大孔树脂

通过AB-8大孔树脂对红薯叶多酚进行纯化制备通过AB-8大孔吸附树脂的吸附性能对红薯叶多酚进行了研究。吸附机理是由Langmuir和Freundlich方程阐述，并通过吸附和解吸试验对纯化参数进行了优化。对纯化产物的组成和内容进行了分析。结果表明，最佳工艺参数为：初始多酚浓度相当于2.0毫克绿原酸（CAE）/毫升，pH值3.0，乙醇解吸溶液浓度为70% ，进样流量和洗脱值为1 BV/ h。纯化的产物主要含有8种酚醛成分，三个二咖啡酰奎尼酸的含量比其他组分相对高一些。因此，用AB-8大孔树脂纯化具有高效，经济，环保的效果，具有巨大的工业生产潜力。

1 引言

多酚是植物次生代谢产物，而且水果蔬菜和其他植物感官和营养品质的重要决定因素，由于它们的高的抗氧化能力，多酚可能对人体健康可能有利的影响，例如在治疗和预防癌症，心血管疾病和其它病理，近年来已成为一个重要的研究领域。

马铃薯具有很高的营养和功能价值。红薯叶可一年收获数次，但95-98％的在收获期间丢弃，而剩余的2-5％被动物啃食，导致资源的巨大浪费。在我们以前的研究中，我们发现，40种红薯叶的总多酚含量干重在3-12％，比一些常见蔬菜高两到三倍。红薯叶中的多酚具有很强的抗氧化能力，如清除自由基，金属螯合剂和脂质过氧化抑制活性。然而，红薯叶的粗多酚提取物总是含有叶绿素，蛋白质，多糖和其他杂质，因而限制了红薯叶多酚的应用。因此，一种有效的纯化方法是必要的，以获得具有高纯度红薯叶多酚。用于植物多酚的纯化方法主要有机溶剂萃取，膜分离法和超临界流体萃取。然而，这些方法有一些缺点，如长的生产周期或成本高，这使它们不适合以工业规模使用。大孔树脂对有机分子具有高吸附能力的耐用性，非极性或略亲水性聚合物。它们可以选择性吸附目标成分，通过静电力，氢键相互作用，从水性和非水性体系，络合和大小筛分。因此，大孔树脂已被广泛地用于生物活性物质的分离和纯化，由于它们的物理化学稳定性，高吸附选择性和易于回收使用的特点。AB-8大孔树脂是弱极性树脂，并已被广泛使用于植物多酚的纯化，由于它们适宜的表面积和核孔径。

在这项研究中，用AB-8大孔树脂对甘薯叶多酚吸附性能进行了研究。通过分析Langmuir和Freundlich方程的吸附等温线，对吸附机理进行了阐述，并通过静态和动态的吸附和解吸试验，对纯化参数进行优化。纯化产物的组成和含量通过HPLC分析，抗氧化活动是由光化学法和氧自由基吸收能力试验来确定。本研究的目的是要为AB-8大孔树脂法纯化甘薯叶多酚的利用率提供数据。

2 材料和方法

2.1 材料

两个红薯叶品种，yuzi7号和ximeng1号，徐州市。选择10-15厘米长的叶子部分的尖端。新鲜甘薯叶洗净，晾干，冷冻干燥和用研磨机制成粉末。之后，将样品通过一个40目筛筛选，叶片粉末装入铝箔袋，并储存在44 C用于进一步使用。

AB-8大孔树脂是从索莱达科技有限公司购买的，它们的物理和化学性质总结如下：它们是弱极性，480-520的表面积，60-70％的水分含量和130-140 A.平均

孔径。简言之，树脂在24小时内用95％乙醇浸泡4次，用蒸馏水充分洗涤，直到水澄清，然后用2摩尔/升HCl和2摩尔/升的NaOH溶液浸泡四次，每次4小时。

然后将它们彻底用蒸馏水洗涤，直至洗涤液变成中性。树脂使用前过滤以除去水。

2.2 试剂

福林- 乔卡梯奥试剂

2,2’偶氮二盐酸盐（AAPH），

抗坏血酸，

Trolox

咖啡酸

层析级乙腈

甲醇

在HPLC级咖啡酰奎尼酸（CQA）的标准（3-CQA，4-CQA，5-CQA，3,4-CQA，3,5-CQA，4,5-CQA和3,4,5- CQA）

茶多酚（TP）和葡萄籽多酚（GSP）

荧光素钠，氢氧化钠，磷酸

2.3红薯叶多酚的提取

红薯叶粉（10克）用70％乙醇溶液（200ml）提取30分钟，在50℃下超声（59 kHz）。溶液8711克离心10分钟后，如上所述，再次用70％的乙醇萃取残余物两次，上清液在旋转蒸发器合并并浓缩，以获得粗多酚的提取。

2.4总多酚含量

总酚含量（TPC）用福林- 乔卡梯奥法测量。简言之，将0.5 ml样品溶液用1.0ml 福林-乔卡梯奥试剂（10倍稀释）混合，并在30℃下反应30分钟。

然后加入2.0ml饱和的Na2CO3（10％重量/体积）溶液，保持在30℃30分钟。测定吸光度736nm，使用UV-3010分光光度计。

制备绿原酸的标准校准曲线（在0.02，0.04，0.06，0.08和0.10毫克/毫升的浓度）线性回归方程为y=8.7671x+0.0068，R2=0.9994。TPC表示为每毫升样品溶液相当于多少毫克绿原酸（毫克CAE / ml）。

2.5静态吸附和解吸试验

2.5.1吸附和解吸动力

2g预处理的AB-8大孔吸附树脂被提到250ml三角瓶，加入50ml粗多酚溶液（TPC，1.0毫克的CAE/ ml）。将烧瓶在浸没的振荡器（130转/分）上，25℃振荡24小时，以达到吸附平衡。溶液吸附后的总多酚含量由福林—乔卡梯奥法测定。吸附容量由公式计算出。(1)

在吸附达到平衡后，树脂用50毫升蒸馏水洗两次，然后用50毫升70％（体积/体积）乙醇溶液在烧瓶中解吸，将其在浸没的振荡器（130转/分）上，25℃振荡24小时，然后测定解析液的总多酚含量，使用公式计算出的解吸比率（2）。

Q t=V0(C0-C t)/M （1）

Qt的是树脂的在时间t（毫克/克）的吸附能力;

C0和的C t分别为是样品溶液在开始时和在时间T的总多酚含量（CAE毫克/毫升）V0是溶液加入到烧瓶中的初始体积（ml），M是树脂的重量（克）。

D=100CdVd/[V0(C0-Ce)] （2）

其中D是解吸率（％）;

Ce是解吸溶液（毫克CAE /毫升）的总多酚含量;

Vd为解吸溶液体积（ml）;

Ce的样品溶液平衡时的总多酚含量

C0和V0与通式（1）中所定义的相同。

2.5.2吸附等温线

准备粗多酚溶液的总多酚含量0.3，0.6，0.9，1.2，1.5，和1.8毫克CAE/ ml

各溶液50毫升被2g树脂在30 ℃，35℃和40℃吸附，使用在第2.5.1节中记载的方法。溶液在吸附平衡之后测定总多酚含量，平衡吸附量（即QE）已使用式计算（1），吸附等温线用Ce和Qe描述。

2.5.3不同的参数吸附量和AB-8树脂的吸附率的影响

粗多酚溶液用蒸馏水稀释，达到到不同的TPC（0.2，1.0，1.5，2.0和2.5毫克的CAE/ ml）。每种溶液用2g树脂吸附50ml，并当吸附后测定该溶液的TPC。对不同的样品浓度的吸附量进行了计算，以检测AB-8树脂吸附能力对样品浓度的影响。准备粗多酚溶液，将它们用1.0mol/lHCl和1.0mol/ l氢氧化钠溶液调节至不同的pH值（2.0，3.0，5.0，7.0和8.0）。然后每种溶液用2g树脂吸附50ml，并且溶液的TPC测定，当吸附完成时。计算出吸附量，来研究吸附能力和样品的pH值之间的关系。

达到平衡后，将树脂用50毫升蒸馏水洗涤两次，以除去杂质。并且每2g树脂由不同浓度的50毫升乙醇溶液解吸[30％，50％，70％，90％和100％]。计算解吸比率为了调查解吸比和乙醇浓度之间的关系。

2.6动态吸附和解吸

2.6.1动态吸附和解吸作用对流速的影响

动态吸附和解吸试验在一个湿填充的，有预处理的AB-8树脂的玻璃柱中进行。树脂的柱床体积（BV）为10ml（等于5g树脂）。然后50ml样品溶液（TPC，2.0毫克的CAE/毫升，pH值3.0）以不同流速（0.5，1.0，1.5，2.0，2.5和3.0 BV/小时）流过该玻璃柱，测定流出物溶液的TPC，计算树脂吸附量，为了研究吸附能力和流速之间的关系。达到吸附平衡后，柱子先用100ml蒸馏水以1.0 BV/ h 的流速冲洗，然后用50毫升70％乙醇溶液在不同的流速（0.5，1.0，1.5，2.0，2.5和3.0 BV/小时）洗脱。解吸后，测定流出物溶液的TPC，计算出的树脂的解吸率，从而计算树脂的解吸率洗脱速度，从而计算树脂的解吸率洗脱速度的影响。

2.6.2 AB-8树脂在最佳条件下的动态处理能力

精准的100毫升样品溶液(TPC、CAE 2.0毫克/毫升,pH值3.0)，以1.0BV/h 的流速，流过玻璃柱。柱床体积为10ml，洗脱溶液每5ml溶液收集，TPC是确定的。树脂被定义为一种吸附平衡，当洗脱液的TPC为初始样品溶液的十分之一，洗脱液的总体积是树脂的动态处理能力。在吸附平衡能力被确定了，柱子先用100ml的去离子水洗脱，用70%的（V/V）乙醇溶液，以1.0BV/h的流速洗脱。洗脱溶液每5ml溶液收集，TPC是确定的。当洗脱液的TPC在一个最低的水平，大体不会改变，树脂就会达到一个吸附平衡。

2.7在最佳条件下制备纯化

Yuzi7号和ximeng1号粗多酚溶液是动态吸附，通过AB-8大孔吸附树脂解吸。洗脱液中收集并在45℃下集中在旋转蒸发仪中，以除去乙醇，然后冷冻干燥。将纯化的产品进行称重，并溶解在蒸馏水中，制成样品溶液。对样品溶液的TPC 测定，并使用下述式（3）对多酚纯化水平进行了计算

P=100CV/M （3）

其中P是多酚纯化水平（％）;

C是样品溶液的TPC（毫克CAE/ ml）

V是样品溶液体积（ml），M是样品的重量（毫克）。

2.8 HPLC分析

2.9抗氧化活性分析

2.9.1 光化学发光分析

2.9.2氧自由基吸收能力试验

2.10统计分析

所有的实验重复三次运行。实验数据进行方差分析（ANOV A）和装置之间的差异由Duncan的多重范围试验进行了评价具有p<0.05被认为是统计学上显著

差异。采用SAS9.2和8.0原产地数据分析软件进行数据分析。

3.结果与讨论

3.1静态吸附和解吸

3.1.1静态吸附和解吸动力学

AB-8大孔树脂对红薯叶多酚吸附和解吸动力学图。见图1。1小时内，吸附水平大幅上升。3小时后，吸附水平没有表现出任何进一步的显著变化，这表明吸附平衡发生在3小时，吸附量为20.06毫克CAE/ g。如脱附曲线显示，树脂吸附的多酚是由70％的乙醇溶液解吸的，解吸比在初始阶段迅速增加（1小时内）。2小时后，解吸比没有显著改变，达到平衡时解吸率为82.51％。

3.1.2吸附等温线

大孔树脂的吸附特性因不同的目标而改变，这是由大孔树脂吸附机理决定。树脂的吸附机理的分析，可以使研究人员对整个吸附过程能更好的理解，这意味着它们可以更好地控制该过程，并获得理想的吸附结果。吸附等温线可以表明吸附剂和吸附物之间的质的相互作用。吸附等温线，连同一些吸附方程，可以在恒温下，阐述靶点在树脂表面的累积图案。树脂的吸附过程和机制可从吸附等温线推断，从而提高对吸附程序的控制。

Langmuir equation方程Qe=QmKlCe/(1+KlCe)

QE是每树脂的单位质量吸收的总多酚的量，毫克CAE /克;

Ce的总多酚溶液中（毫克CAE /毫升）的平衡浓度;

Qm的是理论最大吸附容量（毫克CAE/ g）

Kl是与吸附的自由能有关的常数

Freundlich方程Qe=K F C e1/n

QE是每树脂的单位质量吸收的总多酚的量（毫克CAE /克）;

KF是Freundlich吸附常数，它代表的吸附能力;

1 / n是经验常数，指示该系统的吸附强度

Ce的总多酚溶液中（毫克CAE /毫升）的平衡浓度。

用AB-8树脂对总多酚的平衡吸附等温线在30℃，35℃和40℃测量。图1（B）示出了当总多酚的平衡浓度增加，吸附能力就上升，这证实了AB-8树脂对红薯叶多酚优异的吸附力。两个模型参数，测定系数（R2）列在表1中。

AB-8树脂用朗缪尔方程描述比Freundlich方程有更好的多酚类物质的吸附行为，由于Langmuir方程的相关系数在所有被选温度中，都比Freundlich方程高。Qm 在朗缪尔方程有最大理论吸附能力和较高的Qm值，更好的树脂吸附力。表1表明，所述的Qm值随着温度的升高下降。这大概是由于在较高温度下，树脂的膨胀和多酚分子的动能增大。结果还表明，吸附过程是一个放热反应，即，相对低的温度下促进多酚吸附到AB-8树脂。在表1中，所有的1 / n的值均小于1，这表明，AB-8树脂善于吸附红薯叶多酚。

3.1.3 初始样品的TPC对AB-8树脂的吸附能力的影响

静态吸附对初始TPC的影响示于图2（A）。如果原来的TPC小于2.0mg CAE/ml，当原始的TPC增加，吸附能力上升。，当原始的TPC是2.0mg CAE/ml，能观察到最高吸附能力。然而，如果原始的TPC高于2.0mg CAE/ml，吸附能力下降。当样品浓度低，其吸附能力随着TPC增加而上升，因为多酚活性位点的相关数目增加。然而，随着进一步的TPC的增加，更多的杂质被吸附在AB-8树脂，导致多酚类物质和杂质竞争活性位点，导致在吸附能力略有下降。

3.1.4 样品溶液的pH值对AB-8树脂的吸附能力的影响

样品溶液的pH值对树脂的吸附性能非常重要的，因为pH值确定多酚在何种程度上电离，从而影响多酚从溶液中吸附到树脂的表面上。它也影响多酚和吸附剂的吸附位点之间的物理相互作用。AB-8树脂的吸附对pH值的影响示于图2（B）。随着pH值上升，AB-8树脂的吸附能力下降，特别是当pH值高于6.0。酚醛分子微极性和酸性，这使得他们对pH值敏感。在低pH值溶液，多酚作为分子存在，他们易被识别和吸附在树脂上。与此相反，在相对高的pH值溶液，

多酚类由于离子化反应，可能作为离子存在，这更难以吸附。据报道，当pH介于3和5，植物多酚是在溶液中相对稳定的，当pH在2.0和3.0，吸附能力没有显著改变。

3.1.5乙醇浓度对AB-8树脂解吸率的影响

如图2（C）所示，随着乙醇浓度从30％上升到70％，解吸比增加，当乙醇浓度为70％时，观测到最高解吸率90.9％。当乙醇浓度继续增加解吸比率没有显著改变。多酚不溶于低浓度的乙醇，而一些杂质在高浓度乙醇中解吸。因此，70％（体积/体积）乙醇溶液被选为最佳乙醇浓度。

3.2。动态吸附和解吸

3.2.1流速和洗脱速度对AB-8树脂的吸附率和吸附能力的影响

液体流速影响溶质和树脂之间的反应并且进一步影响树脂的吸附能力和解吸比率。如图2（D）示出当流速低于1 BV/ h时，吸附能力维持在较高水平，但当流速高于1 BV/小时时，下降。这可能表明，由于高流速一些多酚不被吸附在树脂上，可能会泄露出来。因此，1.0 BV/ h的被选为最佳流速。当洗脱速度为小于1.5 BV/ h，解吸率为90％以上。但是，，洗脱速度为高于1.5 BV/ h时，解吸率下降，这表明多酚可适合在低溶出速度时解吸。可能的原因是，乙醇可以进入树脂的微孔，这意味着多酚在低溶出速度可以更彻底地溶解和洗脱。在0.5，1.0和1.5 BV/ h的洗脱速度下，解吸率无显著不同，所以1.0 BV/ h的被选为最佳洗脱速度。

3.2.2在最佳条件下的动态吸附和解吸性能

将样品溶液（TPC，2.0毫克的CAE/毫升，pH值3.0）以1.0 BV/ h的速度注入到AB-8树脂柱，并用10毫升柱床体积。动态吸附曲线示于图2（E）。流出物溶液的TPC小于0.15毫克CAE /毫升时，注射体积为小于3 BV，这表明多酚泄漏维持在一个较低的水平。当注射量为5 BV，流出液的TPC是0.2毫克CAE / ml，为最初的浓度的十分之一。这表明，已经达到动态吸附平衡。甘薯叶多酚的5 BV 样品溶液可通过AB-8树脂动态吸附，吸附能力达到26.8毫克CAE/ g。饱和树脂在1.0 BV/ h用70％乙醇溶液洗脱。图2（E）表洗脱峰不没有拖尾，解吸的多酚主要集中在0-2.0 BV流出物溶液中，这表明，大部分多酚是在低浓度的乙醇溶液解吸。当树脂用3 BV乙醇溶液，用90.9％解吸比洗脱时，达到解吸平衡。

3.3红薯叶多酚的定性和定量分析

样品后在最佳条件下进行纯化，从100 g Yuzi No. 7 和Ximeng No. 1红薯叶粉中分别获得 5.56±0.47g和 6.03 ±0.61 g 提纯的样品，多酚纯化率分别为87.33±1.53％和82.67±4.51％。

通过HPLC纯化多酚鉴定结果显示在图3和表2中。个、红薯叶多酚主要包括七种咖啡酰奎尼酸和少量咖啡酸。YUZI No.7中的三种二咖啡酰奎尼酸含量相对XiMeng No.1较高,3,5-CQA（31.39±0.26％DW）含量最高。在YUZI NO.7中3,4,5- CQA的含量为2.64±0.03％，比二咖啡酰奎尼酸的低，但高于3-CQA，4-CQA和5-CQA，而3 CQA含量（0.87±0.00％DW）是咖啡酰奎尼酸中最低的。

4,5-CQA含量（21.29±0.04％DW）在XIMENG NO,1中是最高的，其次是

3,5-CQA（19.45±0.06％DW）。5-CQA（5.77±0.25％DW）和4-CQA（5.69±0.01％DW）含量在Ximeng No. 1比Yuzi No. 7 中更高。这八个酚醛成分中的总含量在Yuzi No. 7 为72.74±0.99％，这比由FC方法测定的TPC（87.33±1.53％）低。这一结果在Ximeng No. 1也一样。肯能因为，HPLC的检测范围与FC法不同。具体而言，一些不知名的酚类成分，通过在HPLC色谱一些小的吸收峰显示，不是由高效液相色谱法鉴定的，而是由FC法检测的。

4 结论

研究了AB-8大孔树脂对红薯叶多酚吸附和脱附性能，并对工艺参数进行了优化。

5 BV样品溶液可通过AB-8树脂柱动态吸附，树脂柱在达到吸附平衡时，可以被2 BV乙醇溶液彻底吸附。最佳条件下，从100g红薯叶粉末得到超过5g纯化的多酚。纯化的多酚主要包括咖啡酰奎尼酸，尤其是三种类型的二咖啡酰奎尼酸。

Fig. 1. Adsorption and desorption properties of AB-8 resin. (A) Static adsorption and desorption curve. (B) Adsorption isotherms of AB-8 resin (Qe was the adsorption capacity of resin at time t, mg CAE/g resin; D was the desorption ratio, %; Qe was the equilibrium adsorption capacity, mg CAE/g resin).

Table 1

Langmuir and Freundlich parameters of sweet potato leaf polyphenols on AB-8 resin.

Fig. 2. Factors affect the adsorption and desorption properties of AB-8 resin (A) Effect of sample concentration on adsorption capacity of AB-8 resin. (B) Effect of sample pH value on adsorption capacity of AB-8 resin. (C) Effect of ethanol concentration on desorption ratio of AB-8 resin. (D) Adsorption and desorption ratios of AB-8 resin at different flow rates. (E) Dynamic adsorption and desorption properties at the optimal parameters (C0 was the initial TPC of sample solution, mg

CAE/mL; Qe and D was the same as described in Fig. 1.).

Fig. 3. The HPLC chromatography of sweet potato leaves polyphenols A: Yuzi No. 7,

B: Simon No. 1. Peak 1: 5-CQA, peak 2: 3-CQA, peak 3: 4-CQA, peak 4: CA, peak 5: 4,5-CQA,peak 6: 3,5-CQA, peak 7: 3,4-CQA, peak 8: 3,4,5-CQA.

大孔树脂型号及用途

大孔树脂型号及用途 型号 XDA-4 XAD-4 CAD40 XDA-16A XDA-16B D316 D311 LSD-318 LSA-600 LSI-010 LSI-210 XDA-9 LSA-700 CD180 D941 树脂牌号 D101 LSA-20 XDA — 5 LSA-30 XDA — 6 HP-10 LSA —40 LSA — 21 LSA — 10 LSA — 33 XDA — 1 XDA — 8 LSA — 7 用途 国内外对应牌号 提取分离维生素B12及多种抗生素 提取分离头孢霉素、阿维菌素、 链霉素精制、提取 链霉素提取过程中替代 122树脂进行脱色 链霉素精制除灰分 从土霉素废液中回收土霉素 头孢菌素C 的精制脱色（替代氧化铝） 提取分离丁胺卡那霉素等氨基糖甙类半合成抗生素 糖类等的提取、脱色， 抗生素及天然药物的脱色精制 亿维菌素等 XAD-16 类别 非极性 中极性 LSA — 5B 极性 活性高比表面 LSI — 004 LSA-8 LSD-632 LSA — 700 LSD00 1 LSA-8B LSD — 300 LSD — 263 LSD — 280 提取绞股兰总皂甙、淫羊藿甙、三七总皂甙、 人参总皂苷、西洋参总皂苷、葛根总黄酮、毛冬青总皂苷、 蒺藜总皂苷、知母皂苷、芍药苷、橙皮苷、栀子苷、丹皮 酚、色素、喜树碱等 提取黄酮、银杏内酯、大豆异黄酮、甜菊糖甙、 人参皂甙、三七皂甙、绿原酸、原花青素、花色苷 、广枣黄酮等 罗汉果甙、 提取分离甜叶菊、茶多酚、蒽醌类、多酚类、咖啡因等 提取分离淫羊藿甙等甙类、黄酮类、蒽醌、大黄酸、 甘草酸类，维生素 B12提取 提取分离生物碱、氨基酸等 提取分离大豆异黄酮、克林霉素磷酸酯等多种物质 绞股兰总皂甙、三七总皂甙、罗汉果总皂甙等中草药有效 成分脱色；新霉素、庆大霉素、核糖霉素等氨基糖甙类抗 生素脱色；制糖工业中脱除水溶性及醇溶性色素及杂质 废水处理专用树脂 XDA 系列大孔吸附树脂主要用于处理染料、农药和医药及其中间体等生产废水。可用于吸 附回收酚类、胺类、有机酸、硝基物、卤代烃等，如难以处理的 1-萘胺、1-萘酚、2-萘酚、 2 , 3-酸、1 , 2 , 4-酸及氧体、周位酸、氨基 J 酸等萘系中间体废水，间甲酚、对硝基酚钠、 硝基苯、硝基氯苯、苯胺、对氨基二苯胺、邻苯二胺、苯乙酸和氟（氯）代甲苯等有机中间

大孔树脂_综述

对大孔吸附树脂的初步认识 大孔树脂(macroporous resin) 又称全多孔树脂，聚合物吸附剂，它是一类以吸附为特点，对有机物具有浓缩、分离作用的高分子聚合物。1964年，Rohm&Haas公司开发了对硼进行选择性络合吸附的吸附树脂Amberlite XE-243，这可看作是最早开发的吸附树脂。60年代末，日本三菱化成公司也开发生产了Diaion HP系列的大孔吸附树脂。中国吸附树脂的研究工作开展于1974年，现已有H系列、CHA系列、NKA系列等多个系列产品。 大孔树脂是由聚合单体和交联剂、致孔剂、分散剂等添加剂经聚合反应制备而成。聚合物形成后，致孔剂被除去，在树脂中留下了大大小小、形状各异、互相贯通的孔穴。因此大孔树脂在干燥状态下其内部具有较高的孔隙率，且孔径较大，在100~1000nm之间，故称为大孔吸附树脂。 一、吸附原理 大孔吸附树脂是以苯乙烯和丙酸酯为单体,加入乙烯苯为交联剂,甲苯、二甲苯为致孔剂,它们相互交联聚合形成了多孔骨架结构。树脂一般为白色的球状颗粒,粒度为20～60 目,是一类含离子交换集团的交联聚合物,它的理化性质稳定,不溶于酸、碱及有机溶剂,不受无机盐类及强离子低分子化合物的影响。大孔吸附树脂是一种不含离子交换基团,具有大孔结构的高分子吸附剂。其吸附性能与活性炭相似,它所具有的吸附性,可能与范德华力或氢键有关。由于是分子吸附,因而解吸容易。因此,欲分离的天然产物可依其分子体积的大小及吸附力的强弱,在一定规格的大孔吸附树脂上,以适当的溶剂洗脱而达到分离的目的[1] 二、吸附条件和解吸附条件 吸附条件和解吸附条件的选择直接影响着大孔吸附树脂吸附工艺的好坏,因而在整个工艺过程中应综合考虑各种因素,确定最佳吸附解吸条件。影响树脂吸附的因素很多,主要有被分离成分性质(极性和分子大小等) 、上样溶剂的性质(溶剂对成分的溶解性、盐浓度和PH 值) 、上样液浓度及吸附水流速等。常、极性较大分子适用中极性树脂上分离,极性小的分子适

大孔树脂的应用操作过程及注意事项

大孔树脂吸附操作流程及注意事项 一、〖大孔吸附树脂的说明书、规格、标准〗 .... - 2 - 二、〖大孔吸附树脂的选择〗.................. - 3 - 三、〖大孔吸附树脂的预处理〗................ - 5 - 四、〖大孔吸附树脂的吸附条件和解吸附条件的选择〗- 6 - 五、〖大孔吸附树脂的吸附〗.................. - 8 - 六、〖大孔吸附树脂的工艺验证〗 ............. - 10 - 七、〖大孔吸附树脂的再生及使用有效期〗 ..... - 11 - 八、〖大孔吸附树脂的残留测定〗 ............. - 12 -

一、〖大孔吸附树脂的说明书、规格、标准〗 大孔吸附树脂是一类新型非离子型高分子聚合物，具有选择性吸附有机化合物的能力，其吸附作用是通过表面吸附、表面电性或形成氢键等完成的，被广泛应用于药学领域，如抗生素的提取分离、天然产物的分离、中药有效成分的提取分离和复方制剂中杂质的去除等。 大孔吸附树脂是以苯乙烯和丙烯酸酯为单体 ,加入二乙烯苯为交联剂 ,甲苯、二甲苯为致孔剂 ,它们相互交联聚合形成了多孔骨架结构。树脂一般为白色的球状颗粒 ,粒度为 20～60 目 ,是一类不含离子交换集团的交联聚合物 ,它的理化性质稳定 ,不溶于酸、碱及有机溶剂 ,不受无机盐类及强离子低分子化合物的影响。树脂吸附作用是依靠它和被吸附的分子(吸附质)之间的范德华引力,通过它巨大的比表面进行物理吸附而工作的 ,使有机化合物根据吸附力及其分子量大小可以经一定溶剂洗脱而分开达到分离、纯化、除杂、浓缩等不同目的。 由树脂提供方制订并向应用方提供。技术要求内容包括： 1．规格标准标准内容应包括：名称、牌(型)号、结构(包括交联剂)、外观、极性；粒径范围、含水量、湿密度(真密度、视密度)、干密度(表观密度、骨架密度)、比表面、平均孔径、孔隙率、孔容等物理参数；未聚合单体、交联剂、致孔剂等添加剂残留量限度等参数；用途及相关标准文号等。 2．使用说明书说明书内容应包括：树脂性能简介、主要添加剂种类与名称；未聚合单体，交联体、主要添加剂是否残留及残留量控制方法与限量检查方法；树脂安全性动物试验资料，或其它能证明其安全性的试验资料；使用注意事项及可能出现异常情况的处理方法；树脂有效使用期的参考值；生产厂家及生产许可证等合法证件。 大孔树脂使用注意事项 1) 该树脂含水70%左右，湿态0℃以上保存。严防冬季将球体冻裂。 2) 该树脂物化性能稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂，不降解，热失重温度266℃。 3) 树脂使用前，需根据使用要求，进行程度不同的预处理,是将树脂内孔残存的惰性溶剂浸除。树脂预处理方法是在提取器内加入高于树脂层10cm的乙醇浸渍4小时，然后用乙醇淋洗，洗至流出液在试管中用水稀释不浑浊时为止。最后用水反复洗涤至乙醇含量小于1%或无明显乙醇气味后即可用于生产。（我厂药用树脂已经过了深程度处理，一般可直接用于生产） 4) 生产中建议树脂装填高度2米左右，吸附流速4-10米/小时(1-4BV/小时)。解吸剂可选用乙醇、甲醇、丙酮等。 5) 树脂强化再生方法：当树脂使用一定周期后,吸附能力降低或受污染严

ed大孔树脂型号-分离成分类别

大孔树脂在实验室用时，要选择它的粒径，一般要筛除60目以下的小颗粒，而且 不用时一定要用溶剂（水或乙醇泡着）不然的话可能失效。以下是几个型号的树脂柱及其内容。 型号 主要用途 国内外对应牌号 HPD-100 HPD-100A 人参皂甙、三七皂甙、绞股蓝皂甙、薯蓣皂甙、罗汉果甜甙、黄芪皂甙、积雪草甙、红景天甙、蒺藜皂甙、刺五加甙、栀子甙、淫羊霍黄酮甙，灯盏花素、蜕皮激素，栀子黄、辣椒红、紫苏色素、紫薯色素、紫甘蓝色素、红曲色素、高粱红、黑米红、黑豆红，石蒜生物碱的提取 XAD-2 HP-20 HPD-300 广泛应用于各种皂甙、色素提取 XAD-4 HPD-400 HPD-400A 中药复方药物提取，尿激酶、氨基酸、蛋白质提纯，甜菊糖、生物碱的提取 AB-8 HPD-450 银杏黄酮内酯、绿原酸、橙皮甙、柚皮甙、甘草酸、茶多酚等的提取 DM130 HPD-500 含酚污水、农药废水、芳香胺、染料中间体废水处理，极性化合物分离。硝基化合物污水处理 HPD-600 银杏黄酮、大豆异黄酮、山楂黄酮、沙棘黄酮、葛根素、竹叶黄酮、甜菊甙、茶多酚、黄芪甙、尿激酶、喜树碱提取 HPD-700 HPD-750 大豆异黄酮、银杏黄酮、原花青素提取。维生素B12及抗生素提取，辅酶精制 HPD-800 吲哚生物碱、阮酶、头孢酶素、蛋白酶提取，果汁脱苦 XAD-7 HPD-850 去除果汁内的棒曲霉素和农药残留，提高果汁色值，透光率，降低浊度 型号 名称主要用途 001X7 强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂 高纯水制备，抗生素提炼，医药化工等。 201X7

强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂 纯水制备，糖液脱色，生化制品制备。 D001 大孔强酸性苯乙烯阳离子交换树脂 工业水处理，贵金属回收，氨基酸回收、催化等。 D201 大孔强碱性苯乙烯阴离子交换树脂 纯水制备，生化药物分离和糖类提纯，癸二酸脱色专用。 D113 大孔弱酸性丙烯酸阳离子交换树脂 工业水处理，生化药物的分离和纯化。 D301 大孔弱碱苯乙烯系阴离子交换树脂 纯水及高纯水制备，含铬废水处理回收。药液脱色。 D900 大孔弱碱阴离子交换树脂 新型脱色树脂。与大孔吸附树脂配合使用。 在天然植物提取中脱色。可在醇液中使用。 化合物成分的类型与树脂的选择 脂溶性成分（甾体、二萜、三萜、黄酮、木脂素、香豆素、生物碱等），选择非极性或弱极性树脂 皂苷、生物碱苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷、香豆素苷等，选择弱极性或极性树脂 环烯醚萜苷，选择极性树脂 以上专业著作也有讲过，但是根据实验经验，分离极性大的物质如皂苷类成分，用极性树脂反而不如用非极性或弱极性的树脂，而且国内树脂的极性差别界限不大。一般用D101或AB-8效果就不错了，皂苷类虽然接有几个糖，但苷元一般都是非极性的。极性大的树脂容易将一些水溶性的多糖、氨基酸等杂质一起吸附，后处理麻烦。 大孔吸附树脂在中药质量分析研究中的应用 审评一部金芳 如何应用大孔吸附树脂制备中药供试液 如何应用这项技术，关键在于正确选择吸附树脂型号和解吸用乙醇浓度（洗脱剂）。下面围绕吸附和解吸两个环节作简要介绍。 （一）吸附树脂种类选择。黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷、香豆素可选用合成原料中加有甲基丙烯酸甲酯或丙烯氰的树脂如D201、D301、HPD600、NKA-9；环烯醚萜苷选用D301、HPD600、NKA-9等；皂苷、生物碱选用弱极性和极性树脂如D201、D301、HPD300、HPD600、AB-8、NKA-9等；脂溶性成分甾体类、二萜和三萜类、黄酮、木脂素、香豆素、生物碱选用非极性和弱极性的树脂如D101、AB-8、HPD100。

大孔吸附树脂的性质及作用原理修订版

大孔吸附树脂的性质及 作用原理 集团标准化小组：[VVOPPT-JOPP28-JPPTL98-LOPPNN]

大孔吸附树脂为具有立体结构的多孔性海绵状聚合物，外观为白色或微黄色球形颗粒，粒度多为20～60目。大孔吸附树脂的吸附性是由于范德华引力或产生氢键的结果，分子筛性是由于其本身多孔性结构的性质所决定。大孔吸附树脂以范德华力从很低浓度的溶液中吸附有机物，其吸附性能主要取决于吸附剂的表面性质，根据树脂的表面性质，可分为非极性（苯乙烯型）、中极性(含酯基)和极性(含酰胺基、腈基、酚羟基等)。非极性吸附树脂是由偶极矩很小的单体聚合制得，不带任何功能基，孔表面的疏水性较强，可通过与小分子内的疏水部分的作用吸附溶液中的有机物；中极性的吸附树脂是含酯基的吸附树脂，其表面兼有疏水和亲水两部分；极性吸附树脂是指含酰胺基氰基、酚羟基等含氮、氧、硫极性功能基的吸附树脂。它的物理化学性质稳定，不受无机盐及强离子低分子化合物存在的影响，不溶于任何酸碱及有机溶剂，对有机物选择吸附性能好；使用寿命长，可反复再生使用。大孔树脂的多孔性，使其具有巨大的比表面积，能够依靠和被吸附分子之间的范德华力或氢键进行物理吸附；同时，其多孔性还对分子量大小不同的化合物具有筛分作用。因此，大孔树脂为吸附性和筛分性相结合的分离材料，根据有机化合物吸附力的不同及分子量的大小，在大孔树脂上经一定的溶剂洗脱而分开。目前国内常用的大孔吸附树脂按其极性大小可分为：非极性树脂(D101、LX-11、LX-68等)；弱极性树脂(LSA-21、LX-28、LSA-10等)；极性树脂(XDA-8、LX-17、LSA-7等)。而不同型号树脂的比表面积、平均孔径、分离选择性都有所不同，在购买时应根据实际需要进行选择。

大孔树脂使用方法

大孔树脂使用方法 一、大孔吸附树脂的预处理： 大孔树脂在试验中使用时间较长，必须保证不受霉菌污染。新购树脂一般用氯化钠及硫酸钠处理过，但树脂内部存在未聚合的单体残存的致孔剂、引发剂、分散剂等用前必须除掉。预处理的流程简述如下： （1）以0.5BV的乙醇浸泡树脂24h （1BV为1个树脂床体积） （2）用2BV 的乙醇以2BV/h流速通过树脂柱，并浸泡4-5 h （3）再用水以同样流速洗净 （4）用乙醇洗至流出液加水不呈白色混浊为止。 （5）用2BV的5%HCL 溶液以4-6 BV/h 的流速通过树脂层。并浸泡树脂2-4h 。而后用水以同样流速洗至出水pH 中性 （6）用2BV 的2%NaOH 溶液以4-6 BV/h的流速通过树脂层并浸泡树脂2-4h 而后用水以同样流速洗至出水pH 中性。 也可采用下列程序：在洁净的分离柱内，放入已去除外来杂质，体积恒定的大孔吸附树脂加入相当于树脂体积0.4-0.5倍的乙醇（或甲醇）浸泡24 h ，然后用树脂体积的2-3倍的乙醇（或甲醇）与水交替反复洗脱交替洗脱2-3次，至最终以水洗脱后，保持分离使用前的状态。醇洗脱液加水不显混浊。也可用电导率、荧光和紫外吸收等作为前处理的标准。 二、大孔树脂的使用 大孔树脂是大孔径的高分子分离材料，中草药有效成分在大孔树脂上的吸附是大孔树脂与有效成分形成以范德华力和氢键为主的一分子间作用力的结果。大孔树脂依据其聚合物的单体组成不同，可以分成非极性和极性两大类。非极性吸附树脂适合从极性溶液中（如水溶液）中吸附非极性物质。中等极性树脂可从极性溶液中吸附非极性物质，还能从非极性溶液中吸附极性物质。 大孔树脂的孔径和比表面积是影响大孔树脂对物质的吸附的主要因素。大孔树脂比表面积越大，单位质量大孔树脂吸附的作用面积越大，单位质量大孔树脂吸附有效成分就越大。而大孔树脂的比表面积还包括内孔网的面积。树脂孔径过小有效成分分子不能进入树脂内部，只能在树脂外表面吸附，相应的比表面积就比较小。因此选择的时候应该根据目标物的分子量选择合适孔径的树脂才能使吸附的有效面积增大。选择适用的树脂，采用合理的实验设计和方法工艺条件才能充分发挥大孔树脂的作用。用吸附曲线解析曲线具体地应该通过实验确定。 2.1树脂型号的确定 考察某种树脂是否适合于该产品。首先考察该树脂的吸附率和吸附量。即树脂对所纯化分离的有效成分要有较大的吸附量。然后，需考察树脂对所分离的有效成分有良好的分离性能目标成分能比较集中的被洗脱出来。采用的方法如下 吸附率和吸附量的测定： 吸附率 E% =C0—C e/ C0×100% C0—吸附前溶液的浓度mg/ml C e—吸附后溶液浓度 E%—吸附率 吸附量 Q=（C0—C e）×V/W Q—吸附量mg/g W 干树脂重V溶液体积

大孔树脂 层析

大孔树脂使用方法 发布者：郭玉亮发布时间：2011-1-4 12:05:24 一大孔吸附树脂的预处理： 大孔树脂在试验中使用时间较长，必须保证不受霉菌污染。新购树脂一般用氯化钠及硫酸钠处理过，但树脂内部存在未聚合的单体残存的致孔剂、引发剂、分散剂等用前必须除掉。 预处理的流程简述如下： （1）以0.5BV的乙醇浸泡树脂24h （1BV为1个树脂床体积） （2）用2BV 的乙醇以2BV/h流速通过树脂柱，并浸泡4-5 h （3）再用水以同样流速洗净 （4）用乙醇洗至流出液加水不呈白色混浊为止。 （5）用2BV的5%HCL 溶液以4-6 BV/h 的流速通过树脂层。并浸泡树脂2-4h 。而后用水以同样流速洗至出水pH 中性 （6）用2BV 的2%NaOH 溶液以4-6 BV/h 的流速通过树脂层并浸泡树脂2-4h 而后用水以同样流速洗至出水pH 中性。 也可采用下列程序：在洁净的分离柱内，放入已去除外来杂质，体积恒定的大孔吸附树脂加入相当于树脂体积0.4-0.5倍的乙醇（或甲醇）浸泡24 h ，然后用树脂体积的2-3倍的乙醇（或甲醇）与水交替反复洗脱交替洗脱2-3次，至最终以水洗脱后，保持分离使用前的状态。醇洗脱液加水不显混浊。也可用电导率、荧光和紫外吸收等作为前处理的标准。 二大孔树脂的使用 大孔树脂是大孔径的高分子分离材料，中草药有效成分在大孔树脂上的吸附是大孔树脂与有效成分形成以范德华力和氢键为主的一分子间作用力的结果。大孔树脂依据其聚合物的单体组成不同，可以分成非极性和极性两大类。非极性吸附树脂适合从极性溶液中（如水溶液）中吸附非极性物质。中等极性树脂可从极性溶液中吸附非极性物质，还能从非极性溶液中吸附极性物质。 大孔树脂的孔径和比表面积是影响大孔树脂对物质的吸附的主要因素。大孔树脂比表面积越大，单位质量大孔树脂吸附的作用面积越大，单位质量大孔树脂吸附有效成分就越大。而大孔树脂的比表面积还包括内孔网的面积。树脂孔径过小有效成分分子不能进入树脂内

大孔树脂型号及用途

大孔树脂型号及用途 型号用途国内外对应牌号XDA-4 提取分离维生素B12及多种抗生素XAD-4 CAD40 XDA-16A XDA-16B 提取分离头孢霉素、阿维菌素、亿维菌素等XAD-16 D316 D311 LSD-318 链霉素精制、提取——LSA-600 链霉素提取过程中替代122树脂进行脱色——LSI-010 LSI-210 链霉素精制除灰分——XDA-9 从土霉素废液中回收土霉素——LSA-700 头孢菌素C的精制脱色（替代氧化铝）——CD180 提取分离丁胺卡那霉素等氨基糖甙类半合成抗生素—— D941 糖类等的提取、脱色，抗生素及天然药物的脱色精制—— 树脂牌号类别主要用途 D101 LSA-20 XDA－5 LSA-30 XDA－6 HP-10 非极性提取绞股兰总皂甙、淫羊藿甙、三七总皂甙、罗汉果甙、 人参总皂苷、西洋参总皂苷、葛根总黄酮、毛冬青总皂苷、 蒺藜总皂苷、知母皂苷、芍药苷、橙皮苷、栀子苷、丹皮 酚、色素、喜树碱等 LSA－40 LSA－21 LSA－10 LSA－33 中极性提取黄酮、银杏内酯、大豆异黄酮、甜菊糖甙、 人参皂甙、三七皂甙、绿原酸、原花青素、花色苷 、广枣黄酮等 XDA－1 XDA－8 LSA－7 极性提取分离甜叶菊、茶多酚、蒽醌类、多酚类、咖啡因等LSA－5B 活性高比表面提取分离淫羊藿甙等甙类、黄酮类、蒽醌、大黄酸、 甘草酸类，维生素B12提取 LSI－004 LSD001 极性提取分离生物碱、氨基酸等 LSA-8 LSA-8B 提取分离大豆异黄酮、克林霉素磷酸酯等多种物质LSD-632 LSA－700 LSD－300 LSD－263 LSD－280 绞股兰总皂甙、三七总皂甙、罗汉果总皂甙等中草药有效 成分脱色；新霉素、庆大霉素、核糖霉素等氨基糖甙类抗 生素脱色；制糖工业中脱除水溶性及醇溶性色素及杂质 废水处理专用树脂 XDA系列大孔吸附树脂主要用于处理染料、农药和医药及其中间体等生产废水。可用于吸附回收酚类、胺类、有机酸、硝基物、卤代烃等，如难以处理的1-萘胺、1-萘酚、2-萘酚、2，3-酸、1，2，4-酸及氧体、周位酸、氨基J酸等萘系中间体废水，间甲酚、对硝基酚钠、硝基苯、硝基氯苯、苯胺、对氨基二苯胺、邻苯二胺、苯乙酸和氟（氯）代甲苯等有机中间

D101大孔吸附树脂说明书

D101大孔吸附树脂说明书 D101树脂是一种球状、非极性聚合物吸附剂。该树脂是一个交联聚合物，具有相当大的比表面和适宜的孔径，对皂甙类物质有特殊的选择性。该树脂适于从水溶液中提取皂甙类有机物质。 一、性能指标 外观乳白色不透明球状颗粒 粒度（粒径范围0.3~1.25mm），% ≥95 含水量，% 60~75 湿真密度，g/ml 1.05~1.15 湿视密度，g/ml 0.60~0.70 比表面，m2/g 480~520 平均孔径，nm 25~28 孔隙率，% 42~46 孔容，ml/g 1.18~1.24 最高使用温度℃150 二、吸附及解吸（再生） 吸附：吸附操作自上而下(或自下而上)通液，可采用不同流速，以选取最佳条件，一般流速 2—8BV/h。流出液每间隔一段时间取样检测，达泄漏点停止吸附，或多柱串联达饱和后解吸。 解吸(再生)：解吸剂选择：吸附饱和后的树脂应选用最能溶解吸附质的溶剂进行解吸或洗脱再生。解吸剂沸点要低以便回收处理。典型的解吸剂有甲醇、乙醇、丙酮、二氧六环、苯、甲苯或稀酸、稀碱及有机溶剂与水、酸、碱的混合物、还有混合溶剂。解吸操作自上而下(或自下而上)通解吸剂，单柱吸附时，解吸效果与吸附操作对流为佳。一般流速可控制在0.5～2BV/h，解吸剂用量约为树脂体积的2～3倍。 三．在食品加工中的预处理 1．工业级新树脂使用前必须进行预处理，以去除树脂中所含少量的低聚物、有机物及有害离子。

2．装柱前清洗设备及管道，以防有害物对树脂的污染。并排净设备内的水。3．先于吸附柱内加入相当于装填树脂体积0.4~0.5倍的乙醇或甲醇，然后将新树脂投入柱中。使其液面高于树脂层约0.3m处，并浸泡24小时。4．用2BV乙醇或甲醇，以2BV/h的流速通过树脂层，并浸泡4~5小时。5．用乙醇或甲醇，以2BV/h的流速通过树脂层，洗至流出液加水不呈白色浑浊止。并以水以同样流速洗净乙醇或甲醇。 6．用2BV的5%HCL溶液，以4~6BV/h的流速通过树脂层，并浸泡2~4小时，而后用水以同样流速洗至出水pH中性。 7．用2BV的2%NaOH溶液，以4~6BV/h的流速通过树脂层，并浸泡2~4小时，而后用水以同样流速洗至出水pH中性。 8．树脂连续运行不必再进行预处理，停运时间过长，应考虑重新预处理。 停运前要充分解吸，洗净，并以大于10%食盐溶液浸泡，以避免细菌在树脂中繁殖。 四．树脂中的残留物 由于D101树脂大量用于药物中间体的提取，树脂本身的一些残留物质是使用者非常关心的问题。我们知道，D101树脂是一种具有孔穴结构的交联共聚体，它的制造原料包括单体、交联剂、填加剂（致孔剂、分散剂）。单体为苯乙烯，交联剂为二乙烯苯，致孔剂为烃类，分散剂为明胶。 D101树脂中残留物有苯乙烯、二乙烯苯、芳烃（烷基苯、茚、萘、乙苯等）、脂肪烃、酯类。它的来源是未完全反应的单体、交联剂、填加剂及原料本身不纯引入的各种杂质。 在D101树脂制造过程的后期要进行充分的后处理，包括有机溶剂的反复提取。我们对出厂树脂及使用前预处理后树脂的残留物进行了检测，并给出了总残留物的限量。 这里强调，树脂用于药物加工前，一定要按照“四”中要求对树脂进行严格的预处理。 五．使用树脂注意事项

大孔吸附树脂的种类及用途解析

1. D101大孔吸附树脂 大孔吸附树脂是一种具有多孔海绵状结构人工合成的聚合物吸附剂，依靠树脂骨架和被吸附的分子（吸附质）之间的范德华力，通过树脂巨大的比表面积进行物理吸附而达到从水溶液中分离提取水溶性较差的有机大分子的目的。采用大孔吸附树脂提取中草药有效成分如皂甙类、黄酮类、生物碱类，具有操作简便、成本较低、树脂可反复使用等优点，适于工业化规模生产。 D101树脂是一种非极性吸附剂，比表面积为480~530m2/g。 用途：绞股蓝皂甙、三七皂甙、喜树碱等皂甙和生物碱提取。 2. D101B大孔吸附树脂 弱极性吸附剂,比表面积450~500 m2/g。是D101树脂的补充和改进，虽然比表面积略小于D101,但由于树脂内部孔表面带有弱极性基团，对于水溶性差从水相扩散到树脂相阻力较大的黄酮类有机物吸附速度快，吸附量大。 用途：银杏黄酮、茶多酚、黄芪甙等的提取。 3. XDA-1大孔吸附树脂 铁塔牌XDA-1大孔吸附树脂是一种高交联度、高比表面积、不带有官能团的非极性聚合物吸附剂。其连续的聚合物相和连续的孔结构赋予其优异的吸附性能。XDA-1的聚合物结构使其具有优良的物理、化学和热稳定性。根据被吸附介质的不同性质，XDA-1可用丙酮、甲醇、或稀碱溶液再生，反复使用于循环的工业过程中。 用途：XDA-1主要用苯酚生产企业、染化中间体生产企业、和其它化工、医药、农药生产企业。还可以从含有大量无机盐的水溶液中分离除去苯胺类、氯化苄、苄醇、氯代苯、山梨酸、卤代烃类等有机化合物，也可用于其它极性溶剂中非极性介质的富集。 4. XDA-1B大孔吸附树脂 带有弱极性基团的吸附剂,比表面积500~600 m2/g。是XDA-1树脂的补充和改进，虽然比表面积小于XDA-1,但由于树脂内部孔表面带有弱极性基团，对于水溶性差从水相扩散到树脂相阻力较大的有机物吸附速度快，吸附量大。 5. XDA-7均孔脱色树脂 采用特定交联剂和工艺合成的XDA-7均孔脱色专用树脂，是带有季胺基团的强碱性树脂。具有交联结构均匀，孔径分布范围窄，平均孔径大的特点，适于脱除分子量在200~10000之间带有负电荷的色素和大分子有机物。也可用于具有一定疏水性的电中性色素分子的吸附和脱附。XDA-7树脂对色素的选择性强，再生容易，受到有机污染后易于复苏。 用途：XDA-7广泛地应用于抗生素精制、生化产品提取、食品、化工等工业过程中。 6. H-10双氧水脱有机炭 白色不透明球状颗粒，非极性吸附剂，在双氧水中有良好的稳定性，比表面积830~850 m2/g。能够有效去除双氧水中的蒽醌类化合物，大幅度降低双氧水有机碳含量。处理后的双氧水可直接用于织物漂白。与H-10A、H-10B配合使用，可将双氧水中的有机碳、金属离子全部除去，制备高纯双氧水，达到微电子工业用标准。 7. H-20皂甙类、生物碱等中草药有效成分提取

D101型大孔树脂

d101大孔吸附树脂的预处理再生的方法 大孔吸附树脂是近代发展起来的一类有机高聚物吸附剂，70年代末开始将其应用于中草药成分的提取分离。中国医学科学院药物研究所植化室试用大孔吸附树脂对糖、生物碱、黄酮等进行吸附，并在此基础上用于天麻、赤勺、灵芝和照山白等中草药的提取分离，结果表明大孔吸附树脂是分离中草药水溶性成分的一种有效方法。用此法从甘草中可提取分离出甘草甜素结晶。以含生物碱、黄酮、水溶性酚性化合物和无机矿物质的4种中药有效部位的单味药材（黄连、葛根、丹参、石膏）水提液为样本，在LD605型树脂上进行动态吸附研究，比较其吸附特性参数。结果表明除无机矿物质外，其它中药有效部位均可不同程度的被树脂吸附纯化。不同结构的大孔吸附树脂对亲水性酚类衍生物的吸附作用研究表明不同类型大孔吸附树脂均能从极稀水溶液中富集微量亲水性酚类衍生物，且易洗脱，吸附作用随吸附物质的结构不同而有所不同，同类吸附物质在各种树脂上的吸附容量均与其极性水溶性有关。用D型非极性树脂提取了绞股蓝皂甙，总皂甙收率在%左右。用D1 300大孔树脂精制“右归煎液”，其干浸膏得率在4～5%之间，所得干浸膏不易吸潮，贮藏方便，其吸附回收率以5-羟甲基糖醛计，为%。用D-101型非极性树脂提取了甜菊总甙，粗品收率8%左右，精品收率在3%左右。用大孔吸附树脂提取精制三七总皂甙，所得产品纯度高，质量稳定，成本低。将大孔吸附树脂用于银杏叶的提取，提取物中银杏黄酮含量稳定在26%以上。用大孔吸附树脂分离出的川芎总提物中川芎嗪和阿魏酸的含量约为25%～29%，收率为%。另外大孔吸附树脂还可用于含量测定前样品的预分离。 大孔吸附树脂技术 以大孔吸附树脂为吸附剂，利用其对不同成分的选择性吸附和筛选作用，通过选用适宜的吸附和解吸条件借以分离、提纯某一或某一类有机化合物的技术。 该技术多用于工业废水的处理、维生素和抗生素的提纯、化学制品的脱色、医院临床化验和中草药化学成分的研究。它具有吸附快，解吸率高、吸附容量大、洗脱率高、树脂再生简便等优点。 大孔吸附树脂 它是一种具有大孔结构的有机高分子共聚体，是一类人工合成的有机高聚物吸附剂。因其具多孔性结构而具筛选性，又通过表面吸附、表面电性或形成氢键而具吸附性。一般为球形颗粒状，粒度多为20-60目。大孔树脂有非极性（HPD-100,HPD-300,D-101,X-5,H103）、弱极性（AB-8，DA-2 01,HPD-400）、极性（NKA-9,S-8,HPD-500）之分。大孔吸附树脂理化性质稳定，一般不溶于酸碱及有机溶媒，在水和有机溶剂中可以吸收溶剂而膨胀。 大孔吸附树脂技术的基本装置 恒流泵 吸附原理 根据类似物吸附类似物的原则，一般非极性树脂宜于从极性溶剂中吸附非极性有机物质，相反强极性树脂宜于从非极性溶剂中吸附极性溶质，而中等极性吸附树脂，不但能从非水介质中吸附极性物质，也能从极性溶液中吸附非极性物质。 操作步骤 1）树脂的预处理 预处理的目的：为了保证制剂最后用药安全。树脂中含有残留的未聚合单体，致孔剂，分散剂和防腐剂对人体有害。 预处理的方法：乙醇浸泡24h→用乙醇洗至流出液与水1：5不浑浊→用水洗至无醇味→5%HCl 通过树脂柱，浸泡2-4h→水洗至中性→2%NaOH通过树脂柱，浸泡2-4h→水洗至中性，备用。

大孔树脂技术资料知识讲解

一、大孔吸附树脂 1、大孔吸附树脂简介 大孔树脂吸附技术是上世纪七十年代发展起来的一种新工艺，是由苯乙烯、二乙烯或a-甲基丙烯酸酯等聚合而成的高分子网状孔穴结构。药液通过大孔树脂吸附，其中的有效成分吸附在树脂上，再经洗脱回收，可除掉药液中杂质，是一种纯化精制药的有效方法。非极性吸附树脂在吸附药液中成分时,主要是依靠物理结构（如比表面、孔径等）起作用，不同的树脂有不同的针对性。其操作的基本程序大多是：提取液－通过大孔树脂－吸附上有效成分的树脂－洗脱－洗脱液回收－洗脱液干燥－半成品。该技术目前已较广应用于新药的开发和生产中,主要用在分离和提纯过程中。 2、大孔吸附树脂的优点 经大孔树脂吸附技术处理后，可有效地去除水煎液中大量的糖类、无机盐、黏液质等吸潮成分，有利于多种中药剂型的生产，增强产品的稳定性。大孔树脂吸附技术还能缩短生产周期,所需设备简单。免去了静置沉淀、浓缩等耗时多的工序。采用此技术对中药材中皂苷类、生物碱类、黄酮及内酯类等有效成分的提取应用效果较好。 3、大孔吸附树脂吸附机理 大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料，根据吸附力的不同及分子量的大小，在大孔吸附脂上经一定的溶剂洗脱而分开. 吸附性：范德华引力或生成氢键的结果。筛选原理：本身多孔性结构所决定。.

4、常用大孔树脂的性质 5、影响分离的因素 5.1 分子极性大小：相似者易于吸附。 5.2分子体积：分子筛原理，分子越大，越易从树脂间隙中洗脱下来，如多糖类物质 5.3 PH值：非极性大孔树脂对生物碱的0.5%盐酸溶液进行吸附，其吸附作用很弱，极易被水洗脱下来，生物碱回收率很高。 5.4树脂柱的清洗：常用水、低度醇、弱碱、弱酸。 5.5 洗脱液的选择: 对非极性大孔吸附树脂，洗脱剂极性越小，洗脱能力越强。对中等极性大孔树脂和极性较大的化合物来说，则用极性较大的洗脱剂为佳。根据吸附力强弱选用不同的洗脱剂及浓度。为达到满意的效果，可通过几种洗脱剂浓度的比较来确定最佳洗脱浓度。实际工作中甲醇、乙醇、丙酮应用较多。 6、操作 a 树脂预处理:新购树脂以除去含有分散剂、致孔剂、惰性溶剂等化学残留。一般来说新树脂用乙醇湿法装柱，继续用乙醇洗脱至流出液与水混合不呈现白色乳浊现象即可，水洗至无醇。 b 装柱：一般湿法装柱，常用溶剂水、乙醇。

大孔树脂的处理和再生

大孔树脂预处理与再生方法 一、树脂的预处理1、树脂装入交换柱后，用蒸留水反洗树脂层，展开率为50-70%，直至出水清晰、无气味、无细碎树脂为止，再用50%-100%乙醇10-15倍体积慢速淋洗。2、用约2倍体积的4-5%HCl溶液，以2m/h流速通过树脂层。全部通入后，浸泡4-8小时，排去酸液，用洁净水冲洗至出水呈中性。冲洗流速为 10-20m/h。3、用约2倍树脂体积的2-5%NaOH溶液，按上面进HCl的方法通入和浸泡。排去碱液，用洁净水冲洗至出水呈中性。流速同上。酸碱溶液若能重复进行2-3次，则效果更佳。经预处理后的树脂，在第一次投入运行时应适当增加再生剂用量，以保证树脂获得充分的再生。 二、树脂再生方法1、酸性树脂用2.5倍树脂体积的HCl溶液（浓度4%）以2 倍树脂体积60-80 min通完，然后用纯水的相同流速（慢速淋洗）30 min之后，加大流速（6BV/h）快速淋洗至出水PH至6-7为止。2、碱性树脂方法同上，再生剂为4%NaOH溶液，尘洗终点为出水PH7-8。3、中性树脂配制碱性盐水（含8%NaCl，2%NaOH），以用2.5倍树脂体积60-80 min通完，然后浸泡2-4小时，以纯水淋洗至出水PH呈中性。 大孔吸附树脂的预处理 新购树脂可能含有分散剂、致孔剂、惰性溶剂等化学残留，所以使用前应按以下步骤进行预处理。 1、装柱前清洗吸附柱与管道，并排净设备内的水，以防有害物质

对树脂的污染。 2、于吸附柱内加入相当装填树脂0.5倍的水，然后将新大孔树脂投入柱中，把过量的水从柱底放出，并保持水面高于树脂层表面约

20厘米，直到所有的树脂全部转移到柱中。 3、从树脂低部缓缓加水，逐渐增加水的流速使树脂床接近完全膨胀，保持这种反冲流速直到所有气泡排尽，所有颗粒充分扩展，小颗粒树脂冲出。 4、用2倍树脂床体积（2BV）的乙醇，以2BV/H的流速通过树脂层，并保持液面高度，浸泡过夜。 大孔吸附树脂的预处理 新购树脂可能含有分散剂、致孔剂、惰性溶剂等化学残留，所以使用前应按以下步骤进行预处理。 1、装柱前清洗吸附柱与管道，并排净设备内的水，以防有害物质对树脂的污染。 2、于吸附柱内加入相当装填树脂0.5倍的水，然后将新大孔树脂投入柱中，把过量的水从柱底放出，并保持水面高于树脂层表面约20厘米，直到所有的树脂全部转移到柱中。

大孔树脂过柱

大孔树脂吸附技术是上世纪七十年代发展起来的一种新工艺，简单讲,就是将中药复方煎煮液通过大孔树脂,吸附其中的有效成分,再经洗脱回收，除掉杂质的一种纯化精制方法。其操作的基本程序大多是：中药提取液－通过大孔树脂－吸附上有效成分的树脂－洗脱－洗脱液－回收溶液－药液－干燥－半成品。该方法广泛应用于中药研发中的分离和提取过程中。 我们中药传统生产工艺中的提取和精制工艺非常落后，是制约中药产业化发展中的一大问题。而大孔树脂的应用中药制药工艺的一大改进。 但是大孔树脂在中药制剂工业中的应用还存在许多具有争议性的问题，如致孔剂和降解物的毒性问题，对此问题国家药审中心审评一部进行了专门的讨论。具体内容见附件。 尽管如此，因其独特的优点及工艺操作简便,不十分繁琐,难度不大,并且树脂可多次使用,也可再生反复使用,成本不是很高,设备较简单，而且这种工艺可以节约大量的能耗、辅料、包装材料、贮藏、运输等费用等特点可以肯定其以展前景是广阔的。 〖大孔吸附树脂的预处理〗 新购树脂可能含有分散剂、致孔剂、惰性溶剂等化学残留，所以使用前应按以下步骤进行预处理。1装柱前清洗吸附柱与管道，并排净设备内的水，以防有害物质对树脂的污染。 2于吸附柱内加入相当装填树脂0.5倍的水，然后将新大孔树脂投入柱中，把过量的水从柱底放出，并保持水面高于树脂层表面约20厘米，直到所有的树脂全部转移到柱中。 3从树脂低部缓缓加水，逐渐增加水的流速使树脂床接近完全膨胀，保持这种反冲流速直到所有气泡排尽，所有颗粒充分扩展，小颗粒树脂冲出。 4用2倍树脂床体积（2BV）的乙醇，以2BV/H的流速通过树脂层，并保持液面高度，浸泡过夜。5用2.5-5BV乙醇，2BV/H的流速通过树脂层，洗至流出液加水不呈白色浑浊为至 6从柱中放出少量的乙醇，检查树脂是否洗净，否则继续用乙醇洗柱，直至符合要求为止。检查方法： a.水不溶性物质的检测取乙醇洗脱液适量，与同体积的去离子水混合后，溶液应澄清；再在10℃放置30分钟，溶液仍应澄清 b.不挥发物的检查取乙醇洗脱液适量，在200-400nm范围内扫描紫外图谱，在250nm左右应无明显紫外吸收 7用去离子水以2BV/H的流速通过树脂层，洗净乙醇。 8用2BV4%的HCL溶液，以5BV/H的流速通过树脂层，并浸泡3小时，而后用去离子水以同样流速洗至水洗液呈中性（pH试纸检测pH=7）。 9用2.5BV 5%的NaOH溶液，以5BV/H的流速通过树脂层并浸泡3小时，而后用去离子水以同样流速洗至水洗液呈中性（pH试纸检测pH=7）。 10树脂吸附达饱和的终点判定方法：药液以一定速度通过树脂柱，根据预算用量，在其附近，取过柱液约3ml，置10ml具塞试管中，密塞后猛力振摇。观察泡沫持续时间，如泡沫持续时间为15分钟以上，则为阳性，此时树脂达到饱和。 【大孔吸附树脂的再生】 当树脂使用一定周期后，其吸附性能自然减低,,树脂受到污染也是如此，这时，树脂便需要再生处理了，再生时应始终保持液面高于树脂层20厘米，变换一种再生物料后，须浸泡2—4小时再淋洗 一、大孔吸附树脂分离，纯化中药提取液的应用 应用大孔吸附树脂分离，纯化中药提取液最早开始于七十年代末，到目前，在对中药有效成分的分析以及中药制剂中的应用都取得了一些满意的结果，分别归纳如下：

大孔吸附树脂的种类和用途简介

大孔吸附树脂的种类和用途简介 1. D101大孔吸附树脂 大孔吸附树脂是一种具有多孔海绵状结构人工合成的聚合物吸附剂，依靠树脂骨架和被吸附的分子（吸附质）之间的范德华力，通过树脂巨大的比表面积进行物理吸附而达到从水溶液中分离提取水溶性较差的有机大分子的目的。采用大孔吸附树脂提取中草药有效成分如皂甙类、黄酮类、生物碱类，具有操作简便、成本较低、树脂可反复使用等优点，适于工业化规模生产。 D101树脂是一种非极性吸附剂，比表面积为480~530m2/g。 用途：绞股蓝皂甙、三七皂甙、喜树碱等皂甙和生物碱提取。 2. D101B大孔吸附树脂 弱极性吸附剂，比表面积450~500 m2/g。是D101树脂的补充和改进，虽然比表面积略小于D101,但由于树脂内部孔表面带有弱极性基团，对于水溶性差从水相扩散到树脂相阻力较大的黄酮类有机物吸附速度快，吸附量大。 用途：银杏黄酮、茶多酚、黄芪甙等的提取。 3. XDA-1大孔吸附树脂 铁塔牌XDA-1大孔吸附树脂是一种高交联度、高比表面积、不带有官能团的非极性聚合物吸附剂。其连续的聚合物相和连续的孔结构赋予其优异的吸附性能。XDA-1的聚合物结构使其具有优良的物理、化学和热稳定性。根据被吸附介质的不同性质，XDA-1可用丙酮、甲醇、或稀碱溶液再生，反复使用于循环的工业过程中。 用途：XDA-1主要用苯酚生产企业、染化中间体生产企业、和其它化工、医药、农药生产企业。还可以从含有大量无机盐的水溶液中分离除去苯胺类、氯化苄、苄醇、氯代苯、山梨酸、卤代烃类等有机化合物，也可用于其它极性溶剂中非极性介质的富集。 4. XDA-1B大孔吸附树脂 带有弱极性基团的吸附剂，比表面积500~600 m2/g。是XDA-1树脂的补充和改进，虽然比表面积小于XDA-1,但由于树脂内部孔表面带有弱极性基团，对于水溶性差从水相扩散到树脂相阻力较大的有机物吸附速度快，吸附量大。 5. XDA-7均孔脱色树脂 采用特定交联剂和工艺合成的XDA-7均孔脱色专用树脂，是带有季胺基团的强碱性树脂。具有交联结构均匀，孔径分布范围窄，平均孔径大的特点，适于脱除分子量在200~10000之间

大孔吸附树脂分离技术

大孔吸附树脂分离技术综述 【摘要】对大孔吸附分离技术的产生的背景、现在的发展现状和它在中药有效成分提取、分离和纯化中的应用以及在应用中出现的问题加以综述，并对它未来的发展趋势进行初步的探讨。 【关键词】大孔吸附树脂；有效成分；应用；发展趋势 1 大孔吸附树脂分离技术的产生和应用 1.1背景条件 大孔吸附树脂是在离子交换树脂的基础上发展起来的，1935年英国的Adans 和Holmes发表了又甲基、苯酚与芳香胺制备缩聚高分子材料的工作报告。20世纪60年代末合成了大孔吸附树脂，70年代末被用应于中药化学成分的提取分离。 1.2应用 大孔吸附树脂分离技术应用十分广泛，用于废水处理、化学工业、临床检验、抗生素分离，近年来用于中药、天然药物的分离纯化，主要用于提取分离中药成分中的苷类、糖类及生物碱、黄酮类、木脂素类、香豆素类、萜类等有效成分以及中成药的制备和质量控制等方面。[1]目前，大孔吸附树脂的应用技术已成为中药现代化生产关键技术之一。 2大孔吸附树脂分离技术 2.1大孔吸附树脂的含义、特点 2.1.1大孔吸附树脂 是一种具有大孔结构的非离子型有机高分子聚合物吸附剂，它是以苯乙烯为致孔剂，它们相互交联聚合形成了多孔骨架结构。 2.1.2大孔吸附树脂分离法 指以大孔吸附树脂为吸附剂，利用其对不同成分的选择性吸附和筛选作用，通过选用适宜的吸附和解吸条件借以分离、提纯某种或某类有机化合物的技术。 2.2大孔吸附树脂的特点

2.2.1大孔吸附树脂的优点 理化性质稳定,一般不溶于水、酸、碱及常用有机溶剂，在水和有机溶剂中可以吸收溶剂而膨胀。具有选择性好，机械强度高、吸附速度快，解吸率高、再生处理方便等优点[2]。 2.2.2 大孔吸附树脂的缺点 大孔吸附树脂价格较贵，吸附效果易受流速和溶质浓度的影响；品种有限，不能满足中药多成分、多结构的需求；操作较为复杂，对树脂的技术要求较高[3]。 2.2.3 在实际应用中的特点 a.缩小剂量，提高中药内在质量和制剂水平。经过大孔树脂吸附技术处理后得到的精制物可使药效成分高度富集、杂质少，使有效成分含量提高，剂量减小，有利于中药现代剂型的制备，并便于质量的控制。 b.减少产品的吸潮性经过大孔树脂吸附技术处理后，可有效出去中药的吸潮成分，增强产品的稳定性。 c.可有效去除重金属大孔树脂吸附技术就保证了用药的安全，又解决了中药重金属超标的问题，为中药进入更广阔的市场提供了有利条件。 d.具有较好的安全性因为大孔吸附树脂是一种高度交联的、具有大孔结构的非离子型有机高分子共聚体。它一般不溶于水、酸、碱及有机溶剂，在常温下很稳定，所以在使用过程中不会有任何物质释放出来。至于在生产过程中残留的某些杂质可以在使用前彻底清洗出来，能够达到药用标准。 2.2大孔吸附树脂吸附原理 大孔吸附树脂具有吸附性和筛选性，它所具有的吸附性，是由范德华力或产生氢键的结果，分子筛选性是有其本身多空性结构所决定的。通过吸附和分子筛选原理，有机化合物根据吸附力的不同及分子量的大小，在大孔吸附树脂上经一定的洗脱溶剂而达到分离、纯化、除杂、浓缩等不同目的[4]。对于分子量相似的化合物，极性越小，吸附能力越强，则越难洗脱下来；极性越大，吸附能力越弱，则越易洗脱下来。对于极性相似的化合物，分子量越大，越易洗脱下来。 大孔吸附树脂对有效成分是吸附还是接吸附，取决于树脂对有效成分吸附作用和溶剂对成分溶解作用的强弱。当树脂对成分的吸附作用占优时，有效成分吸