聚氨酯软泡有机硅匀泡剂的研制_曾平

聚氨酯软泡有机硅匀泡剂的研制

曾

平，谢维跃，张岳花，汤志球，蒋佑清，冯章明

（湖南轻工研究院有限责任公司，长沙410015）

［摘

要］以烯丙基聚醚和含氢硅油为主要原料，经烯丙基聚醚封端、硅氢加成两步主要反

应，制备了几种酯基封端的聚氨酯用软泡有机硅匀泡剂。考察了各反应因素对两步反应的影响，确定了最佳合成工艺；同时对制备的匀泡剂进行了发泡实验及性能评价，结果表明，3种复合产品匀泡性能接近进口产品L 580。

［关键词］有机硅

匀泡剂

烯丙基聚醚

聚氨酯软泡

收稿日期：2012－04－01。

作者简介：曾平，助理研究员，硕士，主要从事精细化学品的研发。

匀泡剂已被证实是聚氨酯泡沫生产中关键组

分之一，其主要作用是使配方中各组分成核和乳化，使成品气孔细密均匀。由于聚氨酯软泡一般

用水作发泡剂，

反应初期有大量聚脲生成，因此，软泡匀泡剂另一作用是在发泡初期溶解聚脲，在

发泡后期帮助开孔和爆孔

［1－2］

。目前聚氨酯软泡匀泡剂均为耐水解的Si －C 型，

合成路线主要包括含氢硅油的调聚、烯丙基聚醚的合成及封端、硅

氢加成三步主要反应，

对其合成与应用研究主要为含氢硅油链节、烯丙基聚醚EO 与PO 的嵌段比

及相对分子质量的组合

［3－5］

。由于不同的发泡配方常需对匀泡剂的单一分子结构及相对分子质量

等进行调整，

需进行大量的比对实验，开发过程较长。目前国内对含氢硅油的调聚和烯丙基聚醚的合成具有较成熟的技术及生产设备，不少生产企业根据客户设计的分子结构及相对分子质量要求提供样品及批量生产。本实验选用几种含氢硅油

与烯丙基聚醚进行复合，

对产品匀泡性能进行了评价和筛选，为生产企业提供一种开发周期短、筛选较便捷的匀泡剂产品的途径。

1实验

1．1试剂及仪器

低含氢硅油A 1（含氢量0．12%），

A 2（含氢量0．18%），A 3（含氢量0．34%），广州文龙化工；烯

丙基聚醚B 1（M n =750，

EO 与PO 的嵌段比为3?（1 3）），B 2（M n =1500，EO 与PO 的嵌段比为2?（1 3）），B 3（M n =2000，EO 与PO 的嵌段比为2?（1 3）），浙江皇马化工；氯铂酸、异丙醇、甲苯、苯、醋酸酐，均为分析纯。

JJ －1机械搅拌器，SNB －2－J 数字旋转黏度计，

WQF －410红外光谱仪。1．2烯丙基聚醚的酯化封端反应

在500mL 三口烧瓶中加入一定量的烯丙基聚醚和醋酸酐，升温反应，取样，按照GB /

T 12008．3—2009测定羟值，羟值不再降低则反应完成，降温后减压蒸馏除去低分子物质，制得乙基酯化封端聚醚。封端率按下式计算：

封端率=

封端前羟值－封端后羟值

封端前羟值

?100%1．3有机硅匀泡剂的合成

在500mL 三口玻璃烧瓶中，加入一定量的封

端聚醚、

溶剂及含氢硅油，通入氮气置换空气，搅拌下加热至80?后，

加入一定量催化剂（氯铂酸的异丙醇溶液），升温反应至溶液呈透明状，再维持反应1h 。加入无水碳酸氢钠（以物料总质量

计）1%，

减压脱去溶剂，过滤并收集产品，制得匀泡剂。产品含氢量按文献［6］方法测定。

1．4发泡试验

对匀泡剂样品进行发泡试验，所用软泡发泡配方为：m （聚醚多元醇（羟值56））?m （TDI ）?m （叔胺催化剂）?m （辛酸亚锡）?m （有机硅匀泡剂）?m （蒸馏水）?m （二氯甲烷）=100?46．0?0．2?0．4?1．0?3．6?8．0。按照配方顺序称取聚醚多元醇、蒸馏水、有机硅匀泡剂、叔胺催化剂及辛酸亚锡，高速搅拌20s ，加入二氯甲烷，搅拌10s ，加入

甲苯二异氰酸酯（TDI ）后，

再搅拌5s ，迅速倒入20cm ?20cm ?50cm 的模具中。泡沫稳定1h 后测定泡沫高度，考察泡沫回弹性、柔软性、切面泡孔均匀性等指标。

2结果与讨论

2．1烯丙基聚醚的酯化封端

2．1．1反应温度对封端效果的影响

取一定量烯丙基聚醚B 1和醋酸酐，烯丙基聚醚B 1与封端剂醋酸酐物质的量比为1?3，升温至

5

42012年6月曾平等．聚氨酯软泡有机硅匀泡剂的研制

设定温度下酯化反应3h后，测定羟值，考察反应温度对封端率的影响，结果见表1。

表1反应温度对封端率的影响

项目

反应温度/?110120130140150

封端率，%75．886．390．192．293．4

从表1看出，反应温度超过130?后，即具有较高的封端率，超过140?后反应温度对封端率的影响减小，物料挥发损失大，加重冷凝回流负担。因此，酯化反应温度以140?为宜。2．1．2反应时间对封端效果的影响

固定其他条件，反应温度140?，考察反应时间对封端率的影响，结果见表2。

表2反应时间对封端率的影响

项目

反应时间/h

12345

封端率，%78．588．392．293．293．5

从表2看出，随着反应时间增加，封端率提高，反应3h后封端率达90%以上，超过4h封端率提高不大。因此，酯化反应时间以4h为宜。2．1．3封端剂用量对封端效果的影响

由于反应过程中聚醚中少量残余水分会引起醋酸酐的水解损失，及在回流过程中难以避免的挥发及水解损失。因此，酯化反应需要醋酸酐的过量。固定其他条件，酯化反应时间4h，考察烯丙基聚醚B1与醋酸酐物质的量比对封端率的影响，结果见表3。

表3封端剂用量对封端率的影响

项目

n（烯丙基聚醚B1）?n（醋酸酐）

1?1．51?2．51?3．01?3．51?4．0

封端率，%77．889．393．294．194．3

从表3看出，随着醋酸酐用量增加，封端率增大，烯丙基聚醚B1与醋酸酐物质的量比为1?3．5时，封端率达94．1%，再增加醋酸酐用量，封端率变化不大。因此，烯丙基聚醚B1与醋酸酐物质的量比以1?3．5为宜。

2．2硅氢加成反应

2．2．1反应温度及溶剂对硅氢加成的影响含氢硅油A1与烯丙基聚醚B1的酯化封端聚醚物质的量比为1?1．2，溶剂用量（以物料总质量计）40%，升温至80?后滴加催化剂（氯铂酸的异丙醇溶液），用量（以Pt质量计）为30?10－6，升至设定温度下进行反应，反应液透明后继续搅拌反应1h，考察反应温度及溶剂对硅氢加成反应的影响，结果见表4。

表4反应温度及溶剂对硅氢加成反应的影响项目

溶剂

甲苯苯异丙醇无溶剂

反应温度/?1159095110

反应液透明时间/min30453075

脱溶剂后产品黏度/mPa·s115095010001350

产品外观浅黄透明透明透明，弱浊

从表4看出，溶剂的加入能有效缩短硅氢加成反应时间，以甲苯和异丙醇为溶剂能使硅氢加成反应较快完成；随着反应温度升高，产品黏度增加。无溶剂的产品黏度较高，这表明部分物料发生了交联反应，硅氢加成反应不完全，导致产品透明度降低。苯为溶剂，反应温度90?，脱溶剂后产品黏度为950mPa·s，产品透明。

2．2．2催化剂用量对硅氢加成反应的影响固定其他条件，升温至80?后滴加催化剂，升温至90?反应，反应液透明后继续搅拌反应1h，考察催化剂用量对硅氢加成反应的影响，结果见表5。

表5催化剂用量对硅氢加成反应的影响

催化剂用量，10－6

20304050

反应液透明时间/min60452515

产品含氢量，%0．040．020．010．01

产品外观透明透明浅黄浅棕

从表5看出，催化剂用量增加，能有效提高硅氢加成的反应速率，减少产品残余硅氢键。用量为40?10－6时，产品色泽变差。因此，催化剂用量以（25 35）?10－6为宜。

2．2．3含氢硅油A

1

与封端聚醚物质的量比对硅氢加成反应的影响

产品中残留的含氢硅油对软泡聚氨酯的发泡性能影响较大。因此，合成过程中一般以封端聚醚过量，使含氢硅油反应充分。固定其他条件，甲苯为溶剂，催化剂用量为30?10－6，升温至115?下反应2h，考察含氢硅油A1与酯化封端聚醚物质的量比对硅氢加成反应的影响，结果见表6。酯化封端聚醚用量加大能有效降低产品中残余硅氢键，但物质的量比小于1?1．3后产品黏度增加，表明反应中过量的封端聚醚自聚反应加剧，将影响产品的匀泡性能。因此，含氢硅油与酯化封端

64

精细石油化工进展

ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS

第13卷第6期

聚醚物质的量比以1?1．2为宜。表6

含氢硅油A 1与酯化封端聚醚物质的量比

对硅氢加成反应的影响

项目

含氢硅油A 1与封端聚醚物质的量比1?1．11?1．21?1．31?1．4产品含氢量，

%0．040．020．020．01脱溶剂后产品黏度/mPa ·s

1100

1150

1150

1250

2．3不同封端聚醚与含氢硅油复合对匀泡效果

的影响

不同含氢硅油（A 1，

A 2，A 3）与封端聚醚（

B 1，B 2，B 3）复合制备9种软泡匀泡剂，加入聚氨酯软泡发泡配方中进行发泡实验，考察不同复合匀泡剂产品对泡沫性能的影响，并与进口L 580比较，结果见表7。

表7

不同复合匀泡剂对泡沫性能的影响

项目匀泡剂A 1B 1A 1B 2A 1B 3A 2B 1A 2B 2A 2B 3A 3B 1A 3B 2A 3B 3L 580泡沫高度/cm 22．821．820．121．518．519．517．815．414．522．5泡沫手感柔软柔软一般柔软一般一般一般较硬较硬柔软泡沫回弹性良好良好良好良好较差一般较差较差较差良好泡孔外观均匀均匀均匀均匀不齐均匀均匀不齐不齐均匀总体评价

良好

良好

一般

良好

一般

一般

一般

较差

较差

良好

从表7看出，制备的A 1B 1、

A 1

B 2、A 2B 13种复合匀泡剂性能评价良好，

其中加入A 1B 1复合匀泡剂的软泡聚氨酯发泡配方的泡沫高度超过

L 580。实验也表明所设计的分子结构中，以含氢量0．12%的低含氢硅油制备的产品性能较好，随着硅油含氢量及封端聚醚相对分子质量的增加，产品的匀泡性能呈现变差的趋势。3

结论

（1）以定制的3种含氢硅油和3种烯丙基聚醚为原料，经烯丙基聚醚酯化封端和硅氢加成两

步主要反应，制备了9种聚氨酯软泡复合匀泡剂。

（2）确定了烯丙基聚醚封端酯化反应最佳条件：烯丙基聚醚与醋酸酐物质的量比1?3．5，反应温度140?，反应时间4h ；确定了硅氢加成反应最佳条件：苯为溶剂，

催化剂用量（以Pt 质量计）为（25 35）?10－6

，反应温度90?，含氢硅油与封端聚醚物质的量比为1?1．2。

（3）经软泡配方发泡实验确定了A 1B 1，A 1B 2，

A 2

B 13种复合匀泡剂产品，性能评价达到进口的L 580水平。本实验提供的软泡聚氨酯匀泡剂制备及筛选方法具有开发周期短的优点，适合生产企业选用。

参考文献

［1］李玉松．聚氨酯泡沫用有机硅匀泡剂的合成及应用［J ］．

聚氨酯工业，

2004，19（2）：1－5．［2］阎敏，李玉松．聚氨酯硬泡有机硅匀泡剂的合成［J ］

．精细石油化工，

2005，22（3）：30－33．［3］李雅丽，王君龙．聚氨酯匀泡剂中硅油与聚醚组成的研

究［J ］．精细石油化工，2007，24（2）：56－58．［4］晋心文，张九轩．硅碳型软泡匀泡剂合成及其性能研究［J ］

．聚氨酯工业，1996，11（3）：24－26．［5］

李雅丽，杨建武．软质聚氨酯泡沫匀泡剂合成工艺优化［J ］

．纺织高校基础科学学报，2006，19（2）：160－162．［6］姚成，张骥红，王镇浦．含氢硅油含氢量的红外光谱测

定［J ］

．化学世界，1993，34（9）：443－445．Development of Soft Polyurethane Organosilicon Foam Stabilizer

Zeng Ping

Xie Weiyue

Zhang Yuehua

Tang Zhiqiu

Jiang Youqing

Feng Zhangming

（Hunan Institute of Light Industry Co．Ltd．，Changsha ，Hunan 410015）

［Abstract ］A number of ester end －capped organosilicon stabilizers used in soft polyurethane foam were prepared in two stages of polyether end capping and hydrosilylation reactions with allyl polyether and contai-ning hydrogen silicone oil as the main materials．The effect of each reaction factor on the reactions in the two stages was studied ，and the optimum synthesis conditions were identified．Foaming test and performance eval-uation were carried out for the foam stabilizers prepared ，and it has been found that three composite products are similar to the imported product ，i．e．L580，in foaming property．

［Key words ］organosilicon ；foam stabilizer ；allyl polyether ；soft polyurethane foam

7

42012年6月曾平等．聚氨酯软泡有机硅匀泡剂的研制

聚氨酯发泡催化剂

聚氨酯发泡催化剂 DABCO 33-LV 多用途凝胶催化剂，33%Dabco固体+67%二丙二醇（DPG），聚氨酯软泡和硬泡等； DABCO BDMA 苄基二甲胺，减低于高水泡沫的脆性，调整表皮固化； DABCO BL-11 A-1，70%双(二甲胺基乙基)醚的DPG溶液，发泡型催化剂， A-1催化剂主要用于软质聚醚型聚氨酯泡沫塑料的生产，也可用于包装用硬泡； DABCO BL-22 强发泡复合胺催化剂，可取代BL-11，适用于硬泡，模塑软泡和半硬泡； DABCO CS-90 强发泡复合胺催化剂，改善泡沫密度梯度及开孔效果，可减少箱泡角落破裂，使用于软块泡； DABCO NE200 用于各种软膜塑泡沫的低雾化发泡催化剂，适用于模塑软泡； DABCO T 反应性发泡催化剂，低雾化适用于聚醚型聚氨酯软块泡，模塑泡沫，半硬泡和硬泡，特别适用于汽车泡沫； Dabco TL 是一种低气味强发泡叔胺催化剂，可平衡促进反应，适用于聚氨酯软质泡沫； Polycat 5 五甲基二乙烯三胺，强发泡催化剂，改善硬泡流动性； Polycat 8 二甲基环己胺（DMCHA）,标准的硬泡催化剂； Polycat 9 三（二甲氨丙基）胺，硬泡及模塑泡沫的低气味催化剂，喷涂； Polycat 77 双（二甲氨丙基）甲胺，凝胶剂发泡平衡性催化剂，制开孔泡沫，增强模塑泡沫回弹性，用于软泡和硬泡； Jeffcat ZF-10 三甲基羟乙基双氨乙基醚，高效反应性发泡催化剂，低散发性，适用于聚醚型聚氨酯软块泡、模塑泡沫、包装用硬泡等； Jeffcat DMP 二甲基哌嗪，聚氨酯发泡/凝胶平衡性催化剂，适用于聚氨酯软泡、硬泡、涂料和胶黏剂等； 供应商 新典化学材料（上海）有限公司 本公司还供应下列聚氨酯催化剂：

聚氨酯的燃烧和阻燃

聚氨酯的燃烧和阻燃 聚氨酯材料是由碳—碳键为基本结构组成的有机高分子聚合物，属于可燃物质。用聚氨酯材料生产的各类产品与制品，在人们的社会活动中随处可见。由于它们处在各种各样的环境之中，引发火灾的几率较高。由各种引火源引发聚氨酯材料的燃烧以及伴随燃烧产生的烟雾毒性，已成为消防安全密切关注的重点之一，对有关聚氨酯产品及生产制定了日益严格的阻燃标准和法规。 同时，聚氨酯产品的生产所使用的大量原料多属于有机化合物和聚合物，也同属于可燃物之列，而在生产中使用的许多原料助剂，如有机溶剂及其配置的涂料、脱模剂等，因闪点、着火点较低，都存在不同程度的燃烧隐患；此外，在大型软质聚氨酯块泡的生产中，由于使用高水量配方生产低密度泡沫体产生的热量多而泡沫体的散热性差，因此在贮存过程中，由泡沫体产生自燃而引发的火灾也曾有发生。 由聚氨酯泡沫体等燃烧产生的火灾危害，不仅来源于燃烧本身产生的大量热辐射而引发的火焰的蔓延和扩大，同时还来源于燃烧时产生的烟雾和分解释放出来的诸多有毒气体。许多火灾报告指出：由燃烧烟雾和有毒气体造成人员伤亡的比例远远高于真正燃烧本身造成的伤亡人数。因此，为保证生产过程和使用过程中的防火安全，必须系统地研究该类产品的燃烧机理、检测方法以及阻燃办法，制定产品的生产、使用安全标准和法规。下面，洛阳天江化工新材料有限公司将就聚氨酯泡沫的燃烧机理以及阻燃方法这两方面为大家进行简单介绍。 一、燃烧机理 在聚氨酯产品中，由于聚氨酯泡沫塑料的质量轻、体积大且传热系数低、最易发生燃烧，因此将它作为燃烧行为的研究对象最具有代表性。 一般物质的燃烧行为基本可分为三个阶段：第一个阶段为物质引燃和火焰蔓延的初期阶段；第二个阶段为物质的完全燃烧的发展阶段；第三个阶段则为火焰衰减、燃烧熄灭的最终阶段。洛阳天江化工新材料有限公司在这里告诉大家，物质引燃的难易程度是物质燃烧行为的第一表征，它与物质本身的化学结构、组成、传导能力、热分解温度以及反应所产生的气体和液滴的助燃程度等因素有关。此外，还有一点需要注意的是，不同的物质有不同的闪点和着火点，闪点和着火点越低的物质越容易燃烧。

聚氨酯泡沫材料及成型方法总结

聚氨酯泡沫材料 一、概况 聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称。凡是在高分子主链上含有许多重复的-NHCOO-基团的高分子化合物统称为聚氨基甲酸酯。一般聚氨酯系由二元或多元有机异氰酸酯(通常为甲苯二异氰酸酯，简称TDI)与多元醇化合物（聚醚多元醇或聚酯多元醇）相互作用而得。由于聚氨酯的结构不同，性能也不一样。利用这种性质，聚氨酯类聚合物可以分别制成塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂等。近二十年来，聚氨酯在这几个方面的应用都发展很快，特别是聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯橡胶、聚氨酯涂料发展更加迅速。 泡沫塑料是聚氨酯合成材料的主要品种之一，它的主要特征是具有多孔性，因而相对密度较小，质轻，隔热隔音，比强度高，减振等优异特性。根据所用原料不同和配方的变化，可制成软质、半硬质和硬质聚氨酯泡沫塑料几种。 图1 聚氨酯泡沫合成主要原料 聚氨酯原料 异氰酸酯 脂肪族 脂环族芳香族多元醇 聚酯多元醇 聚醚多元醇其它多元醇扩链剂 胺类扩链剂 醇类扩链剂催化剂 叔胺类催化剂 金属有机催化其它助剂 阻燃剂抗氧剂 紫外线吸收剂着色剂增塑剂

1.1聚氨酯泡沫形成的化学机理 多元醇与多异氰酸酯生成聚氨酯的反应，是所有聚氨酯泡沫塑料制备中都存在的反应。发泡过程中的“凝胶反应”一般即指氨基甲酸酯的形成反应。因为泡沫原料采用多官能度原料，得到的是交联网络，这使得发泡体系能够迅速凝胶。基团反应如下： —NCO+—OH→—NHCOO— 在有水存在的发泡体系中，例如聚氨酯软泡发泡体系、水发泡聚氨酯硬泡体系，多异氰酸酯与水的反应不仅生成脲的交联（凝胶反应），而且是重要的产气发泡反应。所谓“发泡反应”，一般是指有水参加的反应。 —NCO+H 2O+OCN—→—NHCONH—+CO 2 ↑ 上述几个反应产生大量的热，这些热量可促使反应体系温度迅速增加，是发泡反应在短时间完成。并且，反应热为物理发泡剂（辅助发泡剂）的气化发泡提供了能量 二、软质聚氨酯泡沫塑料 软质聚氨酯泡沫塑料（简称聚氨酯软泡）是指具有一定弹性的一类柔软性聚氨酯泡沫塑料，它是用量最大的一种聚氨酯产品。聚氨酯软泡的泡孔结构多为开孔的。一般具有密度低、抗氧化老化、耐油耐溶剂、弹性回复好、吸音、透气、保温性能，主要用作家具垫材、交通工具座椅垫材、各种软性衬垫层压复合材料，工业和民用上也把软泡用作过滤材料、隔音材料、防震材料、装饰材料、包装材料及隔热保温材料 2.1发泡原理及工艺 2.1.1预聚体法发泡工艺原理 预聚体法发泡工艺通常应用于聚醚型泡沫塑料。而聚酯型泡沫塑料因聚酯本身粘度较大，生成预聚体后粘度更大，在发泡时不易操作，一般都不用此法。 预聚体法发泡工艺既是将聚醚多元醇和而异氰酸酯先制成预聚体，然后在预聚体中加入水、催化剂、表面活性剂和其他添加剂，载高速搅拌下混合进行发泡。固化后在一定温度下熟化即软质泡沫塑料。其流程示意图如下

聚氨酯阻燃剂的特性和行业分类应用简介

和其他大多数高分子材料一样，聚氨酯不耐热，容易被点燃，产生毒性气体，危害人身财产安全。所以，一般通过各种方法，使聚氨酯制品具有一定的阻燃性。添加阻燃剂是最常用的方法，阻燃剂是聚氨酯材料的重要助剂。 一、卤代磷酸酯 卤代磷酸酯类化合物是聚氨酯泡沫塑料中应用广泛、效果显著的一大类添加型有机阻燃剂。多数卤代磷酸酯常温下有液态，使用方便，与多元醇有良好的相容性，且价格适中。卤代磷酸酯阻燃剂的品种非常多，我们就对常用的几种分别作一下介绍。 1、三(2-氯乙基)磷酸酯 三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)是一种添加型阻燃剂，在聚氨酯软泡、硬泡生产中都能使用。但以用于硬泡效果更好，这是因为硬泡的闭孔率高，透气性小，阻燃剂挥发较困难，阻燃效果维持的比较长久。它的缺点是用量较大，如果用量超过15%时，泡沫塑料的物性则有下降现象。 TCEP广泛用于阻燃聚氨酯泡沫塑料，在聚氨酯硬泡或半硬泡中添加10%TCEP可获得显著的效果。使用TCEP降低硬泡的脆性，而不削弱泡沫的抗蚀性。当TCEP用于聚氨酯软泡，例如阻燃改性高回弹泡沫，TCEP可与三聚氰胺结合使用。TCEP可作为一个单独组分在发泡过程中直接注入混合头，也可在发泡前与聚醚多元醇混合，同时可降低多元醇组分黏度。 TCEP是应用最早、最广也是最便宜的阻燃剂，它具有较好的抗水解性和较高的阻燃效率，但容易挥发损失，阻燃持久性较差。 生产厂家：美国雅保(Antiblaze 100)，德国科莱恩，美国康普顿集团公司，江都大江，江苏雅克等。 2、三(2-氯丙基)磷酸酯 三(2-氯丙基)磷酸酯(TCPP)是一种添加型阻燃剂，兼具有良好的增塑作用。由于分子内同时含有磷、氯两种元素，阻燃性能显著，同时还有增塑、防潮、抗静电等作用。因为磷氯含量比TCEP低，因此它的阻燃效果也相对减弱。 TCPP主要用于聚氨酯泡沫塑料的阻燃剂。一般较多的用于聚氨酯硬泡及PIR硬泡中，也用于聚氨酯软泡。用于聚氨酯软泡时持久性不好，但不会使泡沫发生焦烧现象。 生产厂家：美国雅保(Antiblaze TMCP及Antiblaze 80)，德国科莱恩，德国拜耳(Levagard PP)，江都大江，江苏雅克，张家港常余等。 二、磷酸酯类阻燃剂 磷酸酯的品种较多，许多磷酸酯可用作聚氨酯的阻燃剂。但磷酸酯同时具有增塑效应，

发泡催化剂

发泡催化剂 一、聚氨酯催化剂简介 催化剂是许多化学反应的促进剂。催化剂是合成树脂的一种重要助剂，对于聚氨酯也不例外。聚氨酯催化剂缩短反应时间，提高生产效率，选择性促进正反应、抑制副反应。在许多聚氨酯制品生产中，催化剂是一种常用的助剂，用量虽少，作用很大。 然少量无机盐化合物、有机磷氧化合物等可用作聚氨酯的催化剂，但使用方便、在聚氨酯及其原料合成中常用的催化剂主要有叔胺催化剂(包括其季铵盐类)和有机金属化合物两 大类。 叔胺类催化剂主要又可分为脂肪胺类、脂环胺类、芳香胺类和醇胺类及其铵盐类化合物。脂肪族胺类催化剂有N,N-二甲基环已胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、三亚乙基二胺、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、N,N,N',N''-五甲基二亚乙基三胺、三乙胺、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基十六胺、N,N-二甲基丁胺等。 脂环族胺类有三亚乙基二胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、N,N'-二乙基哌嗪、N,N’-二乙基-2-甲基哌嗪、N,N'-双-(α-羟丙基)-2-甲基哌嗪、N-2-羟基丙基二甲基吗啉等。 醇胺类化合物催化剂有三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺等。醇按是一类反应型催化剂，可与其他高活性催化剂配合使用。三乙醇胺同时还是模塑泡沫的交联剂。 芳香族胺类有毗啶、N,N'-二甲基吡啶等。 研究数据表明，(二甲氨基乙基)醚(A-1)的催化活性很高，它的反应速率常数比三亚乙基二胺高50%。催化剂的活性比较试验中，采用丁醇-苯基异氰酸酯模型反应体系研究醇-异氰酸酯反应动力学数据，采用水与苯基异氰酸酯模型反应体系研究水-异氰酸酯反应动力学，溶剂采用25℃甲苯-二甲基甲酰胺(90/10)，每种体系加相等用量的辛酸亚锡。 有机金属化合物包括羧酸盐、烷基化合物等，所含的金属元素主要有锡、钾、铅、汞、锌、钛、铋寺，最常用的足有机锡化合合物。在聚氨酯泡沫塑料中，一般使用叔胺及季铵盐作催化剂。除此以外，辛酸亚锡是连续法块状发泡聚氨酯软泡的常用催化剂，羧酸钾多用于聚异氰尿酸酯改性聚氨酯硬泡，二月桂酸二丁基锡等有机锡化合物可用于少数硬泡、半硬泡和高回弹泡沫配方。 硬质聚氨酯泡沫塑料常见的胺类三聚催化剂有2,4,6-(二适甲氨甲基)苯酚(牌号 DMP-30)、TMR系列(如三甲基-N-2-羟丙基己酸牌号DABCO TMR)、1,3,5-三(二甲氨丙基)-六氢化三嗪(牌号PC Cat NP40、polycat41)等。

聚氨酯软泡海绵的抗黄变解决办法

聚氨酯软泡海绵的抗黄变解决方案 更新时间： 5/29/2007 ??来源： ??点击数： 2445 IRGASTAB? )， IRGANOX? BHT 引起的黄变与引起的织物污染。 以下，我们将就这四类黄变，探讨抗氧剂的效能与影响： 1.?评价海绵发泡/加工过程中，不同抗氧剂体系对于高温引起的热氧老化黄变抑制的功效 汽巴选用的是动态加热法，试验条件如下： 首先，选用不同的抗氧剂，固定以下条件，进行样品海绵制备： 多元醇 100 ppt TDI 8061.1 ppt 水 5 ppt

硅 1.1 ppt 胺 0.3 ppt 辛酸锡 0.2 ppt 在20 x 20 x 20 cm的箱子中进行发泡 然后，将含不同抗氧剂海绵在一定的温度下加热30分钟，通过海绵的黄变程度，来表征抗氧剂的性能高低，以及抗烧芯能力。具体试验数据如下： 说明：图中有四组抗氧剂配方，IRGASTAB? PUR 68是一种不含BHT，不含胺类抗氧剂的复合型抗氧剂；IRGASTAB? 而PUR55 和 ，而酚噻氰接触氮氧化物后，则会变粉红。唯有IRGASTAB? PUR 68，颜色保持得最白。 3在评价抗氧剂海绵引起的织物污染方面，我们进行的试验如下： 说明：我们用白色的棉布包覆不同抗氧剂配方的海绵，经过氮氧化物气熏处理后，测量棉布本身的颜色改变，Delta E越低，则气熏变黄程度越低。从图中可以看出，BHT是沾染纺织面料的罪魁祸首！而这种类型的黄变，却是一种长期困扰胸罩，垫肩海绵发泡厂家的问题。而IRGASTAB? PUR 68由于不含BHT，在气熏变黄方面，表现非常出色。 4在评价抗氧剂海绵接触紫外线而引起的黄变方面，我们进行的试验如下：

聚氨酯介绍

介绍 1、硬质聚氨酯导热系数低，热工性能好。当硬质聚氨酯密度为35～40kg/m3时，导热系数仅为0.018~0.024w/（m．k），约相当于EPS的一半，是目前所有保温材料中导热系数最低的。 2、硬质聚氨酯具有防潮、防水性能。硬质聚氨酯的闭孔率在90%以上，属于憎水性材料，不会因吸潮增大导热系数，墙面也不会渗水。 3、硬质聚氨酯防火，阻燃，耐高温。聚氨酯在添加阻燃剂后，是一种难燃的自熄性材料，它的软化点可达到250摄氏度以上，仅在较高温度时才会出现分解：另外，聚氨酯在燃烧时会在其泡沫表面形成积碳，这层积碳有助隔离下面的泡沫。能有效地防止火焰蔓延。而且，聚氨酯在高温下也不产生有害气体。 4、由于聚氨酯板材具有优良的隔热性能，在达到同样保温要求下，可使减少建筑物外围护结构厚度，从而增加室内使用面积。 5、抗变形能力强，不易开裂，饰面稳定、安全。 6、聚氨酯材料孔隙率结构稳定，基本上是闭孔结构，不仅保温性能优良，而且抗冻融、吸声性也好。硬泡聚氨酯保温构造的平均寿命，在正常使用与维修的条件下，能达到30年以上。能够做到在结构的寿命期正常使用条件下，在干燥、潮湿或电化腐蚀，以及由于昆虫、真菌或藻类生长或者由于啮齿动物的破坏等外因影响，都不会受到破坏。 7、综合性价比高。虽然硬质聚氨酯泡沫材的单价比其它传统保温材料的单价高，但增加的费用将会由供暖和制冷费用的大幅度减少而抵消。 产品用途 本公司生产的硬质聚氨酯保温大板材可广泛用于彩钢夹芯板、中央空调、建筑墙体材料、冷库、冷藏室、保温箱、化工罐体等领域。 特点 ●规格品种多，容重范围：（40—60kg/m3）；长度范围：（0.5米—4米）；宽度范围：（0.5米—1.2米）；厚度范围：（20毫米—200毫米）。 ●切割精度高，厚度误差±0.5mm，从而保证了制成品表面的平整度。 ●泡沫细密，泡孔均匀。 ●容重轻，可以减少制成品的自重量，比传统的产品低30—60%。 ●抗压强度大，可以承受在制造成品过程中的巨大压力。 ●方便质量的检验，由于在切割过程中去掉了四周的表皮，板材的质量一目了然，保证了制成品的保温效果。厚度可按用户要求生产加工。 规格 硬质聚氨酯泡沫泡块（本公司提供不同密度的泡块，用来加工制作各种型材） 品种聚氨酯泡沫泡块（单位mm） 规格4000×1200×1000 2000×1200×1000 硬质聚氨酯泡沫大板材 品种聚氨酯大板材 密度40-60kg/m 规格长度：4000-500mm

聚氨酯硬泡、聚氨酯软泡基础知识

聚氨酯硬泡、聚氨酯软泡基础知识 聚氨酯硬泡基础知识 硬质聚氨酯泡沫塑料，简称聚氨酯硬泡，它在聚氨酯制品中的用量仅次于聚氨酯软泡。 聚氨酯硬泡多为闭孔结构，具有绝热效果好、重量轻、比强度大、施工方便等优良特性，同时还具有隔音、防震、电绝缘、耐热、耐寒、耐溶剂等特点，广泛用于冰箱、冰柜的箱体绝热层、冷库、冷藏车等绝热材料，建筑物、储罐及管道保温材料，少量用于非绝热场合，如仿木材、包装材料等。一般而言，较低密度的聚氨酯硬泡主要用作隔热（保温）材料，较高密度的聚氨酯硬泡可用作结构材料（仿木材）。 聚氨酯硬泡一般为室温发泡，成型工艺比较简单。按施工机械化程度可分为手工发泡及机械发泡；按发泡时的压力可分为高压发泡及低压发泡；按成型方式可分为浇注发泡及喷涂发泡。 聚氨酯硬泡主要用途有以下方面： 1、食品等行业冷冻冷藏设备：如冰箱、冰柜、冷库、冷藏车等，聚氨酯硬泡是冷冻冷藏设备的最理想的绝热材料。 2、工业设备保温：如储罐、管道等。 3、建筑材料：在欧美发达国家，建筑用聚氨酯硬泡占硬泡总消耗量的一半左右，是冰箱、冰柜等硬泡用量的一倍以上；在中国，硬泡在建筑业的应用还不像西方发达国家那样普遍，所以发展的潜力非常大。 4、交通运输业：如汽车顶篷、内饰件等。 5、仿木材：高密度（密度300~700kg/m3）聚氨酯硬泡或玻璃纤维增强硬泡是结构泡沫塑料，又称仿木材，具有强度高、韧性好、结皮致密坚韧、成型工艺简单、生产效率高等特点，强度可比天然木材高，密度可比天然木材低，可替代木材用作各类高档制品。 6、灌封材料，等等。 聚氨酯软泡基础知识 软质聚氨酯泡沫塑料，简称聚氨酯软泡，是一种具有一定弹性的柔软性聚氨酯泡沫塑料，它是聚氨酯制品中用量最大的一种聚氨酯产品。 聚氨酯软泡多为开孔结构，具有密度低、弹性回复好、吸音、透气、保温等性能，主要用作家具垫材、床垫、交通工具座椅坐垫等垫材，工业和民用上也把软泡用作过滤材料、隔音材料、防震材料、装饰材料、包装材料及隔热材料等。 按软硬程度，即耐负荷性能的不同，聚氨酯软泡可以分为普通软泡、超柔软泡、高承载软泡、高回弹软泡等，其中高回弹软泡、高承载软泡一般用于制造座垫、床垫。按生产工艺的不同，聚氨酯软泡又可分为块状软泡和模塑软泡，块状软泡是通过连续法工艺生产出大体积泡沫再切割成所需形状的泡沫制品，模塑软泡是通过间隙法工艺直接将原料混合后注入模具发泡成所需形状的泡沫制品。 聚氨酯软泡的主要用途包括以下几个方面： 垫材：如座椅、沙发、床垫等，聚氨酯软泡是一种非常理想的垫材材料，垫材也是软泡用量最大的应用领域。 吸音材料：开孔的聚氨酯软泡具有良好的吸声消震功能，可用作室内隔音材料。

常见阻燃剂

十溴二苯乙烷TDE 英文名称：2,2',3,3',4,4',5,5',6,6'-Decabromobibenzyl [1] 英文别名：DBDPE;1,2-Bis(2,3,4,5,6-pentabromophenyl)ethane CAS号：84852-53-9 分子式：C14H4Br10 分子量：971.22 熔点:~345℃. 沸点：~676.2℃. 新型溴系添加型阻燃剂（改性塑料行业必须用到的） 密封阴凉干燥保存 十溴二苯乙烷是一种使用范围广泛的广谱添加型阻燃剂，其溴含量高，热稳定性好，抗紫外线性能佳，较其他溴系阻燃剂的渗出性低；特别适用于生产电脑、传真机、电话机、复印机、家电等的高档材料的阻燃。 十溴二苯乙烷热裂解或燃烧时不产生有毒的多溴代二苯并二恶烷 （DBDO ）及多溴代二苯并呋湳（DBDF ），用它阻燃的材料完全符合欧洲关于二恶英条例的要求，对环境不造成危害。二恶英(Dioxin)，又称二氧杂芑(qǐ)，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累，对人体危害严重。 十溴二苯乙烷无任何毒性，也不会对生物产生任何致畸性，对水生物如鱼等无副作用，可以说符合环保的要求。 十溴二苯乙烷在使用的体系中相当稳定，用它阻燃的热塑性塑料可以循环使用。 十溴二苯乙烷对阻燃材料性能的不利影响较传统阻燃剂十溴二苯醚小，且耐光性能好，渗出性低。 项目规格项目规格

聚氨酯产品催化剂大全

聚氨酯产品催化剂大全 (2012-07-24 10:57:28) 标签: 杂谈 一、美国气体产品编号公司产品编号产品介绍美国气体产品编号胺类催化剂 DABCO 33LVR A-33 33%三乙烯二胺的二丙二醇溶液，工业标准产品。三乙烯二胺的化学结构很独特，是一种笼状化合物，两个氮原子上连接三个亚乙基。这个双分子的结构非常密集和对称。从结构式上可以看出来，N 原子上没有位阻很大的取代基，它的一对空电子容易接近。在发泡体系中，一旦氨基甲酸酯键生成后，它就会游离出来，有利于更进一步催化。由于这个原因，虽然三乙烯二胺不是强碱，却对异氰酸酯基团和活泼氢化合物的反应表现出极高的催化活性。是一种强凝胶催化剂。其他公司相同产品牌号，美国 GE: NIAX Catalyst A-33; 日本东曹: TEDA L33; 国内厂家一般用 A-33 作产品名。 DABCOR 1027 1027 改性三乙烯二胺，用于单乙醇聚酯及聚醚鞋底原液系统，能调 DABCO 1028 1028 改性三乙烯二胺，用于 1，4 丁二醇聚整纤维及脱模时间。 酯及聚醚鞋底原液系统，能调整纤维及脱模时间。 乙DABCO 8154 8154 延迟性三乙烯二胺型催化剂，可改善泡沫流动性。延迟性三烯二胺,可改善泡沫流动性. 配方需要一段延迟的起始时间，或配方需用大量传统催化剂才能获得完全得泡沫固化。该催化剂的催化中心是由一种氨酸盐加以化学抑制，此项催化剂内含多种不同组合的氨酸盐，因而能提供规则的发泡曲线。再者，此项产品的腐蚀性远较其它延迟作用催化剂为低。用途:该产品适用于所有方便注模、合模，以及改良流程模塑泡沫用。在此配方中的唯一氨基凝胶催

泡沫稳定剂作用

在配方中，表面活性剂的主要作用：一是提高组分之间的乳化能力，使它们彼此能更加有效地混合；二是在发泡过程中，控制体系具有适当的表面张力，产生良好的气泡网络结构，因此，也可称为泡沫稳定剂。聚酯和聚醚型软泡的原料基础不同，在性质上也差异，因此，对表面活性剂的选择和用量上也不尽相同。聚酯型聚氨酯软泡常使用的表面活性剂在配方中的用量为1.0~2.5份/100份多元醇聚合物。它的掺人可以有效地提高各原料组分之间的乳化能力，促进泡沫稳定生长，阻止收缩。但各种表面活性剂的功效也不尽相同，如A-3能防止泡沫体收缩，而A-7和A-9可延缓泡沫表面凝胶时间，防止发泡泡沫体开裂。 近年，在聚氨酯制品生产中，稳定剂已被证实是泡沫生产中的关键组分之一。它们使气孔细密均匀，当体系处于低黏度阶段时，它使孔壁稳定/气孔能生长到适合于开孔的厚度，为最后开孔创造条件。泡沫体类型不同，使用的稳定剂类型也;同，它的主要作用是成核和乳化配方中的各个组分。泡沫配方中各个组分的相容性并不好，所以需要具有较强乳化能力的稳定剂将它们乳化混匀。而软泡是用水作发泡剂的，在配方中占聚醚重量的3%~5%，水和异氰酸酯反应的速率较异氰酸醋与多元醇高，所以在发泡初期有大量的固体聚脲生成，它是一种消泡剂，可以帮助开孔及爆孔。开孔及爆孔是软泡发泡必须出现的阶段，否则便会出现闭孔现象，致使泡沫性能下降。但开孔及爆孔必须在发泡反应和凝胶反应基本完成并达到平衡时出现。即在泡沫升至最高点而且泡的强度已能支撑自身重量之时，否则也会导致泡沫塌陷。所以软汽匀泡剂的另一重要作用就是在发泡初期能够溶解反应生成的聚脲在发泡后期能帮助开孔和爆孔。根据这个原则，选择软泡匀泡剂应考虑以下几个方面。 ①稳定剂的活性; ②稳定剂的操作范围与锡用量范围之间的关系 ③构成稳定剂的各种原料对操作范围的影响。 活性高的稳定剂一般在配方中用量较少，经济上是合算的。侄是高活性稳定剂操作范围较窄，易造成泡沫质量问题，在选择时要特别注意。一般来说，若聚醚活性低，或者是环氧丙烷聚醚，可以采用高活性稳定剂，延长溶解聚脲时间。如果聚醚是环氧丙烷和环氧乙烷共聚物，由于乙氧基的存在而使这种聚醚溶解聚脲的能力较强，所以适宜采用中等活性的稳定剂。而在某些特种高密度的泡沫中，如40~50kg/cm3，则需要低活性的稳定剂。 硬泡的情形和软泡不一样，它的交联度较高，气泡容易稳定。硬泡多是用于模塑制品或是在受限制的腔体内发泡，所以物料的流动性是极重要的工艺参数，流动性不好会造成空缺，影响保温性能，所以对硬泡稳定剂的要求有以下几点。 ①乳化原料组分能力强; ②具有较强的控制泡孔大小的作用; ③使物料有较好的流动性及密度分布均匀。

聚氨酯发泡工艺详解

聚氨酯发泡工艺 一、发泡聚氨酯的优点 发泡聚氨酯由双组分组成，甲组分为多元醇，乙组分为异氰酸酯，施工时两组分进入喷涂机械中混合喷出，呈雾状，一分钟发泡凝固成型。这种材料近几年才引进，用于建筑保温防水经过二、三年的使用，有较多的了解，优点很多，使用范围很广。 1.保温性能好。导热系数0. 025左右，比聚苯板还好，是目前建筑保温较好的材料。 2.防水性能好。泡沫孔是封闭的，封闭率达95% ,雨水不会从孔间渗过去。 3.因现场喷涂，形成整体防水层，没有接缝，任何高分子卷材所不及，减少维修工作量。 4.粘结性能好。能够和木材、金属、砖石、玻璃等材料粘结得非常牢固，不怕大风揭起。 5.用于新作屋面或旧屋面维修都很适宜特别是旧屋面返修，不必铲除原有的防水层和保温层，只需清除表面的灰、砂杂物，即可喷涂。 6.施工简便速度快。每日每工可喷200多平米，有利于抢进度。 7.收头构造简单。喷涂发泡聚氨酯收头，不用特别处理，大为简化。如使用卷材，在女儿墙处，需留凹槽，收头在凹槽内;若不能留凹槽，需用扁铁封钉收头，还要涂嵌缝膏。 8.经济效益好。如果把保温层和防水层分开，不仅造价高，而

且工期长，而发泡聚氨酯一次成活。 9.耐老化好。据国外已用工程总结和研究测试获知，耐老化年限可达30年之久。 二、发泡聚氨酯的应用 1.平屋面防水保温不上人屋面加喷一道彩色涂料，作为保护层;上人屋面，在上坐浆铺面砖。 2.瓦顶坡屋面将发泡聚氨酯喷在望板下沿，瓦块座浆在望板上，不会发生滑动。 3.墙体保温发泡聚氨酯用作墙体保温更具优越性装。配式大墙板，喷在板肋间，粘结好又严密。如用空心砌块，可将发泡聚氨酯喷在孔洞内，塞充饱满冻库的墙壁，喷涂尤佳。目前墙体改革很关键的是保温技术，发泡聚氨酯可以大展宏图。 4.地下室外墙保温防水，是发泡聚氨酯大显身手的部位，既能保温、防水，又省去其他保护层，一举二得。 三、发泡聚氨酯的缺点 虽然发泡聚氨酯有如此多的优越性，但也不是万能的，存在短处和不适宜之处。 1.在10℃以卜的温度，发泡率降低。因此使用时明显受到季节的制约。 2.厕所卫生间只需防水而不要保温，不宜使用发泡聚氨酯。 3.发泡聚氨酯喷涂成型速度快，不易喷得非常平整，凹凸不平属于正常的。用于屋面防水保温，平整度可放宽，但檐沟、天沟平整度不好，

B1级聚氨酯保温板简介

B1级聚氨酯保温板简介 概述 聚氨酯保温板是由组合聚醚和聚合MDI（多苯基多亚甲基多异氰酸酯）进行发泡反应而制得，经GB8624-2012标准检验判定阻燃等级为B1级的硬质聚氨酯泡沫塑料有机保温材料。主要用于建筑物围护节能和大型冷库、冷链保温领域。同时，也可用于工业厂房、船舶、车辆、军工、水利建设等领域的防火保温隔热。 现行国家标准GB 8624-2012《建筑材料及制品燃烧性能分级》将建筑材料按阻燃能力高低依次划分为A级（不燃材料）、B1级（难燃材料）、B2级（可燃材料）、B3级（易燃材料）。根据不同的应用场合，建筑材料选用时应满足国家、地方法律法规要求的最低阻燃等级要求。 聚氨酯保温板由于其有机材料的特性，在现行的技术条件下，最高只能达到阻燃等级B1级的判定。且B1级聚氨酯保温板的研发和制造在技术上有瓶颈和难处，目前国内只有少数几家大的生产企业能够做到。大部分中小企业所生产的聚氨酯保温板只能达到B2级甚至是B3级。 2研发途径 提高聚氨酯材料的阻燃性能通常有以下三种方法：1、添加阻燃剂，主要有磷系、卤素系类的阻燃剂；2、提高配方中异氰酸根指数，即增加黑料（MDI）的用量；3、通过分子结构改性技术，增加材料阻燃性能。 外加阻燃剂容易造成聚氨酯泡沫塑料燃烧时产烟量和毒性增大，且随着时间的推移，阻燃剂容易迁移失效。而聚合MDI的成分单一，黏度较大，可调整的余地很小。因此聚氨酯泡沫塑料性能的改进主要是通过调节聚氨酯硬泡组合聚醚的组分来实现，聚氨酯硬泡组合聚醚性能将直接影响聚氨酯硬泡生产的工艺性能和最终产品的物理性能与使用特性，泡沫导热系数、密度、强度、硬度、阻燃性能等均可以随聚氨酯硬泡组合聚醚原料配方的不同而改变。 3技术特点

聚氨酯三聚型催化剂

聚氨酯三聚催化剂 DABCO TMR 胺系三聚催化剂，加速PIR硬泡后期固化而不影响乳白时间，适用于硬泡和半硬泡； DABCO TMR-2 胺系延迟性三聚催化剂，较温和，缩短脱模时间，适用于硬泡和半硬泡； DABCO TMR-3 酸封闭的胺系延迟三聚催化剂，反应较慢，适用于硬泡和半硬泡； DABCO TMR-4 三聚反应催化剂，提供泡沫优良的流动性，适用于硬泡和半硬泡； DABCO TMR-30 2,4,6-三（二甲氨基甲基）苯酚，基本三聚催化剂； Polycat 41 三（二甲氨丙基）六氢三嗪，具有优异发牌能力的三聚共催化剂，适用于高水量发泡硬泡、半硬泡、鞋底； Polycat 46 用于促进异氰酸酯反应（三聚反应），适用于各种硬质泡沫中。 供应商 新典化学材料（上海）有限公司 本公司还供应下列聚氨酯催化剂： 二甲基环己胺（DMCHA）：聚氨酯硬泡催化剂 N，N-二甲基苄胺（BDMA）：在聚氨酯行业是聚酯型聚氨酯块状软泡、聚氨酯硬泡及胶黏剂涂料的催化剂,主要用于硬泡 三乙烯二胺：聚氨酯高效催化剂，用于软泡 双（二甲氨基乙基）醚：高催化活性的聚氨酯催化剂，多用于聚氨酯软泡 N，N-二甲基乙醇胺：聚氨酯反应型催化剂 五甲基二乙烯三胺（PMDETA）：聚氨酯凝胶发泡催化剂，广泛用于聚氨酯硬泡 2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚（DMP-30）：聚氨酯三聚催化剂，也可作环氧促进剂 双吗啉二乙基醚（DMDEE）：聚氨酯强发泡催化剂 二甲氨基乙氧基乙醇（DMAEE）：用于硬质包装泡沫的低气味反应性催化剂

二月桂酸二丁基锡（T-12）：聚氨酯强凝胶性催化剂 三（二甲氨基丙基）六氢三嗪（PC-41）：具有优异发泡能力的高活性三聚共催化剂 四甲基乙二胺（TEMED）：中等活性发泡催化剂，发泡/凝胶平衡性催化剂 四甲基丙二胺（TMPDA）：可用于泡沫塑料微孔弹性体的催化剂，也可作环氧促进剂 四甲基己二胺（TMHDA）：特别用于聚氨酯硬泡，是发泡/凝胶平衡性催化剂 三甲基羟乙基丙二胺（Polycat 17）：反应性低烟雾平衡性叔胺催化剂 三甲基羟乙基乙二胺（Dabco T）:反应性发泡催化剂，具有低雾化性 新典化学

阻燃剂分类及各类典型介绍

阻燃剂分类及各类典型介绍

阻燃剂分类及各类典型介绍 阻燃剂分类及各类典型介绍 一、目前常用的阻燃剂按不同的分类方法可以分成3大类，具体分类如下：二、各类典型的阻燃剂1、氯系阻燃剂 近来，氯系阻燃剂已部分为溴系阻燃剂取代，氯系在整个阻燃剂的消耗量中有所下降。A、氯化石蜡 (C20H24CI18?C24H29CI21 ) 含氯量50%的主要用作PVC塑料的辅助增塑剂；含氯量70%的主要用作阻燃剂。 B、氯化聚乙烯 一类含氯35%-40%，另一类含氯68%，无毒。可用于聚烯烃，ABS树脂等。 它本身是聚合材料，因此作为阻燃剂使用时和树脂体系相容性好，不

影响塑料的物理机械性能，耐久性良好。 2、溴系阻燃剂 A、四溴双酚A 性质：灰白色粉末。熔点180-184C,沸点316C (分解)。用途：广泛用作反应型阻燃剂以制造含溴环氧树脂和含溴聚碳酸酯以及作为中间体合成其他复杂的阻燃剂，也作为添加 型阻燃剂用于ABS、HIPS、不饱和聚酯、硬质聚氨酯泡沫塑料、胶黏剂以及涂料等。既可作添加型阻燃剂，又可作为 反应型阻燃剂。 关注艾邦高分子，回复“阻燃”查看更多文章 B、十溴二苯醚 性质：白色微细粉末，溶点为304-309 C,溴含量大约83.3% , 几乎不溶于所有溶剂，5%热量失重时温度大于320 °C,热稳定性好。 用途：添加型阻燃剂，用途广泛；可用于PE、PP、ABS树 脂、环氧树脂、PBT树脂、硅橡胶、三元乙橡胶及PET、 PA6等材料的阻燃剂。其与Sb2O3并用阻燃效果更佳。缺点是耐侯性差，容易黄变。 3、磷系阻燃剂

磷系阻燃剂包括无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂。 A、无机磷系阻燃剂 红磷、聚磷酸铵（APP）、磷酸铵盐、磷酸盐及聚磷酸盐等。阻燃机理：燃烧时生成磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸等，覆盖于树脂表面，可促进塑料表面炭化成炭膜；聚偏磷酸则呈黏稠状液态覆盖于塑料表面。这种固态或液态膜能阻止自由基逸出，又能隔绝氧气。 磷系与氮系及金属氢氧化物等阻燃剂都有协同作用，并用可产生协同阻燃和消烟效果。 无机磷系阻燃剂的耐水性差，与聚烯烃的相容性差，致使制 品的力学性能下降，所以在聚烯烃中用量少。①、红磷红色至紫红色粉末，因仅含有磷元素，所以比其他磷化物阻燃效率高。如7.5%红磷填充PA的氧指数可达35%，而加入15%磷酸酯阻燃剂的PA氧指数仅为28%。 红磷的缺点为与树脂的相容性差、易吸湿、颜色太深。红磷进行微囊化处理后，与树脂的相容性提高，吸湿性降低，但需防止红磷与氧及水接触而生成剧毒的磷化氢，必须加入磷 化氢捕捉剂。②、聚磷酸铵（APP） 性质：白色粉末，随聚合度增大而吸水性降低。APP在250 C 以上分解，释放出水和氨，并生成磷酸，阻燃机理为吸热降温和稀释可燃气体。APP由于分子内含有磷和氮，具有很好

汇总-聚氨酯软泡配方-重点

聚氨酯软质泡沫塑料 一、前言 聚氨酯软泡系列产品主要包括块状.连续.海绵、高回弹泡沫（HR）、自结皮泡沫、慢回弹泡沫、微孔泡沫以及半硬质吸能泡沫等。这类泡沫仍占聚氨酯产品总量的50%左右。应用面日渐扩大的一个大品种，它已涉及到国民经济的各个领域：家电、汽车、家装、家具、火车、轮船、航天等诸多领域。 PU软泡自上世纪50年代问世以来，尤其是进入21世纪之后，不论技术上还是品种与产品产量上都有一个飞跃发展。突出的是： 环保型PU软泡，即绿色聚氨酯产品； ●低VOC值PU软泡； ●低雾化PU软泡； ●全水PU软泡； ●全MDI系列软泡； ●难燃、低烟、全MDI系列泡沫； ●反应型高分子量催化剂、稳定剂、阻燃剂以及防老剂等新品种助剂； ●低不饱和度、低单醇含量的多元醇； ●超低密度的优异物性的PU软泡； ●低共振频率、低传递性PU软泡； ●聚碳酸酯二元醇、聚ε-己内酯多元醇、聚丁二烯二醇、聚四氢呋喃等特种多元醇； ●液态CO2发泡技术、负压发泡技术等。· 总之，新品种、新技术的出现，促进了PU软泡进一步发展。 二、成泡原理： 若要合成出理想的符合要求的PU软泡，必须了解泡沫体系的化学反应原理，才能选择合适的主辅原料与制造工艺。聚氨酯工业发展到今天，已不是仿制阶段，而是根据最终制品的性能要求，通过原料结构、合成技术手段，才能达到，为此，掌握好成泡原理至关重要。 聚氨酯泡沫塑料在合成过程中参与化学变化，影响泡沫结构性能的变化因素较复杂，其中不仅涉及异氰酸酯与聚醚（酯）醇、水之间的化学反应，而且也涉及到起泡的胶体化学，其化学反应有扩链、起泡与交联等过程。它又与参加反应的物质结构、官能度、分子量等均有影响。 一般聚氨酯泡沫塑料合成的总反应可用下面公式表示： 但实际情况较为复杂,现就重要反应归纳如下： 1、扩链 多官能度的异氰酸酯与聚醚（酯）醇，尤其是二官能度化合物，其扩链按下式进行：

浅谈中国聚氨酯软泡行业结构调整及发展

浅谈中国聚氨酯软泡行业结构调整及发展 林永飞 (南通馨源海绵公司江苏通州226361) 摘要：简述了人类赖以生存的大气臭氧层的破坏情况及泡沫行业的CFC取代情况，介绍了我国整体淘汰ODS物质的政策；我国PU软泡行业将利用“多边基金”，对企业进行结构调整，采用液态CO2等新发泡技术，使我国聚氨酯工业健康发展。还简要介绍了南通馨源海绵公司在CFC替代方面的发展情况。 关键词：臭氧层；淘汰ODS物质；结构调整；工业重组；聚氨酯；软质泡沫塑料 近年来，聚氨酯(PU)泡沫塑料工业发展迅速，用途广泛。在世界范围内，聚氨酯泡沫塑料的产量在聚氨酯材料中均占首位。随着中国改革开放，经济的高速发展，PU行业也以每年超过10%的速度向前迈进；集体和私营企业大量兴起，并逐步扩大规模。我国目前从事PU软泡生产的企业总数量已超过上千家，占据聚氨酯市场主导地位。据国家环保总局调查的数据表明，我国PU泡沫行业（包括聚氨酯软泡、聚氨酯硬泡、自结皮泡沫等）是国内最大的ODS消费行业，《中国消耗臭氧层物质逐步淘汰国家方案》修订版的数据表明，1999年我国PU行业CFC的消费量占全国CFC消费的42%。因此，泡沫行业的ODS替代对中国ODS淘汰活动的影响至关重要。 作为CFC消费者的软泡行业，应积极响应国家环保总局的要求。 目前我国聚氨酯软泡行业存在以下几方面的市场现状：（1）市场容量大，增长速度快。据业内人士粗略估计，我国PU软泡年消费量可达十几万吨，在全国亦当列在整个PU泡沫行业前列。以此可以预计在今后的若干年内，将保持年增长率15%～20%的速度高速增长，前景令人乐观。（2）企业生产技术和装备较为落后，综合素质及规模实力参差不齐，整体生产经营及市场规划水平低、污染严重。近年来，全国软泡行业的发展速度很快，自身的种种隐患已逐渐显现并日益充分，引起了业内有识之士的担忧：①低水平、小规模的重复投资。②经营及竞争混乱无序。随着众多流水线纷纷上马投产，市场竞争的加剧造成企业利润空间小，很多企业疲于维持生计，无力积累投资以提高企业素质，低价劣质渐渐成为市场竞争的问题，社会效益差。③企业人才培养储备不足，没有形成完善的管理体制和生产规模，财务管理松懈，这些已成为本行业进一步发展的巨大障碍。④氟利昂用量惊人。由于设备水平所决定，行业内机械发泡企业多以氟利昂作为发泡剂，而整个软泡消费市场，又具有柔软低密度泡沫用量大的特点，造成氟利昂消费量相当大。这些PU软泡行业存在的种种实际问题，不仅对生态环境造成的破坏难以估计，而且与国家可持续发展战略及环保政策相悖，行业的发展前景受到威胁。因此，作为PU软泡行业，我们深深感到国家环保工作任务的艰辛和困难，同时更感到我们人类赖以生存的环境任重而道远，实行CFC-11替代已迫在眉睫。 我国政府于1989年9月加入《保护臭氧层的维也纳公约》，并于1991年参与签署了《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》，《中国逐步淘汰消耗臭氧层物质国家方案》修正案也于1993年、1999年经国务院批准。基于氟氯碳物质造成臭氧层破坏的现实，1991年中国成立了保护臭氧领导小组，负责履行国际公约；1998年国家环保总局和中国塑料加工工业协会成立了泡沫行业ODS物质淘汰特别工作组，作为执行机构，在2010年对本国开展泡沫塑料CFC-11等ODS发泡剂的完全替代工作。 为了按时完成《中国消耗臭氧层物质逐步淘汰国家方案》，全面深入地推进聚氨酯软泡行业的发展，利用多边基金赠款进行CFC-11替代工作的顺利实施，软泡行业将采取资产重组及收购、兼并方案进行行业结构调整，从而加快淘汰消耗臭氧层物质ODS工作。 整个行业的结构调整主要分为以下几方面： （1）在企业自愿的基础上，由各省份、地区某一软泡企业牵头，收购该省份、地区软泡企业全部的

阻燃剂分类介绍

阻燃剂分类介绍 以树脂和橡胶为基体的复合材料含有大量的有机化合物，具有一定的可燃性。阻燃剂是一类能阻止聚合物材料引燃或抑制火焰传插的添加剂。最常用的和最重要的是阻燃剂是磷、溴、氯、锑和铝的化合物。阻燃剂根据使用方法可分为添加型和反应型两大类。添加型阻燃剂主要包括磷酸酯、卤代烃及氧化锑等，它们是在复合材料加工过程中掺合于复合材料里面，使用方便，适应面大但对复合材料的性能有影响。反应型阻燃剂是在聚合物制备过程中作为一种单体原料加入聚合体系，使之通过化学反应复合到聚合物分子链上，因此对复合材料的性能影响较小，且阻燃性持久。反应型阻燃剂主要包括含磷多元醇及卤代酸酐等。 用于复合材料的阻燃剂应具备以下性能：①阻燃效率高，能赋予复合材料良好的自熄性或难燃性；②具有良好的互容性，能与复合材料很好的相容且易分散；③具有适宜的分解温度，即在复合材料的加工温度下不分解，但是在复合材料受热分解时又能急速分解以发挥阻燃的效果；④无毒或低毒、无臭、不污染，在阻燃过程中不产生有毒气体；⑤与复合材料并用时，不降低复合材料的力学性能、电性能、耐候性及热变形温度等；⑥耐久性好，能长期保留在复合材料的制品中，发挥其阻燃作用；⑦来源广泛价格低廉。 （1）溴系阻燃剂含溴阻燃剂包括脂肪族、脂环族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物，这类阻燃剂阻燃效率高，其阻燃效果是氯阻燃剂的两倍，相对用量少，对复合材料的力学性能几乎没有影响，并能显著降低燃气中卤化氢的含量，而且该类阻燃剂与基体树脂互容性好，即使再苛刻的条件下也无喷出现象。 （2）氯系阻燃剂氯系阻燃剂由于其便宜，目前仍是大量使用的阻燃剂。氯含量最高的氯化石蜡是工业上重要的阻燃剂，由于热稳定性差，仅适用于加工温度低于200℃的复合材料，氯化脂环烃和四氯邻苯二甲酸酐热稳定性较高，常用作不饱和树脂的阻燃剂。 （3）磷系阻燃剂、有机磷化物是添加型阻燃剂该类阻燃剂燃烧时生成的偏磷酸可形成稳定的多聚体，覆盖于复合材料表面隔绝氧和可燃物，起到阻燃作用，其阻燃效果优于溴化物，要达到同样的阻燃效果，溴化物用量为磷化物的4～7倍。该类阻燃剂主要有磷（膦）酸酯和含卤磷酸酯及卤化磷等，广泛地用于环氧树脂、酚醛树脂、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS等。 （4）无机阻燃剂无机阻燃剂是根据其化学结构习惯分出的一类阻燃剂，包括氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁及硼酸锌等。 阻燃剂分类 01）、三氧化二锑：高纯≥99.8％、超细0.4-1.1um、白度98以上（添加型阻燃协效剂）02）、三（2，3-二溴丙基）异三聚氰酸酯：TBC 、总溴量：≥64.5%、熔点范围：100～110℃（添加型无毒阻燃剂） 03）、三聚氰胺氰尿酸盐：MCA 、含量：≥99 %、分解温度：440～450℃（反应型无毒阻燃剂） 04）、三溴苯酚：TBP、含量：≥ 98.5 % 、熔点：≥ 92 ℃（反应型阻燃剂） 05）、三聚磷酸铝：A TP、APW、APZ 、用于生产膨胀型防火涂料、重防腐涂料（添加型无毒阻燃剂） 06）、四溴双酚A：TBBA 、溴含量：≥ 58.5 %、熔点：180 ℃（添加、反应型阻燃剂）07）、四溴苯酐：TBPA （添加型阻燃剂） 08）、五溴甲苯：PBT（FR-5）、总溴量：＞80%、熔点：275～284℃（添加型阻燃剂）09）、五溴联苯醚：PBDPO、溴含量：62-70（添加型阻燃剂） 10）、六溴环十二烷：HBCD (CD-75P)、总溴量：＞73.5%、熔点：185～195℃（添加型阻燃剂）

催化剂对硬质聚氨酯泡沫性能的影响

催化剂对硬质聚氨酯泡沫性能的影响 支小斌 （华东理工大学化工学院，上海200237） 摘要:催化剂是合成硬质聚氨酯的一种重要助剂。在发泡过程中，催化剂影响发泡工艺过程，并最终影响泡沫的质量。本文考察了6种新型催化剂对硬质聚氨酯泡沫性能的影响，并与常用催化剂DMCHA进行了对比，发现一种具有改善泡沫导热性能的催化剂。 关键词:催化剂；硬质聚氨酯；导热系数； 1 前言 硬质聚氨酯泡沫是在发泡剂、催化剂和泡沫稳定剂等助剂存在的情况下，由聚醚多元醇或聚酯多元醇与有机聚异氰酸酯反应制得[1]。发泡剂、催化剂、泡沫稳定剂等助剂影响聚氨酯泡沫的性能，而催化剂强烈地影响发泡工艺性能和泡沫性能，如乳化反应速度、凝胶反应速度、固化速度、泡沫流动性、热导热和尺寸稳定性等[2,3]。在发泡过程中，泡沫固化速度和泡沫流动性是发泡工艺性能的两个重要指标，泡沫固化速度的快慢和流动性的好坏直接影响着泡沫质量，固化速度快，脱模时间则短，反之则慢。而流动性良好与否，由腔体能否被泡沫充满、泡沫的密度、压缩强度、热导率和尺寸稳定性等决定。 本文考察了6种催化剂对硬质聚氨酯发泡工艺和泡沫性能的影响，并与常用催化剂DMCHA进行对比。 2 实验 2.1 主要原料 聚醚多元醇A，市售；聚醚多元醇B，市售；聚醚多元醇C，市售；阻燃剂，市售；泡沫稳定剂，市售；发泡剂，HFC-245fa；PMDI NCO=31%，市售；催化剂：C1，C2，C3，C4，C5，C6，C7（DMCHA）； 2.2 发泡配方 表1 配方 组分质量分数 聚醚多元醇A 50-70 聚醚多元醇B 10-20 聚醚多元醇C 20-30 泡沫稳定剂2-3 阻燃剂8-12 发泡剂20 作者简介：支小斌，1987-，华东理工大学，化学工程专业2012届毕业生；2010年霍尼韦尔综合科技公司实习期间，在