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界面效应强化铂复合催化剂的性能

界面效应强化铂复合催化剂的性能
界面效应强化铂复合催化剂的性能

界面效应强化铂复合催化剂的性能

2016-06-13 12:39来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部

铂-氢氧化铁催化剂

随着纳米微粒粒径的减小,界面原子数增多,因而使无序度增加,同时晶体的对称性降低,其部分能带被破坏,从而出现界面效应。

对于负载型贵金属催化剂,氧化物载体与金属纳米颗粒之间存在着微妙的金属-氧化物界面协同效应,因此不同氧化物负载的金属纳米颗粒在催化反应中的表现有很大差异。实际应用的催化剂体系往往过于复杂,很难通过现有表征技术剖析相关催化界面的精细结构,阻碍了研究者对催化剂作用机理和反应构效关系的深入研究。

厦门大学郑南峰教授课题组巧妙地运用湿化学方法制备了方便研究贵金属-氧化物界面效应的模型纳米催化剂,通过与校内外、国内外多个课题组紧密协作,结合先进表征手段和理论模拟深入研究了Pt-FeNi(OH)x界面协同促进CO催化氧化的机理。基于对催化机理的深入认识,他们进一步发展了更为实用Pt基催化剂的制备方法,使反应活性界面从传统催化剂的一维向三维发展,活性位与总铂原子数的比例可达50%以上。所研制的新型催化剂不仅能在室温下实现一氧化碳的催化氧化、还可催化富氢条件下一氧化碳的选择性氧化、富氧下少量氢气的清除,催化寿命可以长达1个月以上。

基于郑南峰课题组多年在贵金属纳米晶的可控合成和催化性能研究方面打下的扎实基础和积累的丰富经验,他们首先在尺寸小而均一的铂纳米晶体表面沉积了亚单层氢氧化铁(III),在所制备的Pt/Fe(OH)x核壳型复合纳米颗粒表面成

功地构筑了Fe3+-OH-Pt界面,结合亚埃级球差校正高分辨透射电子显微镜、同步辐射X-射线吸收光谱、高灵敏低能离子散射谱等先进表征手段解析了所构建

Fe3+-OH-Pt界面的精细结构。与传统Pt纳米颗粒催化剂相比,Pt/Fe(OH)x复合纳米颗粒催化剂在催化CO氧化的活性得到显著提高。在此基础上,与傅钢副教授合作通过密度泛函计算对Fe3+-OH-Pt界面促进催化的机理进行了深入探讨,发现了CO 一旦吸附于界面上Pt位点,即可与相邻的OH发生偶联,快速脱氢后生成CO2,这表明界面上的OH是氧化CO的活性物种。CO2脱附后,界面上生成了配位不饱和的低价Fe,这些Fe位点容易吸附并活化O2,活化后的氧物种可氧化吸附于邻近Pt

位点的CO分子,并在水汽的辅助下恢复到原有Fe3+-OH-Pt活性界面,使得该过程可以不断循环。所提出的CO+OH的新机理得到了催化动力学和同位素标记实验结果的证实,证实了界面氢氧物种在催化中的重要性。实验上还观测到,Fe3+-OH-Pt界面易在反应过程中失水,导致催化剂失活,而这个问题可以通过引入Ni2+来解决。研究发现,Ni2+可Fe3+一起形成稳定的类水滑石结构,很好地稳定了Fe3+-OH-Pt 界面,使得催化剂的寿命得以大幅度提升。

硅氢加成反应用铂催化剂的研究进展_管雁

第21卷第2期化学研究中国科技核心期刊2010年3月CH EM ICA L R ESEA RCH hx y j@https://www.wendangku.net/doc/a812143634.html, 硅氢加成反应用铂催化剂的研究进展 管雁1,2,吴清洲1,陈关喜1*,冯建跃1,莫卫民2 (1.浙江大学分析测试中心,浙江杭州310027; 2.浙江工业大学化学工程与材料学院,浙江杭州310014) 摘要:系统综述了铂催化剂体系研究的几个主要发展阶段及目前存在的问题;介绍了铂催化烯烃硅氢加成反 应合成有机硅的机理.指出有机硅产品在我们的生活和生产中越来越重要,是不可或缺的化工材料;不饱和烃 的硅氢加成反应是合成有机硅的重要途径之一,主要利用过渡金属作为催化剂进行加成. 关键词:硅氢加成反应;铂;催化剂;反应机理;研究进展 中图分类号:O643.3文献标识码:A文章编号:1008-1011(2010)02-0100-06 Research Progress of P-t Catalyst for Hydrosilation GU AN Yan1,2,WU Qing-zhou1,CH EN Guan-x i1*,FENG Jian-y ue1,MO We-i min2 (1.Center of A nalysis and Measurement,Zhej iang U niv ersity,H angz hou310027,Zhej iang,China; 2.College of Chemic al Engineering and Material Science,Zhej iang University of Technology,H angz hou310014,Zhej iang,China) Abstract:A rev iew is provided of the r esearch pr ogress of Pt-catalyst fo r hydrosilation.Several important developm ent stag es of Pt-cataly st system are sum marized,and the existing problems in Pt-cataly st sy stem are discussed.M oreover,the mechanism of synthesizing or ganic silicon via hy dro silatio n reactio n of alkene catalyzed w ith Pt-catalysts is intro duced.It is po inted out that o rganic silicon pr oducts,as indispensable chemical raw m aterials,play a more and mo re important r ole in our daily life and production.A nd hydrosilation is one of the m ajo r ro utes to sy nthesizing o rganic silicon compounds,w ith w hich transition m etals are usually used as cata- lysts to pro mote additio n reactio ns. Keywords:hydrosilation;Pt;cataly st;reactio n mechanism;resear ch prog resses 随着有机碳化学的发展,以及SiF4、SiCl4、SiH4的相继出现,极大地激发了人们对与碳处于同一主族的硅进行深入研究的兴趣,以期获得与碳化学相似的新型硅材料.于是,化学家们开始了探索纯硅化学以及硅-碳结合的化学. 现在,有机硅化合物及由其制得的有机硅材料品种众多,性能优异,并已在工农业生产、新兴技术、国防军工、医疗卫生以及人们的日常生活中获得广泛的应用,有机硅产品业已成为化工新材料中发展最快的品种之一,是社会和人们发展生产和改善生活不可或缺的化工材料. 1硅氢加成反应 1.1碳官能有机硅烷及制备方法 碳官能有机硅烷是一类硅原子上连接了含非水解性活性基团)))烃基的有机硅化合物,同时硅原子上还可连接有机基团及可水解基.它具有新的反应活力,并赋予产品优异的物理化学特性,特别是在改善两种 收稿日期:2009-10-29. 作者简介:管雁(1984-),女,硕士生,主要从事有机硅的合成与分析.*通信联系人,E-m ail:gu anx i@https://www.wendangku.net/doc/a812143634.html,.

酯化反应

酯化反应 是一类有机化学反应,是醇跟羧酸或含氧无机酸生成酯和水的反应。分为羧酸 跟醇反应和无机含氧酸跟醇反应何和无机强酸跟醇的反应两类。羧酸跟醇的酯 化反应是可逆的,并且一般反应极缓慢,故常用浓硫酸作催化剂。多元羧酸跟 醇反应,则可生成多种酯。无机强酸跟醇的反应,其速度一般较快。典型的酯 化反应有乙醇和醋酸的反应,生成具有芳香气味的乙酸乙酯,是制造染料和医 药的原料。酯化反应广泛的应用于有机合成等领域。 两种化合物形成酯(典型反应为酸与醇反应形成酯),这种反应叫酯化反应。 分两种情况:羧酸跟醇反应和无机含氧酸跟醇反应。羧酸跟醇的反应过程一般是:羧酸分子中的羟基与醇分子中羟基的氢原子结合成水,其余部分互相结合 成酯。这是曾用示踪原子证实过的。口诀:酸去羟基醇去羟基氢(酸脱氢氧醇脱氢)。 酯的读法:R酸R1酯("R"是指R酸中的"R";"R1"是指R1醇中的"R1") 羧酸跟醇的酯化反应是可逆的,并且一般反应极缓慢,故常用浓硫酸作催化剂。多元羧酸跟醇反应,则可生成多种酯。 乙酸和乙醇在浓硫酸加热的条件下反应生成乙酸乙酯和水 CH3COOH+C2H5OH<------>(可逆符号)CH3COOC2H5+H2O 乙二酸跟甲醇可生乙二酸氢甲酯或乙二酸二甲酯 HOOC—COOH+CH3OH<------>HOOC—COOCH3+H2O 无机强酸跟醇的反应,其速度一般较快,如浓硫酸跟乙醇在常温下即能反应生 成硫酸氢乙酯。 C2H5OH+HOSO2OH<------>C2H5OSO2OH+H2O 硫酸氢乙酯 C2H5OH+C2H5OSO2OH→(可逆符号)(C2H5O)2SO2+H2O 硫酸二乙酯 多元醇跟无机含氧强酸反应,也生成酯。 一般来说,除了酸和醇直接酯化外能发生酯化反应的物质还有以下三类: 酰卤和醇、酚、醇钠发生酯化反应; 酸酐和醇、酚、醇钠发生酯化反应; 烯酮和醇、酚、醇钠发生酯化反应;[1]若浓硫酸和乙醇发生反应怎么办? 酯如果在碱性条件下会水解成相应的醇和有机酸盐。如CH3CO- OCH2CH3+NaOH→CH3COONa+CH3CH2OH,酯在无机酸性条件下会水解成相应的酸和醇:CH3CO-OCH2CH3+H2O→(可逆符号)(条件是H+)CH3COOH+CH3CH2OH 反应特点 属于可逆反应,一般情况下反应进行不彻底,依照反应平衡原理,要提高酯的 产量,需要用从产物分离出一种成分或使反应物其中一种成分过量的方法使反 应正方向进行。酯化反应属于单行双向反应。 属于取代反应 反应机理

高中化学选修5常见有机反应的十大类型

常见有机反应的十大类型 1. 取代反应 有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。(1)卤代: (2)硝化: (3)磺化: (4)卤代烃水解: (5)酯水解: (6)羟基()取代: (7)分子间脱水:

2. 加成反应 有机物分子中双键(或三键)两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应。 (1)碳碳双键的加成: (2)碳碳三键的加成: (3)醛基的加成: (4)苯环的加成: 3. 加成聚合(加聚)反应 相对分子质量小的不饱和化合物聚合成相对分子质量大的高分子化合物的反应。 (1)丙烯加聚: (2)二烯烃加聚:

4. 缩合聚合(缩聚)反应 单体间相互反应而生成高分子化合物,同时还生成小分子(如水、氨、氯化氢等)的反应(又叫逐步聚合反应)。 (1)制酚醛树脂: (2)缩聚制酯: (3)氨基酸缩聚: 5. 消去反应 有机化合物在一定条件下,从一个分子中脱去一个小分子(如水、卤化氢等)而生成不饱和(含双键或三键)化合物的反应。 6. 氧化还原反应 在有机化学中,通常把有机物得氧或去氢的反应称为氧化反应;反之,加氢或去氧的反应称为还原反应。 (1)氧化反应:

(2)还原反应: 7. 酯化反应(亦是取代反应) 酸和醇起作用,生成酯和水的反应 8. 水解反应(亦是取代反应,其中卤代烃、酯的水解见取代反应部分) 化合物和水反应生成两种或多种物质的反应(有卤代烃、酯、酰胺、糖等)。 麦芽糖葡萄糖 9. 脱水反应(又叫碳化) 有机物分子脱去相当于水的组成的反应。

10. 裂化反应 在一定条件下,把相对分子质量大、沸点高的长链烃,断裂为相对分子质量小、沸点低的短链烃的反应。 (责任编辑:化学自习室)

配位催化剂的应用

配位催化剂的应用前景 某某* (单位名称地址邮编) 摘要;本文介绍了材料的类型和常用的合成方法,综述了近年来材料在催化领域的应用,特别是以材料中骨架金属作为活性中心骨架有机配体作为活性中心和负载催化活性组分的催化反应,以期对材料的催化性能较全面的认识。 关键词; 金属-有机骨架类型合成催化应用;负载型金催化剂;催化性能 1前言 金属-有机骨架材料是由金属离子与有机配体通过自组装过化生成的一类具有周期性多维网状结构的多孔晶体材料,具有纳米级的骨架型规整的孔道结构,大的表面积和孔隙率以及小的固体密度,在吸附、分离、催化等方面均表现出了优异的性能,已成为新材料领域的研究热点与前沿。材料的出现可以追溯到1989年为主要代表的工作在硝基甲烷中制备出了具有类似金刚石结构的三维网状配位聚合物同时预测了该材料可能产生出比沸石分子筛更大的孔道和空穴,从此开始了材料的研究热潮。但早期合成的材料的骨架和孔结构不够稳定,容易变形。直到1995年等合成出了具有稳定孔结构的,才使其具有了实用由于材料具有大的比表面积和规整的孔道结构,并且孔尺寸的可调控性强,骨架金属离子和有机配体易实现功能化,气体吸附[1]、磁学性能[2]、生物医学[3]以及光电材[4]等领域得到了广泛应用。这些特性貌似与现有的沸石和介孔分子筛很相似,但实际上却有较大的差别,材料还可负载高分散的纳米金属活性组分等,因此材料具有区别于其他催化剂材料的独特结构特征。 2 含钼催化剂的应用 2. 1 钴钼、镍钼催化剂 钴钼、镍钼催化剂主要用于石油加工过程中的加氢精制,如加氢脱硫( HDS)、加氢脱氮、加氢饱和等。其特点是不易中毒,使用寿命长在催化反应过程中具有很高的活性、良好的选择性和机械强度;不仅可处理一般原油,而且对品质低劣的重质油也很有效。制备钴钼催化剂主要有湿混、干混、浸渍等三种方法。湿混法是将硝酸钴和钼酸铵与有机酸配成均匀透明溶液,然后与拟薄水铝石一起经*作者简介:某某,女,(1991—),甘肃酒泉,现为,,,,,,,

第三章作业和答案教材

第三章 酰化反应 1、回答下列问题 (1)何为酰化反应?常用的酰化剂有哪些? (2)羧酸和醇的酯化反应有何特点?加速反应和提高收率都有哪些方法? (3)羧酸法酯化反应常用的催化剂有哪些?各有何特点?为什么叔醇和酚不宜用羧酸做酰 化剂?要酰化酚类应用哪些方法? (4)何为活性酯、活性酸酐?它们的结构各有什么特点?在O 、N 、C 的酰化中有哪些应用? (5)胺类化合物的酰化活性一般有什么规律? (6)在Friedel-Crafts 酰化反应中,酰化剂的结构、被酰化物的结构、催化剂、溶剂这些 因素对反应有何影响?举例说明。 (7)为什么用酰氯进行氧酰化和氮酰化时,反应中要加碱?用哪些碱?这些反应过在操作 上有哪些特点? 2、完成下列反应 (1) CH 3 3 + O H 3C O O ? 2? (2) C C O O O + Cl ? (3) CH 3 +O 2N O O O ? PPA

(4)CH2CH2 (5) C Ph2COOEt+ N HO 3 ?3 (6) NHCOCH3 +O O O S NH Ac2O O COOCH3 HOCH2CH3NEt2 CH3ONa CH COCl COOH N S O NH2CH3 CH3 COOH NaOH NO2COOH HOCH2CH2N(CH3)2 CH3 NH2 NH2 ClCH2COCl (7)+ (8)+ (9)+ (10)+ (11)+

3、以下列所给的物质为主要原料,加上适当的试剂和条件,合成下列产物。 (1)由水杨酸、对硝基苯酚合成解热镇痛药(A ) (2)环氧乙烷、甲胺(CH 3NH 2)合成镇痛药盐酸哌替啶(B ) (3)环氧乙烷、四氢呋喃、苯乙腈合成止咳药咳必清(C ) COO OAc NHAc (A)N H 3C C 6H 5 COOC 2H 5 . HCl (B) C 6H 5COOCH 2CH 2OCH 2CH 2N(C 2H 5) (C) 4、用简单的原料制备下列化合物: (CH 3)2CH-NH-CH(CH 3)2 5、写出下列反应(1)和(2)的反应历程。 (1) AlCl 3有脱去-OCH 3中小分子-CH 3的能力 AlCl 32 AlCl 3 OCH 3 CH 3 + CH 3CH=CHCOCl H 3CH 3 CH HC CH 3OH CH 3 CH 3 O O CH 3 O CH 3 (2) CH 3 3 O O O H 3C AlCl 3CH 3CH 3 O CH 2 CH 2CH 3 COOH Pd-C/H 2/HOAc CH 3CH 3 H 2C CH 2CH 2CH COOH O CH 3 CH 3CH 3

关于铂系金属有机催化剂的学习与探讨

关于铂系金属有机催化剂的学习与探讨 发表时间:2018-07-18T16:16:57.313Z 来源:《科技中国》2018年2期作者:杨泽 [导读] 摘要:参与反应的催化剂,就是通过加入某种中间物质,将所要进行的反应引向另一条路径来完成反应,其中新的反应路径所需活化能与原反应不同,催化剂本身通过一系列的反应又回到最初的状态。人们通过向反应加入催化剂改变反应速率,使其向有利的方向进行。 摘要:参与反应的催化剂,就是通过加入某种中间物质,将所要进行的反应引向另一条路径来完成反应,其中新的反应路径所需活化能与原反应不同,催化剂本身通过一系列的反应又回到最初的状态。人们通过向反应加入催化剂改变反应速率,使其向有利的方向进行。 关键词:铂系金属;有机催化剂;学习;探讨 18世纪中叶,铅室法制硫酸中用二氧化氮作催化剂是工业上采用催化剂的开始。催化这个词是1835年J.J.贝采利乌斯引用到化学学科中来的。1902年W.奥斯特瓦尔德将催化定义为:“加速化学反应而不影响化学平衡的作用。”1910年实现合成氨的大规模生产,是催化工艺发展史上的里程碑。 所谓参与反应的催化剂,就是通过加入某种中间物质,将所要进行的反应引向另一条路径来完成反应,其中新的反应路径所需活化能与原反应不同,催化剂本身通过一系列的反应又回到最初的状态。人们通过向反应加入催化剂改变反应速率,使其向有利的方向进行。 一、催化剂的发展历程: 从催化剂到金属催化剂再到有机金属催化剂,催化剂的发展中间经历了漫长的过程,早在公元前,中国已会用酒曲(生物酶催化剂)造酒。回顾其发展,仍可大致分为几个阶段: 1、萌芽时期(20世纪以前) 1740年英国医生J.沃德在伦敦附近建立了一座燃烧硫磺和硝石制硫酸的工厂,接着,1746年英国J.罗巴克建立了铅室反应器,生产过程中由硝石产生的氧化氮实际上是一种气态的催化剂,这是利用催化技术从事工业规模生产的开端。1875年德国人E.雅各布在克罗伊茨纳赫建立了第一座生产发烟硫酸的接触法装置,并制造所需的铂催化剂,这是固体工业催化剂的先驱。铂是第一个工业催化剂,现在铂仍然是许多重要工业催化剂中的催化活性组分。19世纪,催化剂工业的产品品种少,都采用手工作坊的生产方式。由于催化剂在化工生产中的重要作用,自工业催化剂问世以来,其制造方法就被视为秘密。这时的催化剂也没有大致的分类,体系并不完善。 2、奠基时期(20世纪初) 在这一时期内,制成了一系列重要的金属催化剂,催化活性成分由金属扩大到氧化物,液体酸催化剂的使用规模扩大。同时,工业实践的发展推动了催化理论的进展。1925年H.S.泰勒提出活性中心理论,这对以后制造技术的发展起了重要作用。金属催化剂,氧化物催化剂以及液态催化剂便是在这时开始出现。 3、大发展时期(20世纪30~60年代) 此阶段工业催化剂生产规模扩大,品种增多。在第二次世界大战前后,由于对战略物资的需要,燃料工业和化学工业迅速发展而且相互促进,新的催化过程不断出现,相应地催化剂工业也得以迅速发展。随着规模扩大,品种增多,有机金属催化剂,选择性催化剂,加氢精制催化剂,分子筛催化剂以及大型合成氨催化剂系列逐渐系统化,体系化地发展起来。 4、更新换代时期(20世纪70~80年代) 在这一阶段,高效率的络合催化剂相继问世。为了节能而发展了低压作业的催化剂;固体催化剂的造型渐趋多样化;出现了新型分子筛催化剂;开始大规模生产环境保护催化剂;生物催化剂受到重视。 二、关于铂系金属催化性质的介绍 由于金属结构及核外电子排布的特殊性以及在常温下的抗氧化,抗腐蚀性能优异,铂系金属成为了有机金属催化领域的宠儿,从单一的金属催化剂到金属氧化物催化剂,以及如今复杂的有机金属络合的催化剂,时时刻刻都有铂系金属参与。 单是关于铂的催化,诸如铂重整催化剂以及铂重整铂-铼双金属催化剂,氨氧化过程采用铂铑丝网催化剂,低碳烃催化芳构化等至今仍在沿用。 铂系金属优良的吸氢储氢性质也十分受人关注。例如钯吸收和透过氢气的能力极强,常温下能吸收350~850相当于本身体积的氢气。240℃时1mm厚,1cm大的钯片每秒钟可透过42.3mm的氢气。由于金属钯这些特殊的性能,因此非常适用于制造加氢和脱氢反应用催化剂。除了用于加氢脱氢催化,钯作为铂系金属中综合催化性最高的金属,对于偶联反应,交叉偶联反应如Buchwald-Hartwig偶联反应,Larock吲哚合成等反应均有较大贡献。钯催化剂虽然具有活性高、选择性好的性能,但是硫化物、砷化物、一氧化碳、等杂质,以及副反应生成的各种重组分、焦质等会使钯催化剂中毒,且在钯催化剂的使用过程中也会有因催化剂本身颗粒聚集、晶格变化等原因而活性下降,这时就需要通过焙烧使其活化,直到完全失去活性。 继铂和钯之后,大约经历了一个世纪,铑成为用于催化剂工业的又一贵金属元素,在碳一化学发展中,铑催化剂将有重要意义。60年代,曾用钴络合物为催化剂进行甲醇羰基化制醋酸的过程,但操作压力很高,而且选择性不好。1970年左右出现了孟山都公司开发的低压法甲醇羰基化过程,使用选择性很高的铑络合物催化剂。后来又开发了膦配位基改性的铑络合物催化剂,用于从丙烯氢甲酰化制丁醛。这种催化剂与原有的钴络合物催化剂比较,具有很高的正构醛选择性,而且操作压力低,1975年以后美国联合碳化物公司大规模使用。利用铑络合物催化剂从α-氨基丙烯酸加氢制手性氨基酸的过程,在70年代出现。这些催化剂均用于均相催化系统。 除以上几种金属外,以钌为中心进行的钌卡宾配合物催化体系也逐步发展起来。 三、有机金属催化的反应基础及大致类型: 1、偶联反应 有机金属催化反应大致通过以下几个基元反应:氧化加成,还原消除,插入与去插入,配体的官能团化与转金属化来完成。而有机金属催化剂的使用目的之一是催化正常情况下难以进行的碳碳键,碳氧键,碳氮键等的偶联反应。 目前,按照参与催化的金属的不同以及参与反应的两个偶联碳原子的杂化形式的不同,碳碳键的偶联反应可以分为几个经典的反应如Kumada偶联、Heck偶联、 Sonogashira偶联、 Negishi 偶联、 Stille偶联、 Suzuki偶联,等等。(图为一种Heck偶联反应机理)

有机化学试验题库

有机化学实验试题库 一、填空题: 1、苯甲酸乙酯的合成反应中通常加入苯或环己烷的目的是。 答:及时带走反应中生成的水分,使反应平衡右移。 2、若回流太快,会引起现象。 答:液泛。 3、浓硫酸在酯化反应中的作用是和。 答:催化剂和吸(脱)水剂。 4、通常在情况下用水浴加热回流。 答:反应温度较低;物质高温下易于分解时。 5、分水器通常可在情况下使用。 答:将低沸点物质移出反应体系。 6、减压蒸馏通常是用于的物质。 答:常压蒸馏时未达沸点极易分解氧化活聚合(或沸点高、热稳定性差)。 7、减压蒸馏装置由、和三部分组成。 答:蒸馏、抽气(减压)、保护和测压 8、当用油泵进行减压时,为了防止易挥发的有机溶剂、酸性物质和水汽进入油泵,降低油泵效率,必须在馏液接收器与油泵之间依次安装,,等吸收装置。 答:冷却肼、硅胶或CaCl2,NaOH,石蜡片。 9、水泵减压下所能达到的最低压力为。 答:当时室温下的水蒸气压。 10、减压毛细管的作用是。 答:使少量空气进入,作为液体沸腾的气化中心,使蒸馏平稳进行。 11、减压蒸馏安全瓶的作用是。 答:调节系统压力及放气。 12、沸点与压力的关系是压力升高,沸点升高;压力降低,沸点降低。 答:压力升高,沸点升高;压力降低,沸点降低。 13、减压蒸馏时,往往需要一毛细管插入烧瓶底部,它能冒出,成为液体的,同时又起搅拌作用,防止液体。 答:气泡、气化中心、暴沸。 14、减压蒸馏操作前,需要估计在一定压力下蒸馏物的,或在一定温度下蒸馏所需要的。答:沸点、压力。 15、减压蒸馏前,应该将混合物中的在常压下首先除去,以防止大量进入吸收塔,甚至进入,降低的效率。 答:低沸点有机物、蒸馏、易挥发有机物、油泵、油泵。 16、减压蒸馏应选用壁厚耐压的或仪器,禁用底仪器,以防在受压力不均而引起爆炸,连接处亦需利用耐压像皮管。 答:圆形、梨形、平。 17、苯甲醛发生Cannizzaro反应后的混合物中含有的苯甲醛,可通过洗涤法除去。 答:饱和亚硫酸氢钠。 18、可根据判断苯甲醛的歧化反应是否完全。 答:有无苯甲醛的气味。 19、从茶叶中提取咖啡因时加入生石灰的作用是。 答:吸水和中和。 20、固体物质的萃取,通常是用法或采用,其中效率较高。 答:长期浸出法、脂肪提取器、脂肪提取器。

有机反应的主要类型

有机反应的主要类型、有机物的制备一、基础梳理

2 、烃的衍生物的相互转化中有机反应类型之间的关系 (1)相互取代关系:如 R -X R -OH : (2)加成消去关系:如 烯烃 卤代烃 (3)氧化还原关系:如 -CH 2OH -CHO (4)结合重组关系:如 RCOOH +R -OH RCOOR +H 2O 二、考点俐析 考点1:有机反应类型: 例1、茉莉醛具有浓郁的茉莉花香,其结构简式如下所示: 关于茉莉醛的下列叙述错误的是( ) A 在加热和催化剂作用下,能被氢气还原 B 能被高锰酸钾酸性溶液氧化 C 在一定条件下能与溴发生取代反应 D 不能与氢溴酸发生加成反应 2.下列有机反应中,不属于取代反应的是:( ) . 3.氧氟沙星是常用抗菌药,其结构简式如图所示,下列对氧氟沙星叙述错误.. 的是( ) N O O N OH O N CH 3F H 3C A.能发生加成、取代反应 B.能发生还原、酯化反应 C.分子内共有19个氢原子 D.分子内共平面的碳原子多于6个 三、练习巩固 1.烯烃与CO 、H 2在催化剂作用下生成醛的反应叫烯烃的醛化反应.乙烯的醛化反应为:CH 2=CH 2+CO+H 2→CH 3CH 2CHO ,由C 4H 8的烯烃进行醛化反应,得到醛的同分异构体的数目应为 A .2种 B .3种 C .4种 D .5种 2.L —多巴是一种有机物,可用于帕金森综合症的治疗,其结构简式如下: 下列关于L —多巴的叙述中不正确...的是 A .长期暴露在空气中易变质 】

B.既有酸性,又有碱性 C.一定条件下能发生聚合反应 D.分子中只有6个碳原子共平面 3.下列有机物在一定条件下反应,所生成的有机物的种类由多到少的顺序是() ①甲醇和乙醇的混合物与浓硫酸加热生成醚②乙二醇与乙酸酯化反应③氨基乙酸和丙氨酸生成二肽④苯酚和浓溴水反应 A.④③②①B.①②③④C.③①②④D.③②④① 4. 下列5个有机化合物中,能够发生酯化、加成和氧化3种反应的是() ① CH2===CHCOOH ② CH2===CHCOOCH3 ③ CH2===CHCH2OH ④ CH3CH2CH2OH ⑤ CH2CH(OH)CH2CHO A. ①③④ B.②④⑤ C. ①③⑤ D. ①②⑤ 5.拟除虫菊酯是一类高效、低毒、对昆虫具 ) 有强烈触杀作用的杀虫剂,其中对光稳定的 溴氰菊醋的结构简式如右图: 下列对该化合物叙述正确的是() A 属于芳香烃 B 属于卤代烃 C 在酸性条件下不水解 D 在一定条件下可以发生加成反应 6、将用于2008年北京奥运会的国家游泳中心(水立方)的建筑采用了膜材料ETFE,该材料 为四氟乙烯与乙烯的共聚物,四氟乙烯也可与六氟丙烯共聚成聚全氟乙丙烯。下列说法错误 ..的是() A.ETFE分子中可能存在“—CH2—CH2—CF2—CF2—”的连接方式 B.合成ETFE及合成聚全氟乙丙烯的反应均为加聚反应 C.聚全氟乙丙烯分子的结构简式可能为CF2CF2CF2CF2CF2n D.四氟乙烯分子中既含有极性键又含有非极性键 7.有七种物质:①甲烷、②苯、③聚乙烯、④聚异戊二烯、⑤2-丁炔、⑥环己烷、⑦环已烯,既能使酸性高锰酸钾溶液褪色.又能使溴水因反应而褪色的是 () ( A.③④⑤ B.④⑤ C.④⑤⑦ D.③④⑤⑦ 8.某有机物的结构简式为CH 2 CHO CH 2 COOH CH 2 CH 2 OH ,它在一定条件下可能发生的反应是() ①加成;②水解;③酯化;④氧化;⑤中和;⑥消去;⑦还原A.①③④⑤⑥⑦B.①③④⑤⑦C.①③⑤⑥⑦D.②③④⑤⑥

核壳贵金属催化剂的组成(一):铂基二元催化剂

核壳贵金属催化剂的组成(一):铂基二元催化剂 2016-08-20 13:19来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部 铂金二元催化剂 最简单的核壳结构电催化剂体系是二元金属核壳结构。过去几年,研究者们在铂基二元催化剂方面做了大量的研究工作,发现核壳结构电催化剂较之于Pt/C催化剂有更高的催化活性。 Au@Pt核壳结构体系研究较多,与Pt相比,Au价格低且波动不大,并且具有优异的催化CO氧化的选择性,以Au粒子为基础的Au@Pt核壳结构有望在提高Pt利用率的同时利用Au、Pt的协同作用进一步提高复合纳米粒子的电催化性能。

Kristian等通过连续还原方法制备了壳层厚度可控的Au@Pt/C催化剂,Pt/Au摩尔比为1的Au@Pt/C的Au核粒径为4.8 nm,Pt层厚度约为0.6 nm,通过TEM、UV-vis、CV显示Au完全被Pt层覆盖,同传统的Pt/C催化剂相比,对甲醇氧化具有更高的比表面活性。Ma等通过两步胶体法成功合成了Au@Pt/C(Pt:Au=3:2,Pt+Au=4wt%)核壳结构纳米材料,表征结果显示Pt的利用率显著提高,对氧还原表现了高的催化活性,在电化学测试和单电池测试中总金属的比质量活性分别是商业用Pt/C催化剂的3.1-4.9倍和4.1倍。Guo等采用两步胶体法合成了中空的Au@Pt核壳结构电催化剂,相比于传统的Pt催化剂,Au@Pt核壳结构电催化剂对于甲醇氧化和氧气还原反应均表现出了更高的催化活性,作者认为由不规则的一维纳米结构组成的Pt壳覆盖在Au空心球表面所形成的特殊形状构造增加了催化剂的孔隙率,从而有效提高了Pt的利用率。 Ni在碱性电解质中具有较好的稳定性,可制备用于碱性燃料电池的核壳结构电催化剂。Fu等在乙二醇胶体中制备了Ni@Pt电催化剂,研究了不同原子比(Pt/Ni=1/10、2/10、5/10、10/10、20/10)时在碱性介质中对甲醇氧化的催化活性,所有的核壳结构催化剂均显示比纯铂催化剂更优异的Pt利用率和对含碳物种的抗毒化能力。 Kang等在有机金属镍复合物(NiPCTs)表面覆盖了一层Pt,制备了较少见报道的NiPCTs@Pt/C纳米粒子,这种纳米粒子(Pt:Ni=15.13:1)具有Pt的面心立方结构,与NiPCTs-Pt/C以及商用Pt/C催化剂相比,NiPCTs@Pt/C表现出优异的催化甲醇氧化能力。 Liu等制备了以金属氧化物为核的MoO x@Pt核壳结构催化剂,研究发现,MoO x核与Pt壳间的电子效应削弱了CO对Pt的吸附作用,因此,催化剂表现出了比PtRh合金和纯Pt 催化剂更优异的抗CO中毒能力。

酯化反应

酯化反应[ ] 酯化反应一般是可逆反应。传统的酯化技术是用酸和醇在酸(常为浓硫酸)催化下加热回流反应。这个反应也称作Fischer酯化反应。浓硫酸的作用是催化剂和失水剂,它可以将羧酸的羰基质子化,增强羰基碳的亲电性,使反应速率加快;也可以除去反应的副产物水,提高酯的产率。 如果原料为低级的羧酸和醇,可溶于水,反应后可以向反应液加入水(必要时加入饱和碳酸钠溶液),并将反应液置于分液漏斗中作分液处理,收集难溶于水的上层酯层,从而纯化反应生成的酯。碳酸钠的作用是与羧酸反应生成羧酸盐,增大羧酸的溶解度,并减少酯的溶解度。如果产物酯的沸点较低,也可以在反应中不断将酯蒸出,使反应平衡右移,并冷凝收集挥发的酯。 一般情况下反应的机理是下图的机理,也就是“酸出羟基,醇出氢”生成水。

但也有少数酯化反应中,酸或醇的羟基质子化,水离去,生成酰基正离子或碳正离子中间体,该中间体再与醇或酸反应生成酯。这些反应不遵循“酸出羟基醇出氢”的规则。 其他方法[ ] ?羧酸经过酰氯再与醇反应生成酯。酰氯的反应性比羧酸更强,因此这种方法是制取酯的常用方法,产率一般比直接酯化要高。对于反应性较弱的酰卤和醇,可加入少量的碱,如氢氧化钠或吡啶。 H 3C-COCl + HO-CH 2 -CH 3 → H 3 C-COO-CH 2 -CH 3 + H-Cl ?羧酸经过酸酐再与醇反应生成酯。 ?羧酸经过羧酸盐再与卤代烃反应生成酯。反应机理是羧酸根负离子对卤代烃α-碳的亲核取代反应。 ?Steglich酯化反应:羧酸与醇在DCC和少量DMAP的存在下酯化。这种方法尤其适用于三级醇的酯化反应。DCC是反应中的失水剂,DMAP则是常用的酯化反应催化剂。反应机理如下:

常见加聚反应的类型有:

常见加聚反应的类型有: 同一种单体加聚,该单体一般是单烯烃或共轭二烯烃。 由不同单体加聚,单体一般为烯烃。 常见缩聚反应的类型有: 酚醛缩聚。 氨基酸缩聚。 羟基+羧基。 由高聚物找单体,一般将高聚物主链上的碳原子以偶数个断裂;若按此断裂写不出单体,一般此高聚物为缩聚反应得到的高聚物,要补充消去的小分子物质。 【例1】 A 、 B 、 C 、 D 、 E 、 F 、 G 、 H 、 I 、 J 均为有机化合物。根据以下框图,回答问题: ⑴B 和C 均为有支链的有机化合物,B 的结构简式为______; C 在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃 D , D 的结构简式为______________________________; ⑵G 能发生银镜反应,也能使溴的四氯化碳溶液褪色,则G 的结构简式为____________________________; ⑶⑤的化学方程式是_______________________________; ⑨的化学方程式是_________________________________; ⑷①的反应类型是__________________, ④的反应类型是__________________, ⑦的反应类型是__________________; ⑸与H 具有相同官能团的H 的同分异构体的结构简式为__________________________________________。 【例2】 PCT 是一种新型聚酯材料,下图是某研究小组合成PCT 的路线。

请回答下列问题: ⑴由A生成D的化学方程式为________; ⑵由B生成C的反应类型是________________,C的化学名称为______________; ⑶由E生成F的化学方程式为____________,该反应的类型为__________________; ⑷D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有____________(写结构简式) ⑸B的同分异构体中,能发生水解反应,且苯环上一氯代产物只有一种的是________(写结构简式)。 【例3】(2011上海28) 异丙苯()是一种重要的有机化工原料。 根据题意完成下列填空: ⑴由苯与2-丙醇反应制备异丙苯属于_______________反应;由异丙苯制备对溴异丙苯的反应试剂和反应 条件为_______________________________。 ⑵异丙苯有多种同分异构体,其中一溴代物最少的芳香烃的名称是______________________。 ⑶α–甲基苯乙烯()是生产耐热型ABS 树脂的一种单体,工业上由异丙苯催化脱氢得到,写出由异丙苯制取该单体的另一种方法(用化学反应方程式表示)。 ⑷耐热型ABS树脂由丙烯腈(CH2=CHCN)、1,3–丁二烯和α–甲基苯乙烯共聚生成,写出该树脂的结构 简式__________(不考虑单体比例)。

核壳贵金属催化剂的组成(三):铂基四元及其它类型催化剂

核壳贵金属催化剂的组成(三):铂基四元及其它类型催化剂2016-08-20 13:25来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部 Pd@PtNWAs 四元金属核壳结构催化剂体系较复杂,制备和最佳比例的筛选较繁琐,目前,关于四元金 属核壳结构的催化剂研究较少。Wang等在乙二醇的溶剂中,分别以PdCl2,CuCl2,H2PtCl6·6H2O 和RuCl3为金属前驱物,以柠檬酸钠为稳定剂,制备了PdCu@PtRu四元催化剂,TEM和XRD 显示PdCu@PtRu催化剂分散均匀,具有较高的比表面积,对甲醇氧化的催化活性分别是Pt/C 和PtRu/C催化剂的15和3.4倍,作者将催化活性增强的原因归结于核壳之间的相互作用。Gong 等制备了以Pd为中间层的Pt-Pd-Ir-Co核壳纳米粒子,并且重点考察了Pd中间层的作用,认 为Pd层通过调节Pt壳与IrCo核间的电子相互作用,实现了电催化剂高的催化活性。 一些具有特殊形貌的核壳结构电催化剂表现了优异的电催化活性。Wang等通过电沉积法 和磁控溅射法制备了有序的Pd@Pt核壳结构纳米线阵列(Pd@PtNWAs),电化学测试表明, Pd@Pt NWA在酸性介质中表现出了很高的电化学活性面积和电催化活性,其对甲醇氧化的质 量峰电流密度为756.7 mA/mgPt,显著高于商品E-TEK PtRu/C催化剂。Zeis等制备了类似核 壳结构的铂纳米金叶(Pt-NPGL)形催化剂,使用低铂载量Pt-NPGL组装的膜电极与高铂载量传 统催化剂组装的膜电极性能相当。

非铂系的核壳结构催化剂具有显著的成本优势,在某些情况下也可以表现出较良好的活性。Jiang等通过置换方法,制备了Ag修饰的Pd催化剂(Pd@Ag),与传统的Pt/C催化剂相比,在碱性介质中其氧还原反应的比表面活性和质量比活性分别增强了3倍和2.5倍,但该催化剂的稳定性仍有待考察。

酯化反应催化剂

DCC 二环己基碳二亚胺[2] DCC(二环己基碳二亚胺)是最早使用的碳二亚胺之一,大多用在多肽合成中的接肽一步。DCC作失水剂的反应产率很高,并且试剂的价格也不昂贵。 但DCC也有很多缺点限制了它的应用: 副产物N,N'-二环己基脲不溶于水,一般用过滤除去,但仍有少量残留于溶液中,难以除净;DCC不如其他固相接肽试剂方便,产物二环己基脲难以从多肽树脂上分离出来;DCC会造成过敏。 DIC N,N'[3] DIC(N,N'-二异丙基碳二亚胺)用作DCC的替代品,与DCC相比有以下几点优势:DIC为液态,更容易使用; 产物N,N'-二异丙基脲可溶于大多数有机溶剂,很容易通过溶剂萃取除去,DIC 也因此常用在固态合成中; DIC导致过敏的可能性较低。 EDC 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐[4]

EDC(1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐)是个可溶于水的碳二亚胺,在酰胺合成中用作羧基的活化试剂,也用于活化磷酸酯基团、蛋白质与核酸的交联和免疫偶连物的制取。使用时的pH范围为4.0-6.0,常和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)或N-羟基硫代琥珀酰亚胺连用,以提高偶联效率。 有机化学中用EDC和催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)使羧酸与醇发生酯化。 DMAP:中文名:4-二甲氨基吡啶,英文名:4-dimethylamiopryidine;DMAPY,是一种超强亲核的酰化作用催化剂。 4-二甲氨基吡啶是近年来广泛用于化学合成的新型高效催化剂,其结构上供电子的二甲氨基与母环(吡啶环)的共振,能强烈激活环上的氮原子进行亲核取代,显著地催化高位阻,低反应性的醇和胺的酰化(磷酰化,磺酰化,碳酰化)反应,其活性约为吡啶的104~6倍。在有机合成,药物合成,农药,医药,染料,香料,高分子化学,分析化学中的酰化,烷基化,醚化,酯化及酯交换等多种类型的反应中 有较高的催化能力,对提高收率有极其明显的效果,此外还可以用作相转移催化剂用于界面反应。其优点表现在:催化剂用量小,通常只需反应底物摩尔数的0.01-5%即可,反应产生的酸可用有机碱或无机碱中和;反应条件温和,一般室温下即可进行反应,节约能源;溶媒选择范围广,在极性,非极性有机溶剂均可进行;反应时间短,用吡啶长时间反应,而用DMAP则数分钟即完成反应,因而大大提高了劳动生产率;收率高,如用吡啶几乎不反应的空间位阻大的羟基化合物,使用DMAP收率可达80-90%,从而可提高反应收率和产品质量并简化工艺;副反应少,气味小,三废少;由于DMAP优良的催化性能,被称为“超级催化剂”,它已成为有机合成工作者最常用的催化剂之一。 国内化学制药行业已成功将其应用于乙(丙)酰螺旋霉素,青蒿素琥珀酸酯,他汀类降脂药等原料药的生产中,改善了工艺条件,并取得良好的经济和社会效益。此外,还广泛地应用于复杂天然产物的全(半)合成上,如:PRAVASTATIN全合成中的乙酰化,TUBERCIDIN全合成中的三氟乙酰化,MUGINEICACID全合成中的乙酰化和TERPESTACIN全合成中的苯甲酰化,以及西地那非(VIAGAR)全合成中的酰化等,在农药生产上,在胺菊酯的合成上用DMAP提高了收率和产品纯度,在异氰酸酯合成氨基甲酸酯,菊酰氯合成拟除虫菊酯的反应中也有明显的催化活性。在磷酰化反应的有机磷合成中,作用相当显著。 二氯甲烷就是一个溶剂的作用,至于为什么大多数文献选择二氯甲烷而不是DMF,是因为副反应的问题。在DMF中碳二亚胺与羧酸形成的中间体往往发生严重的重排,造成原料的损失,因此在产物能很好的溶解的前提下,往往更多选择二氯甲烷。至于你的情况,当然可以使用DMF作为溶剂进行酯化反应,酯化的时候用EDC加1.1eq的HOBt和催化量的DMAP。有HOBt存在的情况下重排可以很好的抑制,同时也能尽可能的减少多肽的消旋化。希望这个回答能帮到你。

有机化学十种反应类型详细小结精美版

有机化学十种反应类型详细小结 复习方法提示: 1、全面了解有机物所具有的反应类型有哪些?熟记相关名词,确保表达准确。 2、把握准每一类反应的概念,牢牢掌握反应中的结构变化特点。这是分析判断的依据! 3、认识相似的同一种反应类型的“归属”关系,如取代反应可以包括什么?区分相近的不同反应类型在结构变化上的“差异”性及规律,如消去反应和氧化反应,加成反应和加聚反应等等。 以下概要回顾有机的五大反应,包括:取代反应、加成反应、消去反应、聚合反应(包括加聚反应和缩聚反应),以及氧化-还原反应。 一、取代反应 定义:有机物分子里的某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应称为取代反应。 在中学化学中,取代反应包括卤代、酯化、水解、硝化和磺化等很多具体的类型。分例如下: 1、与卤素单质的取代------发生该类反应的有机物包括:烷烃、烯烃、芳香烃、醇、酚等。例如: (1).(在适当的条件下,烷烃的取代反应是可以逐步进行的,得到一系列 的混合物)。 (2). (3). CH 2=CH -CH 3 + Cl 2CH 2=CH - CH 2-Cl + HCl (4). (5).+ 2HCl 2、与混酸的硝化反应(苯及其同系物、苯酚、烷烃等均能发生硝化反应)。如: (1). + HNO 2 -NO 2 + H 2O (2). (3). 环己烷对酸、碱比较稳定,与中等浓度的硝酸或混酸在低温下不发生反应,与稀硝酸在100℃以上的封管中发生硝化反应,生成硝基环己烷。在铂或钯催化下,350℃以上发生脱氢反应生成苯。环己烷与氧化铝、硫化钼、古、镍-铝一起于高温下发生异构化,生成甲基戌烷。与三氯化铝在温和条件下则异构化为甲基环戊烷。 低碳硝基烷的工业应用日益广泛。在使用原料上,以丙烷硝化来制取是合理的途径。在工艺方面,国外较多的是以硝酸为硝化剂的气相硝化工艺,已积累了较丰富的工业经验。有代表性的反应器则是多室斯登该尔反应器。国内迄今有关硝基烷的生产和应用研究均进行得不多,这是应该引起我们充分注意的。 + 浓硫酸 △ 光照

常见有机反应的十大类型

常见有机反应的十大类型 李勇 1. 取代反应 有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。(1)卤代: s (2)硝化: s (3)磺化: (4)卤代烃水解: (5)酯水解:

(6)羟基( OH)取代: (7)分子间脱水: 2. 加成反应 有机物分子中双键(或三键)两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应。 (1)碳碳双键的加成: (2)碳碳三键的加成: (3)醛基的加成: (4)苯环的加成: 3. 加成聚合(加聚)反应 相对分子质量小的不饱和化合物聚合成相对分子质量大的高分子化合物的反应。

(1)丙烯加聚: (2)二烯烃加聚: 4. 缩合聚合(缩聚)反应 单体间相互反应而生成高分子化合物,同时还生成小分子(如水、氨、氯化氢等)的反应(又叫逐步聚合反应)。 (1)制酚醛树脂: (2)缩聚制酯: (3)氨基酸缩聚: 5. 消去反应 有机化合物在一定条件下,从一个分子中脱去一个小分子(如水、卤化氢等)而生成不饱和(含双键或三键)化合物的反应。

6. 氧化还原反应 在有机化学中,通常把有机物得氧或去氢的反应称为氧化反应;反之,加氢或去氧的反应称为还原反应。 (1)氧化反应: (2)还原反应: 7. 酯化反应(亦是取代反应) 酸和醇起作用,生成酯和水的反应 s 8. 水解反应(亦是取代反应,其中卤代烃、酯的水解见取代反应部分)

化合物和水反应生成两种或多种物质的反应(有卤代烃、酯、酰胺、糖等)。 麦芽糖葡萄糖 9. 脱水反应(又叫碳化) 有机物分子脱去相当于水的组成的反应。 10. 裂化反应 在一定条件下,把相对分子质量大、沸点高的长链烃,断裂为相对分子质量小、沸点低的短链烃的反应。

缩合反应的定义及分类方法(精)

第七章 缩合 第一节 概述 一、缩合反应的定义及分类方法 1. 定义: ★凡两个或多个有机化合物分子通过反应释出小分子而形成一个新的较大分子的反应;或同一个分子发生分子内的反应形成新分子都可称为缩合反应。释出的简单分子可以是水、醇、卤化氢、氨等。也有些是加成缩合,不脱去任何小分子。 2. 分类: 就化学键的形成而言,缩合反应包括碳-碳键和碳-杂键的形成反应。 二、缩合反应的重要性 缩合反应是形成分子骨架的重要反应类型之一。广泛地用于生产香料、医药、农药、染料等化工产品中。如重要有机中间体乙酰乙酸乙酯的合成: EtoNa H + CH 32H 5 CH 3CCH 22H 5C 2H 5OH O O O 1)2)+2 镇静催眠药物中间体2-甲基-2-戊烯醛的合成: CH 3CH 2CHO 3 CH 3CH 2CH=C-CHO 240℃,15min (89%) 第二节 羟醛缩合 ★醛或酮在一定条件下可发生缩合反应。缩合反应分两种情况:一种是相同的醛或酮分子 间的缩合,称为自身缩合;另一种是不同的醛或酮分子间的缩合,称为交叉缩合。 ★一、羟醛缩合 H 3 C H O C H 3C H OH C H 2 C O H C H 3C H H C O H C 提供羰基 提供活泼α-H β-羟基醛 α、β-不饱和醛 含有活泼α-H 的醛或酮在碱或酸催化作用下经亲核加成反应先生成β-羟基醛(酮),再脱水发生消除反应便成α、β-不饱和醛或酮。该类型的反应称为羟醛缩合反应。 它包括醛醛缩合、酮酮缩合和醛酮交叉缩合三种反应类型。 1.醛醛缩合反应 醛醛缩合反应可分为醛的自身缩合和不同醛间的交叉缩合反应两类。醛醛缩合后可得到

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