加标回收试验

现代科学仪器　２００４ ４ ５１

２．３　加标回收试验

向浸泡液中分别定量加入Ｃｌ－，ＮＯ３－，ＰＯ４３－，ＳＯ４２－标准溶液，测定后计算回收率。Ｃｌ－，ＮＯ３－，ＰＯ４３－，ＳＯ４２－回收率试验列于表２。

表２　回收率试验结果

离子 本底值(mg/L) 加入量(mg/L) 测得值(mg/L) 回收率(%)Ｃｌ－ ２．８３ ２．０ ４．７ ９６．５ＮＯ３－ １．４４ ２．０ ３．５１ １０３．５ＰＯ４３－ ０ ２．０ １．９８ ９９．０ＳＯ４２－ ２．８７ ２．０ ４．９１ １０２．０

２．４　样品分析结果

表３ 样品分析结果

　离子 Cl -(mg/L) NO 3-(mg/L) PO 43-(mg/L) SO 42-(mg/L)　样品1 2.83 1.44 未检出 2.87　样品2 2.81 1.46 未检出 2.90

３ 结　论

离子色谱法测定乳胶制品中水溶性的阴离子，与化学方法相比，具有简便、快捷、准确等优点，该方法回收率较高，在乳胶制品的分析领域将会有很大的发展潜力。

参考文献

［１］　牟世芬，刘克纳编著．离子色谱方法及应用．北京：化学工业出版社

２０００

［２］　汪正范编著．色谱定性与定量．北京：北京工业出版社，２０００[3] EPA300.0, The Determination of Inorganic Anion in Water by Ion Chroma-tography

［４］　美国戴安公司离子色谱分析柱手册

离子色谱法测定药中有机溶媒乙酸的残留量

贾丽 夏敏

（北京市理化分析测试中心 北京 100089）

E-mail:jiali214@https://www.wendangku.net/doc/a713815013.html,

摘　要 采用离子色谱法测定甲磺酸帕苏沙星中乙酸残留量，以H 2O/NaOH 作为流动相，用IonPac AS11分析柱分离，实验结果较理想。该方法操作简单，并且有良好的线性及重现性。

关键词 离子色谱法；帕苏沙星；乙酸残留量中图分类号　Ｏ６５７．７＋５

Determination of Acetic Acid in Pazufloxacin Methanesulfonate

Pasil by Ion Chromatograph System

Jia Li, Xia Min

(Beijing Center for Physical and Chemical Analysis, Beijing 100089,China)

Abstract An ion chromatograph system for the determination of acetic acid in pazufloxacin methanesulfonate pasil was described .The mobile phase were water and sodium hydroxide.The analytical column was Ionpac AS11. The experimental results were well. The method was simple and has good linear relationship and repeatability.

Key words Ion chromatograph; pazufloxacin methanesulfonate pasil; acetic acid

收稿日期：２００４－０７－１５

作者简介：贾丽，女，１９８０年生，北京市理化分析测试中心，研究实习员。

质量可控是药品研究的重要环节，是保证药品安全、有效的前提，也是新药药学研究的主要课题。随着环保意识、劳动保护意识的加强，对有机溶媒残留量检查的质量控制也得到强化。药典中规定有机溶媒

乙酸的含量限度不高于０．５％。采用离子色谱法测定新药甲磺酸帕苏沙星中有机溶媒乙酸的残留量，其方法操作简单、线性范围宽、所需试剂少，为建立药品的质量控制标准提供了技术参考。

５２ Modem Scientific Instruments 2004 4

　图２ 帕苏药样品溶液色谱图

２．２　标准曲线与检出限

配成乙酸浓度为0.5mg/L,1.0 mg/L,5.0 mg/L,10.0　ｍｇ／L 的标准溶液，直接进入色谱仪，以峰面积积分，绘制标准曲线。标准曲线的线性方程为Y =0.3132x -0.0051。线性相关系数达到0.9999。检出限（以信噪比3:1为方法的检出限）：乙酸的检出限　0.1 μg/mL 。

２．３　精密度试验

将５．０ｍｇ／Ｌ标准溶液重复进样，进行色谱分析，峰面积的相对标准偏差为３．４％。

２．４　测定结果

称取甲磺酸帕苏沙星用水溶解，进行色谱测定。结果列于表１。

表１　色谱测定结果

样品名称 乙酸含量（μｇ／ｍＬ） 甲磺酸帕苏沙星 未检出

参考文献

［１］　牟世芬，刘克纳编著．离子色谱方法及应用．北京：化学工业出版社，

２０００

［２］　ＪＹ／Ｔ　０２０－１９９６，离子色谱分析方法通则［３］　美国戴安公司离子色谱分析柱手册

１ 实验部分

１．１　仪器和试剂

ＤＸ－６００型离子色谱仪（美国戴安公司）；双柱塞往复串联梯度泵ＧＳ５０；电化学检测器ＥＤ５０；恒温色谱箱ＬＣ２５；ＡＳＲＳ自动再生抑制器；ＩｏｎＰａｃ　ＡＳ１１分离柱（２ｍｍ）；ＩｏｎＰａｃ　ＡＧ１１　保护柱（２ｍｍ）；乙酸标准储备液：北京大学环境学院提供。

１．２　离子色谱条件

淋洗液：Ｈ２Ｏ／ＮａＯＨ　梯度淋洗，其工作条件分为４步：１）０ｍｉｎ￣４ｍｉｎ　Ｈ２Ｏ／ＮａＯＨ＝９５：５；　２）　４ｍｉｎ￣８ｍｉｎ　Ｈ２Ｏ／ＮａＯＨ＝９５：５　逐渐变为全部由ＮａＯＨ淋洗；　３）８ｍｉｎ￣１２ｍｉｎ　由ＮａＯＨ淋洗变为Ｈ２Ｏ／ＮａＯＨ＝９５：５　；　４）１２ｍｉｎ￣２０ｍｉｎ　保持Ｈ２Ｏ／ＮａＯＨ＝９５：５不变，以平衡系统。

流速：0.25mL/min;进样量：25μＬ;ASRS:50mA 。

１．３ 样　品

甲磺酸帕苏沙星溶于水后，可用水做溶剂。将样

品溶于水后，过０．４５μｍ的水性滤膜，稀释后进样。分子式 Ｃ１７Ｈ１９ＦＮ２Ｏ７Ｓ；结构式为：

２ 结果与讨论

２．１　色谱图

图１ 乙酸标准溶液色谱图

（上接第４９页）

来的，在炉内分解为有机酸，它影响了水汽质量，造成氢电导率高，对热力设备有危害。用Ｄｉｏｎｅｘ公司的

ＡＳ４Ａ－ＳＣ柱，改用四硼酸钠淋洗液可以较好地分离乙酸、甲酸等弱保留阴离子。

５ 结　语

离子色谱仪在快速和微量分析方面有着强大的优

势，目前我们将其应用在电厂异常水质分析、系统普查、水汽质量监督等方面，已经取得了明显的效果，今后还将开展更多的应用。

参考文献

　［１］　牟世芬，刘开录．　离子色谱，北京：科学出版社，１９８６［２］　第六届全国离子色谱学术报告会论文集，

１９９７．１０

汞加标回收实验方法

汞的加标回收实验方法 实验原理及目的： 在测定样品的同时，于同一个样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，将其测量结果扣除样品的测量值，从而得出所加标准的回收率。 加标回收率的测定可以反映测试结果的准确度。当按照平行加标进行回收测定时，所得结果可以反映测试结果的准确度，也可以判断其精密度。 实验仪器与材料: 仪器：AFS-2202E原子荧光光度计，恒温水浴箱。 试剂：5%HCL,5%氢氧化钠硼氢化钾混合溶液，溴酸钾溴化钾混合溶液(溴化剂)，20%盐酸羟胺，新制王水（1+1）。 样品：盐泥，脱盐水，清净水。 实验方法与计算：固体样品的加标回收实验 样品的测定：称取已制备好的固体样品（干燥碾碎）0.1000g-0.5000g四份分别于50ml干燥比色皿中，加入新制王水20ml，加塞充分摇动两分钟，然后于恒温水浴箱中加热消解2小时，注意水温不适过高，一般不能超过80℃，否则样品中的汞容易挥发。将消解完全的样品分别过滤至25 ml容量瓶中，首先用高纯水定容其中的两份样品并摇匀，另两份备用。 然后于定容后的两份试样中加入溴化剂0.5ml摇匀，于20℃以上室温下放置5min以上，应显黄色，否则应补加溴化剂到显黄色为止，但每25 ml容液中所加溴化剂不应超过4ml。最后边摇边滴加20%盐酸羟胺至黄色褪去，待测，同时做空白实验。 加标样品的测定：根据测定出的样品试样中汞的浓度，在备用的两份试样中加入一定量的0.1mg/L的汞标准溶液（一般加入的体积在0.1ml左右，可根据样品的浓度选择不同浓度的标准），使加标后样品试样的浓度增加一倍左右。然后同上述方法，测定加标样品中汞的浓度。 回收率的计算： 加标回收率=（加标样品的测定值-样品的测定值）/加标量×100%

加标回收法

加标回收率 2010-07-26 09:52 空白加标回收和样品加标回收 空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。 样品加标回收：相同的样品取两分，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准的理论值之比即为样品加标回收率。 加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于 它的计算方法, 文献中均给定了一个理论公式： 加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%. 理论公式使用的前提条件 文献中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时, 于同一样品的子样中 加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定值, 以计算回 收率. ”因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件：①同一样品的子样取样体积必须相等; ②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。 理论公式使用的约束条件 文献中强调指出: 加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～2.0 倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限;加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。 回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况 下列情况下, 均可以采用公式(2) 计算加标回收率。 (1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时, 尽 管因加标而增大了试样体积, 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生 影响. 比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287) , 样品及加标样品经水浴蒸干后, 需要重新定容到50 mL 再行测定。 (2) 样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目, 比如采用离子选择电 极法分析水中的氟化物(GB7484287) , 当样品取样量为35 mL、加标样取5.0 mL 以内时, 仍可定容在50 mL , 对分析结果没有影响。 (3) 当加标体积远小于试样体积时, 可不考虑加标体积的影响. 比如采用4-氨基 安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287) , 加标体积若为1.0 mL , 而取样体积为250 mL 时, 加标体积引起的误差可以忽略不计。 理论公式约束条件的含义 在具体实践中, 考虑使用加标体积对回收率测定结果影响的公式(3) 时, 其计算结果常比使用公式(4) 计算的结果偏低, 最大时偏差可超过10%. 一般来讲,

加标回收率计算方法

加标回收率 有空白加标回收和样品加标回收两种 空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。 样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。 加标回收率的测定，是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术.对 于它的计算方法，给定了一个理论公式： 加标回收率=(加标试样测定值—试样测定值)加标量X 100%. 理论公式使用的约束条件 加标量不能过大，一般为待测物含量的0.5?2.0倍，且加标后的总含量不应超过方法的测定上限；加标物的浓度宜较高，加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。加标后引起的浓度增量在方法测定上 限浓度C的0.4~0.6(C)之间为宜。对分光光度计来说，吸光度A在0.7以下，读数较为准确。 回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况 F列情况下，均可以采用公式(2)计算加标回收率 (1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时，尽

管因加标而增大了试样体积，但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响?比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287),样品及加标样品经水浴蒸干后，需要重新定容到50 mL再行测定。 ⑵样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目，比如采用离子选择电 极法分析水中的氟化物(GB7484287),当样品取样量为35 mL、加标样取 5.0mL以内时，仍可定容在50 mL ,对分析结果没有影响。 (3)当加标体积远小于试样体积时，可不考虑加标体积的影响?比如采用4- 氨基安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287),加标体积若为 1.0 mL ,而取样体积为250 mL时,加标体积引起的误差可以忽略不计。 理论公式约束条件的含义 加标物的浓度宜较高，加标物的体积应很小”的含义便更加清晰：在计算加标试样浓度C2时，应尽可能减小标准溶液的取样体积V 0.只有这样，分别采用公式(3)和(4)的计算结果才会相等.由此可见,采用浓度值法计算加标回收率时，任意加大加标试样的体积，将会导致回收率测定结果偏低。 对加标量的规定： 1. 加标量应尽量与样品中待测物质含量相等或相近，并注意对样品容积的 影响 2. 当样品中待测物质含量接近方法检出限时，加标量应控制在校准曲线的 低浓度范围；当样品中待测物含量小于方法检出限时，以检出限的量作 为待测物质的含量加标

加标回收试验

在测定样品的同时，于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除样品的测定值，以计算回收率 注意点 1.加标物的形态应该和待测物的形态相同 2.加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内，一般情况下作如下规定： 1）加标量尽量与样品中待测物含量相等或相近，并应注意对样品容器的影响 2）当样品中待测物含量接近方法检出限时，加标量控制在校准曲线的低浓度范围 3）在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍 4）加标后的测定值不应超过方法的测量上限的90% 5）当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半量 加标回收率- 有空白加标回收和样品加标回收两种 空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。 样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。 加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 给定了一个理论公式： 加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%. 加标回收率- 理论公式的使用条件与不足 1.1 理论公式使用的前提条件 文献[1 ]中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时, 于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定值, 以计算回收率. ”因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件：①同一样品的子样取样体积必须相等; ②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。 1.2 理论公式使用的约束条件 文献[2 ]中强调指出: 加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～ 2.0 倍,

加标回收率计算示例

加标回收率计算示例（计算时单位要一致）： 1、测定过程 （1）分别取100ml水样两份 （2）向其中一份加入1.00ml浓度为1000ug/mL的标准溶液，（3）相同条件下分别测定它们的浓度，结果如下表 2、加标回收率的计算 （1）加标液体积小于等于加标样品体积1%（可忽略加标体积时）质控表编写 例如：标准溶液浓度为1000ug/mL 实验室质量控制记录表

加标回收率样品分析百分比：10% % 102%1001001m 1000mg/L 20.0mg/L -30.2mg/L % 100-%=??=?=ml L a 加标浓度 加标前水样浓度 加标后水样浓度）加标回收率（、用浓度计算： 实验室质量控制记录表 加标回收率样品分析百分比：10% 加标前测定值=样品浓度×体积=20.0mg/L ×100mL=2.00mg 加标后测定值=样品浓度×体积=30.2mg/L ×100mL=3.02mg 加标量=标准溶液浓度×加标体积=1000mg/L ×1mL=1mg % 102%10000.1 2.00mg -3.02mg % 100-%=?= ?=mg 加标溶质质量 加标前水样溶质质量 加标后水样溶质质量）加标回收率（ （2）加标液体积大于加标样品体积1%，（不能忽略加标溶液的体积） 例如： 标准溶液浓度为100mg/L

实验室质量控制记录表 加标回收率样品分析百分比：10% 说明：加标前测定值：100mL*21.0mg/L=2.10mg 加标后测定值：（100+10）*28.5=3.14mg % 104%100102.10mg -3.14mg %100-=?=?= mg 加标质量 加标前溶质的质量 加标后水样的溶质质量加标回收率

标准曲线和加标回收率概要

分析化学中标准曲线及加标回收 来源:邢台水文局文章作者:曹秋香录入时间:09-04-02 16:39:04 在实验中,常用标准曲线法进行定量分析,通常情况下的标准工作曲线是一条直线。标准曲线的横坐标(X表示可以精确测量的变量(如标准溶液的浓度,称为普通变量,纵坐标(Y表示仪器的响应值(也称测量值,如吸光度、电极电位等,称为随机变量。当X取值为X1, X2,……Xn时,仪器测得的Y值分别为Y1, Y2, ……Yn。将这些测量点Xi, Yi描绘在坐标系中,用直尺绘出一条表示X与Y之间的直线线性关系,这就是常用的标准曲线法。用作绘制标准曲线的标准物质,它的含量范围应包括试祥中被测物质的含量,标准曲线不能任意延长。用作绘制标准曲线的绘图纸的横坐标和纵坐标的标度以及实验点的大小均不能太大或太小,应能近似地反映测量的精度。 由于误差不能完全避免,实验点完全落在工作曲线的的情况是极少的,尤其是在误差较大时,实验点比较分散,它们通常并不在同一条直线上,这样凭直觉很难判断怎样才能使所连接的直线对于所有实验点来说误差是最小的,目前较好的方法是对实验点(数据进行回归分析。 研究随机现象中变量之间相关关系的数理统计方法称为回归分析,当自变量只有一个或X 与Y在坐标图上的变化轨迹近似一直线时,称为一元线性回归。 加标回收率:在测定样品的同时于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定,将其测定结果扣除样品的测定值,以计算回收率。 加标回收率的测定可以反映测试结果的准确度。当按照平行加标进行回收率测定时,所得结果既可以反映测试结果的准确度,也可以判断其精密度。 在实际测定过程中,有的将标准溶液加入到经过处理后的待测水样中,这不够合理,尤其是测定有机污染成分而试样须经净化处理时,或者测定挥发酚、氨氮、硫化物等需要蒸馏预处理的污染成分时,不能反映预处理过程中的沾污或损失情况,虽然回收率较好,但不能完全说明数据准确。

加标回收试验

现代科学仪器　２００４ ４ ５１ ２．３　加标回收试验 向浸泡液中分别定量加入Ｃｌ－，ＮＯ３－，ＰＯ４３－，ＳＯ４２－标准溶液，测定后计算回收率。Ｃｌ－，ＮＯ３－，ＰＯ４３－，ＳＯ４２－回收率试验列于表２。 表２　回收率试验结果 离子 本底值(mg/L) 加入量(mg/L) 测得值(mg/L) 回收率(%)Ｃｌ－ ２．８３ ２．０ ４．７ ９６．５ＮＯ３－ １．４４ ２．０ ３．５１ １０３．５ＰＯ４３－ ０ ２．０ １．９８ ９９．０ＳＯ４２－ ２．８７ ２．０ ４．９１ １０２．０ ２．４　样品分析结果 表３ 样品分析结果 　离子 Cl -(mg/L) NO 3-(mg/L) PO 43-(mg/L) SO 42-(mg/L)　样品1 2.83 1.44 未检出 2.87　样品2 2.81 1.46 未检出 2.90 ３ 结　论 离子色谱法测定乳胶制品中水溶性的阴离子，与化学方法相比，具有简便、快捷、准确等优点，该方法回收率较高，在乳胶制品的分析领域将会有很大的发展潜力。 参考文献 ［１］　牟世芬，刘克纳编著．离子色谱方法及应用．北京：化学工业出版社 ２０００ ［２］　汪正范编著．色谱定性与定量．北京：北京工业出版社，２０００[3] EPA300.0, The Determination of Inorganic Anion in Water by Ion Chroma-tography ［４］　美国戴安公司离子色谱分析柱手册 离子色谱法测定药中有机溶媒乙酸的残留量 贾丽 夏敏 （北京市理化分析测试中心 北京 100089） E-mail:jiali214@https://www.wendangku.net/doc/a713815013.html, 摘　要 采用离子色谱法测定甲磺酸帕苏沙星中乙酸残留量，以H 2O/NaOH 作为流动相，用IonPac AS11分析柱分离，实验结果较理想。该方法操作简单，并且有良好的线性及重现性。 关键词 离子色谱法；帕苏沙星；乙酸残留量中图分类号　Ｏ６５７．７＋５ Determination of Acetic Acid in Pazufloxacin Methanesulfonate Pasil by Ion Chromatograph System Jia Li, Xia Min (Beijing Center for Physical and Chemical Analysis, Beijing 100089,China) Abstract An ion chromatograph system for the determination of acetic acid in pazufloxacin methanesulfonate pasil was described .The mobile phase were water and sodium hydroxide.The analytical column was Ionpac AS11. The experimental results were well. The method was simple and has good linear relationship and repeatability. Key words Ion chromatograph; pazufloxacin methanesulfonate pasil; acetic acid 收稿日期：２００４－０７－１５ 作者简介：贾丽，女，１９８０年生，北京市理化分析测试中心，研究实习员。 质量可控是药品研究的重要环节，是保证药品安全、有效的前提，也是新药药学研究的主要课题。随着环保意识、劳动保护意识的加强，对有机溶媒残留量检查的质量控制也得到强化。药典中规定有机溶媒 乙酸的含量限度不高于０．５％。采用离子色谱法测定新药甲磺酸帕苏沙星中有机溶媒乙酸的残留量，其方法操作简单、线性范围宽、所需试剂少，为建立药品的质量控制标准提供了技术参考。

回收率加样回收试验

回收率 回收率包括绝对回收率和相对回收率。 绝对回收率考察的是经过样品处理后能用于分析的药物的比例。因为不论是生物基质还是制剂辅料中的药物，经过样品处理都有一定的损失。做为一个分析方法，绝对回收率一般要求大于50%才行。它是在空白基质中定量加入药物，经处理后与标准品的比值。标准品为流动相直接稀释而来，而不是同样品一样处理。若一样，只是不加基质来处理，可能会有很多影响因素被此屏蔽掉。如全部转移有机相时只转移了98%等。也就因此失去了绝对回收率的考察初衷。 相对回收率严格来说有两种。一种是回收试验法，一种是加样回收试验法。前者是在空白基质中加入药品，标准曲线也是同此，这种测定用得较多，但有标准曲线重复测定的嫌疑。第二种是在已知浓度样品中加入药物，来和标准曲线比，标准曲线也是在基质中加药物。相对回收率主要考察准确度。 回收率加样回收试验 加样回收就是在已知浓度的样品里加该样品量的80%、100%、120%的对照品，然后测定结果各3次共9次，结果减去已知的量再除以加入量就是回收率，一般都要求达到95%以上，即于已知被测成分含量的成药中再精密加入一定量的被测成分纯品，依法测定。测定值应在线性范围内，用实测值与原样品含被测成分量之差，除以加入纯品量，计算回收率。 A ：样品所含被测成分量 B ：加入纯品量 C ：实测值 回收率试验至少需进行3次试验（n=3），或三组平行试验（n=6），加入欲测样品或成分量相同或不同，后者则可进一步验证测定方法取样量多少更为适合。 为了反映各次回收率的实验波动情况，建议除写出各次试验的实测数据，并计算实测值的均数，标准差（S ）及相对标准偏差（RSD ）。相对标准偏差较小的实验波动较小，重复性较好。计算方法如下： %%100回收率=?-B A C

检出限确定流程加标回收率

检出限确定流程 定义： IDL Instrument Detection Limit 仪器检出限，仪器可检出溶液中的最小浓度，单位：mg/L MDL，Method Detection Limit 方法检出限，样品中可以被检出的最小浓度，单位：mg/kg Reporting Limit——报出限，测试报告中报出样品的最小浓度，样品中浓度小于报出限，则不在报告中显示该值，单位：mg/kg 流程： 1.试剂空白重读读10次。 2.以这10次空白数据的标准偏差的3倍作为期望的仪器检出限 （i-IDL）。 3.配制一份浓度接近于 i-IDL 的标准溶液。 4.标液上机读3次。 5.这3次读数的平均值应在 i-IDL±10％之间，如不在则重新配制一份 浓度稍高的标液，重复读3-5次直到获得理想范围的结果。 6.配制一份标液，然后吸取一定量溶液到10个试剂空白中（试剂最好 不是来自同一瓶），上机读数确保每一组溶液数据都接近于步骤5所得结果。 7.按照常规的消解程序消解上述10组溶液。 8.消解完成后分析这10组溶液，如果10组结果的平均值在步骤6溶液浓 度平均值的（85％-110％）之间，则这个平均值作为最终的IDL. 9.如果这10组值平均不在原来值的85％～110％之间，则重复步骤6、7、 8 直到获得理想的IDL为止。 10.MDL的确定则要联系具体的称样重量和定容体积及稀释因子得出： MDL=IDL·V·f/m V- 定溶体积 l- 稀释因子 m- 称样质量 11.Reporting Limit 根据 MDL 以及限量要求自行定义。

。 加标回收率; 理论公式; 计算方法 加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 文献[1, 2 ]中均给定了一个理论公式： 加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%. 1 理论公式的使用条件与不足 1.1 理论公式使用的前提条件 文献[1 ]中对加标回收率的解释是:―在测定样品的同时, 于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定值, 以计算回收率. ‖因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件：①同一样品的子样取样体积必须相等; ②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。 1.2 理论公式使用的约束条件 文献[2 ]中强调指出: 加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～ 2.0 倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。 1.3 理论公式的不足之处 ( 1) 各文献对公式中―加标量‖一词的定义, 均未准确给定, 使其含义 不是十分明确. 从公式的分子上分析, 加标量应为浓度单位; 从公式的分母上理解, 应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值, 为质量单位。 (2) 若公式中的加标量为浓度单位, 此时的加标量并不是指标准溶液的浓度, 而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积(或除以试 样体积与加标体积之和)所得的浓度值. 这里存在着浓度换算, 而在理 论公式中并没有明确予以表现出来。 2 加标回收率计算方法及数学表达式 2.1 以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为： P =（c2－c1）/c3× 100%. (1) 式中: P 为加标回收率；c1 为试样浓度, 即试样测定值, c1 =m 1/V 1；c2 为加标试样浓度，即加标试样测定值, c2 =m 2/V 2；c3 为加标量, c3 =c0 ×V 0/V 1或c3 =c0 ×V 0/（V 1 + V 2）； m =c0 ×V 0； m 1 为试样中的物质含量; m 2 为加标试样中的物质含量; m 为加标体积中的物质含量; V 1 为试样体积; V 2 为加标试样体积, V 2 = V 1 + V 0; V 0 为加标体积; c0 为加标用标准溶液浓度。 上述符号意义在下文中均相同。

标准曲线和加标回收率

标准曲线和加标回收率 文章作者：曹秋香录入时间：09-04-0216:39:04 在实验中，常用标准曲线法进行定量分析，通常情况下的标准工作曲线是一条直线。标准曲线的横坐标 (X)表示可以精确测量的变量(如标准溶液的浓度 )，称为普通变量，纵坐标 (Y)表示仪器的响应值 (也称测量值，如吸光度、电极电位等 )，称为随机变量。当 X取值为X1, X2,…… Xn时，仪器测得的 Y值分别为 Y1, Y2, …… Yn。将这些测量点 Xi, Yi描绘在坐标系中，用直尺绘出一条表示 X与 Y之间的直线线性关系，这就是常用的标准曲线法。用作绘制标准曲线的标准物质，它的含量范围应包括试祥中被测物质的含量，标准曲线不能任意延长。用作绘制标准曲线的绘图纸的横坐标和纵坐标的标度以及实验点的大小均不能太大或太小，应能近似地反映测量的精度。 由于误差不能完全避免，实验点完全落在工作曲线的的情况是极少的，尤其是在误差较大时，实验点比较分散，它们通常并不在同一条直线上，这样凭直觉很难判断怎样才能使所连接的直线对于所有实验点来说误差是最小的，目前较好的方法是对实验点 (数据 )进行回归分析。 研究随机现象中变量之间相关关系的数理统计方法称为回归分析，当自变量只有一个或 X与 Y在坐标图上的变化轨迹近似一直线时，称为一元线性回归。

加标回收率：在测定样品的同时于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除样品的测定值，以计算回收率。 加标回收率的测定可以反映测试结果的准确度。当按照平行加标进行回收率测定时，所得结果既可以反映测试结果的准确度，也可以判断其精密度。 在实际测定过程中，有的将标准溶液加入到经过处理后的待测水样中，这不够合理，尤其是测定有机污染成分而试样须经净化处理时，或者测定挥发酚、氨氮、硫化物等需要蒸馏预处理的污染成分时，不能反映预处理过程中的沾污或损失情况，虽然回收率较好，但不能完全说明数据准确。 进行加标回收率测定时，还应注意以下几点： 1、加标物的形态应该和待测物的形态相同。 2 、加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内，一般情况如下： ①加标量应尽量与样品中待测物含量相等或相近，并应注意对样品容积的影响；②当样品中待测物含量接近方法检出限时，加标量应控制在校准曲线的低浓度范围；③在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍；④加标后的测定值不应超出方法的测量上限的90％；⑤当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半量。

加标回收率

加标回收率 目录 有空白加标回收和样品加标回收两种 理论公式的使用条件与不足 加标回收率计算方法及数学表达式 回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况 理论公式约束条件的含义 结论 有空白加标回收和样品加标回收两种 理论公式的使用条件与不足 加标回收率计算方法及数学表达式 回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况 理论公式约束条件的含义 结论 展开 编辑本段有空白加标回收和样品加标回收两种 空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。 样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。 加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 给定了一个理论公式： 加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%. 编辑本段理论公式的使用条件与不足 1.1 理论公式使用的前提条件 文献[1 ]中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时, 于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定

值, 以计算回收率. ”因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件：① 同一样品的子样取样体积必须相等; ②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。 1.2 理论公式使用的约束条件 文献[2 ]中强调指出: 加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～ 2.0 倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。 1.3 理论公式的不足之处 ( 1) 各文献对公式中“加标量”一词的定义, 均未准确给定, 使其含义不是十分明确. 从公式的分子上分析, 加标量应为浓度单位; 从公式的分母上理解, 应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值, 为质量单位。 (2) 若公式中的加标量为浓度单位, 此时的加标量并不是指标准溶液的浓度, 而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积(或除以试 样体积与加标体积之和)所得的浓度值. 这里存在着浓度换算, 而在理论 公式中并没有明确予以表现出来。 2 编辑本段加标回收率计算方法及数学表达式 2.1 以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为 ： P =（c2－c1）/c3× 100%. (1) 式中: P 为加标回收率；c1 为试样浓度, 即试样测定值, c1 =m 1/V 1；c2 为加标试样浓度，即加标试样测定值, c2 =m 2/V 2；c3 为加标量, c3 =c0 ×V 0/V 2：m =c0 ×V 0；m 1 为试样中的物质含量; m 2 为加标试样中的物质含量; m 为加标体积中的物质含量; V 1 为试样体积; V 2 为加标试样体积, V 2 = V 1 + V 0; V 0 为加标体积; c0 为加标用标准溶液浓度。 上述符号意义在下文中均相同。

加标回收率

加标回收率 加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 给定了一个理论公式： 加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%. 1 分类编辑本段 空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。 样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。 加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 给定了一个理论公式： 加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%. 2 理论公式编辑本段 理论公式使用的前提条件 文献[1 ]中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时, 于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定值, 以计算回收率. ”因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件：① 同一样品的子样取样体积必须相等; ②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。 理论公式使用的约束条件 文献[2 ]中强调指出: 加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～ 2.0 倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。 理论公式的不足之处 ( 1) 各文献对公式中“加标量”一词的定义, 均未准确给定, 使其含义不是十分明确. 从公式的分子上分析, 加标量应为浓度单位; 从公式的分母上理解, 应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值, 为质量单位。 (2) 若公式中的加标量为浓度单位, 此时的加标量并不是指标准溶液的浓度, 而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积(或除以试样体积与加标体积之和)所得的浓度值. 这里存在着浓度换算, 而在理论公式中并没有明确予以表现出来。 加标回收率是控制你样品前处理做的好坏一个依据，前处理做的不好，实验数据就没什么意义！譬如说某 个农药的限量值为1ppm，而你做出的实验结果为0.8ppm,在没有做加标回收率的情况下可以判断是符合标准的,假如你做了加标且该农药你做出的加标回收率为50%,你就不会判断它符合标准了。 加标回收考察的是前处理和上仪器测试全过程中待测目标物的前处理情况(包括