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木粉及其组分的多元醇酸催化热化学液化_张海荣

木粉及其组分的多元醇酸催化热化学液化_张海荣
木粉及其组分的多元醇酸催化热化学液化_张海荣

第32卷第2期2012年4月

林产化学与工业Chemistry and Industry of Forest Products

Vol.32No.2Apr.2012

木粉及其组分的多元醇酸催化热化学液化

收稿日期:2011-05-31

基金项目:国家自然科学基金委员会NSFC-广东联合基金(U0834005);广东省国际合作项目(2008B050100016);广东省自然科学

基金研究团队项目(E06200692)

作者简介:张海荣(1982-),男,福建南平人,博士生,主要从事植物生物质的转化与利用的研究*通讯作者:廖兵,研究员,博士,博士生导师,从事高分子材料的合成与改性的研究;E-

mail :liaobing@gic.ac.cn

。ZHANG Hai-rong

张海荣1,2,庞浩1,石锦志1,廖兵

1

*

(1.中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室,广东广州510650;

2.中国科学院研究生院,北京100039)

要:

分别将木粉、纤维素和木质素在乙二醇中进行热化学液化。研究结果表明木粉中纤维

素的非结晶区、木质素和半纤维素首先被液化,而纤维素的结晶区较慢被液化,到液化反应中期

基本降解完全,液化产率高于97%。利用在线红外光谱仪跟踪检测了整个液化反应过程,结合GC-MS 结果发现:乙二醇在反应过程中脱水生成了二甘醇和三甘醇。在液化反应中,纤维素的糖苷键断裂后生成葡萄糖苷结构,

随后葡萄糖苷中的吡喃环也被打开,生成的活性中间体相互反应或与乙二醇反应生成了如3-(2-甲基-[1,3]-二氧戊环-2-基)-丙酸乙酯、乙酰丙酸丁酯等酯类;木质素的苯丙烷结构主要降解为苯酚、2,6-甲氧基苯酚等芳香族衍生物,因此木粉液化产物是聚醚/酯混合多元醇。关键词:

木粉;纤维素;木质素;多元醇液化;在线红外

中图分类号:TQ351

文献标识码:A

文章编号:0253-2417(2012)02-0014-07

Study of Liquefaction of Wood and Its Components in Polyhydric Alcohol

ZHANG Hai-rong 1,2

,PANG Hao 1,SHI Jin-zhi 1,LIAO Bing 1

(1.Key Laboratory of Cellulose and Lignocellulosics Chemistry ,Guangzhou Institute of Chemistry ,CAS ,Guangzhou 510650,China ;

2.Graduate School of Chinese Academy of Sciences ,Beijing 100039,China )

Abstract :Liquefaction of wood powder ,cellulose and lignin have been studied using ethylene glycol (EG )as liquefaction rea-gents in presence of sulfuric acid as catalyst ,respectively.The results showed that the components of wood (lignin ,hemicellu-lose and amorphous region of cellulose )were easily liquefied compared with crystalline region of cellulose.The liquefaction yield was up to 97%.The ReactIR reaction analysis system with the combination of gas chromatography and mass spectrometry (GC-MS )analysis showed that the liquefied wood products mainly contained EG and its derivatives (diethylene glycol trithylene glycol and dioxane ),saccharides ,alcohols ,aldehydes ,ketones ,phenols ,especially some acids such as formic acid ,levulinic acid ,oxalic acid and their esters.The structural characteristics of these products indicated that the cellulose can be degraded complete-ly to butyl 4-oxopentanoate ,ethyl 3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl )propanoate et al.,and lignin phenyl propane units were de-composed to aromatic derivatives.Therefore ,the liquefied product of wood was a mixture of polyether and /or polyester polyols.Key words :wood powder ;cellulose ;lignin ;liquefaction polyhydric alcohols ;on-line IR

生物质是由纤维素、半纤维素和木质素以及少量其它成分组成的一种复杂的天然高分子材料。由

于木质素是天然芳香大分子,纤维素分子内存在大量三维有序的结晶结构,分子间或分子内存在强烈的氢键作用,因此很难用常规的方法将其作为材料利用。将生物质在小分子多元醇或苯酚中液化,不仅可

以破坏纤维素的结晶结构,而且还能使纤维素分子链断裂,降解成带有反应活性的羟基化合物[1-8]

。由于不同的生物质样品其各组分并不完全相同如针叶材中的木质素主要以愈创木基结构单元为主,而阔

叶材中的木质素主要由愈创木基和紫丁香基结构单元共同组成,液化产物的组成也非常复杂,因此很难完全分析其液化产物的组成和性质。目前,国内外主要以纤维素和木质素模型作为研究对象,通过分析

第2期张海荣,等:木粉及其组分的多元醇酸催化热化学液化15

其液化产物的组成来推断液化反应机理[9-14]。Lin等[15-16]以愈创木基甘油-β-愈创木基醚(CG)为模型,苯酚为液化溶剂得到28种反应中间产物,其中主要是愈创木酚和松柏醇的酚类衍生物。同时,他们还研究了CG在酸催化作用下的苯酚液化产物,在酸催化作用下得到的产物与无酸催化完全不同,主要产物为愈创木基甘油-α-苯基-β-愈创木醚[9-10]。Yamada与Jasiukaityte等[11-12,14]研究了纤维素在乙二醇中的液化产物,发现纤维素的降解产物主要为葡萄糖苷及其与乙二醇的配合物。Kobayashi等研究了以纤维素、木质素和二者的混合物在多元醇中的液化过程[17]。到目前为止,关于液化过程及机理研究的报道较少,作者曾利用在线红外光谱仪跟踪检测了竹粉在乙二醇中液化反应的整个历程[18]。本研究在上述研究的基础上,以硫酸为催化剂分别将木粉、纤维素和木质素在乙二醇中进行液化,研究木质素、纤维素以及它们的原始形态———木粉的液化过程,利用在线红外光谱仪跟踪检测了整个液化反应,利用GC-MS分析液化产物的组成成分,最后对液化机理进行了初步分析。

1实验

1.1实验原料

木粉(桉树,粒径0.15 0.18mm),主要成分为:纤维素41%、半纤维素31%、酸不溶木质素29%,取自广西省贵港市;纤维素(结晶度为43.1)和木质素均购自Sigma-Aldrich。所有的待液化样品都在烘箱中105?干燥24h后使用;乙二醇、硫酸、1,4-二氧杂环己烷(二氧六环)、甲醇等均为分析纯。1.2液化过程的在线红外检测

采用美国Mettler Toledo公司的ReactIR10型在线红外光谱仪,选择衰减全反射插入式钻石探头;仪器开机后,先用足量的液氮冷却仪器内部,同时通高纯氮气用来除去仪器内部的水蒸气及其它气体杂质,仪器稳定4h左右后,将洗净的探头插入三口烧瓶中,在扣除空气背景的红外吸收后,将乙二醇和浓硫酸(用量为液化溶剂质量的3%)加入到带有磁力搅拌和冷凝装置的三口烧瓶内,并预热至150?。当反应器内的温度恒定后,设置红外扫描时间(扫描间隔5min)定时扫描液化反应体系,按比例(溶剂与生物质质量比10?1)加入木粉。另外,在相同的实验条件下,分别进行纤维素、木质素的液化反应。1.3液化产率的测定

木粉、纤维素的液化产率测定参照文献[1,5,19-20]的方法,每间隔一定的时间,取5g左右(精确至0.0001g)液化产物置于冰水混合液中冷却终止反应,然后溶解于足量(约100mL)二氧六环-水(体积比4?1)溶液中,充分搅拌4h以上;然后用慢速定量滤纸抽真空过滤,得滤液和残渣。由于二氧六环-水溶液是木质素的良溶剂,因此选用甲醇代替二氧六环-水溶液作为测定木质素液化产率的溶剂[21]。残渣用所选稀释溶液冲洗,直至滤液为无色;将残渣置于烘箱中105?干燥至质量恒定。液化产率用如下公式计算:

Y L =[1-(m/m

)?(m

A

/m

B

)]?100%

式中:Y L—液化产率,%;m—残渣的质量,g;m0—液化产物试样的质量,g;m A—反应物总质量,g; m

B

—液化反应中所加入的生物质的质量,g。

1.4液化产物分析

反应完毕后,将液化产物溶于足量的甲醇中,充分搅拌过滤,滤渣(液化残渣)于105?烘干。将液化残渣和生物质样品用RFX-65A傅立叶红外光谱仪进行分析,使用KBr压片法制备试样。将滤液以及液化反应过程中生成的易挥发气体物质经冷凝后得到的液体用装有REX-5MS色谱柱的QP2010plus 型(日本岛津公司)GC-MS仪测定,以He气为载气,进样体积1μL,柱温从50?以10?/min的速率升温至280?,然后保持10min,柱流速1.69mL/min。

不同液化时间下所得的纤维素液化残渣的结晶度通过XRD测得,仪器为日本Rigakav D/max-1200型X射线衍射仪,Cu Kα射线,Ni片滤波,衍射曲线经分峰,由面积积分比计算结晶度。样品的微观形貌结构利用美国FEI公司的Quanta400型扫描电镜(SEM)来观察,高真空模式,工作电压20kV。

16林产化学与工业第32卷

2

结果与讨论

2.1

液化时间对液化产率的

影响

图1

时间对液化产率的影响

Fig.1The effect of reaction time on the liquefaction

yield 不同的生物质在乙二醇中的液化反应差别很大。选用木质素、纤维素及木粉3种样品在乙二醇中进行液化反应,比较了样品类型对液化反应的影响,其结果如图1所示。从图中可以看出,随着反应时间的延长,木粉和纤维素液化产率逐渐提高,而木质素的液化产率在1h 达到最大值后,随着时间的继续增加反而有所降低,这可能是由于在反应后期,木质素的降解产物之间或降解产物与溶剂之间发生缩合反应所致[22]

。木质素在液化反应初期的反应速率最快,在前30min 内,约90%的木质素已经被液化,木粉的液化速率居中,纤维素的液化反应速率最慢。研究还发现

纤维素反应15min 后液化残渣的结晶度为52.2%,结晶度随着反应的进行不断增加,在半小时后达到极大值(65.8%),然后慢慢变小,反应6h 后,纤维素液化残渣的结晶度为16.4%,未发生液化反应前纤

维素的结晶度为43.1%。在反应的初始阶段,

纤维素液化残渣的结晶度高于纤维素的原因在于:结晶度一般用来表示纤维素中结晶区的含量[23]

,随着液化反应的进行,纤维素的无定形区不断被液化,从而导致纤维素结晶区的含量不断提高;而在液化反应后期,液化溶剂开始破坏纤维素的结晶区,从而使其

结晶度不断降低。因此纤维素的液化反应刚开始主要是其中的无定形区被液化,到了液化中期,纤维素链间的氢键断裂,结晶区被破坏而开始降解,液化产率高于97%

。图2不同时间下空白实验的三维红外光谱图

Fig.2

Three-dimensional IR spectra of the control experiment with time

2.2

液化反应的在线红外谱图

图2为不同反应时间下空白试验(相同反应条件下只加乙二醇和硫酸)的三维红外光谱图。由图

2可以发现,1086和1031cm -1峰的强度随反应时间

的延长而稍微减弱,反应过程中在1123cm -1

处出现

了峰醚键(C —O —C )的特征吸收峰[24],其强度随着反应的进行不断增强,这主要是由于乙二醇在强酸

条件发生脱水反应生成乙二醇的二聚体(二甘醇)和三聚体(三甘醇),这可由空白产物的GC-MS 结果得到证明。此外,

空白实验液化体系的颜色由最初的透明逐渐变成棕黄色,而生物质(木粉、纤维素、木质素等)的液化产物为棕黑色,这说明生物质在液化过程中部分被炭化。

图3为不同反应时间下纤维素、木质素及木粉的三维红外光谱图。由图3可以看出,液化反应刚开始时(0min ),整个反应体系是非均相体系,主要是液化溶剂乙二醇的红外吸收峰,随着反应的进行,红外谱图中逐渐出现了纤维素、

木质素的特征吸收峰,液化体系逐渐转变为均相体系。由图可以看出,所有的反应都出现了1123cm -1

吸收峰,且强度随着时间不断增加,这说明都存在乙二醇的脱水副反应。

纤维素和木粉在乙二醇的液化反应中都产生了1645和1727cm -1

吸收峰,吸收峰的强度随着反应的进

行不断增强。1645cm -1峰是纤维素中结合水的弯曲振动峰[25-26],而1727cm -1

峰的出现可能是在酸性

条件下,纤维素中的吡喃糖开环后被氧化成羧酸、醛或酮

[25]

,同时也与木粉中的半纤维素降解后产生的

羰基化合物有关[13]

第2期张海荣,等:木粉及其组分的多元醇酸催化热化学液化

17

图3

不同时间下液化产物的三维红外光谱图

Fig.3

Three-dimensional IR spectra of the liquefied products with

time

图4红外光谱图Fig.4

IR spectra

图4为木粉、纤维素、木粉液化残渣和纤维素液化残

渣的红外光谱图。由图可以看出,桉木粉的液化残渣中

的木质素特征峰(1596和1510cm -1

)已经完全消失

[27-28]

,这说明桉木粉中的木质素已经被完全液化,其它吸收峰与纤维素的特征吸收峰(1463、

1120、1087、1032、896cm -1)很相似,这说明残渣的主要成分是纤维素。纤维素液化残渣的谱图与纤维素的基本相似,与纤

维素的红外谱图相比,

在896cm -1

(β-糖苷键)减弱,这说明纤维素在不断减少。而且残渣中存在1720cm -1

(碳氧双键),这说明在液化降解过程中纤维素链段有部分羟基被氧化而与体系中的多元醇发生了酯化反应,同时这些酯化物可能不溶于溶剂中从而产生残渣。2.3SEM 分析

图5是木粉、纤维素和木质素液化前后的扫描电镜照片

图5

木粉及其主要组分液化前后的SEM 照片

Fig.5

SEM of liquefaction residues of three major chemical components of wood

18林产化学与工业第32卷

由图5(a)可以看出,经过粉碎后,木粉的组织细胞壁形态结构被破坏,细胞壁断裂,出现了大量的胞壁碎片,绝大部分的细胞处于一种蓬松的状态,这使得液化溶剂和催化剂的渗透更加容易,从而使液化反应顺利进行。由图5(d)可以看出,在液化溶剂和硫酸的作用下,木粉的组织细胞进一步被破坏,破碎的纤维碎片消失,液化残渣含有大量的微晶体。纤维素(图5(b))是由无数的微晶体所组成,还含有少量的胞壁碎片,结晶度很高,在液化反应过程中,溶剂不易渗透进纤维素内部,故其液化反应很慢,经过液化反应后(图5(e)),纤维素中条状的晶束被破坏,纤维素中不整齐而较松散的细胞壁消失,这说明纤维素中的部分结晶相被破坏。木质素为球形结构(图5(c)),其粒径在30μm左右,含有大小不一的孔洞,经过液化反应后,木质素球体的球壁消失,由球形多孔结构变成不规则的颗粒,且木质素小球中的孔洞消失,这些颗粒相互之间黏结在一起,直径在10μm左右(图5(f))。

2.4液化产物的GC-MS分析

纤维素、木质素和木粉在乙二醇中液化产物中的低相对分子质量物质的GC-MS分析结果见表1。

GC-MS分析结果表明,木粉的液化产物主要包括:1)乙二醇及其衍生物:主要是由于乙二醇发生缩合反应所生成的二甘醇、三甘醇、四甘醇等;2)纤维素降解产物:纤维素中的β-1,4-糖苷键断裂降解后生成葡萄糖等糖类[12];乙酰丙酸丁酯、3-(2-甲基-(1,3)-二氧戊环-2-基)-丙酸乙酯等酯类;3)半纤维素降解产物:糠醛、3-己基二氢-2(3H)-呋喃酮、丁二酸二丁酯等[4];4)木质素降解产物:有苯酚、二甲氧基苯酚等芳香族化合物[29]。

表1纤维素、木质素和木粉的液化产物的GC-MS结果

Table1GC-MS of liquefied products of cellulose,lignin and wood

原料raw materials 编号

No.

保留时间/min

retention time

成分

compound name

纤维素cellulose

12.013乙二醇ethylene glycol

23.4232,3-二甲氧基-1,4-二氧已环2,3-dimethoxy-1,4-dioxane

34.94二甘醇diethylene glycol

45.9661,2,4-丁三醇butane-1,2,4-triol

56.2081,1'-异丙醇醚1,1'-oxybis(propan-2-ol)

66.389氧代双(乙烷-2,1-二基)二丙酸酯oxybis(ethane-2,1-diyl)dipropionate

76.502丙二酸乙酯叔丁酯tert-butyl ethyl malonate

86.74呋喃-2-甲醇furan-2-ylmethanol

97.145

(乙烷-1,2-二基双(氧))二(乙烷-2,1-二基)乙酸酯

(ethane-1,2-diylbis(oxy))bis(ethane-2,1-diyl)diacetate

107.739葡萄糖glucose

117.4083,3-氧双-2-丁醇3,3'-oxybis(butan-2-ol)

128.341(3-(2-甲基-1,3二氧环戊烷-2-基)丙酸甲酯methyl3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)propanoate 138.418氧代双(乙烷-2,1-二基)二丙酸酯oxybis(ethane-2,1-diyl)dipropionate

148.768三甘醇triethylene glycol

159.5632-甲基-5-氧代四氢呋喃-2-基乙酸酯2-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl acetate 1610.8782,3,4,5-四羟基-6-氧代己酸2,3,4,5-tetrahydroxy-6-oxohexanoic acid

1711.9011,6-二氧杂螺[4.4]壬烷-2,7-二酮1,6-dioxaspiro[4.4]nonane-2,7-dione

1812.321(3-(2-甲基-1,3二氧环戊烷-2-基)丙酸甲酯ethyl3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)propanoate 1913.3762-甲基-5-氧代四氢呋喃-2-基乙酸酯2-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl acetate

2017.896癸酸甲酯methyl decanoate

2118.7643,4,5,6-四羟基-2-甲酸基四氢吡喃3,4,5,6-tetrahydroxytetrahydro-2H-pyran-2-carboxylic acid

木质素lignin

11.964乙二醇ethylene glycol

22.793三甘醇triethylene glycol

33.419(1-甲基乙基)苯乙醇3-phenylbutan-2-ol

44.11(2-乙氧基烯丙基)氧基甲苯(((2-ethoxyallyl)oxy)methyl)benzene 54.587苯酚phenol

64.867二甘醇diethylene glycol

77.4071-异丁烷氧基-2-丙醇1-isobutoxypropan-2-ol

87.7333-甲氧基-1,2-丙二醇3-methoxypropane-1,2-diol

98.423氧代双(乙烷-2,1-二基)二丙酸酯oxybis(ethane-2,1-diyl)dipropionate 109.095三缩四乙二醇2,2'-((oxybis(ethane-2,1-diyl))bis(oxy))diethanol 1111.98愈创木酚2-methoxyphenol

1214.272,6-二甲氧基苯酚2,6-dimethoxyphenol

第2期张海荣,等:木粉及其组分的多元醇酸催化热化学液化19续表1

原料raw materials 编号

No.

保留时间/min

retention time

成分

compound name

木粉wood powder

11.915乙二醇ethylene glycol

23.4172,3-二甲氧基-1,4-二氧已环2,3-dimethoxy-1,4-dioxane

33.585二甲苯dimethylbenzene

43.675糠醛furfural

54.117乙基2-(苯甲氧基)乙酸酯ethyl2-(benzyloxy)acetate

64.6382-乙氧基丁烷2-ethoxybutane

74.887二甘醇diethylene glycol

84.9424-氧代戊酸甲酯methyl4-oxopentanoate

95.9691,4-二恶烷-2-醇1,4-dioxan-2-ol

106.1982-(甲氧甲氧基)丙酸2-(methoxymethoxy)propanoic acid

116.5092-羟基乙基丙酸酯2-hydroxyethyl propionate

126.745呋喃-2-甲醇furan-2-ylmethanol

137.144

(乙烷-1,2-二基双(氧))二(乙烷-2,1-二基)乙酸酯

(ethane-1,2-diylbis(oxy))bis(ethane-2,1-diyl)diacetate

147.4011-((1-甲氧基-2-丙基)氧代)-2-丙醇1-((1-methoxypropan-2-yl)oxy)propan-2-ol

158.34(3-(2-甲基-1,3二氧环戊烷-2-基)丙酸甲酯methyl3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)propanoate 168.42氧代双(乙烷-2,1-二基)二丙酸酯oxybis(ethane-2,1-diyl)dipropionate

178.761三甘醇triethylene glycol

189.637乙基-4-氧代戊酸酯ethyl4-oxopentanoate

199.722氧代双(乙烷-2,1-二基)二丙酸酯oxybis(ethane-2,1-diyl)dipropionate

2013.9872,6-二甲氧基苯酚2,6-dimethoxyphenol

2114.812丁二酸二丁酯dibutyl succinate

2215.8734-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮4-methyl-1,3-dioxolan-2-one

2317.891已酸甲酯methyl hexanoate

根据所得的反应产物,推断木粉在乙二醇中降解成为低分子产物的主要反应过程为:纤维素是由葡萄糖以β-1,4-糖苷键组成的大分子多糖。在酸性条件下,大量乙二醇小分子渗透进纤维素的内部,纤维素链上的糖苷键最终发生断裂生成葡萄糖类碳正离子[11],这些碳正离子在酸性条件下非常活泼,与乙二醇结合生成葡萄糖苷,随着反应的继续进行,葡萄糖苷中的吡喃环开环后生成一些活性中间体,这些活性中间体在酸性条件下非常活泼,相互或与乙二醇反应生成了如3-(2-甲基-(1,3)-二氧戊环-2-基)-丙酸乙酯等酯类。木粉中的半纤维素在乙二醇的作用下,结构单元间的糖苷键断裂后与乙二醇反应生成木糖苷,继续反应木糖苷有可能开环生成核糖醇还有可能异构化生成糠醛[4]。此外,半纤维素中的乙酰基在液化过程中脱落生成了乙酸,同时乙酸还可能与乙二醇反应生成乙酸-2-羟基乙酯;木质素的基本结构是由苯丙烷为结构单元,通过醚键和碳碳键彼此连接而成的具有复杂的、无定形的三维空间结构,在酸性条件下,连接键(醚键等)发生断裂,同时结构单元苯丙烷发生脱甲氧基化反应[29],生成苯酚、2,6-二甲氧基苯酚等一系列芳香族衍生物。

3结论

3.1以乙二醇为溶剂,硫酸作催化剂,分别将木粉、纤维素和木质素液化。木粉与纯纤维素相比结构更疏松,含有部分无定形结构的半纤维素和木质素,因而液化速度比纤维素更快。木粉中纤维素中的非结晶相、木质素和半纤维素较易被液化,而纤维素的结晶相降解缓慢,在液化降解过程中产生的活性化合物不稳定而被酯化、醚化或相互间缩合,因此木粉液化产物是聚醚/酯混合多元醇。

3.2在液化反应的初始阶段,液化反应体系仍是非均相体系,但随着液化反应进行,生物质部分被液化,液化产物颜色加深,到液化反应中期液化体系基本为均相体系,生物质已基本降解完全,液化产率高于97%。木粉中的纤维素和半纤维素的降解方式基本一致:首先是糖苷键发生断裂,然后与乙二醇反应生成糖苷结构,随着反应的进行,糖苷中的碳环打开,生成活性中间体,这些活性中间体在酸性条件下很活泼,相互反应或与乙二醇反应生成一系列的降解产物;木质素在酸性条件下连接键等断裂,苯丙烷结构发生脱侧链反应生成苯酚等芳香族衍生物。

20林产化学与工业第32卷

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仪器分析是以物质的物理性质或物理化学性质为 基础

仪器分析是以物质的物理性质或物理化学性质为基础,探求这些性质在分析过程中所产生分析信号与物质内在关系为基础,进而对其进行定性、定量及结构分析和动态分析的一类测定方法。仪器分析方法与分类:光学分析法非光谱法(nonspectrum method)光谱法(sepectrum method) 其他仪器分析方法和技术分离分析法(色谱分析法电化学分析法光学分析法定义:利用待测组分的光学性质(如光的发射、吸收、散射、折射、衍射、偏振等)进行分析测定。理论基础:物理光学、几何光学与量子力学分类:吸收光谱法、发射光谱法,散射光谱法,旋光(偏振光)分析法、折射分析法、X射线及电子衍射分析法等紫外可见光谱仪原子吸收光谱仪电化学分析法定义:利用待测组分在溶液中的电化学性质进行分析测定。理论基础:电化学、化学热力学分类:电位分析法、极谱与伏安分析、电导分析、库仑分析等分离分析法(色谱分析法)定义:利用待测组分间的溶解能力、亲和能力、吸附和解吸能力、迁移速率等性能方面的差异,先分离后分析测定。理论基础:化学热力学、化学动力学分类:气相色谱法,液相色谱、薄层色谱法、离子色谱法,超临界流体色谱法等仪器分析方法的主要性能参数精密度:指在相同条件下用同一方法对同一试样进行多次平行测定结果之间的符合的程度。(重复性与再现性) 表示:标准偏差S表示或相对标准偏差Sr(或RSD)表示。是测量中随机误差的量度,S、Sr越小,精密度越高.准确度:多次测定的平行值与真值(或标准值)相符合的程度。相对误差Er=(x-μ)/ μ×100% Er越小,准确度越高选择性:指分析方法不受试样中基体共存物质干扰的程度。选择性越好,干扰越少。灵敏度b:是指待测组分单位浓度或单位质量的变化所引起测定信号值的变化程度.(在浓度线性范围内校正曲线的斜率.)b=dA/dC(dM) 检出限——指某一分析方法在给定的置信度能够被仪器检出的待测物质的最低量浓度。(最小浓度,最小质量,最小物质的量) 相对检出限,绝对检出限表示: AL=A0+3S0; 能产生净响应信号AL-A0的待测物质的浓度或质量即为该分析方法对该物质的检测限D=(AL-A0)/b,AL为最小响应信号。精密度,准确度,检出限是评价分析方法的最主要技术指标仪器分析的特点(1)分析速度快。(2)灵敏度高,相对灵敏由10-4%(ppm)到10-7 % (ppb),绝对灵敏由μg到ng。(3)容易实现在线分析和遥控监测。计算机与网络的应用.(4)用途广泛——定性分析、定量分析外、结构分析。仪器分析的局限性仪器设备复杂。仪器分析一般需用已知组成的标准物质来对照。相对误差较大,一般不适于常量和高含量分析。分析质量保证体系包括:人员的考核、仪器的维护、分析质量控制、原始记录归档及查询等制度和措施。要求实事求是地记录数据和测定过程,防止伪造实验数据的可能性,并保证测定数据的责任性和追溯性。这是一项管理方面的任务,是一种防止虚假分析结果的廉价措施,是人品和诚信的保证。样品采集及制备原则:代表性,步骤:采集、综合、抽提;方法:随机与代表性取样相结合提取和消解溶剂提取:溶剂选择,提取过程与方法消化:干法消化与湿法消化.新技术应用:压力密封消解与微波加热消解样品纯化:色谱法、化学法、萃取法样品浓缩与衍生:浓缩目的:提高待测组分浓度,除去过多溶剂浓缩方法:常压、减压、氮气吹干、冷冻干燥衍生目的吸收定义:当光与物质接触时,某些频率的光被选择性吸收并使其取样强度减弱。本质:光能转移到物质的分子或原子中。分来:分子吸收与原子吸收.特性:透射率T=I/I0,吸光度A=Lg(I0/I)朗伯-比尔定律:在一定浓度范围内,物质的吸光度A 与吸光样品的浓度C及厚度L的乘积成正比,这就是光的吸收定律A=kCL 发射:当物质受到激发后,从高能态回到低能态时,往往以光辐射的形式释放出多余能量,可分为原子发射、分子发射以及X 射线光的透射:光通过透明介质时,如果只是引起微粒的价电子相对于原子核的振动, 它所需要的光能,只是瞬时被微粒所保留,当物质回到原来的状态时,又毫无保留地将能量(光)重新发射出来, 在这个过程中没有净能量的变化,因此光频率也没有变化;只是传播速度减慢:以能源与物质相互作用引起原子、分子内部量子化能级之间迁移所产生的光的吸收、发射、散射等波长与强度的变化关系为基础的光分析法,称为光谱法与光谱有关的能量是Er、Ev 、Ee ,E光= hν= E2-E1= △E= △Ee +△Ev+ △Er △Ee为外层电子跃迁所引起的内能变化;△Ev为振动能级跃迁所引起的内能变化;△Er为转动能级跃迁所引起的内能变化; 由于物质内部的粒子运动所处的能级和产生能级跃迁时的能量变化都是量子化的,因此,在产生能级跃迁时只能吸收或发散与粒子运动相对应的特定频率的光能,形成相应的特征光谱。不同的物质由于其组成和结构的不同,粒子运动时所具有的能量也不同,获得的特征光谱也不同,因此根据试样物质的光谱可以研究物质的组成和结构原子光谱主要是由原子核外电子在不同能级间跃迁而产生的辐射或吸收,它的表现形式为线光谱。△E一般在2~20eV之间,按式△E=hν=h c/ λ可以估算波长多分布在紫外及可见光区(200~780nm)吸收光谱:当物质受到光辐射作用时,物质中的分子或原子以及强磁场中的自旋原子核吸收特定的光子之后,由低能态被激发跃迁到高能态,此时将吸收的光辐射记录下来,得到的就是吸收光谱。发射光谱:吸收了光能处于高能态的分子或原子,其寿命很短,当回到基态或较低能态时,有时以热或光的形式释放所吸收的的能量,由此获得的光谱就是发射光谱。散射光谱:无能量交换的为瑞利散射,有能量变化的为拉曼散射。非光谱法:圆二、旋光、折射、干涉、衍射等原子发射光谱法优点:多元素同时检测能力;灵敏度高(ICP);选择性好;准确度高;试样用量少,测定范围广。缺点:只能用于元素总量分析,无法确定空间结构及官能团;无法进行元素价态和形态分析;常见非金属元素如O、S、N等谱线在远紫外区,无法检测原子的基本状态:基态、激发态原子发射或发光:处于激发态的电子有降低能级的趋势,即回跃迁到基态或能级较低的激发态.。此时电子以电磁辐射形式将多余能量释放出来。产生原子发射光谱.特征光谱:由于每一种元素都有其特有的电子构型,即能级层次,所以各元素的原子只能发射出它特有的波长的光,经过分光系统得到各元素发射的互不相同的光谱. 定性分析:利用足够能量使原子受激发而发光,根据某元素的特征频率或波长的谱线是否出现,即可确定试样中是否存在该种原子。定量分析:分析试样中待测原子数目越多,则被激发的该种原子的数目也多,相应的谱线强度也越大,如与已知含量的标样的谱线强度相比,即可测定试样中该种元素的含量。谱线的自吸:原子在高温区发射某一波长的辐射,被处于边缘低温状态的同种原子所吸收的现象. 谱线的自蚀:但浓度达

铝的相关化学方程式

铝及其化合物的化学方程式和离子方程式 欧阳学文 一、铝 1、铝在氧气中燃烧:4Al+3O22Al2O3 2、铝在氯气中燃烧:2Al+3Cl22AlCl3 3、铝和硫共热:2Al+3S Al2S3 4、铝与稀硫酸反应:2Al+3H2SO4Al2(SO4)3+3H2↑ 2Al+6H+2Al3++3H2↑ 5、铝和氢氧化钠溶液反应:2Al+2NaOH+2H2O2NaAlO2+3H2↑ 2Al+2OH-+2H2O2AlO2-+3H2↑ 6、铝和浓硫酸共热:2Al+6H2SO4Al2(SO4)3+3SO2↑+6H2O 7、铝和浓硝酸共热:Al+6HNO3Al(NO3)3+3NO2↑+3H2O Al+6H++3NO3-Al3++3NO2↑+3H2O 8、铝和稀硝酸反应:Al+4HNO3Al(NO3)3+NO ↑+2H2O Al+4H++NO3-Al3++NO ↑+2H2O 8、铝和硝酸银溶液反应:Al+3AgNO3Al(NO3)3+3Ag Al+3Ag+Al3++3Ag

9、铝与硫酸铜溶液反应:2Al +3CuSO4Al2(SO4)3+3Cu 2Al +3Cu2+2Al3++3Cu 10、铝和氧化铁高温下反应:2Al +Fe2O3Al2O3+2Fe 11、铝和四氧化三铁高温共热:8Al +3Fe3O4 4Al2O3+9Fe 12、铝和氧化铜高温共热:2Al +3CuO Al2O3+3Cu 13、铝和二氧化锰高温共热:4Al +3MnO22Al2O3+3Mn 二、氧化铝 1、氧化铝与稀硫酸反应:Al2O3+3H2SO4Al2(SO4)3+3H2O Al2O3+6H +2Al3++3H2O 2、氧化铝与氢氧化钠溶液反应:Al2O3+2NaOH 2NaAlO2+H2O Al2O3+2OH -2AlO2-+H2O 3、电解氧化铝的熔融液:2Al2O34Al +3O2↑ 三、氢氧化铝 1、氢氧化铝与稀硫酸反应:2Al(OH)3+3H2SO4Al2(SO4)3+6H2O Al(OH)3+3H +Al3++3H2O 2、氢氧化铝与氢氧化钠溶液反应:Al(OH)3+NaOH NaAlO2+2H2O Al(OH)3+OH -AlO2-+2H2O 3、加热氢氧化铝:2Al(OH)3Al2O3+3H2O 冰晶石 电解

物理化学小论文题目讲解

物理化学期中课程小论文 一形式要求: 1.题目(见后) 2.背景介绍(提出问题) 3.基本物理化学原理(鼓励自学内容) 4.实际应用的例子 5.结论/感受/未来展望 6.参考文献 二文字数量要求: 1.论文必须独立完成; 2.论文应有自己的分析和观点,不能是文献资料的拼接; 3.论文的字数:最少不得少于2000字,最多不超过5000字,以2000-3000字为宜; 三打印要求:A4,电子稿(手写可以) 封面题目,目录,班级,姓名,学号,时间 包括封面在内不超过4页 四上交时间限定:14周周三(可以与该次作业一起上交),过时不候。 五论文格式:(见附页) 题目(不超过20个字,字体4号,居中);

姓名;(小5号字,居中) 班级;(小5号字,居中) 电话和E-mail (小5号字,居中); 摘要(不超过100字,小5号字); 关键词(3-5个,小5号字); 正文(包括引言,具体讨论和结论,5号字)参考文献

六、物理化学课程小论文参考题目 (物理化学原理在实际科研生产中的应用) 1 物理化学家小传及其对有化学的贡献; 2 以合成氨反应为例说明你对热力学第二定律的认识和思考; 3 稀溶液的依数性及其应用; 4 物理化学热力学研究的现状,应用,局限性分析和改进的设想; 5 物理化学发展中的偶然发现和对你的启发; 6 以合成氨为例说明影响化学平衡的主要因素及其在科研和生产实践中的应用; 7 用物理化学方法对现实生活或生产中某些现象进行解释; 8 热力学第一定律及其应用; 9 相图在化学化工或实际生活中的应用; 10 化工中的界面现象。 11基于LabVIEW软件的物理化学实验仿真系统的开发与应用 12多壁碳纳米管储氢的物理吸附与化学吸附特性 13交互智能性物理化学实验课件的设计与开发 14物理化学实验仿真软件的研究与开发 15中外两本优秀物理化学教材的比较研究 16中学化学实验中物理知识凸现状况的研究 17物理化学实验课程中实验题目的设计与研究 18化学电源与物理电源产品策略研究 19初中化学、物理、生物交融性教学的研究 20硅系延期药物理化学性质及燃烧性质的研究

中药三棱的化学成分及药理作用的研究进展

中药三棱的化学成分及药理作用的研究进展 摘要:目的:对中药三棱的化学成分及药理作用的研究进行文献整理。方法:对中药三棱的化学成分及药理作用的研究进展进行总结。结果:展示了近20年来中药三棱化学成分及药理作用的最新研究进展。结论:掌握中药三棱化学成分及药理作用近20年的研究进展,为进一步研究提供了有益的参考。 关键词:三棱;化学成分;药理作用 三棱,别名黑三棱、泡三棱[1]。为黑三棱科植物黑三棱Sparganium stoloniferum Buch--Ham的干燥块茎。冬季至次年春采挖,洗净,削去外皮,晒干。其味辛、苦,性平,归肝、脾经。具有破血行气、消积止痛的功效,在治疗癥瘕痞块,痛经,瘀血经闭,胸痹心痛,食积胀痛等方面有较好的疗效[2]。主要分布于河南、浙江、江苏、安徽、湖南、黑龙江、辽宁等省区[3]。三棱用药历史悠久,炮制方法较多,而生三棱片与醋炙三棱至今沿用,尤以醋炙法居多,其炮制理论,工艺,目的明确,该法以被中国药典收载[4-5]。现就 三棱的化学成分与药理作用研究成果作一概述。 1. 化学成分 1.1黄酮类成分 黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合物,也是中药中一类重要的有效成分,具有多方面的生物活性。张卫东等从三棱的乙醇提取物中分离得到芒柄花素[ 6]、山萘酚 和5, 7, 3′ 5′-四羟基双氢黄酮醇 -3 -O-β -D 葡萄糖苷[7] ,后者为新的天然产物。李可意等[8]建立了三棱超临界 CO2 萃取物中芦丁的鉴别和含量测定方法 ,结果发现三 棱的超临界萃取物中含有芦丁。毛淑杰等[9]采用比色法测定了三棱生品、不同润切制品及炮制品中黄酮含量。 1.2皂苷类成分 皂苷是能形成水溶液或胶体溶液并能形成肥皂状泡沫的植物糖苷的统称,是由皂苷元和糖、糖醛酸或其他有机酸组成的。张卫东等[10]先后从三棱乙醇提取物中分得β- 谷甾醇-3-O-β-D-吡喃葡糖苷、△5,6胆酸甲酯-3-O-α-L-鼠李糖(1→4)-β-D-吡喃葡糖苷、△5-胆酸甲酯-3-O-β-D-吡喃葡糖醛酸-(1→4)-α-L-鼠李糖苷、△5-胆酸甲酯-3-O-β-D-吡喃葡糖苷。寿洲芳[11] 采用紫外分光光度法测定了三棱不同炮制品中总皂苷

醇酸树脂涂料研究进展

大连工业大学化工与材料学院 本科生课程总结论文 课程名称:涂料与涂装 论文题目:醇酸树脂涂料研究进展 学院:化工与材料学院 专业:材料化学 班级学号: XX 学生姓名: XX 指导教师:刘XX 完成时间: 2011-03-24

醋酸树脂涂料研究进展 XX (XX大学化工与材料学院,XXX) 摘要:众所周知,醇酸树脂自1927年问世以来,品种和生产工艺发展很快,可谓开创了涂料工业的新纪元。醇酸树脂涂料具有原料价廉易得、涂膜附着力好、光亮、丰满、对颜料润湿性能好等优点,且具有良好的施工性,在传统涂料领域一直占有相当的比重.本文详细概述了醋酸树脂涂料的研究进展,并对其现有改性方法进行了总结,详细阐述其在各方面的运用,并展望了醋酸树脂涂料的前景。 关键词:醋酸树脂;改性;水性涂料 Study on alkyd resin coating XXXX (XXXX, XXXXX) Abstract:As is know to all, from 1927 when the alkyd resin coating created by scientist,. With the categories and the means of produce developed as soon as possible we moved into a new era. Alkyd resin coatings are widely used for many advantages,such as low cost,good adhesion,gloss,full of color,good wetting properties and good application property. This parpers study on its develops,conclue its mode of production,clearly elucidate its application in different ways,and look to its future. Keywords:alkyd resin coating;modification;waterborne paint 0 引言 四十年来,醇酸树脂涂料从无到有,产量大幅度增长,品种不断扩大,装备逐步更新,年产万吨级醇酸车间相继涌现,技术队伍日益壮大,都成为醉酸树脂涂料发展的重要标志。为了加强环境保护,各国制定环境法规对使用的涂料中有机挥发物(VOC)含量提出了严格限制。由于醇酸树脂合成技术成熟,原料易得,成本较低,涂膜综合性能良好,是涂料用合成树脂中用量最大、用途最为广泛的品种之一。目前使用的醇酸树脂皆为溶剂型,对环境污染十分严重。因此,开发具有良好性能的水性醇酸树脂将会有广阔的应用前景口。 醇酸树脂其用量一直占涂料工业用树脂的首位。醇酸树脂是通过缩聚反应由多元醇、多元酸及脂肪酸为主要成分缩聚制备的一种改性聚酯树脂。目前有多种方法制备水性醇酸树脂[1-4] ,例如醇解法和脂肪酸法两种方法。在缩聚工艺上又分为溶剂法和熔融法两种。 醇酸树脂用途广泛,配套性良好,可以制造底、光漆、半光漆和有光漆,可以在住宅、机床,汽车、轮船、坦克、飞机等民用、工业、国防等领域使用[5]。 1 醇酸树脂的发展 1.1醋酸树脂40年的发展 四十年来,醇酸树脂涂料从无到有,产量大幅度增长,品种不断扩大,装备逐步更新年产万吨级醇酸车间相继涌现,技术队伍日益壮大,都成为醉酸树脂涂料发展的重要标志。解放初期,我国涂料年产量仅仅几千吨,!1988年全国涂料产量已达 85.97万吨。醇酸树脂涂料从解放初的单一品种试生产水平到1998年增长到23.3万吨,占整个涂料产量 27.12%。三十多年来,12种合成树脂涂料竞相

分心木泡水有什么作用

分心木泡水有什么作用 分心木泡水喝可以起到治疗失眠,提高睡眠质量的效果,而且对于老年人经常出现的腰腿酸痛,或者是肾气不足的现象。如果能够合理的运用分心木的话,那么都可以快速有效的缓解,而且利用分心木泡水喝,还能够解决治疗女性经期不正常的问题,调理女性的经期。 大部分人对于分心木都不是非常的了解,所以平时在吃核桃的时候也会将分心木顺手扔掉。分心木泡水喝之后能够有效的保健身体健康,同时还具有治疗失眠以及补肾气的功效。所以说,分心木千万不能够胡乱丢掉,否则非常的浪费。 1.治疗失眠,如果身体出现长期失眠的情况,那么服用分心木能够取得很不错的治疗效果。取出大约三克的分心木,然后泡水每天早晚各服用一次,特别是晚上睡觉之前的一个小时喝上一杯,能够很好的提高睡眠质量。 2.老人腰腿疼痛,很多老年人都会出现腰腿疼痛的毛病,可以坚持长期服用分心木,对于这些状况具有缓解以及治疗的作用, 3.补肾气,如果男性出现遗精或者是滑泄的症状,可以将分心木泡水喝,能够很好的补肾气以及治疗疾病,还具有提高性能力的作用。 4.活血补血,很多女性到了冬天之后都会出现怕冷以及四肢冰凉的情况,可以将分心木泡水喝,能够取得意想不到的效果。 5.治疗女性经期不正常,月经是女性性成熟的一个重要标志,

月经的正常以否直接影响到了女性的身体健康以及怀孕能力。很多女性的月经周期并不稳定,平时还会出现带下以及尿血等毛病,可以将分心木泡水喝,有效的促进身体恢复健康。 以上所介绍的就是关于分心木泡水的几大功效,通过这些功效介绍,我们可以知道分心木的保健价值是非常高的。可以治疗失眠以及腰腿酸痛问题,起到活血补血的效果,对于经常性出现的四肢冰凉的状况,女性朋友都可以饮用。

常用化学试剂物理化学性质

氨三乙酸 化学式CH6N9O6,分子量191.14,结构式N(CH2COOH)3,白色棱形结晶粉末,熔点246~249℃(分解),能溶于氨水、氢氧化钠,微溶于水,饱和水溶液pH为2.3,不溶于多数有机溶剂,溶于热乙醇中可生成水溶性一、二、三碱性盐。属于金属络合剂,用于金属的分离及稀土元素的洗涤,电镀中可以代替氰化钠,但稳定性不如EDTA。 丙酮 最简单的酮。化学式CH3COCH3。分子式C3H6O。分子量58.08。无色有微香液体。易着火。比重0.788(25/25℃)。沸点56.5℃。与水、乙醇、乙醚、氯仿、DMF、油类互溶。与空气形成爆炸性混和物,爆炸极限2.89~12.8%(体积)。化学性质活泼,能发生卤化、加成、缩合等反应。广泛用作油脂、树脂、化学纤维、赛璐珞等的溶剂。为合成药物(碘化)、树脂(环氧树脂、有机玻璃)及合成橡胶等的重要原料。 冰乙酸 化学式CH3COOH。分子量60.05。醋的重要成份。一种典型的脂肪酸,无色液体。有刺激性酸味。比重1.049。沸点118℃,可溶于水,其水溶液呈酸性。纯品在冻结时呈冰状晶体(熔点16.7℃),故称“冰醋酸”,能参与较多化学反应。可用作溶剂及制造醋酸盐、醋酸酯(醋酸乙酯、醋酸乙烯)、维尼纶纤维的原料。 苯酚 简称“酚”,俗称“石炭酸”,化学式C6H5OH,分子量94.11,最简单的酚。无色晶体,有特殊气味,露在空气中因被氧化变为粉红,有毒!并有腐蚀性,密度1.071(25℃),熔点42~43℃,沸点182℃,在室温稍溶于水,在65℃以上能与任何比与水混溶,易溶于酒精、乙醚、氯仿、丙三醇、二硫化碳中,有弱酸性,与碱成盐。水溶液与氯化铁溶液显紫色。可用以制备水杨酸、苦味酸、二四滴等,也是合成染料、农药、合成树脂(酚醛树脂)等的原料,医学上用作消毒防腐剂,低浓度能止痒,可用于皮肤瘙痒和中耳炎等。高浓度则产生腐蚀作用。 1,2-丙二醇 化学式CH3CHOHCH2OH,分子量76.10,分子中有一个手征性碳原子。外消旋体为吸湿性粘稠液体;略有辣味。比重1.036(25/4℃),熔点-59℃,沸点188.2℃、83.2℃(1,333Pa),与水、丙酮、氯仿互溶,溶于乙醚、挥发油,与不挥发油不互溶,左旋体沸点187~189℃,比旋光度-15.8。丙二醇在高温时能被氧化成丙醛、乳酸、丙酮酸与醋酸。为无毒性抗冻剂。可用于酿酒、制珞中,是合成树脂的原料。医学上用作注射剂、内服药的溶剂与防腐剂,防腐能力比甘油大4倍,此外还可用于室内空气的消毒。 丙三醇 学名1,2,3-三羟基丙烷,分子式C3H8O3,分子量92.09,有甜味的粘稠液体,甜味为蔗糖的0.6倍,易吸湿,对石蕊试纸呈中性。比重1.26362(20/20℃)。熔点7.8℃,沸点290℃(分解)167.2℃(1,3332Pa)。折光率1.4758(15℃),能吸收硫化氢、氰化氢、二氧化硫等气体。其水溶液(W/W水)的冰点:10%,-1.6℃;30%,-9.5℃;50%,-23℃;80%,-20.3℃。与水、乙醇互溶,溶于乙酸乙酯,微溶于乙醚,不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚、油类。可以制备炸药(硝化甘油)、树脂(醇酸树脂)、润滑剂、香精、液体肥皂、增塑剂、甜味剂等。在印刷、化妆品、烟草等工业中作润滑剂。医学上可用滋润皮肤,防止龟裂;作为栓剂(甘油栓)可用作通便药。切勿与强化剂如三氧化铬、氯酸钾、高锰酸钾放在一起,以免引起爆炸。 蓖麻油 化学式C57H104O9,分子量933.37。无色或淡黄色透明液体,具有特殊臭味,凝固点-10℃,比重

铝的相关化学方程式

铝及其化合物的化学方程式和离子方程式 一、铝 1、铝在氧气中燃烧:4Al +3O 22Al 2O 3 2、铝在氯气中燃烧:2Al +3Cl 22AlCl 3 3、铝和硫共热:2Al +3S Al 2S 3 4、铝与稀硫酸反应:2Al +3H 2SO 4 Al 2(SO 4)3 +3H 2 ↑ 2Al +6H + 2Al 3+ +3H 2 ↑ 5、铝和氢氧化钠溶液反应:2Al +2NaOH +2H 2O 2NaAlO 2+3H 2 ↑ 2Al +2OH - +2H 2O 2AlO 2- +3H 2 ↑ 6、铝和浓硫酸共热:2Al +6H 2SO 4Al 2(SO 4)3 +3SO 2 ↑+6H 2O 7、铝和浓硝酸共热:Al +6HNO 3Al(NO 3)3 +3NO 2 ↑+3H 2O Al +6H + +3NO 3- Al 3+ +3NO 2 ↑+3H 2O 8、铝和稀硝酸反应:Al +4HNO 3 Al(NO 3)3 +NO ↑+2H 2O Al +4H ++NO 3- Al 3+ +NO ↑+2H 2O 8、铝和硝酸银溶液反应:Al +3AgNO 3 Al(NO 3)3 +3Ag Al +3Ag +Al 3+ +3Ag 9、铝与硫酸铜溶液反应:2Al +3CuSO 4Al 2(SO 4)3 +3Cu 2Al +3Cu 2 + 2Al 3+ +3Cu 10、铝和氧化铁高温下反应:2Al +Fe 2O 3Al 2O 3+2Fe 11、铝和四氧化三铁高温共热:8Al +3Fe 3O 44Al 2O 3+9Fe 12、铝和氧化铜高温共热:2Al +3CuO Al 2O 3+3Cu 13、铝和二氧化锰高温共热:4Al +3MnO 22Al 2O 3+3Mn 二、氧化铝 1、氧化铝与稀硫酸反应:Al 2O 3+3H 2SO 4Al 2(SO 4)3 +3H 2O Al 2O 3+6H + 2Al 3+ +3H 2O 2、氧化铝与氢氧化钠溶液反应:Al 2O 3+2NaOH 2NaAlO 2+H 2O Al 2O 3+2OH - 2AlO 2- +H 2O 3、电解氧化铝的熔融液:2Al 2O 34Al +3O 2 ↑ 三、氢氧化铝 1、氢氧化铝与稀硫酸反应:2Al(OH)3 +3H 2SO 4Al 2(SO 4)3 +6H 2O Al(OH)3 +3H + Al 3++3H 2O 2、氢氧化铝与氢氧化钠溶液反应:Al(OH)3 +NaOH NaAlO 2+2H 2O Al(OH)3 +OH - AlO 2- +2H 2O 3、加热氢氧化铝:2Al(OH)3 Al 2O 3+3H 2O 冰晶石 电解

水溶性醇酸树脂涂料的研究进展.

2005年赣南师范学院学报 № . 6第六期 Journal of G annan Teachers College Dec. 2005水溶性醇酸树脂涂料的研究进展Ξ胡乔生 1,2, 叶家波 1, 范小林 2, 张熊禄1,2 (1. 赣南师范学院化学与生命科学系 ;2. 赣南师范学院现代分子科学与新材料技术研究所 , 江西赣州 341000 摘要 :综述了水溶性醇酸树脂涂料原料的选用、水性化途径、 , 讨论了其改性方法及其在工业领域中的应用 , . 关键词 :涂料 ; 水溶性 ; 醇酸树脂 中图分类号 :O623.42+6文献标识码 :A- -0054-04 1概述 年提出的 [1], 它是以多元醇、多元酸以及脂肪酸为主要原料 , 通过缩聚反应[2、原料易得、树脂涂膜综合性能好 , 醇酸树脂已成为合成树脂中用量最大、用途最广的品种之一 . 但是 , , 传统的醇酸树脂涂料含有大量溶剂 (质量比大于 40% , 在生产施工过程中会严重危害环境和操作人员的身体健康 . 近年来 , 世界各国环保法规日益严格 , 传统的溶剂型涂料受到越来越大的挑战 , 涂料的水性化、高固体化趋势日益明晰 . 水溶性涂料是在成膜聚合物中引进亲水的或水可增溶的基团 , 使其成为可以水为溶解介质的一种涂料 , 它是 20世纪 60年代发展起来的一类新型的低污染、省能源、省资源涂料 . 由于其优点明显 , 涂料水溶性的研究应用已引起了广泛的关注并取得了重要进展 . 水溶性醇酸树脂涂料是新的发展趋势 , 得到了大量的研究开发[3~6]. 2水溶性醇酸树脂涂料的研究现状 2. 1合成树脂的原料及配方

用于合成醇酸树脂的原料有 :植物油或脂肪酸、多元醇、多元酸、共溶剂 和中和剂等 . 各种原料的作用不同 , 对水溶性醇酸树脂性能的影响也不同 . 植物油或脂肪酸合成醇酸树脂常用的植物油有豆油、亚麻油、红花油、(氢化或脱水蓖麻油、葵花籽油、桐油、椰子油等 . 其中蓖麻油、氢化蓖麻油合成的醇酸树脂水溶性最好 , 椰子油次之 , 脱水蓖麻油、豆油、亚麻油较差 . 多元醇常用于合成醇酸树脂的多元醇有甘油、季戊四醇和三羟甲基丙烷 . 由甘油制备的醇酸树脂水溶性、干率和树脂的稳定性较差 . 季戊四醇反应较甘油活泼 , 一般与二元醇或三元醇配合使用 , 使用时要遵循“多元醇摩尔数大于多元酸 摩尔数” 的规则 . 三羟甲基丙烷形成的树脂的水解稳定性较甘油或季戊四醇形成的醇酸树脂有明显提高 . 多元酸常用于合成醇酸树脂的多元酸有邻苯二甲酸或其酸酐 (苯酐、间苯二甲酸、己二酸、马来酸、偏苯三酸等 . 苯酐价格便宜 , 酯化反应温度低 , 反应平稳易控制 , 但它容易形成半酯使树脂相对分子量降低 , 进而导致涂膜干燥时间延长 , 硬度降低 . 采用间苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐或不饱和二元顺酐代替部分苯 酐可使以上某些缺陷得以弥补 . 中和剂中和剂是将阴离子树脂中的羧酸中和成可溶性盐的试剂 , 是水溶性 醇酸树脂制备过程中必不可少的成分 . 中和剂的碱性强度、胺的相对分子质量、在水中的溶解度、挥发速度等能明显影响树脂的水溶性、稳定性、粘度、固化速度及涂膜的泛黄性 . 在具体使用时 , 通常应综合考虑以下几个因素 :(1 挥发性好 ; (2 价格便宜 , 气味小 ; (3 对树脂的稳定性好 . 常用的中和剂有氨、氢氧化钾、三乙胺 . 其中三乙胺在常温下挥发速度适宜 , 其助溶效果比氨水和氢氧化钾都好 , 此外 , 三乙胺不会使聚酯产生胺解反应 , 提高了树脂的稳定性 , 是较为理想的中和剂 . 中和剂的用量应由 p H 值确定 , 一般控制 在 p H 为 7. 5~8. 5.

分心木的功效与作用

分心木的功效与作用 核桃分心木是什么分心木是指核桃中间的十字心,分隔核桃肉的隔膜,分布于我国河北、河南、陕西、山西、山东、云南等地。核桃分心木是一味很好的中药材,有很强的补肾健脾和补血、活血、补肾脏、固肾涩精的作用。可用于治疗:尿频、尿多、腰酸、遗精、滑泄、淋病、尿血、遗溺、崩中、带下、泄痢、失眠等症状。以原生核桃的分心木入药,嫁接核桃因其分心木退化及接穗多为外地引进,不建议入药。【别名】胡桃衣(《本草再新》),胡桃夹(《现代实用中药》),胡桃隔(《山东中草药手册》)。【药材性状】木质隔膜呈薄片状,多弯曲、破碎而不整齐。表面淡棕色至棕褐色,或棕黑色,略有光泽。质脆,易折断,气微,味微苦。以块大、质薄、色黄为佳。【性味归经】《本草再新》:'味苦涩,性平,无毒。' 【功效作用】有固肾涩精、治疗遗精、滑泄、淋病、尿血、遗溺、崩中、带下、泄痢等作用。核桃分心木的功效1、治疗失眠:将3克分心木用布包包起、10克鲜百合,分心木先放入先煮,百合后放入锅中煮烂。煮好后取出分心木,吃百合,喝水,连服1个月,能防治疗失眠、便秘。2、强力补肾:10克桑寄生+3克分心木能补肾涩小便。可缓解肾虚导致尿频、尿急、筋骨酸痛等症状。3、治疗女性血虚:10克红枣+3克分心木熬水,大火烧开,小

火熬30~40分钟,能补气血虚。食用方法【分心木茶】原料:分心木15克。[制作]:上药清水洗净,放入沙锅内,加水500毫升,煎沸20分钟,取汁,倒入茶杯,代茶饮用。用法:每日1剂,分2次饮服。连服10~25日痊愈医学/教育网搜集整理。功效:涩精止带。适用于白带过多、尿血、崩漏。【治肾虚遗精】分心木二钱,芡实四钱,枸杞子四钱,补骨脂三钱,牡蛎八钱。水煎服②治肾炎:分心木十两。黄酒五斤,浸泡十分钟后,煮沸,去渣。每服5~10毫升,一日三次。【降高血压高血脂】分心木有理气止痛作用;莲子心味苦性寒,是清心降压之良品;茶叶清头明目,化痰消食。三味合用,具有降压、清血、止痛之效。适用于高血压、高血脂引起的头痛、眩晕、郁胀等。【治尿频、尿不尽】分心木泡水或研末兑水服可以起到一定的缓解夜尿频、尿不尽的作用。文献记载1、《本草再新》记载分心木:'健脾固肾。' 2、晚清名医陈念祖评论:“收涩精气。”3、《山西中药志》记载分心木:'利尿清热。治淋病尿血,暑热泻痢。' 4、《中药材手册》记载分心木:'治遗溺,崩中下血。' 5、《陕西中药志》记载分心木:'治耳聋。' 6、《天津中草药》记载分心木:'固涩收敛。治遗精,尿频,带下。“

物理化学性质

甲醇 MSDS 基本信息 中文名:甲醇;木酒精木精;木醇英文名: Methyl alcohol;Methanol 分子式:CH4O 分子量: 32.04 CAS号: 67-56-1 外观与性状:无色澄清液体,有刺激性气味。 主要用途:主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂等。 物理化学性质 熔点: -97.8 沸点: 64.8 相对密度(水=1):0.79 相对密度(空气=1): 1.11 饱和蒸汽压(kPa):13.33/21.2℃ 溶解性:溶于水,可混溶于醇、醚等多数有机溶剂临界温度(℃):240 临界压力(MPa):7.95 燃烧热(kj/mol):727.0 甲醇由甲基和羟基组成的,具有醇所具有的化学性质。[3] 甲醇可以在纯氧中剧烈燃烧,生成水蒸气(I)和二氧化碳(IV)。另外,甲醇也和氟气会产生猛烈的反应。[4] 与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶,遇热、明火或氧化剂易 燃烧。燃烧反应式为: CH3OH + O2 → CO2 + H2O 具有饱和一元醇的通性,由于只有一个碳原子,因此有其特有的反应。例如:① 与氯化钙形成结晶状物质CaCl2·4CH3OH,与氧化钡形成B aO·2CH3OH的分子化合物并溶解于甲醇中;类似的化合物有MgCl2·6CH3OH、CuSO4·2CH3OH、CH3OK·CH3OH、AlCl3·4CH3OH、AlCl3·6CH3OH、AlCl3·10CH3OH等;② 与其他醇不同,由于-CH2OH基与氢结合,氧化时生成的甲酸进一步氧化为CO2;③ 甲醇与氯、溴不易发生反应,但易与其水溶液作用,最初生成二氯甲醚(CH2Cl)2O,因水的作用转变成HCHO与HCl;④ 与碱、石灰一起加热,产生氢气并生成甲酸钠;CH3OH+NaOH→HCOONa+2H2;⑤与锌粉一起蒸馏,发生分解,生成 CO和H2O。[2] 产品用途 1.基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种 有机产品。也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料,合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。还是重要的溶剂,亦

水性油漆简介

水性漆介绍 水溶性漆是以水溶性树脂为成膜物,以聚乙烯醇及其各种改性物为代表,除此之外还有水溶醇酸树脂、水溶环氧树脂及无机高分子水性树脂等。 水性漆 编辑本段水性漆分类 凡是用水作溶剂或者作分散介质的涂料,都可称为水性漆。水性漆包括水溶型、水稀释型、水分散型(乳胶漆)3种。 水溶型 水溶型是以水溶性树脂为成膜物,以聚乙烯醇及其各种改性物为代表,除此之外还有水溶醇酸树脂、水溶环氧树脂及无机高分子水性树脂等。 水稀释型 水稀释型是指后乳化乳液为成膜物配制的漆,使溶剂型树脂溶在有机溶剂中,然后在乳化剂的帮助下靠强烈的机械搅拌使树脂分散在水中形成乳液,称为后乳化乳液,制成的漆在施工中可用水来稀释。 水分散型 水分散型主要是指以合成树脂乳液为成膜物配制的漆。乳液是指在乳化剂存在下,在机械搅拌的过程中,不饱和乙烯基单体在一定温度条件下聚合而成的小粒子团分散在水中组成的分散乳液。将水溶性树脂中加入少许乳液配制的漆不能称为乳胶漆。严格来讲水稀释漆也不能称为乳胶漆,但习惯上也将其归类为乳胶漆。 编辑本段发展 基本认识

油漆已经在消费者中深入人心,已经成了一个很平常的东西,很多消费者对于油漆了解的还是很少,包括一些销售油漆十几年的老板对于油漆的危害都不是很了解。油漆只能在涂刷过后一个月后才能入住,消费者以为这个时候油漆就没有毒性了,其实这是错误的,没有刺激性气味只是甲醛挥发到了人的生理所能接受的程度,而油漆固化剂和稀释剂中所含的苯,甲苯,游离TDI还在挥发,这些东西要完全挥发干净至少需要几十年的时间,而这些芳香烃物质对于婴儿小孩及未出生的小孩的智力发育是有很大影响的,游离TDI还具有致癌的危险,在欧洲发达国家很早就禁止了油漆的使用。 发展阶段 大体而言,水性漆技术主要经历了以下三个阶段: 第一代水性漆以丙烯酸为主要原料,其优点是耐水、耐候性能好,是目前水性漆生产企业推向市场的主要产品。其缺点是综合性能一般,化学性能比较低(例如耐醇耐碱性能较差),硬度、耐磨度等物理指标较低,这也是大多数人认为水性漆不好的原因所在。 第二代水性漆以丙烯酸和水性聚氨酯的复合物为主要原料,不但继承了第一代丙烯酸产品耐候性、施工宽容度好的优点,同时也提高了水性漆的硬度,但是化学性能仍然比较低,目前国内也只有少数几家企业可以生产,是水性漆中的中档产品。 第三代水性漆以丙烯酸改性水性聚氨酯为主要原料,在第二代水性漆产品的基础上,又大大提高了产品的综合性能,铅笔法则测试硬度可以达到2H以上,充分满足了日产需要;耐磨性能甚至超过油性漆,使用寿命、色彩调配方面都有明显优势;更重要的是化学性能稳定,耐醇耐碱性较前两者大大增强,为水性漆中的高档产品,目前该技术被国内外少数几个厂家所垄断。 虽然水性漆有环保漆膜效果好等优点点,但单组份水性漆在硬度,和耐高温等性能上和双组份油性漆还是有一定的差距。比如用在餐桌和地板上就非常容易表现出其在性能上的不足。这一功能上的缺陷导致了水性漆的发展。 市场上的假双组份水性漆,就象苹果手机一样,山寨版的产品往往层出不穷。在朝日还没推出双组份水性漆之前,市场上就有部分的小涂料厂开始推出了所谓的双组份水性漆,那其实就是一种油漆的改良产品,虽然其硬度等都提高了不少,但其和普通油漆一样含有大量的有毒物质,违背了水性漆以环保无毒保护环境和人体健康的初衷。 编辑本段真假辨别

核桃分心木泡水喝的功效

核桃分心木泡水喝的功效 导读:我根据大家的需要整理了一份关于《核桃分心木泡水喝的功效》的内容,具体内容:核桃分心木是一味很好的中药材,深受人们的欢迎。所以现在有很多的人都会用核桃分心木泡水喝。下面为您精心推荐了,希望对您有所帮助。1、安眠如果有长期失眠的毛病,取... 核桃分心木是一味很好的中药材,深受人们的欢迎。所以现在有很多的人都会用核桃分心木泡水喝。下面为您精心推荐了,希望对您有所帮助。 1、安眠 如果有长期失眠的毛病,取分心木3克,泡水,早晚各喝一杯,尤其在晚上睡觉前喝一杯,失眠症将得以康复。因为它对失眠症有特效,对于老年人患失眠症又不适宜服用安眠镇静类药物者是最佳的选择。 2、改善性功能 男性有性功能障碍的,经常用核桃分心木泡水喝,很快就能得以康复。因为它有补肾、固肾的功效。 3、老年人在季节变化经常有腰酸腿痛的现象,如果长期泡一杯核桃分心木水喝,有很不错的效果。 4、一些女性朋友到了严冬季节,常会有手脚冰凉的烦恼,如果能经常用核桃分心木泡水喝,也能得以缓解和康复。 5、对于女性月经不正常、白带、尿血、崩漏等也都有一定效果。因为它有活血、补血的功效。

核桃分心木食用方法 【分心木茶】 原料:分心木15克。[制作]:上药清水洗净,放入沙锅内,加水500 毫升,煎沸20分钟,取汁,倒入茶杯,代茶饮用。 用法:每日1剂,分2次饮服。连服10~25日痊愈医学/教育网搜集整理。 功效:涩精止带。适用于白带过多、尿血、崩漏。 【治肾虚遗精】 分心木二钱,芡实四钱,枸杞子四钱,补骨脂三钱,牡蛎八钱。水煎服②治肾炎:分心木十两。黄酒五斤,浸泡十分钟后,煮沸,去渣。每服5~10毫升,一日三次。 【降高血压高血脂】 分心木有理气止痛作用;莲子心味苦性寒,是清心降压之良品;茶叶清头明目,化痰消食。三味合用,具有降压、清血、止痛之效。适用于高血压、高血脂引起的头痛、眩晕、郁胀等。 【治尿频、尿不尽】 分心木泡水或研末兑水服可以起到一定的缓解夜尿频、尿不尽的作用。核桃的功效作用 防癌作用 核桃里面含有大量的单不饱和脂肪酸,同时还含有多不饱和脂肪酸,其中里面的多不饱和脂肪酸含有的-3脂肪酸,可以起到对癌肿提取血液中亚油酸的量起到减少的作用,所以它可以起到有效的抗癌作用。

分心木化学成分及功效调查

分心木化学成分及功效调查 分心木(Diaphragma juglandis Fructus)拉丁文名Juglans regia,是胡桃科植物胡桃果核的干燥木质隔膜,始载于《山西中药志》,具有利尿清热,健脾固肾,涩精等功效。分心木是新疆维吾尔族传统药物之一,加水煮沸后代茶饮治疗肾虚遗精疗效显著。 目前关于分心木单体化学成分分离、结构鉴定及对分心木的药理活性与化学成分研究报道十分有限。报道中采用传统化学反应方法对分心木的化学成分进行了定性分析,初步推断其中含有氨基酸、蛋白质、糖类、酚类、有机酸、黄酮、生物碱、强心苷、挥发油、甾类、皂苷、蒽醌类、内酯、香豆素等多种成分。利用色谱方法进行化学成分分离与纯化,分离了17个化合物;通过现代波谱分析及化学方法,分别确定为催吐萝芙木醇、二氢槲皮素、p-谷甾醇、大黄素、齐墩果酸、4,8一二羟基-1-四氢萘醌、2-乙氧基胡桃醌、正十七烷、3-羟基-1-(4-羟基取代苯基-l-丙酮、硬脂酸-l-甘油单酯、柚皮素、没食子酸、儿茶素、没食子酸乙酯、核桃素D、对羟基苯甲酸、香草酸。微量元素分析结果显示分心木中Ca元素含量较壳与仁中高出许多。主要单体成分及功效详见下表: 表1 单体成分及其生物活性

主要功效 1、抗炎抗菌活性 对分心木提取物的抑菌作用进行了初步研究,通过纸片扩散法和常量肉汤稀释法测定分心木的抗菌活性。结果表明:分心木各部位提取物具有不同程度的抗菌活性,而通过乙酸乙酯提取后活性最强,其乙酸乙酯提取物的抑菌作用明显强于其它各个提取物,说明乙酸乙酯部位是抗菌的有效部位; 由该部位分离得到的单体成分没食子酸乙酯也显示出很好的抗菌活性与较大抗菌谱,间接证实分心木被用于治疗淋病、血尿带下、泻痢、肾炎等病症具有一定的科学依据。 2、抗氧化活性 以VC作为阳性对照,核桃分心木中总皂苷和总黄酮对超氧阴离子(-O2)、羟基自由基(-OH)、DPPH等的清除作用。并对总皂苷和总黄酮的还原能力进行了测定。结果表明:总皂苷和总黄酮均具有较好的对DPPH自由基、羟基自由基、超氧阴离子自由基等的清除能力和铁还原能力,并在一定的质量浓度范围内成量效关系.核桃分心木总皂苷和总黄酮均具有较强的抗氧化活性。

物理化学主要内容分析全解

绪论 1. 物理化学的主要任务 2.物理化学与农业科学、生物科学 3.物理化学课程的学习方法 4.反应进度。 第1章化学热力学基础 1.1 热力学的能量守恒原理 1.1.1 基本概念 1.1.2 热力学第一定律 1.2 可逆过程与最大功 1.2.1 功与过程的关系 1.2.2 可逆过程的特点 1.3 热与过程 1.3.1 定容热Qv 1.3.2 定压热Qp 1.3.3 相变热 1.3.4 热容 1.3.5热容与温度的关系 1.4 理想气体的热力学 1.4.1 Joule实验 1.4.2 理想气体?H、?U的计算 1.4.3 理想气体的C P,m与C V,m的关系 1.4.4 理想气体的绝热可逆过程 1.5 化学反应热 1.5.1化学反应热 1.5.2 定压反应热Q p与定容反应热Q V的关系 1.5.3 热化学方程式 1.5.4 Γe s s定律 1.5.5 几种反应热 1.5.6反应热与温度的关系 1.6 自发过程的特点与热力学第二定律 1.6.1 热力学第一定律的局限 1.6.2 自发过程的特点 1.6.3 热力学第二定律 1.7 熵增加原理与化学反应方向 1.7.1 Carnot定理 1.7.2 可逆过程热温商与熵变 1.7.3 不 可逆过程的热温商与熵变 1.7.4 热力学第二定律数学表达式 1.7.5 熵增加原理 1.7.6 熵变的计算 1.8 化学反应的熵变 1.8.1 热力学第三定律 1.8.2 物质的规定熵S T和标准熵SθT 1.8.3 化学反应熵变的计算 *1.9 熵的统计意义

1.9.1概率概念 1.9.2 熵的统计意义 1.9.3 熵与混乱度的关系 阅读材料非平衡态热力学——耗散结构理论简介 第2章自由能、化学势和溶液 2.1 Gibbs自由能判据 2.1.1 热力学第一、二定律联合公式 2.1.2 Gibbs自由能及判 据 2.1.3 Holmholtz自由能 2.2 Gibbs自由能与温度、压力的关系 *2.2.1 热力学函数间的关系 2.2.2 热力学基本关系式 2.2.3 Gibbs自由能随温度的变化 2.2.4 Gibbs自由能随压力 的变化 2.3 ?G的计算 2.3.1 简单的P.V.T变化过程?G的计算 2.3.2 相变过程?G 的计算 2.3.3 化学反应?G的计算 2.4 多组分析系热力学——偏摩尔数量 2.4.1 偏摩尔数量 2.4.2偏摩尔数量的定义 2.4.3偏摩尔数量的集合公式 2.5 化学势 2.5.1 化学势 2.5.2 化学势与温度和压力的关系 2.5.3 化学势判据 2.6 气体的化学势与标准态 2.6.1 理想气体的化学势 2.6.2 实际气体的化学势 2.7 溶液中各组分的化学势 2.7.1 稀溶液的两个实验定律 2.7.2 理想溶液中各组分的化 学势 2.7.3 稀溶液中各组分的化学势 2.7.4 理想溶液的通 性*2.7.5 非理想溶液中各组分的化学势 *2.8 稀溶液的依数性 2. 8 .1 渗透压 2.8.2凝固点降低 2.8.3 沸点升高2.8.4 分配定律及应用 阅读材料土壤养分势和水势 第3章相平衡 3.1 相律 3.1.1 基本概念 3.1.2 相律 3.2 单组分体系 3.2.1 Clapeyron方程 3.2.2 水的相图 3.3 二组分双液体系 3.3.1 理想完全互溶双液系 3.3.2 非理想完全互溶双液系

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