如何处理含氟的废水
如何处理含氟的废水
氟是一种微量元素，饮用水含氟量在0.4~0.6mg/L的水对人体无害有益，而长期饮用含量大于1.5mg/L的高氟水则会给人体带来不利影响，严重的会引起氟斑牙和氟骨病。我国某些地区特殊的地球化学特征使该区域水源含氟量大于1.0mg/L，从而造成地方性氟中毒，某些高浓度含氟工业废水的排放，更对人们身体健康造成很大威胁，所以必须对含氟工业废水加以处理。
1973年颁布的《工业三废排放试行标准》（GBJ4-73）中规定，氟的无机化合物排放标准为10mg/L（以F-计）。1988年颁布的《污水综合排放标准》（GB8789-88）中规定，新扩改企业对外排放含氟废水，氟化物不得超过10mg/L（向二级污水处理厂排放除外）。此废水带出物是以氟化钙计，那么1988年的标准比1973年的标准严格了一倍以上。
山西运城某铝厂在其酸处理和钝化两个工艺阶段产生高浓度含氟废水，最高氟离子浓度达300mg/L。本文基于钙离子与氟离子结合生成难溶于水氟化钙，利用同离子效应理论，得出了最佳方案。并以此方案为基础进行了该厂污水处理的工艺设计。
1. 2氯化钙
同离子效应理论认为，在难溶电解质的饱和溶液中，加入含有同离子的另一种电解质时，原有的电解质溶解度降低。含氟废水中加入Ca（OH）2，可以生成CaF2。随着反应的进行，CaF2的浓度不断升高。当CaF2的浓度超过了饱和溶解度时，就会有固体CaF2析出。溶液能否有固体析出，是根据溶度积规则判断。就CaF2而言，它的溶度积规则形式为：
Sp = [Ca2+] [2F-]2 （2）
式中：Sp ------ 溶度积常数。
[Ca2+] ------ 溶液中Ca2+浓度，摩尔（mol）。
[2F-] ------ 溶液中F-浓度，摩尔（mol）。
由于分子式是AB2型，所以为2F-。
溶度积常数Sp只是随温度变化而变化。当温度一定时溶度积常数Sp则为一个定值。从（2）式中可以看出，提高溶液中Ca2+的浓度，F-的浓度就会相应降低，从而使CaF2的溶解度下降。
氯化钙溶解性很好，能有效的提高溶液中钙离子的浓度，当与消石灰并用时产生同离子效应，使方程式（1）平衡向右移动而有效降低氟离子的浓度，强化了沉淀效果，而且氯化钙是一种中性盐，投加后不会对pH值产生影响。
工程中的一般作法是投加盐酸（HCl），与投加的Ca（OH）2反应生成CaCl2。因此投加的Ca（OH）2不仅能够满足中和HF，还要能满足与HCl反应生成CaCl2。在工程设计计算中，主要部分是Ca（OH）2和HCl投加量的计算。
2. Ca（OH）2和HCl投加量的计算推导
首先，应根据含氟废水排放标准和工程特点确定含氟废水处理后的水质。
用处理后的出水中带出的氟化物总量减去氟化物固形物，即可确定出水中的溶解性氟化物含量，也就是在同离子效应下氟化物的饱和溶解度。
然后，根据CaF2的溶度积常数和处理后水中F-的浓度求出Ca2+的浓度，再加上生成CaF2的固性物所需的那部分Ca2+，即可求出处理过程中所需Ca（OH）2总投加量。由于Ca（OH）2不仅中和HF，还要与HCl反应生成CaCl2来降低CaF2的饱和溶解度。因此HCl的投加量可根据与HCl反应的那部分Ca（OH）2量求出。
已知处理后出水的溶解性CaF2的浓度，就可以换算成出水中的F-的浓度。查出CaF2的溶度积常数Sp，应用（2）式可求Ca2+的浓度。把（2）式中的Ca2+的浓度解出来，便得到了溶解性CaF2和CaCl2所需要的Ca（OH）2量。
（3）
再通过进水的F-的浓度，求出生成CaF2固性物所需要的Ca2+。这两部分的Ca2+之和就是在废水处理过程中Ca（OH）2的理论总投加量。
反应中为生成CaCl2投加量的HCl量是根据与其反应的Ca（OH）2.求得。用处理后出水中的CaF2的总浓度减去水中溶解性CaF2浓度，即可求出这部分Ca（OH）2的量。CaCl2是AB2型分子，两分子HCl与一个Ca（OH）2生成一个CaCl2。所以HCl的摩尔浓度是与其反应的Ca（OH）2的摩尔浓度的两倍。
[HCl] = 2( [Ca(OH)2] + [CaF2] ) (mol)
式中：[HCl] ------ 处理过程中HCl投加量，摩尔（mol）。
[Ca(OH)2]------ 用（3）式求出的Ca（OH）2的用量，摩尔（mol）。
[CaF2] ------ 出水中溶解性CaF2的浓度，即同离子效应下CaF2的饱和溶解度，摩尔（mol）。
上面就是处理含氟废水时Ca（OH）2和HCl投加量计算。在实际工程设计计算中，可运用以上各式，并应考滤固液分离后水中CaF2固性物带出量，商品消石灰和盐酸的纯度及反应不均匀等因素进行计算。
3. 本工程工艺流程设计
本工程位于山西省运城市，由于交通不便，盐酸运输比较麻烦，所以工程中采用了加消石灰、氯化钙的方法。
4.工程设计参数
处理工艺确定以后，我们根据中试情况，推荐设计参数如下：
4. 1.调节时间t=6~8h
4. 2.反应时间t=20~30min
4. 3.沉淀时间t=2~3h
5.小结
用加氯化钙的方法处理铝加工废水简单易行、经济有效。单独使用加消石灰除氟，余氟浓度在10~30mg/L，加大消石灰用量不但带来过量的碱度和硬度，造成新的污染，而且余氟浓度也很难降到10mg/L以下；消石灰与氯化钙配合使用[3]，可以使出水中氟化物含量在10mg/L以下，并且减少了消石灰用量，出水中氟离子浓度稳定。此方法唯一的缺点是排泥管易堵塞。
含氟离子废水处理技术经验
含氟离子废水处理技术 如何除氟离子，钙离子，NH4F受热或遇热水即分解成氨和氟化氢，或分解失去氨转化成更稳定的氟化氢铵。，钙离子,镁离子反应生成沉淀。 按照国家工业废水排放标准，氟离子浓度应小于10?mg/L；对于饮用水，氟离子浓度要求在1?mg ／L以下。 含氟离子废水如何处理：对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点，但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。 氟化钙在18℃时于水中的溶解度为16.3mg/L，按氟离子计为7.9mg/L，在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。氟的残留量为10～20?mg/L时形成沉淀物的速度会减慢。当水中含有一定数量的盐类，如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时，将会增大氟化钙的溶解度。因此用石灰处理后的废水中氟含量一般不会低于20～30?mg/L。 石灰的价格便宜，但溶解度低，只能以乳状液投加，由于生产的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2颗粒的表面，使之不能被充分利用，因而用量大。投加石灰乳时，即使其用量使废水pH达到12，也只能使废水中氟离子浓度下降到15?mg/L左右，且水中悬浮物含量很高。当水中含有氯化钙、硫酸钙等可溶性的钙盐时，由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度。含氟废水中加入石灰与氯化钙的混合物，经中和澄清和过滤后，pH为7～8时，废水中的总氟含量可降到10?mg/L左右。 为使生成的沉淀物快速聚凝沉淀，可在废水中单独或并用添加常用的无机盐混凝剂(如三氯化铁)或高分子混凝剂(如聚丙烯酰胺)。为不破坏这种已形成的絮凝物，搅拌操作宜缓慢进行，生成的沉淀物可用静止分离法进行固液分离。在任何pH下，氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。在钙离子过剩量小于40 mg/L时，氟离子浓度随钙离子浓度的增大而迅速降低，而钙离子浓度大于100 mg/L时氟离子浓度随钙离子浓度变化缓慢。因此，在用石灰沉淀法处理含氟废水时不能用单纯提高石灰过剩量的方法来提高除氟效果，而应在除氟效率与经济性二者之间进行协调考虑，使之既有较好的除氟效果又尽可能少地投加石灰。这也有利于减少处理后排放的污泥量。 含氟离子废水如何处理：由于氟化物不是废水中唯一要被除去的污染物，因此要根据实际情况选择合适的处理方法。例如含氟废水中溶有碳酸钠、重碳酸钠时，直接投加石灰或氯化钙，除氟效果会降低。这是因为废水中存在着一定量的强电解质，产生盐效应，增加了氟化钙的溶解度，降低除氟效果。其有效的处理方法是先用无机酸将废水pH调到6～8之间，再与氯化钙等反应就可有效地除去氟离子。若废水中含有磷酸根离子，则先用石灰处理至pH大于7，再将沉淀物分离出来。对于成分复杂的含氟废水，可用加酸反调pH法，即首先在废水中加入过量的石灰，使pH＝11，当钙离子不足时补加氯化钙，搅拌20 min，然后加盐酸使废水pH反调到7.5～8，搅拌20 min，加入絮凝剂，搅拌后放置30 min，然后底部排泥，上清液排放。 含氟离子废水如何处理：近年来有些研究者提出在投加钙盐的基础上联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐等工艺，处理效果比单纯加钙盐效果好。如阎秀芝提出氯化钙与磷酸盐除氟法，其工艺过程是：先在废水中加入氯化钙，调pH至9.8～11.8，反应0.5 h，然后加入磷酸盐，再调pH为6.3～7.3，反应4～5 h，最后静止澄清4～5 h，出水氟质量浓度为5 mg/L左右。钙盐、磷酸盐、氟三者的摩尔比大约为(15～20)∶2∶1。 文献中报道了一种用氯化钙和三氯化铝联合处理含氟水的方法，其工艺过程是：先在废水中投加氯化钙，搅溶后再加入三氯化铝，混合均匀，然后用氢氧化钠调pH至7～8。沉降15 min后砂滤，出水氟离子浓度为4 mg/L。氯化钙、三氯化铝和氟的摩尔比为(0.8～1)∶(2～2.5)∶1。钙盐联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐后，除氟效果增加，残氟浓度降低，主要是因为形成了新的更难溶
高浓度含氟废水处理方法
高浓度含氟废水处理方法 字数：1030 来源：中国化工贸易2013年7期字体：大中小打印当页正文摘要：氟化物应用于钢铁、冶金、电子等行业中，因而产生了大量高浓度含氟废水，对人体健康和水环境安全构成威胁。通常在处理含氟废水过程中直接投加石灰作为沉淀剂，石灰投加到水体中后，钙离子会与氟离子发生沉淀反应产生氟化钙，因氟化钙在常温下难溶于水，以达到除氟的目的。本研究采用石灰-氯化钙沉淀，联合处理高浓度含氟废水。考虑到影响石灰去除氟离子的因素较多，如处理温度、PH值、反应时间等，因此本章重点对这些影响因素进行了研究，并得到石灰+氯化钙处理含氟废水工艺的最佳沉降条件，为联合处理工艺提供理论依据。 关键词：氢氟酸氟化钙氯化钙含氟废水去除率 工业含氟废水的大量排放，不仅污染环境，还会危害到农作物和牲畜的生长发育，并且可以通过食物链影响到人体健康。如果长期饮用氟浓度高于1.0mg/L的水，则会引发氟斑牙病、腹泻、氟骨病等中毒现象。因其毒害性之大，对工业含氟废水处理工艺研究，一直是国内外研究者期盼攻克的难关。 一、实验部分 二、实验结果与讨论 1.石灰浓度 从表中可看出，加入30ml与40ml，30%氯化钙溶液处理含氟废水的
去除率为99.98%，表明加入氯化钙已足量。因石灰乳的溶解度较小，不能提供充足的Ca2+与F-结合，使之形成CaF2沉淀，又因为新生成的CaF2微粒不稳定，在常温下其具有一定的溶解度，且通常废水中会含有一些其他阴离子物质，这些都会影响石灰对含氟废水中氟离子的去除率。为提高F-去除率，加入可溶性的氯化钙，该工艺不仅提高了沉淀速度，还增强了去除氟离子的效果。(本文由一体化污水处理设备生产厂家广东春雷环境工程有限公司采编，如有侵权请告知) 5.絮凝剂 由于PAM不能直接去除氟，而是通过其本身的吸附架桥作用，促使溶液中CaF2形成絮凝沉淀，以达到提高沉降速度及沉降性能的目的，从而强化除氟的效果。但与其他因素相比，其起到的作用较小。 三、结论 结果表明，采用石灰+氯化钙沉淀法处理高浓度氢氟酸的最佳沉降条件为在恒温100C反应温度条件下，缓慢滴加石灰乳，当调节溶液PH=8时，并充分搅拌约15分钟，加入适量30%氯化钙溶液至钙离子过量。该含氟废水的氟去除率高达99.98%。 作者简介：李金辉（1982-），男，广东深圳人，学士，助理工程师，主要从事工业废水处理。 侯筱凡（1986-），男，湖北荆门人，学士，助理工程师，主要研究方向为工业废水处理。
含氟废水处理方案
含氟废水处理 初步设计方案
目录 第一节项目概述 1 第二节设计依据 1 第三节污水水量及水质确定 2 第四节污水处理要求 2 第五节污水处理工艺方案 2 第六节工程主要构筑物及设备 4 第七节平面布置和高程布置 5 第八节工程投资 5 第九节工程技术经济指标 7 第十节防腐涂漆措施 8 第十一节操作控制说明 8 第十二节调试和服务承诺 8
附： 附图一：工艺流程方框图附图二：工艺平面布置图附图三：工艺高程流程图
第一节项目概况 在生产太阳能电池等电子产品的过程中，采用了HF和Na2SiO2作为清洗剂，因而产生了一定量的含氟和含硅的废水。为保护环境，造福子孙，北京中科信电子装备有限公司拟兴建一套污水处理设施，以对生产中的酸性废水进行治理，并适应将来生产规模扩大的需要，经该污水处理设施处理后的废水将达到《污水综合排放标准》GB8978—1996中的一级排放标准。 第二节设计依据 1．《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》； 2．《室外排水设计规范》（GBJ14-87）； 3．《污水综合排放标准》GB8978—1996； 4．《建设项目环境保护设计规定》（1997.3.12）； 5．给水排水工程和工程建设有关规范； 6．业主提供的有关废水的资料； 7．以往同类工程有关经验数据。
第三节污水水质水量确定 一、污水的水质 根据业主提供的废水资料，以及现场所取水样的分析结果： 二、污水的水量 该项目建成后日产废水量为5T/d 本项目设计处理能力为2T/h，日工作3小时。 第四节污水处理要求 污水处理后的水质达到国家《污水综合排放标准》（GB8978－1996）中的一级排放标准。 即：PH：6-9 氟化物：≤10mg/L 第五节污水处理工艺方案 一、工艺确定原则 1、严格执行有关环境保护的各项规定，废水处理后达到《污水综合排放标准》（GB8978—96）中的一类污染物排放标准和一级标准。 2、依据废水水质特点，在充分论证的基础上，选用先进合理的废水处理工艺，保证废水达标排放；
含氟废水处理工艺流程说明培训课件
废水处理工艺流程说明 一、废水处理工艺说明 1.1、含氟废水处理工艺原理： 高浓度含氟废水,氟的存在形态以F-为主。在废水中加入氯化钙,利用F-与Ca2 + 反应生成难溶的CaF2沉淀，以固液分离手段从废水中去除，从而达到除氟的目的。其反应原理如下: Ca2 + + F-= CaF2↓ …………方程式（一） 在25℃时，CaF2在水中的饱和溶解度为16.5 mg/l，其中F-离子占8.03mg/l。暂不考虑处理后出水带出的CaF2固形物，处理后出水中溶解性CaF2已无法达到现行的国家废水排放标准。因此需采用组合工艺来处理。 目前，主要的除氟技术有化学沉淀法、混凝沉淀法、吸附法、离子交换法、电凝聚法和反渗透法等。但对于浓度在100 mgPL 以上的高氟废水,单用一种工艺难以达到含氟10 mg/L 的一级排放标准(GB8978—1996)或者处理成本过高，通常化学沉淀法除氟量大，可以作为高氟废水的第一级处理工艺，混凝法和吸附法对低氟水有较好的去除效果,可以作为末端工艺。 铝盐加入到废水中后，Al3 +与F-络合生成羟基氟化铝化合物以及铝盐水解中间产物，部分Al3 +生成Al(OH)3矾花对F -的配位体交换、物理吸附、网捕作用而去除废水中的氟。其反应式可表示为: Al13O4(OH)247 + + XF Al13O4 (OH) 24 → XF X7 + + XOH- Al(OH)3 + XF -→Al(OH)3 - XF X + OH-
本方案选用“化学沉淀+混凝沉淀”组合除氟工艺，该工艺的主要特点为: ⑴采用两级化学沉淀反应,大大降低了出水的氟浓度； ⑵回流污泥起到了菌种的作用,并可通过卷扫、吸附等作用除氟； ⑶全程计算机控制,系统运行稳定。 1.2、HF浓液废水处理工艺说明： 车间排放的HF废液通过高位差自流至HF废液原水池中，池中设有水位控制装置液位计，当废水水位高于预调之高水位时, HF废液原水输送泵与HF冲洗废水原水输送泵联动，通过水泵出口阀门、回流阀门调节HF废液原水输送泵的流量，将HF废液输送至HF冲洗废水原水池或原酸碱原水池中；当废水水位低于预调之低水位时，PLC自动关闭HF废液原水输送泵；当废水水位高于预调之高高水位时, HF废液原水输送泵自动开启。 1.3、HF冲洗废水处理工艺说明： 车间排放的HF冲洗废水通过高位差自流或液下泵输送至HF冲洗废水原水池中，通过曝气系统调和废水水质。池中设有水位控制装置液位计，当废水水位高于预调之高水位时,PLC开启HF冲洗废水原水输送泵，将废水提升至HF一级反应槽中进行处理。当废水水位低于预调之低水位时，PLC自动关闭HF冲洗废水原水输送泵。池中设有PH计，控制HCl计量泵投加HCl，控制原水的PH在5-6之间。
含氟废水处理方法的研究
资源与环境化 工 设 计 通 讯 Resources and Environment Chemical Engineering Design Communications ·193· 第44卷第4期 2018年4月 当前受到环境保护投入力度不足等问题的影响，造成我国自然环境不断恶化，环境污染以及破坏现象屡屡发生，特别是含氟废水对水源的污染尤为严重。因此，加强含氟废水处理方法研究是当前亟待解决的问题。1 含氟废水来源 工业生产过程中，原材料大部分含有氟物质，并在生产过程中也会加入含氟物质，进而导致含氟废水问题发生。其来源主要来自氟矿物开采、氟化物合成、稀土金属与有色金属的冶炼、铝电解精炼、电镀、焦碳、火力发电、玻璃、氟硅酸盐、农药、水泥、砖瓦、不锈钢的酸洗、肥料、氟氯烃、陶瓷、硅类电器零件洗刷、石油化工等传统工业；除此之外，现代工业当中有机合成化工、电子集成电路工业、原子能等均会产生含氟物质。其中氟主要以氟硅酸、氢氟酸和其他氟化物盐类的形态存在，同时不同类型废水当中含氟量也具有一定的差异。因此由于其夹杂众多的污染物，增加了处理难度，对于浓度较高的含氟浓度一般是需将多种方式结合方可完成有效的处理，并确保其浓度满足工业废水排放标准，即小于10mg/L 。若将氟浓度降低到饮用水标准1.0mg/L ，则需利用吸附剂进行多级吸附处理。因此，伴随我国含氟废水排放量日益增长，加强废水处理实现氟资源化回收具有非常关键的作用。2 含氟废水处理方法 2.1 含氟废水处理工艺流程 根据相关资源数据统计可知，含氟废水处理过程中，保 护污染物质相对较少，但类型繁多，因此，首先需将杂质清除，并按照相关标准，完成废水处理后，最大限度地实现水资源的回收利用。现阶段，我国对于含氟废水进行处理时，通常划分为2个环节，即一级处理、二级处理。其中对含氟废水进行一级处理后，需保证COD 指数满足75mg/L ；在二级处理过程中，主要通过混凝土对废水当中的杂质进行沉淀，沉淀后的废水能够达到循环使用。若处理后的废水水质不佳，COD 指数高于100mg/L ，浮动范围较大，则需通过以上方法进行二次操作，若使用一级处理无法达到循环使用标准则需使用二级处理工艺完成处理。 2.2 粉煤灰处理含氟废水 通过研究可知，粉煤灰成分与含量主义包含为：SiO 2 50%~ 70%，Al 2O 3 15%~30%，MgO 4%~5%，CaO 10%，Fe 2O 3 7%~10%。 其中钙源能够在含氟废水处理时进行酸碱中和反应；Al 2O 3、Fe 2O 3和MgO 通常作为吸附剂当中的添加剂进行使用，能够吸附Cd 2+、Cu 2+、Mn 2+、Pb 2+和Zn 2+等重金属离子。例如：某省集团热电厂紧邻含氟废水处理工段，紧相差一墙的距离，具有良好的地理优势，能够有效地缩减运输成本，此热电厂产生的粉煤灰属于固体废弃物，市场售价30元/t 。通过粉煤灰对此工段的含氟废水进行处理，能够达到良好的效果，并能够实现以废治废。 2.3 皂化母液处理含氟废水 皂化母液成分为CaC l2 15%~18%、Ca （OH ）2 7%~8%水溶液。就其主成分而言，等同于配制好的浓度为15%以上的氯化钙母液，对含氟废水处理过程中，投加的氯化钙一般为湿投，配制浓度满足15%~20%，从而能够保证氯化钙溶液均匀性，为下步反应创造良好的条件。皂化母液对含氟废水处理后保证氟离子浓符合11~25mg/L ，氟离子去除率高达99.68%~99.95%。与氢氧化钙处理氟离子去除效果相同。皂化母液中的COD 、NH 3-N 含量相对较高，在很大程度上制约到含氟废水排放达标。皂化母液其属于副产物，能够有效减少COD 、NH 3-N 含量，因此，对于含氟废水处理效果良好，并能够实现以废治废，废水减排效果。同时此工艺要需进一步研究。 2.4 生物处理 此工艺主要包含厌氧技术法、生物膜法、酶生物处理等。其中厌氧技术主要通过微生物进行吸收，减小污水数值，从而能够实现含氟废水治理的基础上有效的节约成本。而酶生物处理主要化学酶投放废水中，促进污水中的芳烃物质催化进行沉淀，最终实现清除水中污染物质的目的。3 结束语 现阶段，我国含氟废水处理问题日益严重，为保证工业生产长远发展，需加强工业研究力度。基于此，本文提出了粉煤灰处理含氟废水、皂化母液处理含氟废水以及生物废水处理工艺。在具体处理过程中，相关工作人员需根据具体情况完成。通常而言，操作人员要对污水状况进行深入的研究，最终完成废水处理再利用的效果。 参考文献 [1] 林军.浅谈含氟废水的处理[J].化学工程与装备，2016，（9）：303-306.[2] 刘军平.钛合金化铣含氟废水处理技术研究[J].江西化工，2016，（2）：112-115.[3] 艾立，张丽莉，赵旭德.含氟工业废水处理及回用工艺分析[J].湖北理工学院学报，2014，30，（6）：21-24. 摘 要：伴随着我国经济的高速发展，带动着工业生产脚步不断加快，而随着氟化合物的广泛使用，导致含氟废水问题日益严重。当前伴随含氟矿物开采加工，氟化物合成，尤其电子工业与氟化工行业的快速发展，含氟废水的排放直线上升，严重破坏了周围水环境，威胁到当地居民的身体健康。基于此，从含氟废水来源入手，并在此基础上研究了含氟废水处理工艺，希望可以为相关工作人员提供一定的参考。 关键词：含氟废水；处理方法；研究中图分类号：X703 文献标志码：A 文章编号：1003-6490（2018）04-0193-01 Study on Fluoride Wastewater Treatment Methods Li Shao-yuan ，Huang Yong-feng Abstract ：With the rapid economic development in our country ，the pace of industrial production has been accelerating.With the widespread use of fluorine compounds ，the problem of fluorine-containing wastewater has become increasingly serious.Currently ，with the rapid development of fluorite mineral processing and fluoride synthesis ，especially in the electronics industry and fluorine chemical industry ，the discharge of fluorine-containing wastewater plummets ，seriously destroying the surrounding water environment and seriously threatening the health of local residents.Based on this ，the article starts with the sources of fluorine-containing wastewater ，and on this basis ，studies the fluorine-containing wastewater treatment process ，hoping to provide some reference for relevant staff. Key words ：fluorine-containing waste water ；treatment method ；research 含氟废水处理方法的研究 李绍媛，黄永锋 （中国核电工程有限公司郑州分公司，河南郑州 450052） 收稿日期：2018-02-27作者简介： 李绍媛（1984-），女，河南新乡人，工程师，主要从事 核化工设计。 万方数据
酸性含氟工业废水处理方法
酸性含氟工业废水处理方法 我国现行的《污水综合排放标准》（GB8978-1996）规定排放水中F-的质量浓度不超过10mg?L-1，而一般条件下氟化钙的溶解度为8.9mg?L-1，因此，处理含氟工业废水的难度较大，很难稳定地控制出水中F-的质量浓度小于10mg?L-1。 含氟废水的处理方法有多种，国内外常用的方法大致分为两类，即沉淀法和吸附法。目前，对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰乳，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。但该方法处理后出水难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难。絮凝沉淀法及吸附法主要用于中低浓度含氟废水。对于高浓度的含氟废水，为保证出水质量，往往需进行两步处理，先用石灰进行沉淀，使氟含量降低到20～30mg?L-1，继而用吸附剂处理使氟含量降到10mg?L-1以下。 文章结合化学沉淀和絮凝沉淀，在钙盐沉淀的基础上，从配合不同铝盐混凝沉淀以及碱的种类等多种因素上考虑，对福建某化工厂含氟废水进行小试实验，发现采用NaOH调节废水pH，以CaCl2作为沉淀反应剂并辅助PAC的混凝沉淀作用，出水氟离子浓度小于4mg?L-1，达到排放标准，效果稳定。 1试验部分 1.1试剂与仪器 JJ-4六联电动搅拌器，PHS-25型pH计(上海雷磁厂)，PXS-270型离子活度计(上海雷磁厂)，E-201-C型pH电极，PF-1型氟电极，217型双盐桥甘汞电极。 Ca(OH)2配制成10%乳液，CaCl2、PAC、Al2(SO4)3配制成10%溶液。NaF(分析纯)105℃～l10℃烘干2小时后干燥器中保存，配制成所需的不同浓度的含氟水溶液，用于标定氟离子电极。试验所用废水为福建某化工厂含氟工业废水，该化工厂是集萤石开采、加工、氟化物生产销售为一体的氟化工公司，主要产品有氟化氢、氟化氢铵、氟化铵等氟化盐。 1.2试验方法 取一定量的含氟废水，氟离子浓度为975～1094mg?L-1，pH值2.95～3.23，采用下述方法进行试验： 用Ca(OH)2调节pH值到中性或碱性，反应1h，投加PAC或Al2(SO4)3等混凝剂反应10min，沉淀2h后测定上清液氟离子浓度。 用NaOH调节pH值到中性或碱性，加入CaCl2反应1h，投加PAC作为混凝剂反应10min，沉淀2h后测定上清液氟离子浓度。 2结果及讨论 2.1钙离子浓度对氟离子去除的影响 石灰沉淀法处理工艺运行成本低，是目前使用最多的处理方法。通过投加Ca(OH)2调节废水pH值，同时钙离子与氟离子形成CaF2沉淀，反应1h后，投加PAC作为混凝剂，投加浓度为400mg?L-1，反应10min后沉淀2h，测定上清液氟离子浓度，实验结果如下表所示： 氟离子与钙离子之间的静电引力强，晶格能高，氟化钙的溶解度小。其溶度积为Ksp=4×10-11(25℃)。 2F-+Ca2+一CaF2↓
粉煤灰及其改性对含氟废水的处理
化学信息学论文（设计）论文题目：粉煤灰及其改性对含氟废水的处理 学院：化学与化工学院 专业：化学 班级：化学131班 学号： 1308110283 1308110289 1208110309 1308110307 学生姓名：田茂杰石军 田春红潘芳 2015年12月20日
论文（设计）诚信责任书 本人郑重声明：本人所呈交的毕业论文（设计），是在导师的指导下独立进行研究所完成。毕业论文（设计）中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等，均已明确注明出处。 特此声明。 论文（设计）作者签名： 日期：
目录 摘要 (3) Abstract (4) 第一章我国氟污染来源、现状及危害 (5) 1.1氟污染的来源 (5) 1.2我国氟污染的现状 (5) 1.3含氟废物的危害 (6) 1.3.1氟对环境的影响 (6) 1.3.2氟对畜牧业的影响 (6) 1.3.3氟对人体的影响 (7) 第二章处理含氟废水方法及其机理 (8) 2.1处理含氟废水的方法 (8) 2.2粉煤灰在水处理中应用作用机理 (9) 2.2.1吸附 (9) 2.2.2接触絮凝 (10) 2.2.3中和沉淀 (10) 2.2.4过滤截留 (10) 第三章. 粉煤灰成分及结构 (11) 3.1粉煤灰组成和分类........................................................ 错误！未定义书签。 3.2粉煤灰的物化性质........................................................ 错误！未定义书签。第四章废水中氟含量的测定方法. (12) 4.1分光光度法 (12) 4.2离子选择电极法 (12) 4.4吸光光度法 (13) 4.5比色法 (13) 第五章粉煤灰及其改性处理含氟水的实验方法 (14) 5.1材料 (14) 5.2 改性粉煤灰的制备 (14) 5.3单因素试验 (14) 5.3.1粉煤灰粒径对氟离子去除率的影响 (14) 5.3.2改性方式对氟离子去除率的影响 (14) 5.4多因素正交试验 (14) 5.5氟离子质量浓度的测定及去除率的计算 (15) 总结 (15) 第六章结束语............................................................................ 错误！未定义书签。参考文献.. (17)
含氟废水处理
1 化学沉淀法 对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点，但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。 氟化钙在18 ℃时于水中的溶解度为16.3 mg/L，按氟离子计为7.9 mg／L，在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。氟的残留量为10～20 mg/L时形成沉淀物的速度会减慢。当水中含有一定数量的盐类，如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时，将会增大氟化钙的溶解度。因此用石灰处理后的废水中氟含量一般不会低于20～30 mg／L［6］。石灰的价格便宜，但溶解度低，只能以乳状液投加，由于生产的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2颗粒的表面，使之不能被充分利用，因而用量大。投加石灰乳时，即使其用量使废水pH达到12，也只能使废水中氟离子浓度下降到15 mg/L左右，且水中悬浮物含量很高［7］。当水中含有氯化钙、硫酸钙等可溶性的钙盐时，由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度。含氟废水中加入石灰与氯化钙的混合物，经中和澄清和过滤后，pH为7～8时，废水中的总氟含量可降到10 mg／L左右。为使生成的沉淀物快速聚凝沉淀，可在废水中单独或并用添加常用的无机盐混凝剂(如三氯化铁)或高分子混凝剂(如聚丙烯酰胺)。为不破坏这种已形成的絮凝物，搅拌操作宜缓慢进行，生成的沉淀物可用静止分离法进行固液分离。在任何pH下［8］，氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。在钙离子过剩量小于40 mg／L时，氟离子浓度随钙离子浓度的增大而迅速降低，而钙离子浓度大于100 mg／L时氟离子浓度随钙离子浓度变化缓慢。因此，在用石灰沉淀法处理含氟废水时不能用单纯提高石灰过剩量的方法来提高除氟效果，而应在除氟效率与经济性二者之间进行协调考虑，使之既有较好的除氟效果又尽可能少地投加石灰。这也有利于减少处理后排放的污泥量。 由于氟化物不是废水中唯一要被除去的污染物，因此要根据实际情况选择合适的处理方法。例如含氟废水中溶有碳酸钠、重碳酸钠时，直接投加石灰或氯化钙，除氟效果会降低。这是因为废水中存在着一定量的强电解质，产生盐效应，增加了氟化钙的溶解度，降低除氟效果。其有效的处理方法是先用无机酸将废水pH调到6～8之间，再与氯化钙等反应就可有效地除去氟离子。若废水中含有磷酸根离子，则先用石灰处理至pH大于7，再将沉淀物分离出来。对于成分复杂的含氟废水，可用加酸反调pH法［9］，即首先在废水中加入过量的石灰，使pH＝11，当钙离子不足时补加氯化钙，搅拌20 min，然后加盐酸使废水pH反调到 7.5～8，搅拌20 min，加入絮凝剂，搅拌后放置30 min，然后底部排泥，上清液排放。 在投加钙盐的基础上联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐等工艺，处理效果比单纯加钙盐效果好。如氯化钙与磷酸盐除氟法，其工艺过程是：先在废水中加入氯化钙，调pH至9.8～11.8，反应0.5 h，然后加入磷酸盐，再调pH为6.3～7.3，反应4～5 h，最后静止澄清4～5 h，出水氟质量浓度为5 mg/L左右。钙盐、磷酸盐、氟三者的摩尔比大约为(15～20)∶2∶1。另一种用氯化钙和三氯化铝联合处理含氟水的方法，其工艺过程是：先在废水中投加氯化钙，搅溶后再加
含氟废水处理技术研究综述
含氟废水处理技术研究综述 含氟废水对人类和动物都具有极其严重的危害。含氟废水处理技术的研究已经成为环境科学重要且热门的研究课题之一。本文将从氟对人的影响和目前国内外含氟废水处理方法技术的研究进展两方面做简单介绍。 1.概述 氟是地球上分布最广的元素之一，在所有的元素中,氟的丰度列第13位，占地壳构成的0．06－0.09%。氟的化学性质非常活泼几乎能与所有的元素相互作用,因而地壳中的氟大多数以化合物状态存在。 必需的微量元素之一，摄入微量的氟对于人体骨骼和牙齿的生长至关重要。然而,过氟是人体量摄入就会导致氟中毒。世界卫生组织(ＷHＯ)规定，饮用水中氟化物含量的适宜浓度０.5mg／L～1.0mg/L。人体内的氟直接来自饮水、食物和空气。经口摄入的氟化物被胃肠吸收，吸收率约为８０～９7％。成年人在正常情况下,每天可以从普通饮水、饮食中获得生理所需的氟，由于从饮水中所获得的氟几乎完全被吸收。因此饮水中含量对人体健康的影响有着决定性的作用。氟对人体的生理功能,主要是在牙齿及骨骼的形成，结缔组织的结构以及钙和磷的代谢中有重要作用。适量的氟进入人体后，首先渗入牙齿，被牙釉质中的羟磷石灰所吸附,形成坚硬质密的氟磷灰石表面保护层,这层保护层使珐琅质在酸性质条件下不易溶解,抑制嗜酸细菌的活性，阻止某些酶对牙齿的不利作用,从而能阻止龋齿的发生。饮水中含氟量低于0.３mg/L时,长期饮用,而从食物渠道又得不到应有的补充时，就会造成龋齿症,儿童尤为突出,老年人还会出现骨骼变脆，易发生骨折。为此常在这样地区的水中加入氟化物,使其达到适宜范围。但当氟被人体摄入过多，又会出现氟斑牙及氟骨症，如当饮水中含氟量为 1.５－2.0mg/L时,会出现斑釉齿，它主要危害７～８岁以下的婴幼儿,一旦形成残留终生,轻则影响美容，重则由于严重缺损或过早脱落,影响咀嚼消化功能，危害健康，当达到3-6ｍg/L时，就会出现氟骨症,它主要发生在成年人，患病率随年龄增加而升高,主要症状有：腰腿及全身关节出现麻木、疼痛等，甚至弯腰驼背，发生功能障碍，终至瘫痪,严重影响人体健康,因此当饮水中氟含量过高时，必须采取降氟改水等综合防治措施。 2.常用除氟技术研究 目前，国内外高含氟饮用水和废水的处理方法有多种。其主要方法有化学沉淀法、反渗透法、混凝沉淀法、吸附法、电渗析法等。 2.1化学沉淀法
(完整版)含氟废水处理案例及汇总
含氟废水处理大汇总 氟是一种微量元素，饮用水含氟量在0.4~0.6mg/L的水对人体无害有益，而长期饮用含量大于1.5mg/L的高氟水则会给人体带来不利影响，严重的会引起氟斑牙和氟骨病。我国某些地区特殊的地球化学特征使该区域水源含氟量大于1.0mg/L，从而造成地方性氟中毒。我国有将近l亿人生活在高氟水地区，目前在我国氟受害者多达几千万人。除个别地区自然因素外，大量的高氟工业废水的排放是主要因素之一。随着我国工业的迅猛发展，含氟废水的排放量将会增加，因此．含氟废水的排放必须受到严格控制。 某些高浓度含氟工业废水的排放，更对人们身体健康造成很大威胁，所以必须对含氟工业废水加以处理。 1973年颁布的《工业三废排放试行标准》（GBJ4-73）中规定，氟的无机化合物排放标准为10mg/L（以F-计）。1988年颁布的《污水综合排放标准》（GB8789-88）中规定，新扩改企业对外排放含氟废水，氟化物不得超过10mg/L（向二级污水处理厂排放除外）。此废水带出物是以氟化钙计，那么1988年的标准比1973年的标准严格了一倍以上。 目前含氟废水的主要处理方法是化学沉淀法和吸附法，这两种方法存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。冷冻法、离子交换树脂法、超滤法、电渗析等，因为处理成本高，除氟效率低，多停留在实验阶段，很少推广应用于工业含氟废水治理。笔者认为，应围绕沉淀法吸附法为主体工艺，后续深处理工艺，提高效率，节约成本，应对含氟废水的特点，开发合理工艺。 化学沉淀法
一、Ca（OH）2+PAC+PAM+ 吸收塔法 污水处理工艺流程
对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点，但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。 氟化钙在18 ℃时于水中的溶解度为16.3 mg/L，按氟离子计为7.9 mg/L，在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。氟的残留量为10～20 mg/L时形成沉淀物的速度会减慢。当水中含有一定数量的盐类，如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时，将会增大氟化钙的溶解度。因此用石灰处理后的废水中氟含量一般不会低于20～30 mg/L。石灰的价格便宜，但溶解度低，只能以乳状液投加，由于生产的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2颗粒的表面，使之不能被充分利用，因而用量大。投加石灰乳时，即使其用量使废水pH达到12，也只能使废水中氟离子浓度下降到15 mg/L左右，且水中悬浮物含量很高。当水中含有氯化钙、硫酸钙等可溶性的钙盐时，由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度。含氟废水中加入石灰与氯化钙的混合物，经中和澄清和过滤后，pH 为7～8时，废水中的总氟含量可降到10 mg/L左右。 为使生成的沉淀物快速聚凝沉淀，可在废水中单独或并用添加常用的无机盐混凝剂(如三氯化铁)或高分子混凝剂(如聚丙烯酰胺)。为不破坏这种已形成的絮凝物，搅拌操作宜缓慢进行，生成的沉淀物可用静止分离法进行固液分离。在任何pH下，氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。在钙离子过剩量小于40 mg/L时，氟离子浓度随钙离子浓度的增大而迅速降低，而钙离子浓度大于100 mg/L时氟
含氟废水处理方案
江苏省森萨塔科技（常州）有限公司6m3/d废水处理工程方案设计说明书 山东省泰安市岱峰科技有限公司 二00八年八月三十日
目录 第1章基本资料 (1) 第2章项目简介 (1) 2.1 工程简介 (1) 第3章设计依据、原则、范围 (2) 3.1 设计依据 (2) 3.2 法律法规 (3) 3.3 编制原则 (3) 3.4设计范围 (4) 第4章水质和处理后标准 (5) 4.1 设计水量水质 (5) 4.2 设计处理目标 (5) 第5章工艺流程确定 (6) 5.1 工艺流程简图 (6) 5.2 工艺流程简述 (6) 5.3 本工艺的特点： (7) 第6章去除率分析 (8) 第7章主要设备及构筑物 (9) 7.1 调节池 (9) 7.2 1#和2#反应初沉池（已有） (9) 7.3一体化污水净化设备 (9) 7.4 配套系统 (9)
7.5 污泥浓缩池 (10) 7.7 污泥干化池 (10) 第8章工程投资概算 (11) 8.1 工程概算 (11) 8.2 工程总投资： (13) 第9章废水处理站运行成本分析 (13) 9.1 动力费E1 (14) 9.2 人工费E2 (14) 9.3药剂费E3 (14) 9.4运行费用 (15) 第10章人员培训、售后服务及保证 (16) 10.1 人员培训 (16) 10.2 售后服务保证 (17) 第11章结论、补充说明 (18) 11.1 结论 (18) 11.2 补充说明 (18)
第1章基本资料 （1）项目名称：污水处理工程 （2）建设单位：江苏省森萨塔科技（常州）有限公司 （3）建设地址：江苏省常州市 （4）方案设计单位：泰安市岱峰科技有限公司 第2章项目简介 2.1 工程简介 江苏省森萨塔科技（常州）有限公司是以生产传感器为主的高科技企业，在其生产过程中产生含氟废水；针对含氟废水的污染目前工厂采用简易物化的方法进行处理，有效地减少了其污染性；但由于现有的废水处理工艺不完善、设施简陋、操作不规范等原因，造成废水处理效果差，不能满足国家环保形势发展的需要；介于这种情况，工厂决定对其完善和改造，使之处理后的废水达到新的排放要求。受工厂委托，我们在借鉴国内、外含氟废水处理的成熟和先进技术的基础上，结合我们工程的实践经验，经过充分讨论、论证后，编制了本方案，不妥之处，敬请指正！
浅析含氟废水处理技术探讨
浅析含氟废水处理技术探讨 摘要：进入新世纪，氟污染的情况越来越严重，已经成为国内外热点的话题。为有效保护水环境，加强对含氟废水处理技术的研究刻不容缓。本文介绍了当前氟废水处理中的几种方法，有吸附法、化学沉淀法、混凝沉淀法、电凝聚法、离子交换法和反渗透法，同时介绍了纳米材料作为吸附剂的高效新型方法。通过几种方法的描述指出：水中离子的种类、含量、氟初始浓度等影响因子对除氟过程有很大影响，供同行参考。 关键词：含氟废水；氟方法；除氟机理 众所周知，氟是人体必需的微量元素之一，摄入少量的氟有助于人的成长，摄取大量的氟易引发氟中毒。近几十年来，随着现代工业的发展，水中的氟含量不断升高，我国已有大量区域饮用水使当地居民患有氟类病症[1]，高氟水给人们的身心健康带来了不可逆转的伤害，只有通过对含氟水的合理处理才能减少氟中毒给人们带来的危害。当前，对于超标的含氟水的除氟以吸附、化学沉淀、混凝沉淀、电凝聚、离子交换、反渗透等方法为主。 1、常用氟处理方法 1.1 传统的吸附法 传统的吸附法常用于处理含氟废水。吸附法的反应机理是在废水中安装含有吸附剂的设备用以吸收水中的氟离子。吸附法是将装有活性氧化铝、聚合铝盐、褐煤吸附剂、功能纤维吸附剂、活性炭等吸附剂的设备放入工业废水中，使氟离子通过与固体介质进行特殊或常规的离子交换或者化学反应，最终吸附在吸附剂上而被除去，吸附剂还可通过再生恢复交换能力。为了保证处理效果，废水的pH 值不宜过高，一般控制在5左右，另外吸附剂的吸附温要加以控制，不能太高。该方法一般用于低浓度含氟废水的处理，效果十分显著。由于成本较低，而且除氟效果较好，是含氟废水处理的重要方法。王风贺、翟俊等[2]研究表明：改性活性氧化铝除氟效果较好，除氟效率可达到94.57%。但此方法产生的Al3+会对水体造成二次污染[3]。 吸附法优点是吸附剂来源广、易获取、价格低、除氟率较高，但传统吸附剂的饱和吸附容量小导致再生频繁，处理水量小，且在处理过程中流速难以控制，该方法不适用于处理水量较大和氟含量高的工业废水。 1.2 化学沉淀法 对于氟含量高的废水，通常以钙盐使其沉淀去除，但此方法所需要的药剂投加量较大。处理浓度高的工业废水时，加入石灰乳会使溶液pH值至碱性，除氟效果一般，且水中悬浮物较多，石灰乳用量较大，研究表明使用钙盐和铝盐混合去除水中的氟时，两种盐的投加量及水中氟的比为（0.8～1）∶（2～2.5）∶1效果较好[4]。 化学沉淀法操作简单、投资少、效果明显，对高浓度的含氟水去除率较高，但处理后溶液中氟仍有一定的浓度。 1.3 混凝沉淀法 在对除氟的研究进展中，对于混凝沉淀法较好的混凝剂是聚合铝、硫酸铝等铝盐。据统计使用硫酸铝进行混凝沉淀对水中氟的去除一般为每吨水投加150～1000g[5]，其中最佳pH为6.4～7.2[6，7]，而这种混凝剂缺点为使用时需要的投加量较大。而当使用其他的混凝剂例如聚合铝等聚合铝盐，出水中氟的要求达到生活饮用水的标准时，其混凝影响因素pH可以扩充到5～8，其碱化度一般为
高浓度含氟废水处理方法
高浓度含氟废水处理方法 摘要：氟化物应用于钢铁、冶金、电子等行业中，因而产生了大量高浓度含氟废水，对人体健康和水环境安全构成威胁。通常在处理含氟废水过程中直接投加石灰作为沉淀剂，石灰投加到水体中后，钙离子会与氟离子发生沉淀反应产生氟化钙，因氟化钙在常温下难溶于水，以达到除氟的目的。本研究采用石灰-氯化钙沉淀，联合处理高浓度含氟废水。考虑到影响石灰去除氟离子的因素较多，如处理温度、PH值、反应时间等，因此本章重点对这些影响因素进行了研究，并得到石灰+氯化钙处理含氟废水工艺的最佳沉降条件，为联合处理工艺提供理论依据。 关键词：氢氟酸氟化钙氯化钙含氟废水去除率 工业含氟废水的大量排放，不仅污染环境，还会危害到农作物和牲畜的生长发育，并且可以通过食物链影响到人体健康。如果长期饮用氟浓度高于1.0mg/L 的水，则会引发氟斑牙病、腹泻、氟骨病等中毒现象。因其毒害性之大，对工业含氟废水处理工艺研究，一直是国内外研究者期盼攻克的难关。 一、实验部分 二、实验结果与讨论 1.石灰浓度 从表中可看出，加入30ml与40ml，30%氯化钙溶液处理含氟废水的去除率为99.98%，表明加入氯化钙已足量。因石灰乳的溶解度较小，不能提供充足的Ca2+与F-结合，使之形成CaF2沉淀，又因为新生成的CaF2微粒不稳定，在常温下其具有一定的溶解度，且通常废水中会含有一些其他阴离子物质，这些都会影响石灰对含氟废水中氟离子的去除率。为提高F-去除率，加入可溶性的氯化钙，该工艺不仅提高了沉淀速度，还增强了去除氟离子的效果。 5.絮凝剂 由于PAM不能直接去除氟，而是通过其本身的吸附架桥作用，促使溶液中CaF2形成絮凝沉淀，以达到提高沉降速度及沉降性能的目的，从而强化除氟的效果。但与其他因素相比，其起到的作用较小。 三、结论 结果表明，采用石灰+氯化钙沉淀法处理高浓度氢氟酸的最佳沉降条件为在恒温100C反应温度条件下，缓慢滴加石灰乳，当调节溶液PH=8时，并充分搅拌约15分钟，加入适量30%氯化钙溶液至钙离子过量。该含氟废水的氟去除率高达99.98%。
完整版含氟废水处理案例及汇总
含氟废水处理大汇总 :是一种微量元素，饮用水含氟量在0.4~0.6mg/L的水对人体无 害有益，而长期饮用含量大于1.5mg/L的高氟水则会给人体带来不利影响，严重的会引起氟斑牙和氟骨病。我国某些地区特殊的地球化学特征使该区域水源含氟量大于1.0mg/L，从而造成地方性氟中毒。我国有将近I亿人生活在高氟水地区，目前在我国氟受害者多达几千万人。除个别地区自然因素外，大量的高氟工业废水的排放是主要因素之一。随着我国工业的迅猛发展，含氟废水的非放量将会增加，因此.含氟废水的排放必须受到严格控制。 某些高浓度含氟工业废水的排放，更对人们身体健康造成很大威胁，所以必须对含氟工业废水加以处理。 1973年颁布的《工业三废排放试行标准》（GBJ4-73 ）中规定，氟的无机化合物排放标准为10mg/L （以F-计）。1988 年颁布的《污水综合排放标准》（GB8789-88 ）中规定，新扩改企业对外排放含氟废水，氟化物不得超过10mg/L （向二级污水处理厂排放除外）。此废水带出物是以氟化钙计，那么1988年的标准比1973年的标准严格了一倍以上。 目前含氟废水的主要处理方法是化学沉淀法和吸附法，这两种方法存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。冷冻法、离子交换树脂法、超滤法、电渗析等，因为处理成本高，除氟效率低，多停留在实验阶段，很少推广应用于工业含氟废水治理。笔者认为，应围绕沉淀法吸附法为主体工艺，后续深处理工艺，提高效率，节约成本，应对含氟废水的特点，开发合理工艺。 化学沉淀法
罗茨风机供气Ca (OH) 2+PAC+PAM+ 吸收塔法 生产水洗废水 150m/d 设计水量 初 也 泵 PH调整池 快混匕池 1 慢混池 Ca(OH) NaOH 混凝沉淀池 快混池 慢混池 斜管沉淀池 过渡池 吸附塔 PH调整 池 清水池 PAC Ca(OH) PAM PAC Ca(OH) PAM H2SO4 ?巴氏槽流量计 上清液回流 调节池 污泥浓缩池 污泥脱水机 外运处置 —达标排放 滤液回流到 调节池—- 污水处理工艺流程
含氟离子废水处理技术
含氟离子废水处理技术标准化管理处编码[BBX968T-XBB8968-NNJ668-MM9N]
含氟离子废水处理技术 如何除氟离子，钙离子，NH4F受热或遇热水即分解成氨和氟化氢，或分解失去氨转化成更稳定的氟化氢铵。，钙离子,镁离子反应生成沉淀。 按照国家工业废水排放标准，氟离子浓度应小于10?mg/L；对于饮用水，氟离子浓度要求在1?mg／L以下。 含氟离子废水如何处理：对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点，但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。 氟化钙在18℃时于水中的溶解度为16.3mg/L，按氟离子计为7.9mg/L，在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。氟的残留量为10～20?mg/L时形成沉淀物的速度会减慢。当水中含有一定数量的盐类，如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时，将会增大氟化钙的溶解度。因此用石灰处理后的废水中氟含量一般不会低于20～30?mg/L。 石灰的价格便宜，但溶解度低，只能以乳状液投加，由于生产的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2颗粒的表面，使之不能被充分利用，因而用量大。投加石灰乳时，即使其用量使废水pH达到12，也只能使废水中氟离子浓度下降到15?mg/L左右，且水中悬浮物含量很
高。当水中含有氯化钙、硫酸钙等可溶性的钙盐时，由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度。含氟废水中加入石灰与氯化钙的混合物，经中和澄清和过滤后，pH为7～8时，废水中的总氟含量可降到10?mg/L左右。 为使生成的沉淀物快速聚凝沉淀，可在废水中单独或并用添加常用的无机盐混凝剂(如三氯化铁)或高分子混凝剂(如聚丙烯酰胺)。为不破坏这种已形成的絮凝物，搅拌操作宜缓慢进行，生成的沉淀物可用静止分离法进行固液分离。在任何pH下，氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。在钙离子过剩量小于40?mg/L时，氟离子浓度随钙离子浓度的增大而迅速降低，而钙离子浓度大于100?mg/L时氟离子浓度随钙离子浓度变化缓慢。因此，在用石灰沉淀法处理含氟废水时不能用单纯提高石灰过剩量的方法来提高除氟效果，而应在除氟效率与经济性二者之间进行协调考虑，使之既有较好的除氟效果又尽可能少地投加石灰。这也有利于减少处理后排放的污泥量。 含氟离子废水如何处理：由于氟化物不是废水中唯一要被除去的污染物，因此要根据实际情况选择合适的处理方法。例如含氟废水中溶有碳酸钠、重碳酸钠时，直接投加石灰或氯化钙，除氟效果会降低。这是因为废水中存在着一定量的强电解质，产生盐效应，增加了氟化钙的溶解度，降低除氟效果。其有效的处理方法是先用无机酸将废水pH调到6～8之间，再与氯化钙等反应就可有效地除去氟离子。若废水中含有磷酸根离子，则先用石灰处理至pH大于7，再将沉淀物分离出来。对于成分复杂的含氟废水，可用加酸反调pH法，即首先在废水中加入过量的石灰，使pH＝11，当钙离子不足时补加氯化钙，搅拌20?min，然后加盐酸使废水pH反调到?7.5～8，搅拌20?min，加入絮凝剂，搅拌后放置30?min，然后底部排泥，上清液排放。