有机化合物的结构和性质

第四章 炔烃、二烯烃

1. 命名下列化合物或写出它们的结构式

(1)

HC

CCH 2Br (2) CH 3CH Cl C CCH 2CH 3

(3)

CH 2=CHCH 2CH 2C CH (4) CH 3C

C C=CHCH 2CH 3CH=CH 2

(5)

(6) 3-甲基-3-戊烯-1-炔 (7) 异戊二烯

解：（1）3-溴丙炔 (2) 2-氯-3-己炔 (3) 1-己烯-5-炔 (4) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (5) (3E)-1,3,5-己三烯

(6)HC

C

C CHCH 3

CH 3

(7)H 2C

C

H

C CHCH 3

CH 3

2. 完成下列反应式

a.

CH 3CH 2CH 2C CH

HCl (过量)

CH 3CH 2CH 2C

Cl

Cl

CH 3

b.

CH 3CH 2C CCH 3+KMnO 4

H

+

CH 3CH 2COOH

+CH 3COOH

HgSO 4

H 2SO 4

c.CH 3CH 2C CCH 3+H 2O

CH 3CH 2CH 2COCH 3

+CH 3CH 2COCH 2CH 3

d.

CH 2=CHCH=CH 2+CH 2=CHCHO CHO

e.

CH 3CH 2C CH

+HCN

CH 3CH 2C=CH 2

CN

3. 以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物 (1) 丙酮 (2) 2-溴丙烷 (3) 2,2-二溴丙烷 (4) 正丙醇 (5) 异丙醇

解：(1) H 2O+H 2SO 4+Hg 2+ (2) ① H 2,林德拉催化剂，生成丙烯 ② HBr

(3) 2HBr (4) ① H 2,林德拉催化剂，生成丙烯 ② B 2H 6/NaOH,H 2O 2 (5) ① H 2,林德拉催化剂，生成丙烯

② CH 3CH=CH 2

H 2SO 4

H 2O

CH 3CHCH 3OH

CH 3CHCH 3

OH

HBr

4. 以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物

(1)CH 3CH 2CHCH 3

OH

(2)

CH 3CH 2CCH 3

Cl

(3)CH 3CH 2CH 2CH 2Br

Cl

(1) 先由乙炔制备1-丁炔，完成碳链的增长

CH CH+H2Lindlar CH

2

=CH2

HBr

CH3CH2Br

CH CH+Na CH Na CH3CH2Br

CH CCH2CH3

HgSO4,H2SO4,H2O

CH3COCH2CH3H2/Pt CH

3

CH2CHCH3

OH

(2) 可用(1)中制取的1-丁炔+ 2HCl

(3) 可用1-丁炔与H2反应，林德拉催化剂催化得到1-丁烯，再加HBr + ROOR(过氧化物效应，反马氏加成)。

CH3CH2CH=CH2HBr

+ROOR

CH3CH2CH2CH2Br

5. 用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物：

a. 正庚烷1,4-庚二烯1-庚炔

b. 1-己炔2-己炔2-甲基戊烷

正庚烷

1,4－庚二烯1－庚炔Ag(NH3)2+

灰白色

无反应

1－庚炔

正庚烷

1,4－庚二烯

Br2 / CCl4

褪色

无反应正庚烷

1,4－庚二烯

a.

b.2－甲基戊烷

2－己炔1－己炔Ag(NH3)2+

灰白色

无反应

1－己炔

2－己炔

Br2 / CCl4

褪色

无反应

2－己炔

2－甲基戊烷

2－甲基戊烷

6. 1,3-丁二烯和HBr加成，1,2-加成和1,4-加成哪个速度快？哪个产物更稳定？请分别给予合理的解释。解：(1) 1,2-加成速度比1,4-加成速度快。因为1,2-加成生成的碳正离子中间体稳定，说明活化能低，反应速度快。1,2-加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H键与其超共轭，而1,4-加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。

CH2=CHCH=CH 2HBr

CH3CH

+

CH=CH2

Br

CH3CHCH=CH2

CH3CH=CHCH2

+

Br-

Br-

CH3CH=CHCH2Br 1，2加成

1，4加成

（2）1,2-加成产物有一个C-H键与双键超共轭，而1,4-加成产物有五个C-H键与双键超共轭。与双键超共轭的C-H键越多，产物越稳定。

7. 分子式为C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。A

可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。推断A及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。

解：

A H3CCH2CH2CH2C CH

B CH3CH=CHCH=CHCH3