制剂质量的优劣,主要是检验其有效成分是否存在。(错) 7、有效部位:含有效成分的混合物。 8、怎样利用有效成分扩大药源?举例说明。 答:当从某一天然药物或中药中分离出一种有效成分后,就可以根据此成分的理化特性,从亲缘科属植物,甚至从其他科属植物寻找同一有效成分。如小檗碱最初从毛茛科黄连分离得到,后发现小檗科、防己科、芸香科等许多植物中均含有小檗碱。 9、把下列符号中文名称填写出来: Et 2O(乙醚) CHCl 3 (氯仿) EtOAc(乙酸乙酯) n-BuOH(正丁醇) Me 2CO(丙酮) EtOH(乙醇) MeOH(甲醇) C 6 H 6 (苯) 10、亲脂性有机溶剂是指与水不能混溶的有机溶剂,如苯,氯仿,乙醚。亲脂性有机溶剂的特点:选择性强提取成分范围小,沸点低易浓缩,毒性大,易燃,价贵,不易透入织物组织内,提取时间长,用量大。 11、乙醇沉淀法加入的乙醇,其含量应达 80%以上,可使淀粉,树胶,粘液质,蛋白质等从溶液中析出。 12、结晶法常用的溶剂有冰醋酸,水,甲醇,乙醇,丙酮,氯仿,乙酸乙酯,二氧六环等。结晶法常用的混合溶剂有水/乙醇,丙酮/水,乙醇/氯仿,乙醇/乙醚,氯仿/乙醚,石油醚/苯。 天然药物化学习题和参考答案(4)蒽醌类 1、Molish试剂反应 答:即α-萘酚试剂反应,指糖或甙在浓硫酸作用下,脱水形成糠醛衍生物与α-萘酚缩合而生成紫色缩合物。 2、简述糖的提取、纯化和分离方法。 答:提取的方法是根据它们对水和醇的溶解度不同而采用不同的方法。如单糖包括小分子低聚糖可用水或50%醇提取;多糖根据可溶于热水,而不溶于醇的性质提取。纯化和分离方法:可用铅盐、铜盐沉淀法、活性炭吸附法、凝胶过滤法、离子交换层析法以及分级沉淀或分级溶解法等。 3、香豆素具有苯骈α-吡喃酮的基本母核。结构上可看成是顺式邻羟

天然药物化学课程大纲

《天然药物化学》课程教学大纲 总学时数:54 学分:3 一、课程教学目的与任务 通过学习本课程,要求学生掌握天然药物化学课程的基本理论、知识和技术,培养学生具有初步从事天然药物的生产和研究能力。主要任务是讲解天然药物中主要有效化学成分的结构类型特点、化学成分的理化性质、化学成分的提取分离方法、化学成分的检识和结构测定,其次是生物合成和生物活性。 二、理论教学的基本要求 通过该课程的学习使本专业学生了解典型有效成分的结构测定方法以及生物合成途径;理解天然药物中有效成分的结构特点与类型;掌握各类有效成分的理化性质、提取分离以及鉴别方法,培养学生具有初步从事天然药物的生产和研究能力。 三、实践教学的基本要求 (无) 五、教学内容 第一章总论 教学目的和要求:要求学生在已修课程的基础上,掌握天然药物化学课程的基本概念、研究的内容、任务和方法;熟悉天然药物化学研究范围和课程的学习重点;了解天然药物化学的发展简史及最新研究进展。 教学重点:天然药物活性成分的提取、分离和鉴定的基本知识和方法;天然药物化学的

定义、性质、任务;薄层色谱、各类柱色谱技术和UV,IR,MS,NMR等光谱方法在天然药物化学成分研究中的应用。 教学难点:天然药物化学成分的结构鉴定;各类化学成分的生物合成途径。 教学内容:绪论;生物合成;提取分离方法;结构研究法。 第二章糖和苷类 教学目的和要求:通过学习糖和苷类的结构和特点,掌握单糖的立体结构,苷键的裂解方法及特点,糖的核磁共振性质;熟悉糖的化学性质,糖链的结构测定方法;了解糖和苷的分类;多糖的提取分离、纯化方法。 教学重点:糖的立体结构,糖的化学性质,糖的结构鉴定。 教学难点:五碳及六碳单糖的立体结构的几种表示方法。 教学内容:单糖的立体化学;糖和苷的分类;糖的化学性质;苷键的裂解;糖的核磁共振性质;糖链的结构测定;糖及苷的提取分离。 第三章苯丙素类 教学目的和要求:通过学习香豆素和木脂素的结构特点和理化性质,掌握香豆素和木脂素的结构特点、结构鉴定方法;熟悉香豆素和木脂素的理化性质、提取分离方法;了解香豆素和木脂素的生物活性。 教学重点:香豆素的内酯性质、香豆素和木脂素的波谱学特性、木脂素的结构类型。 教学难点:利用香豆素的内酯性质及木脂素的性质,指导提取分离工作。 教学内容:苯丙酸类;香豆素类;木脂素类。 第四章醌类化合物 教学目的和要求:通过学习醌类化合物的结构类型和理化性质,掌握醌类化合物的结构类型、理化性质和提取分离方法;熟悉苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌的典型化合物,蒽醌的波谱特征;了解醌类化合物的生物活性。 教学重点:醌类化合物的化学性质、紫外光谱特性、NMR波谱学特性。 教学难点:羟基蒽醌类成分的波谱特征及结构测定。 教学内容:醌类化合物的结构类型;醌类化合物的理化性质;醌类化合物的提取分离;醌类化合物的结构测定;醌类化合物的生物活性。 第五章黄酮类化合物 教学目的和要求:掌握黄酮类化合物的定义及结构类型,理化性质和颜色反应,提取和分离方法,紫外、质谱、氢谱和碳谱的特征;熟悉黄酮类化合物的结构鉴定;了解黄酮类化合物的生源及生物合成途径和生物活性。 教学重点:黄酮类化合物的定义及结构类型;紫外光谱法用于鉴定黄酮类化合物结构的基本原理及其应用。 教学难点:紫外光谱法用于鉴定黄酮类化合物结构的基本原理及其应用。 教学内容:概述;黄酮类化合物的理化性质及显色反应;黄酮类化合物的提取与分离;黄酮类化合物的检识与结构鉴定;结构研究实例。 第六章萜类和挥发油 教学目的和要求:通过学习萜类和挥发油的定义性质,掌握萜类的定义、结构类型及其

天然药物化学实验讲义

天然药物化学实验讲义目录 一、芦荟粗多糖的提取及鉴定 二、大黄中蒽醌苷元的提取、分离与鉴别 三、槐米中芦丁、槲皮素的提取、分离与鉴别 四、八角茴香挥发油的提取及鉴别 五、黄柏中生物碱的提取、分离和鉴别 六、茶叶中咖啡因的提取 前言 《天然药物化学实验》是一门实践性很强的课程,理论教学与实验教学是一个不可分割的完整体系。通过实验课的学习使学生能印证并加深理解课堂讲授的理论知识,掌握由天然药物中提取、分离、精制有效成分,并对其进行鉴别的基本方法和技能,提高学生独立动手、观察分析、解决问题的能力,培养学生严谨的科学态度和良好的科研作风。

实验一芦荟粗多糖的提取及鉴定 一、实验目的 1、水提醇沉法提取多糖的原理和方法 2、掌握高速冷冻离心机、旋转蒸发器等仪器的用法 3、了解芦荟多糖在医药中的应用 二、实验原理 芦荟的多糖类可增强人体对疾病的抵抗力,治愈皮肤炎、慢性肾炎、膀胱炎、支气管炎等慢性病症,抑制、破坏异常细胞的生长的作用,从而达到抗癌目的。植物体内的可溶性糖主要是指能溶于水及乙醇的单糖和寡聚糖,所以本实验采用水提醇沉法提取芦荟中的粗多糖。 三、试剂、材料及仪器 1、试剂:盐酸、无水乙醇、丙酮、乙醚、葡萄糖对照品、苯酚、浓硫酸 2、材料和仪器:芦荟叶、烧杯、移液管、量筒、容量瓶、玻璃棒、旋转蒸发仪、电子天平、真空泵、电热恒温水浴锅、紫外-可见分光光度计、高速离心机、真空冷冻干燥机。 四、实验方法与步骤 1、取芦荟鲜叶50g,洗净,去掉叶尖和叶底,在蒸馏水水中浸泡0.5h,已除去由表面滲出的黄色液体。然后切去表皮,将内层凝胶(匀浆后)置于烧杯中,加入三倍蒸馏水,置于55℃恒温水浴锅中加热浸提4h。 2、浸提液离心分离(2500r/min,5min)并过滤(直接6层纱布过滤),将所得液汁减压浓缩(至30ml),用6mol/L的盐酸调pH值3.2左右,向经过调酸处理的芦荟凝胶浓缩汁中缓慢加入6倍量的95%乙醇,边加边搅拌大约需要15~30min,室温下静置2h,离心分离(2500r/min,7min)得多糖沉淀。依次用乙醇、丙酮和乙醚洗涤,然后真空干燥(通风橱干燥),最终得到的沉淀即为芦荟多糖粗品。 3、芦荟多糖的鉴定 对芦荟多糖的鉴定利用改进的苯酚一硫酸法。苯嘞一硫酸试剂能与芦荟多糖中的己糖起显色反应,在一定波长下其吸光度的变化与多糖含量呈线性关系。采用苯酚一硫酸显色法鉴定芦荟多糖,芦荟中的多糖在硫酸的作用下,先水解成单糖,并迅速脱水生成糠醛衍生物,然后和苯酚缩合成有色化合物共轭酚在490nm处有最大波长,由此可以鉴定出芦荟中的多糖(图1)。

天然药物化学考试重点讲解

第一章总论 一、绪论 1.天然药物化学定义:天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 2. 天然药物化学研究内容:其研究内容包括各类天然药物的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外,还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等途径。 3.明代李挺的《医学入门》(1575)中记载了用发酵法从五倍子中得到没食子酸的过程。 二、生物合成 1.一次代谢定义:对维持植物生命活动不可缺少的且几乎存在于所有的绿色植物中的过程 产物:糖、蛋白质、脂质、核酸、乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸、一些氨基酸等对植物机体生命来说不可缺少的物质 二次代谢定义:以一次代谢产物作为原料或前体,又进一步经历不同的代谢过程,并非在所有植物中都能发生,对维持植物生命活动又不起重要作用。称之为二次代谢过程。 产物:生物碱、萜类等 2.主要生物合成途径 (一) 醋酸-丙二酸途径(AA-MA) 主要产物:脂肪酸类、酚类、蒽酮类 起始物质:乙酰辅酶A 起碳链延伸作用的是:丙二酸单酰辅酶A 碳链的延伸由缩合及还原两个步骤交替而成,得到的饱和脂肪酸均为偶数。碳链为奇数的脂肪酸起始物质不是乙酰辅酶A,而是丙酰辅酶A。 酚类与脂肪酸不同之处是在由乙酰辅酶A出发延伸碳链过程中只有缩合过程。 (二)甲戊二羟酸途径(MV A) 主要产物:萜类、甾体类化合物起始物质:乙酰辅酶A 焦磷酸烯丙酯(IPP)起碳链延伸作用 焦磷酸二甲烯丙酯(DMAPP) 单萜-----------得到焦磷酸香叶酯(10个碳)倍半萜类-------得到焦磷酸金合欢酯(15个碳)三萜-----------得到焦磷酸香叶基香叶酯(20个碳) (三)桂皮酸途径 主要产物:苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类、黄酮类

天然药物化学期末知识点整理.doc

精品资料
第一章 总论
1.常用的天然化学成分的提取、分离、鉴定方法
提取
溶剂提取法 水蒸气蒸馏法 超临界流体提取法 升华法、超声波提取法、微波提取法
分离纯化
㈠ 两相溶剂萃取法: 溶剂法、逆流分配法 萃取操作要尽量防止乳化,破坏乳化的方法:①轻度乳化可用金属丝在乳 化层搅拌使之破坏;②乳化层加热或冷冻使之破坏;③长时间放置使之自 然分层;④将乳化层抽滤;⑤加入表面活性更大的表面活性剂;⑥乳化离 心
㈡ 系统溶剂分离法:适用于有效成分为未知的药材 ㈢ 结晶法:根据溶解度差别分离
操作:加热溶解、趁热过滤、放冷析晶、再抽滤 结晶纯度的判断:①形状和色泽:形状一致,色泽均一
②熔点和熔距:熔点不下降、熔距<2℃ ③TLC:3 种不同系统的展开剂、单一圆整的斑点 ㈣ 沉淀法:根据溶解度差别分离 ① 溶剂提取法:水提醇沉法、醇提水沉法;②酸碱沉淀法 ㈤ 色谱法:P22
2.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点 ⑴溶剂提取法 ·根据被提取成分的性质和溶剂性质
浸渍法、渗漉法:热不稳定,不能加热 煎煮法:提取原生苷类,杀酶保苷
不宜用于遇热易被破坏或具有挥发性的化学成分的提取 提取方法
回流提取法:溶剂用量较大且含受热易被破坏有效成分的天然药物不宜用此法 连续回流提取法:提取效率最高且与虹吸次数有关
1、水(可提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分) 2、亲水性有机溶剂:丙酮或乙醇、甲醇(可提出苷类、生物碱盐以及鞣质 等极性化合物 3、亲脂性有机溶剂: 石油醚或汽油(可提取油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜化合物) 三氯甲烷或乙酸乙酯(可提取游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元等 中等极性化合物)

天然药物化学实验报告(槲皮素的提取与鉴别)

天然药物化学实验报告 一、实验题目:槐米中槲皮素的提取分离及结构鉴定 二、实验目的: 通过对该选题进行资料查阅、方案设计、试验、结果分析等,让我自己学到一套系统、完整的槐米药效成分芦丁和槲皮素进行基源鉴定、提取、分离和结构鉴定的方法,并通过此项训练,提高自己的动手操作能力及综合运用自己所学知识的能力,培养自己独立思考、分析问题、解决问题的能力。 掌握槐米中槲皮素的提取及提取方法 了解槲皮素的药理作用及应用价值 掌握槲皮素的纯度检测 掌握槲皮素的结构鉴定的方法 三、实验基本原理: 本实验主要利用黄酮类化合物虽然有一定的极性,可溶于水,但却难溶于酸性水,易溶于碱性水,故可用碱性水提取,再将碱水提取液调成酸性,黄酮苷类即可沉淀析出。以槐米为原料,采用煎煮法提取槐米有效成分芦丁,然后酸溶液水解获得槲皮素粗品,乙醇重结晶获得槲皮素精品。 四、实验所用试剂、仪器的型号及生产厂家: (一)实验试剂,见下表: 序号名称数量规格生产厂家 1 95%乙醇溶液25ml 500ml/瓶 AR 天津天力 2 浓H2SO4 12ml 500ml/瓶 AR 天津天力 3 甲醇10ml 500ml/瓶 AR 天津天力 4 无水乙醇43ml 500ml/瓶 AR 天津天力 5 纯净水1500ml 18L/桶万家纯水 6 硅胶GF254 30g 500g/瓶 青岛海浪 薄层层析

(二)实验仪器,见下表: 序号名称数量型号生产厂家 1 电子天平1台IM-B200 2 余姚市纪铭称量校验设备有 限公司 2 圆底烧瓶1个GG-17 1000ml 蜀牛 3 烧杯1个GG-17 1000ml 蜀牛 4 烧杯1个 GG-17 500ml 环球 5 烧杯1个GG-17 250ml Jing Xing 6 量筒1个100ml BOMEX 7 量筒1个10ml 旌湖 8 直型冷凝 管 1个BOMEX 9 75?弯管1个 10 橡胶管2条 11 移液管1个10ml 12 玻璃棒1个直径7mm 长40cm 高邮亚泰 13 尾接管1个BZ24129 HENG TAJ 14 布氏漏斗1个 15 抽滤瓶1个GG-17 500ml 蜀牛 16 滤纸1张 17 玻璃漏斗1个 18 研钵1套 19 胶头滴管1个 20 薄层板10个 21 展开缸1个P-1 100×100 上海信谊仪器 厂 22 紫外光谱 仪 1台 UV-8三用紫外分 析仪 无锡科达仪器 厂 23 熔点测定 仪 1台 X-6显微熔点测定 仪 北京泰克仪器 有限公司 24 真空泵1台SHD-III型循环水 式多用真空泵 保定高新区阳 光科教仪器厂 25 电热套1台98-1-C型数字控 温电热套 天津市泰斯特 仪器有限公司

天然药物化学复习重点

天然药物化学复习重点 第一章总论 天然药物中化学成分的分类 1. 有效成分: 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。 2. 有效部位:为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。 一次代谢产物:糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢产物:生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用,且并非在 所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生,常为有效成分。 一、提取法: 1.溶剂提取法(solvent extraction) 原理:相似相溶 理想溶剂(ideal solvents ): (1)对有效成分溶解度大;(2)对无效成分溶解度小; (3)与有效成分不起化学反应;(4)安全,成本低,易得。 二分离方法 1. 根据溶解度差别进行分离 1.1 结晶法(纯化时常用) 条件:合适的溶剂;浓度;温度 1.2 沉淀法: a 溶剂沉淀法:改变极性,如水提醇沉法 b 酸碱沉淀法:改变pH,处理酸、碱、两性成分; c 沉淀试剂:如铅盐沉淀法,酸性、酚性成分加中性PbAc2,形成沉淀。 2.2 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法 按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质,改变pH值使酸碱成分呈不同状态。 3.2 硅胶、氧化铝: ①被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大,吸附力强,Rf值小,洗脱难, 后被洗脱下来。官能团极性大小排列顺序: -COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系 洗脱剂极性越大, 洗脱力越强. 3.3 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强; d.芳香苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷

天然药物化学期末考试题及答案

2010年秋季学期期末考试 试卷(A) 考试科目:天然药物化学考试类别:初修 适用专业:制药工程 学号:姓名:专业:年级:班级: 1分,共20分)每题有4个备选答案,请从中选出1个最佳答案,将其序号字母填入括号内,以示回答。多选、错选、不选均不给分。 1.下列溶剂中极性最强的溶剂是:() A.CHCl 3 O B. Et 2 C. n-BuOH CO D. M 2 2. 能与水分层的溶剂是:() A.EtOAC B. Me CO 2 C. EtOH D. MeOH 3.两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是:() A.各组分的结构类型不同 B.各组分的分配系数不同

C.各组分的化学性质不同 D.两相溶剂的极性相差大 4. 下列生物碱碱性最强的是:( ) A. 麻黄碱 B. 伪麻黄碱 C. 去甲麻黄碱 D. 秋水酰胺 5. 下列黄酮类化合物酸性最强的是:( ) A. 黄苓素 B. 大豆素 C. 槲皮素 D. 葛根素 6.中药黄苓所含主要成分是:( ) A. 生物碱类 B. 二氢黄酮类 C. 查耳酮类 D.黄酮类 7.葡聚糖凝胶分离混合物的基本原理是 A. 物理吸附 B. 离子交换

C. 分子筛作用 D. 氢键作用 8.阳离子交换树脂一般可以用于分离:()A.黄酮类化合物 B.生物碱类化合物 C.有机酸类化合物 D.苷类化合物 9.P-π共轭效应使生物碱的碱性:()A.增强 B.无影响 C.降低 D.除胍外都使碱性降低 10.供电诱导效应一般使生物碱的碱性:()A.增强 B.降低 C.有时增强,有时降低 D.无影响 11.大多数生物碱生物合成途径为:()A.复合途径

[兰大网校]天然药物化学课程作业第三套习题与答案

一、单选题 1. (4分)即能溶解游离的萜类化合物,又能溶解萜苷类化合物的溶剂是() ? A. 乙醇 ? B. 水 ? C. 氯仿 ? D. 苯 ? E. 石油醚 纠错 得分:0 知识点:天然药物化学 收起解析 答案A 解析 2. (4分)三萜皂苷结构所具有的共性是() ? A. 5个环组成 ? B. 一般不含有羧基 ? C. 均在C3位成苷键 ? D. 有8个甲基 ? E. 苷元由30个碳原子组成 纠错 得分:0 知识点:天然药物化学 收起解析 答案E

3. (4分)酶的专属性很高,可使β-葡萄糖苷水解的酶是() ? A. 麦芽糖酶 ? B. 转化糖酶 ? C. 纤维素酶 ? D. 芥子苷酶 ? E. 以上均可以 纠错 得分:0 知识点:天然药物化学 收起解析 答案A 解析 4. (4分)属于齐墩果烷衍生物的是() ? A. 人参二醇 ? B. 薯蓣皂苷元 ? C. 甘草次酸 ? D. 雪胆甲素 ? E. 熊果酸 纠错 得分:0 知识点:天然药物化学 收起解析 答案C

5. (4分)糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后() ? A. 酸度增加 ? B. 水溶性增加 ? C. 脂溶性大大增加 ? D. 稳定性增加 ? E. 碱性增加 纠错 得分:0 知识点:天然药物化学 收起解析 答案A 解析 6. (4分)黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关() ? A. 具有色原酮 ? B. 具有色原酮和助色团 ? C. 具有2-苯基色原酮 ? D. 具有2-苯基色原酮和助色团 ? E. 结构中具有邻二酚羟基 纠错 得分:0 知识点:天然药物化学 收起解析 答案D

2017天然药物化学期末考试答案

天然药物化学 交卷时间:2017-09-08 10:43:00 一、单选题 1. (2分)具有抗疟作用的倍半萜内酯是() ? A. 莪术醇 ? B. 莪术二酮 ? C. 马桑毒素 ? D. 青蒿素 ? E. 紫杉醇 得分:2 知识点:天然药物化学作业题 答案D 解析2. (2分)蟾蜍毒素是一种() ? A. 甲型强心甙元 ? B. 乙型强心甙元 ? C. 具有乙型强心甙元结构,有强心作用的非苷类 ? D. 无强心作用的甾体化合物 得分:2 知识点:天然药物化学作业题

答案C 解析3. (2分)通常以树脂.苦味质.植物醇等为存在形式的萜类化合物为() ? A. 单萜 ? B. 二萜 ? C. 倍半萜 ? D. 二倍半萜 ? E. 三萜 得分:2 知识点:天然药物化学考试题 答案B 解析4. (2分) 对下述结构的构型叙述正确的是() ? A. α-D型, ? B. β-D型, ? C. α-L型, ? D. β-L型 得分:0

知识点:天然药物化学作业题 答案C 解析5. (2分)原理为氢键吸附的色谱是() ? A. 离子交换色谱 ? B. 凝胶滤过色谱 ? C. 聚酰胺色谱 ? D. 硅胶色谱 ? E. 氧化铝色谱 得分:2 知识点:天然药物化学作业题 答案C 解析6. (2分)在蒽醌衍生物UV光谱中,当262~295nm吸收峰的logε大于4.1时,示成分可能为() ? A. 大黄酚 ? B. 大黄素 ? C. 番泻苷 ? D. 大黄素甲醚 ? E. 芦荟苷 得分:2 知识点:天然药物化学考试题 答案B 解析7.

(2分)在天然界存在的苷多数为() ? A. 去氧糖苷 ? B. 碳苷 ? C. β-D-或α-L-苷 ? D. α-D-或β-L-苷 ? E. 硫苷 得分:2 知识点:天然药物化学考试题 答案C 解析8. (2分)在水液中不能被乙醇沉淀的是() ? A. 蛋白质 ? B. 多肽 ? C. 多糖 ? D. 酶 ? E. 鞣质 得分:2 知识点:天然药物化学作业题 答案E 解析9. (2分)20(S)原人参二醇和20(S)原人参三醇的结构区别是( ) ? A. 3—OH

天然药物化学实验讲义

《天然药物化学实验讲义》 实验须知 天然药物化学实验教学是天然药物化学课程的重要组成部分,是使学生进一步理论联系实际,掌握天然药物有效成分提取、分离和检定的基本操作技能,提高学生分析和解决问题能力。养成严密科学态度和良好工作作风必不可少的教学环节。为此,提出下列实验须知: 1.遵守实验室制度,维护实验室安全,不违章操作,严防爆炸、着火、中毒、触电、漏水等事故的发生。若发生事故应立即报告指导教师。 2.实验前作好预习,明确实验内容,了解实验的基本原理和方法,安排好当天计划,争取准时结束。实验过程应养成及时记录的习惯。凡是观察到的现象和结果及有关的重量、体积、温度或其他数据,应立即如实记录,实验完毕后,认真总结,写好报告,提取纯化所得单体产物包好,贴上标签(日期、样品名称、纯度、mp、bp、TLC、重量)交给老师。 3.实验室中保持安静,不许大声喧嚷,不许抽烟、不迟到、不随便离开,实验台面应保持清洁,使用过的仪器及时清洗干净,存放在实验柜内,废弃的固体和滤纸等丢入废物缸内,绝不能丢入水槽、下水道和窗外,以免堵塞和影响环境卫生。 4.公用仪器及药品用完后立即返还原处,破损仪器应填写破损报告单,注明原因。节约用水、用电、药用试剂。严格药品用量。 5.保持实验室内整洁,学生采取轮流值日,每次实验完毕,负责整理公用仪器,将实验台、地面打扫干净,倒清废物缸,检查水、电和门窗是否关闭。

实验一薄层板的制备、活度测定及应用 一、目的要求 1.掌握硅胶薄层板的制备及薄层层析的操作方法 2.掌握硅胶薄层活度的测定方法 3.应用薄层层析法检测识中草药化学成分 二、实验材料 薄层层析用硅胶G,硅胶F,羧甲基纤维素钠,0.01%二甲基黄(Dimethy-yellow. P-Dimethylaminoazobenzene),苏丹红(Sudan Ⅲ),靛酚蓝(Indophenol blue 4-Tapnthoquinone-4-dimethyl aminoaniline),苯,微量点样管,10×20cm玻璃板20块,碾钵7套。 三、实验操作 (一)薄层板的制备 1.硅胶薄层的制备 (1)硅胶G薄层取硅胶G或硅胶GF一份,置烧杯中加水约5份混合均匀,

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