分析化学13
色谱法基础
一、填空题
1.色谱分析法首先对混合物进行分离，然后进行定性和定量。
2.色谱法是一种分离方法，在分离的基础上可进行分析和制备。
3.按流动相的聚集态可将色谱法分为气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC)和超临界流体色谱法(SFC)。
4.色谱分离的基础是混合物中各组分在两相中分配系数的差异。两个组分是否能够分离以及分离的好坏还与柱效(动力学因素)和容量因素(因子)有关。
5.由塔板理论可以导出，板高(H)还可以作为表达 (色谱峰)谱带扩张的指标。
6.速率理论认为，谱带扩张是由于色谱动力学因素的影响造成的，这些动力学因素主要有两类，即扩散和传质阻力。
7.对同一组分，检测器的响应值与进入检测器的(组分的)量成正比，这是色谱定量的依据。
8.由于检测器对各个组分的灵敏度不一样，故色谱定量时往往要使用校正因子(f) 对色谱峰的峰值进行校正。
9.计算理论板数或分离度时，如果t R的单位是min，而W的单位是mm，这时应通过走纸速度进行换算，将二者单位统一。
10.完成下表：
11.完成下表：
12.完成下表(共2分)
13.完成下表(共2分)
二、选择题
1.色谱法中用于定量的参数是( D )
A：保留时间B：相对保留值C：半峰宽D：峰面积
2.色谱法中用于定性的参数是( A )
A：保留时间B：分配系数 C：半峰宽D：峰面积
*3.气相色谱法中可以利用文献记载的保留数据定性，目前最具参考价值的是( D ) A：调整保留体积B：相对保留值
C：保留指数D：相对保留值和保留指数
4.Tswett用石油醚作冲洗剂分离植物色素时采用的方法是( B )
A：LLC B：LSC C：SEC D：IEC
5.衡量色谱柱选择性的指标是( C )
A：分离度B：容量因C：分离因子D：分配参数
6.柱色谱法中直接表示组分在固定相中停滞时间长短的保留参数是( A )
A：调整保留时间B：保留时间C：相对保留值D：保留指数
7.用色谱法进行定量分析时，要求混合物中每一个组分都出峰的是( C )
A：外标法B：内标法C：归一法
8.以下定量方法中，不使用校正因子(f)的是( A )
A：外标法B：内标法C：归一法
9.衡量色谱柱柱效能的指标是( C )
A：分离度B：容量因子C：塔板数D：分配系数
三、计算题：(5分)
1. 在一只理论板数为9025的色谱柱上，测得异辛烷和正辛烷的保留时间分别为810s
和825s ，计算分离度R.
44
.0810
825810
825290252
1
212=+-=
+-=
R R R R t t t t n R
2.GLC 分离正戊烷和丙酮，得到色谱数据如下：
丙酮，正戊烷
70.237
.01
37
.075
.035.575
.045.2,,==
==--=
''=
正丙烷
丙酮再正γαγE R R t t
3.计算完成下表：
5.72508.11log 11.25log 08.14log 32.16log 7100=????
??--+=甲苯I
4.用内标法测定环氧丙烷中的水分含量。称取0.0115g 甲醇，加到2.2679g 试样中，测得水和甲醇的色谱峰高分别为148.8和172.3mm 。水和甲醇(内标物)的校正因子分别为0.55和0.58，试求水的质量分数。 415
.0%10058.03.1722679.255
.08.1480115.0%100....%O H 2=?????=?=
s s i i s f h m f h m
5.由分离度（R ）的定义式，假设2,2121k k k n n n '+'=
'==，导出R 的表达式
??? ??'+'??? ??+-=
k k n R 1112αα
解： ???? ??+-=21122W W t t R R R 由 R
t n W 4=，可得????
??+-=12122R R R R t t t t n R
再由)1(k t t M R '+=可得：
???? ??'+''-'??? ??'+'=??
????'+'+'+''''-'=
??????
?
??''-'+'+''-'=
?
??
? ??+'+''-'=
2112
212112
21
2112211212 )()()(2
2 22k k k k k k n k k k k k k k k n k k k k k k k n k k k k n R
而
1
2
k k ''=
α，代入得 ??? ??+-??? ??'+'=
1112
ααk k n
R
6. 分离度（R ）的表达式中有
??? ??'+'??? ??+-=
k k n R 1112αα ① 221k k k '+'=' ???? ??+''??? ??-=
11422
k k n R αα ② Purnell 方程
证明：当计算某一难分离物质对（1和2）的分离度时，采用②式的R 值比用①式得出的R 值小。
证： ①/②： ????
??''+??? ??'+'??? ??+=22
2
11112k k k k R R αα
将
12k k ''=
α，22
1k k k '+'='代入：
11
22
2122k k k k R R '+'+'+'+=
＞1 8.分配系数分别为100和110的两组分，在相比(Vs/Vm)为0.2的柱上分离。欲使分离度=1.2，需多长的色谱柱?(设H=0.2mm)
解：设n n n ==21，由
2
2
116 ,)(212?
??
??=+-=
W t n W W t t R R R R 可得：
????
??+-=
12
122
R
R R R t t t t n R
而)1(k t t M R '+=
∴
22221
12
+'+''-'=
k k k k n R 又∵
m s
V V K k ?
=' ∴ 22,2021
='='k k 代入上式，得：
2202220
2222.1++-=
n
n = 2788
L = n ·H =558mm ≈56cm
9.取1L 水样，使之通过一只吸附柱将其中的酚类化合物吸附，然后以甲醇洗脱，收集全部洗脱液，定容25.00ml 作为试液。以甲醇作溶剂配制含苯酚0.50μg.ml -1
的标准溶液。在同样的色谱条件下，分别将20μl 试液和20μl 标准溶液注入色谱柱，从色谱图上测得试液中苯酚峰面积Ax=1059(mAu.s)，而标准溶液中苯酚峰面积As=3287(mAu.s)，计算水样中苯酚的含量(mg.L -1
)。
气相色谱法
一、填空题
1.气相色谱仪常用的检测器有FID 、TCD 、ECD 、和FPD 。
2.气相色谱仪由以下六个系统构成：气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测系统和放大、记录系统。
3.气相色谱法使用的载气一般可用H 2、N 2 、He 、Ar (写三种算对，若写Air 或O 2错) 。
4.气相色谱中欲实现快速分离，可采取以下措施： 适当提高柱温 、增加载气流速 、减小d f 、使用相对分子质量较小的气体作载气等 。
5.分析宽沸程组分的混合物时，应采用 程序升温 气相色谱法。
6.GC 中为分析以下组分，应选用哪种检测器： ①CH 3COCH 3中微量H 2O ： TCD ②啤酒中微量的硫化物： FPD ③蔬菜中六六六、DDT 残留量： ECD ④苯和甲苯的异构体： FID
7.现在许多色谱仪都配有计算机，计算机的功能主要有两个方面：一是 控制操作条件 ；二是 信号记录、数据处理、结果打印 。 8.分离测定以下化合物，宜选用哪种色谱技术： ①聚苯乙烯相对分子质量分布： SEC ； ②水体中的多环芳烃： RPLC ； ③氨基酸： IEC ；
④Ca2+、Ba2+、Mg2+： IEC ；
⑤大气中的有害气体：气固色谱；
⑥水体中的酚类物质： GC(衍生)或RPLC(富集) 。
9.试按检测原理将气相色谱中常用的TCD、FID、ECD分类：
质量(流量)敏感型检测器： FID ；
浓度敏感型检测器： TCD、ECD 。
10.气相色谱中使用皂膜流量计测柱出口的体积流速(F0)，须经以下的校正才能得到流动相的平均体积流速(Fc)：温度校正、压力梯度校正和水的饱和蒸气压校正。
11.气液色谱中柱温的上限取决于固定液的最高使用温度。
12.要解决“洗脱色谱的一般问题”，在气相色谱中多采用程序升温技术，而在液相色谱中多采用梯度洗脱技术。
二、选择题
1.使用TCD时，为了提高检测器的灵敏度，常使用的载气为( B )
A：N2B：H2C：Ar
2.下列因素中，对TCD灵敏度没有影响的是( D )
A：池体的温度 B：热敏元件的电阻-温度系数C：桥流 D ：柱长
3.气相色谱中，液体样品最常用的进样器是( C )
A：六通阀B：医用注射器C：微量注射器
4.气液色谱中，装填好的色谱柱使用前须老化。以下选项中与老化目的无关的是( D ) A：除去残余溶剂和挥发性杂质B：促进固定液均匀牢固地分布在载体上
C：使柱中填料分布更均匀D：使色谱柱连接更牢固
5.某分配色谱上，a、b、c、d和e五个组分的分配系数分别为480、360、490、496和473 ，它们在色谱柱上的流出的先后顺序是( A )
A：b、e、a、c、d B：a、b、c、d、e
C：e、d、c、b、a D：d、c、a、e、d
三、计算题
1.GC分析丙烯和丁烯的混合物得到如下数据：
丁烯
解：
6.85.05
.08.4=-='-='=
'丁烯
k t t t t t k M
M R M R
)
4(4.10.18.05.38.422
121
2=???
??+-=+-=W W t t R R R
2.GLC 分析化合物A ，得到如下数据：
线性关系：logt ′R = aZ + b ，a,b 为常数]
解：
????
??'-''-'+=+Z R Z R Z R i R t t t t Z I ,1,,,log log log log 100
Z 和Z+1表示两个相邻正构烷烃的碳原子数，先根据碳数规律，求出正二十五烷的R t '
log R t '
=aZ + b log9.81= a ×24 + b 0.992 = 24a + b log11.56= a ×26 + b 1.062 = 26a + b 解之，a = 0.0355 b = 0.14 log
25
,C n R t -'=25×0.0355 + 0.14 = 1.027
而 log A R t ,'
= 1.009
则 2449
992.0027.1992.0009.124100=??? ??
--+=I
3.气相色谱法测定水体中的酚类物质通常采用乙酸酐作衍生化试剂，将酚转化为相应的酚类，再用甲苯作苯取剂，FID 检测。今取水样1L ，加入1ml 乙酸酐，在水浴上30℃保持3min ，然后加入10ml 甲苯振荡萃取1min ，有机相经无水硫酸钠干燥收集在浓缩管中，以干燥N2 吹拂蒸发至10ml ，制成试液。另配制含苯酚25μg.ml -1
的水溶液，取10ml 乙酰化 ，再以10ml 甲苯萃取，制成标准溶液。在同样的色谱条件下，分别将1μl 试液和1μl 标准溶液注入色谱柱，从色谱图上测得试液 中苯酚峰面积为Ar=105.6(mV.s)，而标准溶液中苯酚峰面积为As=328.7(mV.s)。
计算水样中苯酚的含量(mg.L -1)。
解：C 标 = 25 mg.L -1 C 试=（105.6×25）/328.7 = 8.0 mg.L -1
C 水样 = （8.0×1.0）/1000 = 8.0×10-3
mg.L -1
检测题：
1、通常，苯系物色谱图上六个峰的归属是 C 确定的。
A、参考有关文献、结合经验
B、根据组分的极性及沸点计算
C、用纯物质在同样条件下进样，比较保留值
D、利用质谱及其他方法
2、采用“归—法”的基本要求是 A 。
A、混合物中所有组分都必须出峰
B、混合物组分之间必须达到基线分离
C、混合物中主要组分都能流出色谱柱并在检测器上产生信号
D、混合物中所有组分都能流出色谱柱
3、以下关于“校正因子(f)”的选项中错误的是 D 。
A、f为相对响应值的倒数
B、f i A i正比于i组分的量
C、参比物质的校正因子f=1
D、参比物质的f≠1
4、获得待测组分(i)的校正因子的方法通常是 B 。
A、查阅有关文献
B、将已知质量的待测组分(i)与标准物质（s）混匀、取适量进样，将到二者的峰面
积，然后计算
C、准确称取一定量的i、进样，得到其峰面积
D、由i的结构式计算
5、以下关于“影响分离度（R）的因素”的选项中错误的是 B 。
A、动力学因素
B、柱温和载气流速
C、热力学因素
D、容量因子
6、以下关于“计算、使用理论板数（n）的注意事项”的选项中错误的是 A 。
A、n是柱效能指标，因此对指定的色谱柱是常数
B、应指明组分和色谱柱
C、计算n时保留值和峰宽应统一单位
D、n＞n eff
7、构成气相色谱仪的六个系统中较重要的是 B 。
A、气路系统和分离系统
B、色谱柱和检测器
C、进样系统和放大、记录系统
D、检测系统和温控系统
8、以下选项中不是TCD的特点的是 A 。
A、破坏型检测器
B、通用型检测器
C、浓度敏感型检测器
D、灵敏度较低
9、色谱定性分析的基本参数是 D 。
A、峰高
B、峰面积
C、峰宽
D、保留值
10、色谱柱可分为 A 。
A、填充柱和毛细管柱
B、不锈钢柱和玻璃柱
C、空心柱和实心柱
D、长柱和短柱
11、以下规格的微量注射器中，有寄存容量是 D 。 A 、l 5.0μ
B 、l 1μ
C 、l 5μ
D 、l 10μ
12、关机时“先断电、后断气”的原因是 C A 、避免损坏色谱柱 B 、避免损坏热敏元件 C 、（A+B ）
D 、节约用电
13、高压气体钢瓶的标识国家有统一规定，以下选项中“瓶身颜色、标字颜色”是H 2的是 D 。 A 、白、红
B 、黑、白
C 、黑、黄
D 、深绿、红
14、采用TCD ，常采用以下哪种气体作载气？ C 。 A 、纯氮
B 、Ar
C 、H 2
D 、He
检测题：
1、以下关于“选择内标物（S ）的注意事项”的选项中，错误的是 D 。 A 、内标物峰应与试样中所有的组分的峰完全分离 B 、内标物峰与待测组分峰毗邻 C 、内标物纯度要高、容易获得 D 、内标物的校正因子应当已知
2、以下关于“外标法定量的要点”的选项中错误的是 D 。 A 、含待测组分的标准样和试样在相同条件下进行色谱分析 B 、标样和试样的进样量相等 C 、不使用校正因子(f)
D 、要用校正因子(f)
3、《新编大学化学实验》P171酒样中己酸乙酯的质量浓度内标法计算式导出的条件不是 C 。
A 、以内标物为基准，f s =1
B 、测定己酸乙酯校正因子的标液中己酸乙酯和内标物的体积相同
C 、白酒的密度以1.0g·mL -1计
D 、10.0mL 酒样中加入内标0.20ml 后，总体积仍以10.0ml 计 4、以下选项中不是FID 的特点的是 C 。 A 、破坏型检测器 B 、质量（流量）敏感型检测器 C 、灵敏度较低
D 、对含碳有机物有响应
5、分配色谱的固定相是 C 。 A 、分子筛
B 、硅藻土
C 、固定液+载体
D 、固定液
6、净化管中装有吸附剂以除去气体中的杂质和水分，以下关于“净化管内填充剂”的选项中错误的是 D 。
A 、活性碳
B 、硅胶
C 、分子筛
D 、硅藻土
7、以下规格的微量注射器中，针尖内有不锈钢丝的是 A 。
A 、l 5μ
B 、l 10μ
C 、l 50μ
D 、l 100μ
8、以下气体不能作载气的是 A 。 A 、纯氧
B 、纯氮
C 、H 2
D 、He
9、以下关于“程序升温气相色谱法”的选项中，错误的是 B A 、PTGC 用于沸程宽的混合物的分离
B 、PTG
C 用于气体分离
C 、PTGC 用于组分多的混合物的分离
D 、PTGC 是解决“洗脱色谱的一般问题”的重要措施
10、色谱定量分析的基本参数是 B 。 A 、峰宽 B 、峰面积
C 、保留值
D 、分离度
高效液相色谱法
一、填空题
1.与气相色谱法相比较，液相色谱法不受试样 挥发性 和 热稳定性 的限制，非常适合于分离沸点高、极性强、热稳定性差的 生化物质 、 离子型 、 高分子等化合物。
2.体积排除色谱法(SEC)主要用来分离相对分子质量＞103
的非离子型化合物。SEC 包括两种技术：一是 凝胶渗透色谱法 ，一是 凝胶过滤色谱法 。
3.高效液相色谱法所使用的流动相在进入高压泵之前应先进行 过滤 和 脱气 处理。
4.液相色谱法中，按流动相和固定相的相对极性，分配色谱法可分为 正相液相色谱法 和 反相液相色谱法 ，其中， RPLC 应用更广泛。
5.LC 中提高柱效最有效的途径是 减小载体粒度 。
6.现在许多色谱仪都配有计算机，计算机的功能主要有两个方面：一是 控制操作条件 ；二是 信号记录、数据处理、结果打印 。
7.按分离的原理，液相色谱法可分为 吸附色谱 、 分配色谱 、IEC 和SEC 等分离类型。 8.以HPLC 分析以下物质，宜选用哪种检测器： ①食品中的糖： 示差折光 ； ②水体中的稠环芳烃： 荧光 ； ③水体中的酚类： 紫外 ； ④氨基酸： 电化学 。
9.将HPLC 中常用的紫外/可见、荧光、电导和示差折光检测器按检测器的响应特征分类： 总体性能检测器： 电导、示差折光 ； 溶质性能检测器： 紫外/可见、荧光 。
10.要解决“洗脱色谱的一般问题”，在气相色谱中多采用 程序升温 技 术，而在液相色谱中多采用 梯度洗脱 技术。
二、选择题
1.液相色谱速率方程中哪一项对柱效能的影响可以忽略不计?( B )
A：涡流扩散项B：分子扩散项
C：流动相传质阻力D：停滞流动相传质阻力
2.LC中为了提高选择性，可以进行如下哪种操作?( C )
A：改变流动相B：改变固定相的种类
C：改变固定相和流动相D：改变填料的粒度和柱长
3.HPLC中最常用的进样方式是( C )
A：注射器进样B：停流进样C：阀进样
4.反相液相色谱法最常用的固定相是( D )
A：硅胶B：八烷基硅烷键合硅胶 C：离子交换剂D：ODS
5.以LC分离长链饱和烷烃应选用哪种检测器?( B )
A：紫外/可见 B：示差折光 C：荧光 D：安培
6.以LC监测水源中的多环芳烃应选用的检测器是( C )
A：紫外/可见 B：示差折光C：荧光 D：安培
7.下列物质在正相色谱中的洗脱顺序(按先后排列)正确的是( B )
A：正己烷，正己醇、苯；B：正己烷、苯、正己醇
C：苯、正己醇、正己烷；D：正己醇、正己烷、苯
*8.下列物质在正相色谱中的洗脱顺序(按先后排列)正确的是( B )
A：乙酸乙酯、乙醚、硝基丁烷B：乙醚、乙酸乙酯、硝基丁烷
C：硝基丁烷、乙酸乙酯、乙醚D：乙醚、硝基丁烷、乙酸乙酯
9.某分配色谱上，a、b、c、d和e五个组分的分配系数分别为480、360、490、496和473 ，它们在色谱柱上的流出的先后顺序是( A )
A：b、e、a、c、d B：a、b、c、d、e
C：e、d、c、b、a D：d、c、a、e、d
10.以HPLC分析蛋白质、多糖、酶、核酸、肽等物质，宜采用哪种分离类型：( B ) A：吸附色谱B：SEC C：IEC D：分配色谱
检测题：
1、HPLC最常用的进样方式是 D 。
A、微量注射器
B、医用注射器
C、进样阀
D、A+C
2、高效液相色谱柱柱效高的主要原因是 C 。
A、采用直形柱
B、采用短柱
C、采用微粒固定相
D、采用空心柱
3、关于GC和HPLC的区别，以下选项中错误的是 B 。
A 、流动相的聚集态
B 、固定相的聚集态
C 、应用范围
D 、相应的仪器部件
4、高效液相色谱柱采用柱长为100-300mm 的短柱的主要原因是 D 。 A 、采用微粒固定相
B 、目前的技术水平尚不能填充长柱
C 、柱效高，用不着使用长柱
D 、A+B
5、如果流动相未经脱气就进入泵和柱，其后果是 C 。 A 、损坏高压泵
B 、影响分离
C 、B+D
D 、影响检测器工作
6、光学式检测器的池体积大小是影响其灵敏度的一个重要因素，通常，高效液相色谱仪的池体积为 B 。 A 、m
L 10~1
B 、L 15~1μ
C 、L 100~15μ
D 、L 1μ<
7、流动相和试液如果不经过严格过滤就使用，其后果是 D 。 A 、损坏高压泵 B 、堵塞毛细管和色谱柱 C 、损坏进样阀
D 、A+B+C
8、使用微量注射器的要点是 E 。 A 、淌洗 B 、抽取量大于定量管容积 C 、排气泡
D 、用后清洗
E 、A+B+C+D
9、清洗微量注射器的溶剂是 D 。 A 、H 2O
B 、无水乙醇
C 、丙酮
D 、先用适当溶剂，再用丙酮
10、使用ODS 柱的适宜的pH 范围是 B 。 A 、3-9
B 、2-7
C 、＜2
D 、＞9
11、如果流动相是含缓冲剂的水溶液，分析完毕清洗ODS 柱的溶剂应是 C 。 A 、色谱纯乙腈
B 、纯水
C 、先B 后A
D 、先A 后B
12、本实验采用的分离类型是 B 。 A 、正相液相色谱法
B 、RPLC
C 、IEC
D 、SEC
13、以下分析法中不能用作阿司匹林定量测定方法的是 C 。 A 、酸碱滴定法
B 、紫外可见光谱法
C 、原子吸收光谱法
D 、HPLC
14、本实验采用的定量方法是 B 。 A 、内标法
B 、外标法
C 、归一法
D 、叠加法
15、 HPLC 分析中，若试液（标液）的组成与流动相的组成差别太大 ， 则会引起 D 。
A 、色谱峰变形
B 、分离变坏
C 、t R 改变
D 、A+B+C
无机及分析化学教案 第13章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定
第十三章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定 学习指导 1、掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算； 2、了解影响沉淀溶解平衡的因素，学会利用溶度积规则判断沉淀的生成及溶解； 3、掌握摩尔法的基本原理、滴定条件及主要应用； 4、了解重量分析法的基本原理。 §13-1 沉淀溶解平衡 电解质按其溶解度的大小，可分为易溶电解质和难溶 (微溶)电解质两大类。一般把溶解度小于20.01/100g gH O 的电解质称为难溶电解质。电解质溶解后，电解质晶格表面上的离子会脱离表面而进入溶液中，成为水合离子，称为溶解；同时，溶液中的离子会相互结合成分子回到晶格表面，称为沉淀。当二者的速度相等时，则达到平衡，称为沉淀-溶解平衡。沉淀─溶解平衡是多相离子的动态平衡，υ溶解 =υ沉淀。 一、溶解度 在一定的温度下，某溶质在一定量的溶剂中溶解达平衡时溶解的量称为溶解度。对于微溶化合物，也有溶解，难溶物质通常用“ s ”表示溶解度。表示达到平衡时每升溶液中溶质B 的物质的量。单位mol L -1 。 微溶物在水中的溶解和电离是分步进行的： MA(s) MA(aq ，s 0) M ++ A –
式中s 0 是在一定的温度下MA 的溶解度。 aq ─表示以水做溶剂的溶液（即水溶液） 在一定的温度下 s ○为一常数，称为该物质的固有溶解度或分子溶解度（单位： 1mol L -?） 。s 0一般在10-6~10-9 1mol L -?之间。如AgCl 在纯水中的溶解度： s = s 0 + s (电离) = s 0+[Ag +] = s 0 +[Cl -] 由于溶解度极小，s 0 通常也很小，所以： s = [Ag + ] =[Cl -] 又如HgCl 2的溶解度： 2202[][][][]s Hg HgCl HgCl Hg s +++=++≈+ 二、溶度积 若微溶化合物MA 在水中除简单的水合离子外，其它存在形式忽略不计， 则 MA (s) MA (aq) M ++A - a(M +)·a(A -)=K ap K ap 称为该微溶化合物的活度积常数，简称活度积。 例如氯化银虽然是难溶物，如果把它的晶体放入水中，或多或少仍有所溶解，可表示为： ()AgCl s Ag Cl +-+溶解 沉淀 标准平衡常数表达式为： ()()()'()'()SP c Ag c Cl K AgCl c Ag c Cl c c θ θθ+-+-=?=? SP K θ称为该微溶化合物的溶度积常数，简称为溶度积。 溶度积与活度积的关系可表示为： a(M +)·a(A -) = γM + [M +]·γA -[A -] = γM + γA – K sp = K ap 溶度积常数仅使用于难溶电解质的饱和溶液，对中等或易溶电解质不适用。溶度积常数可以用实验方法测定。一些难溶电解质的溶度积常数见附录。
分析化学各章练习题
第1、2章练习题 一、选择题 1.按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量（） （A）＜0.1％（B）＞0.1％（C）＜1％（D）＞1％ 2.若被测组分含量在1%～0.01%，则对其进行分析属（） （A）微量分析（B）微量组分分析（C）痕量组分分析（D）半微量分析3.分析工作中实际能够测量到的数字称为（） （A）精密数字（B）准确数字（C）可靠数字（D）有效数字 4.定量分析中，精密度与准确度之间的关系是( ) （A）精密度高,准确度必然高（B）准确度高,精密度也就高 （C）精密度是保证准确度的前提（D）准确度是保证精密度的前提 5.下列各项定义中不正确的是( ) （A）绝对误差是测定值和真值之差 （B）相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率 （C）偏差是指测定值与平均值之差 （D）总体平均值就是真值 6.对置信区间的正确理解是( ) （A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 （B）一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的围 （C）真值落在某一个可靠区间的概率 （D）一定置信度下以真值为中心的可靠围 7.指出下列表述中错误的是( ) （A）置信度越高，测定的可靠性越高 （B）置信度越高，置信区间越宽 （C）置信区间的大小与测定次数的平方根成反比 （D）置信区间的位置取决于测定的平均值 8.可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（） （A）进行仪器校正（B）增加测定次数 （C）认真细心操作（D）测定时保证环境的湿度一致 9.偶然误差具有（） （A）可测性（B）重复性（C）非单向性（D）可校正性10.下列（）方法可以减小分析测试定中的偶然误差 （A）对照试验（B）空白试验 （C）仪器校正（D）增加平行试验的次数 11.在进行样品称量时，由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于（）（A）系统误差（B）偶然误差 （C）过失误差（D）操作误差 12.下列（）情况不属于系统误差 （A）滴定管未经校正（B）所用试剂中含有干扰离子 （C）天平两臂不等长（D）砝码读错 13.下列叙述中错误的是( ) （A）方法误差属于系统误差（B）终点误差属于系统误差
分析化学课后作业答案解析
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1 的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
分析化学第14章练习题
复习提纲：第十四章气相色谱法 色谱法的基本原理 1.色谱法的起源（了解）、基本原理（掌握）、仪器基本框图（掌握）、分类、特点及应用（了解） 2.色谱流出曲线及相关术语：基线：可用于判断仪器稳定性及计算检出限（掌握）峰面积（峰高）：定量基础（掌握） 保留值：定性基础（掌握）；死时间、保留时间、调整保留时间；死体积、保留体积、调整保留体积；相对保留值（选择性因子）等（掌握） 峰宽的各种表示及换算（掌握） 3.色谱基本原理： 热力学（掌握）：分配系数K ，仅与两相和温度有关，温度增加K 减小 分配比k，k 除与两相和温度有关外（温度增加k 减小）还与相比有关（相比的概念）k=t r /t0；k=K/ ；=K2/K 1=k2/k1 分离对热力学的基本要求：两组份的>1 或K 、k 不相等；越大或K 、k 相差越大越容易实现分离 动力学：塔板理论：理论（或有效）塔板数（柱效）及理论（有效板高）的计算公式及有关说明（掌握）；塔板理论的贡献及不足（了解） 速率理论：H=A+B/u+Cu 中H、A、B、C、u的含义（掌握）；减小A 、B、C的手段（掌握）；u 对H 的影响及最佳流速和最低板高的计算公式（掌握）；填充物粒径对板高的影响（掌握） 4.分离度分离度的计算公式；R=1.5 时，完全分离；R=1 时基本分离（掌握） 5.基本色谱分离方程两种表达形式要熟练掌握；改善分离度的手段：增加柱效n（适当增加柱长的前提下减小板高）、增加选择性因子（GC：改变固定相和柱温）和控制适当的容量因子k （GC：改变温度及固定相用量）（掌握） 分离度与柱效、柱长、分析时间（即保留时间）之间的关系（掌握）；柱温对分离度的影响（了解）；相关例题（熟练掌握） 6. 定性分析常规检测器用保留时间（相对保留值也可以）定性，但该法存在的不足要知道，双柱或多柱可提高保留时间定性的可靠性；质谱或红外等检测器有很强的定性能力（了解） 7. 定量分析 相对校正因子和绝对校正因子的概念（掌握）；归一化法各组分含量的计算公式（掌握）；内标法定 量的计算公式（掌握相关作业）归一化法和内标法不受进样量和仪器条件变化的影响，外标法受进样量和仪器条件变化的影响较大 （了解） 气相色谱法 1.气相色谱法流程和适用对象；气固和气液色谱的适用对象（掌握） 2.气相色谱法的仪器： 气路系统：通常采用N2、H2、Ar、He 等惰性气体做载气（高压钢瓶提供），载气纯度、流速的大小及稳定性对色谱柱柱效、仪器灵敏度及整机稳定影响很大，因此载气纯度要高、流速要适当而且稳定。
分析化学上册总答案
分析化学上册总答案
第2章 2、为了了解磷肥对水稻生长的影响，若果从某稻田中取一小铲泥样进行测定，试问由此试样所得分析结果有无意义？为什么？ 答：无意义，这样的分析结果没有代表性。了解磷肥对水稻生长的影响因素需要对土壤进行分析，土壤的分析内容十分丰富，包括成分分析，肥力分析和污染物分析等。土壤的组成具有不均匀性，且影响因素十分复杂，为了采得具有代表性的试样，必须多方面考虑。比如：采样点的布设，采样时间，采样深度，采样量等。 5、已知铝锌矿的K=0.1，a=2。 （1）采取的原始试样最大颗粒直径为30mm，问最少应采取多少千克试样才具有代表性？（2）将原始试样破碎并通过直径为3.36mm的筛孔，再用四分法进行缩分，最多应缩分几次？（3）如果要求最后所得分析试样不超过100克，问试样通过筛孔的直径应为多少毫米？ 解：（1）K=0.1 a=2 m =Kd a=0.1×(30)2=0.1×900=90kg (2) K=0.1 a=2 m= Kd a=0.1×(3.36)2=1.13kg (90/2n)<1.13 n=6.33 故最少缩分6次。 (3) Kd2≧0.1 d=1mm 第4章 2.指出下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采取什么方法减免？ （1）电子天平未经校准；（2）容量瓶何以业管部配套； （3）试剂中含有微量的被测组分；（4）天平的零点有微小波动； （5）滴定时从锥形瓶中溅出一滴溶液； 。 （6）标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO 2 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （4）随机误差。（5）过失误差。 （6）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 8.下列数据中包括极为有效数字？ =4.74 （6）pH=10.00 （1）0.0083 （2）27.160 （3）700.0 （4）7.80 （5） pK a 答：（1）2 （2）5 （3）4 （4）3 （5）2 （6）2 10两位分析者同时测定某一合金中铬的质量分数，每次称取试样均为2.00g，分别报告结果如下：甲：1.02%，1.03%；乙：1.018%，1.024%。问哪一份报告是和合理的，为什么？
(完整版)分析化学各章节习题(含答案)
第一章误差与数据处理 1-1 下列说法中，哪些是正确的？ （1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。 （2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。 （3）测定结果精密度高，准确度不一定高。 （4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。 1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？ （1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。 1-3填空 （1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。 （2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。 （3）F检验的目的是。 （4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。 （5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。 1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。 1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。 1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95） 1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？ 1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下： 10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0% 37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5% 试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？
分析化学(上册)-课外习题
1.下列数据中有效数字不是四位的是（ ） (A)0.2500 (B)0.0025 (C) 2.005 (D)20.50 2. 用分析天平准确称取0.2g 试样，正确的记录应是（ ） (A)0.2g (B)0.20g (C) 0.200g (D)0.2000g 3. 欲配制pH=5的缓冲溶液，下列物质的共轭酸碱对中最好选择（ ） A. 一氯乙酸(K a = 1.4×10-3) B. 甲酸(K a = 1.8×10-4) C. 乙酸(K a = 1.8×10-5) D. 氨水(K b = 1.8×10-5) 4. 在pH= 5.0的醋酸缓冲液中用0.02 mol·L -1的 EDTA 滴定同浓度的Pb 2+。已知：lg K PbY =18.0，lg Y(H) =6.6，lg Pb(Ac) =2.0，化学计量点时溶液中pPb’应为（ ） A. 10. B. 9.0 C. 6.7 D. 5.7 5. 某HCl 溶液中c Fe(III)=c Fe(Ⅱ)=1mol ?L -1，则此溶液中铁电对的条件电位'θ?为（ ） A. ' θFe /Fe 23+ + ?= θFe /Fe 23++? B. ' θFe /Fe 23++?= θFe /Fe 23++?） （） （II Fe III Fe lg 059.0αα+ C. ' θFe /Fe 23++?= θFe /Fe 23++?） （） （II Fe Fe III Fe Fe 32lg 059.0αγαγ+ + + D. ' θFe /Fe 23++?= θFe /Fe 23++?） （） （III Fe Fe II Fe Fe 23lg 059.0αγαγ+ + + 6.反应 2A ++ 3B 4+ → 2A 4++3B 2+到达化学计量点时电位是（ ） A. 2 θB θA ??+ B. 5 6 )2(θ B θA ?+?? C. 5 32θ B θA ??+ D. 523θB θA ??+ 7. 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（ ） A. HOAc-NaOAc B. H 3PO 4-H 2PO 4- C. +NH 3CH 2COOH-NH 2CH 2COO - D. H 2CO 3-HCO 3- 8. 莫尔法测定Cl -含量时，要求介质的pH6.5～10.0范围内，若pH 过高，则
物化相平衡复习习题
选择题 1. 二元恒沸混合物的组成 (A）固定(B) 随温度而变(C) 随压力而变(D) 无法判断答案：C 2. 一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为 (A) 3个(B) 4个(C) 5个(D) 6个答案：B。F＝C－P＋2＝3－1＋2＝4 3．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 答案：D。F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。当F＝0时P＝4。4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中 (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案：B。此为可逆过程故ΔG＝0。5. 以下各系统中属单相的是 (A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物(B) 漂白粉(C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒(D) 墨汁答案：C。 6. NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度(A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D) F=3 答案：B。F=C-P+2，C＝2，P＝3，故F=2-3+2=1。 7. 如果只考虑温度和压力的影响, 纯物质最多可共存的相有(A) P=1 (B) P=2 (C) P=3 (D) P=4 答案：C。F=C－P＋2＝1－P＋2＝3－P，当F最小为零时P=3。7. 对于相律, 下面的陈述中正确的是(A) 相律不适用于有化学反应的多相系统(B) 影响相平衡的只有强度因素 (C) 自由度为零意味着系统的状态不变 (D) 平衡的各相中, 系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确答案：B 8. 关于三相点, 下面的说法中正确的是(A) 纯物质和多组分系统均有三相点(B) 三相点就是三条两相平衡线的交点(C) 三相点的温度可随压力改变 (D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点答案：D 9. 用相律和Clapeyron 方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是(A) 在每条曲线上, 自由度F=1 (B) 在每个单相区, 自由度F=2 (C) 在水的凝固点曲线上, ΔHm(相变)和ΔVm的正负号相反(D) 在水的沸点曲线上任一点, 压力随温度的变化率都小于零答案：D 10. 二组分系统的最大自由度是
分析化学练习试题与答案
分析化学练习题及答案 选择题: C <4 1 .某弱碱MOH的Kb=1.0 X10-，其O.IOmol ?溶液的pH值为（D ） A. 3. 00 B. 5.00 C. 9.00 D. 11.00 2. 下列滴定中只出现一个滴定突跃的是（C ）A. HCl 滴定Na2CO3 B. HCl 滴定NaOH+Na a PO4 C. NaOH 滴定H2C2O4 D. NaOH 滴定H3PO4 3. 用双指示剂法测某碱样时，若V1>V2,则组成为（A ） A. NaOH+Na2CO3 B. NaOH C. Na z CO s D. Na2CO s+NaHCO3 4. 在Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+混合溶液中，用EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是 （B ） A.沉淀分离法 B.控制酸度法 C.配位掩蔽法 D .溶剂萃取法 5. 有些指示剂可导致EDTA与Mln之间的置换反应缓慢终点拖长，这属于指示剂的 （B ） A.封闭现象 B.僵化现象 C.氧化变质现象 D .其它现象 6. 下列属于自身指示剂的是
( C ) A. 邻二氮菲 B.淀粉指示剂 C. KMnO4 D .二苯胺磺酸钠
7. 高锰酸根与亚铁反应的平衡常数是 (C ) [已知 E " ( MnO 4/Mn 2+) =1.51V , E " ( Fe 3+/Fe 2+) =0.77V] A Q OQ CO A . 320.0 B . 3.4X 10 C . 5.2X 10 D . 4.2X 10 8. 下列四种离子中，不适于用莫尔法，以AgNO 3溶液直接滴定的是 （D ） 9. 以&CrO 4为指示剂测定C 「时应控制的酸度为 3 2 、. 10. 用 BaSO 沉淀法测S -时，有Na 2SO 4共沉淀，测定结果 （A ） A .偏低 B .偏高 C .无影响 D .无法确定 若沉淀剂为Fe （OH ）3,称量形为F Q O 3 ,以FeO 4表示分 析结果，其换算因数是 12 ?示差分光光度法所测吸光度相当于普通光度法中的 （ D ） 13.在分光光度分析中，用1cm 的比色皿测得某一浓度溶液的透光率为 T ,若浓 度增加一倍，透光率为 （A ） A . T 2 B . T/2 C . 2T D . T C <4 14 .某弱碱HA 的Ka=1.0X 10- ，其0.10mol ?溶液的pH 值为 （A ） A . Br B . Cl C . CN - D . I A . PH 为 11 —13 B . PH 为 6.5—10.0 C . PH 为 4— 6 D . PH 为 1 — 11 .测定铁矿石铁含量时, A . M F4 M Fe 2O 3 B . M Fg M Fe(OH ) 3 C . 3M Fe 2° 3 M Fg 3M Fe(OH )3 A . Ax B . As C . As — Ax D . Ax — As
武大版分析化学上册答案
第一章概论 1—3 分析全过程: 取样、处理与分解；试样的分离与富集;分析方法的选择；结果的计算与评价. 1-4 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4， M=204。23g.mol—1）和二水合草酸(H2C2O4. 2H2O, M=126。07g.mol—1)都可以作为基准物质,你认为选择哪一种更好？为什么？ 答:选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。 1—5.基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于标定HCl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好为什么答:选择Na2B4O7·10H2O更好.因为Na2B4O7·10H2O的摩尔质量较大，称量误差较小 1—6 用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的的浓度产生何种影响(偏高、偏低或没有影响）？ a。滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积 b. 称取Na2CO3时,实际质量为0.0834g,记录时误记为0。1824g c. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管 d。锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水 e。滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点 f。滴定管活塞漏出HCl溶液 g. 称取Na2CO3时，撇在天平盘上 h. 配制HCl溶液时没有混匀 答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时,HCl的浓度计算公式为:c HCl=2m Na2CO3/(M Na2CO3V HCl)。 a。由于V HCl偏高，c HCl偏低； b. 由于m Na2CO3偏低,c HCl偏低； c. 由于V HCl偏高，c HCl偏低； d. 无影响； e。因为V HCl偏低，c HCl偏高； f. 因为V HCl偏高，c HCl偏低； g. 由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。称取Na2CO3时，在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使m Na2CO3偏低，最终导致c HCl偏低； h. 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀,因此c HCl偏低的可能性较大. 1—7. 若将H2C2O4·2H2O基准物质不密封,长期置于放有干燥剂的干燥器中,用它标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高,偏低，还是无影响 答：若将未密封H2C2O4·2H2O基准物质长期置于放有干燥剂的干燥器中,会使其失去结晶水。用它标定NaOH溶液的浓度时，消耗NaOH溶液的体积偏高。根据,最终使结果偏低。 1—8. 假设用HCl标准溶液滴定不纯的Na2CO3试样，若出现7题中所述的情况，将会对分析结果产生何
钢的物理化学相分析方法的研究
25Cr3Mo3NiNb钢的物理化学相分析方法的研究* 刘庆斌 卢翠芬 （钢铁研究总院，北京，100081） 摘 要本文系统研究了25Cr3Mo3NiNb钢的物理化学相分析方法。对不同回火温度下试验钢中各析出相的结构、化学组成和含量进行了测定，揭示了25Cr3Mo3NiNb钢中各析出相随回火温度的析出规律。随回火温度升高，试验钢中相继析出M3C、M2C、M(CN)、M7C3等碳化物。关键词 25Cr3Mo3NiNb钢 析出相 物理化学相分析 25Cr3Mo3NiNb是新近研制的一种高强度中碳结构钢，其通过适当的热处理工艺，可获得良好的强韧性配合。本文系统研究了该合金钢的物理化学相分析方法，对不同回火温度下试验钢中各析出相的结构、化学组成和含量进行了测定，揭示了25Cr3Mo3NiNb钢中各析出相随回火温度的析出规律。随回火温度升高，试验钢中相继析出M3C、M2C、M(CN)、M7C3等碳化物。 1 实验部分 1.1 试样的化学成分及热处理制度 试样中主要元素的质量分数/%：碳0.3，铬3.0，钼3.0，镍0.7，铌0.1，铜0.2，氮0.01，硅0.1锰0.2。试样的热处理制度见表1。 表1 试样的热处理制度 Table1 Heat treatment specifitions of samples 编号 No. 热处理制度 Heat treatment specifitions 11 1050℃×1h水淬 60 1050℃×1h水淬→500℃×2h水冷 66 1050℃×1h水淬→575℃×2h水冷 69 1050℃×1h水淬→620℃×2h水冷 35 1050℃×1h水淬→640℃×2h水冷 79 1050℃×1h水淬→660℃×2h水冷 1.2 析出相的电解提取 25Cr3Mo3NiNb钢中存在少量残余奥氏体相。采用氯化钾+柠檬酸水溶液电解提取碳化物时，残余奥氏体相不定量提取，干扰碳化物的测定。经实验，在1%氯化锂，10%乙酰丙酮甲醇溶液，I=0.03A/cm2，T＜-5℃的电解制度下，可使基体和残余奥氏体完全电离，而碳化物定量保留。 1.3 相的分离 1.3.1 M3C相的分离：经实验，（5+95）盐酸乙醇，加热回馏1h，可溶解M3C相，定量保留其它相。1.3.2 M2C相的分离：M2C与MC相的化学稳定性极为相似，文献[1，2]曾采用50g/L～100g/L氢氧化钠溶液加热煮沸溶解M2C相，文献[3]介绍采用硫酸磷酸混合酸（1+1+18）加热煮沸可溶解M2C相。经实验25Cr3Mo3NiNb钢中析出的M2C相在上述两种条件下均不溶解，即使在400g/L氢氧化钠溶液中，加热回馏数小时也不溶解，这主要是其化学组成的不同造成其化学稳定性发生差异。我们对该合金钢经电解提取并分离M3C相后的M2C+MC+M7C3相残渣进行了试验，以确定M2C与其他相的分离方法，见表2。由表2结果并结合定量分析确定，⑽号分离条件可溶解M2C相，保留Nb(CN) 和M7C3相。 1.3.3 M7C3相的分离：经实验，硫酸—过氧化氢水溶液，沸水浴中加热，可溶解M2C和Nb(CN)相，保留M7C3相。 表2 M2C相与MC相的分离方法 Tab.2 Separate method of M2C and MC 编号 No. 分离方法 Separate method 保留相 Remains ⑴ 400g/LNaOH，沸水浴3h M2C 、Nb(CN) 、M7C3 ⑵ 400g/LNaOH，煮沸3h M2C 、Nb(CN) 、M7C3 ⑶ 400g/LNaOH，加热回馏3h M2C 、Nb(CN) 、M7C3 ⑷ 400g/LNaOH，加热回馏5h M2C 、Nb(CN) 、M7C3 ⑸硫酸(1+1)，加热回馏3h M2C 、Nb(CN) ⑹硫磷混酸，加热回馏3h M2C 、Nb(CN) ⑺硝酸(1+99)，室温3h M2C 、Nb(CN) 、M7C3 ⑻硝酸(3+97)，室温3.0h Nb(CN)、M7C3、M2C（少） ⑼硝酸(5+95)，室温3.0h Nb(CN)、M7C3、M2C（少）⑽硝酸(1+9)，室温3.0h Nb(CN)、M7C3 2 结果与讨论 2.1 析出相类型 电解提取及经分离富集得到的粉末经X-射线衍射分析确定[6]，该钢的析出相为：
分析化学第三版课后习题答案
第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。 8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。 9 解 ： 根 据 方 程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相 对 误 差 为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ，不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ，可以 选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。 10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所
《分析化学》第13章在线测试
《分析化学》第13章在线测试 剩余时间： 59:32 答题须知：1、本卷满分20分。 2、答完题后，请一定要单击下面的“交卷”按钮交卷，否则无法记录本试卷的成绩。 3、在交卷之前，不要刷新本网页，否则你的答题结果将会被清空。 第一题、单项选择题（每题1分，5道题共5分） 1、在离子交换色谱法中，下列措施中不能改变保留体积的是（） A 、选择交联度大的交换剂 B 、以二价金属盐溶液代替一价盐溶液作流动相 C 、降低流动相中盐的浓度 D 、改变流速 2、在其它实验条件不变的情况下，若柱长增加一倍，则理论塔板数（） A 、不变 B 、增加一倍 C 、增加二倍 D 、减小一倍 3、下列说法哪个是错误的（） A 、用纸色谱分离时，样品中极性小的组分Rf 值大 B 、用反相分配薄层时，样品中极性小的组分Rf 值大 C 、用凝胶色谱法分离，样品中相对分子质量小的组分先被洗下来 D 、用离子交换色谱时，样品中高价离子后被洗脱下 来 4、离子交换色谱法中，对选择性无影响的因素是（） A 、树脂的交联度 B 、树脂的再生过程 C 、样品离子的电荷 D 、流动相的pH 5、下列叙述错误的是（） A 、组分的极性越强，从溶液中被固定相吸附能力越 强 B 、物质的分子量越大，越有利于吸附 C 、流动相的极性越强，溶质越容易被固定相所吸附 D 、在薄层色谱中Rf 值在0－1之间
第二题、多项选择题（每题2分，5道题共10分） 1、在薄层色谱中，使两组分相对比移值发生变化的主要原因是（） A、改变薄层厚度 B、改变展开剂组成或配比 C、改变展开温度 D、改变固定相种类 2、在离子交换色谱法中，下列措施能改变保留体积的是（） A、选择交联度大的交换剂 B、以二价金属盐溶液代替一价金属盐溶液 C、降低流动相中盐的浓度 D、改变流速 3、下列叙述正确的是( ) A、流动相的极性越强,溶质越容易被固定相所吸附 B、物质的分子量越大,越有利于吸附 C、组分的极性越强,从溶液中被固定相吸附的能力越强 D、组分的极性越弱,从溶液中被固定相吸附的能力越强 4、下列色谱参数中,数值可能不在0-1之间的是( ) A、比移值Rf B、相对比移值Rr C、容量因子k D、分离度R 5、下列说法正确的是（） A、用纸色谱分离时，样品中极性小的组分Rf值大
分析化学第四版 习题答案
第一章绪论 1、仪器分析和化学分析： 仪器分析是以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；、 化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。 2、标准曲线与线性范围： 标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线； 标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。 3、灵敏度、精密度、准确度和检出限： 物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度； 精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度； 试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度； 某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。 第三章光学分析法导论 1、原子光谱和分子光谱： 由原子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱； 由分子的各能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。 2、原子发射光谱和原子吸收光谱： 当原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时，激发到较高能级上处于激发态。但激发态的原子很不稳定，一般约在10-8 s内返回到基态或较低能态而发射出的特征谱线形成的光谱称为原子发射光谱； 当基态原子蒸气选择性地吸收一定频率的光辐射后跃迁到较高能态，这种选择性地吸收产生的原子特征的光谱称为原子吸收光谱。 3、线光谱和带光谱： 4、光谱项和光谱支项； 用n、L、S、J四个量子数来表示的能量状态称为光谱项，符号为n 2S + 1 L； 把J值不同的光谱项称为光谱支项，表示为n 2S + 1 L J。 5、统计权重和简并度； 由能级简并引起的概率权重称为统计权重； 在磁场作用下，同一光谱支项会分裂成2J＋1个不同的支能级，2J＋1称为能级的简并度。 6、禁戒跃迁和亚稳态； 不符合光谱选择定则的跃迁叫禁戒跃迁； 若两光谱项之间为禁戒跃迁，处于较高能级的原子具有较长的寿命，原子的这种状态称为亚稳态。 7、 8、 9、分子荧光、磷光和化学发光； 荧光和磷光都是光致发光，是物质的基态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态，再由激发态回到基态而产生的二次辐射。 荧光是由单重激发态向基态跃迁产生的光辐射， 磷光是单重激发态先过渡到三重激发态，再由三重激发态向基态跃迁而产生的光辐射。 化学发光是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射。 10、拉曼光谱。 拉曼光谱是入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞引起能量交换而产生的与入射光频率不同的散射光形成的光谱。 第四章原子发射光谱法
无机及分析化学第十三章 电化学分析法课后练习与答案
第十三章电化学分析法 一、选择题 1. 下列( )不是玻璃电极的组成部分。 A．Ag-AgCl 电极 B．一定浓度的HCl 溶液 C．饱和KCl溶液 D ．玻璃管 2．测定溶液PH值时，所用的指示电极是： ( ) A．氢电极 B．铂电极 C．氢醌电极 D．玻璃电极 3．测定溶液PH时，所用的参比电极是： ( ) A．饱和甘汞电极 B．银-氯化银电极 C．玻璃电极 D．铂电极 4．在电位滴定中，以△E/△V为纵坐标，标准溶液的平均体积V为横坐标，绘制△E/△V~ V曲线, 滴定终点为：( ) A．曲线的最高点 B. 曲线的转折点 C．曲线的斜率为零时的点 D. △E/△V=0对应的 5．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（） A．成正比 B.的对数成正比 C．复合扩散电流公式 D. 符合能斯特方程式 6．玻璃电极使用前一定要在水中浸泡24h以上, 其目的是( ) A．清洗电极 B.活化电极C．校正电极 D.检查电极好坏 7．25℃时, 标准溶液与待测溶液的pH值变化一个单位,电池电动势的变化为( ) A．0.058V B.58V C．0.059V D.59V 8．pH玻璃电极膜电位的产生是因为( ) A．电子得失 B. H+穿过玻璃膜C．H+被还原 D. 溶液中H+和玻璃膜水合层中的H+的交换作用 9．在离子选择性电极分析法中，( )说法不正确。 A. 参比电极电位恒定不变 B.待测离子价数愈高，测定误差愈大 C.指示电极电位与待测离子浓度呈能斯特响应 D.电池电动势与待测离子浓度成线性关系。 10．电位滴定与容量滴定的根本区别在于（）。 A.滴定仪器不同 B.指示终点的方法不同
物理化学相图小知识
1．相律的有关概念与相律表达式 (1)独立组份数C＝S－R－R′。S为物种数，R为独立化学反应计量式数目。R′ 为同一相中独立的浓度限制条件数（包括不同物种依反应计量式比例关系及离子物种电中性条件） (2)自由度数f，系指相平衡体系中相数保持不变时，所具有独立可变的强度变量数。 (3)相律内容及其数学表达式。相律就是揭示pVT平衡系统中自由度数、独立组份数和相数三者之间的制约关系。 表达式为：f＝C－Φ＋2；式中（式中 2 指T、p两强度变量） 当T、p中有任一固定，则表达式为：条件自由度数f*＝C－Φ＋1 当考虑除T、p、X B以外的其他变量或相间有某种限制时，则表达式为f＝C－Φ＋n；（式中n≥2）(4)相律的局限性与应用的关键性。相律是一个定性规律，它指明特定条件下该平衡系统至多存在的相数及其相应的独立变量数，但不能指明是哪些相共存？哪些性质可作为独立变量及其它们之间的定量关系？相律对单相与复相都适用，但应用相律时，首先要考察系统是否满足相律成立的条件，并确定系统的组份数。 2．单组份系统的相图与特征 (1)单组份系统相律与相图：因C＝1 ，故相律表达式为f＝3－Φ。显然f最小为零，Φ最多应为 3 ，因相数最少为 1 ，故自由度数最多为 2 。相图是用几何图形来描述多相平衡系统宏观状态与T、p、X B（组成）的关系。在单组份相图中有单相的面、两相平衡线和三相平衡的点，自由度分别为f＝2、f＝1、f＝0。 (2)单组份相变的特征与类型。相变是一个连续的质的飞跃。相平衡时物质在各相中的化学势相等，相变时某些物理性质有突变。根据物性的不同变化有一级相变和连续相变（包括二级相变等高阶相变）之分；前者广为存在如气、液、固之间转变，其特点是物质在两相中的化学势一级导数不相等，且发生有限的突 变〔即〕，此 类相变平衡曲线斜率符合克拉贝龙方程。后者如氦He（Ⅰ）与He（Ⅱ）的转变。正常状态与超导状态的转变，其特点是化学势的一级导数在相变点连续〔即V1＝V2，S1＝S2〕，但化学势二级导数 在相变点附近则迅速变化，出现一个极大峰如； 或。二级相变平衡曲线斜率符 合爱伦菲斯（Ehrenfest）方程： 3．克拉贝龙—克劳修斯方程及其应用条件 (ⅰ)克拉贝龙方程：适用于单组份系统两相间平衡 （ⅱ）克拉贝龙—克劳修斯方程：适用与其中含气相的两相间平衡，且气相应服从理想气体状态方程。
分析化学实验课后习题答案
实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法） 思考题： 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法 答：因NH4+的K a=×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。 中含氮量的测定，能否用甲醛法 答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析（双指示剂法） 思考题： 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么 答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成
（1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1