pH值、温度和CO2分压对碳酸钙溶解沉淀的控制作用
碳酸钙在水中的溶解度很低。碳酸钙是由水中的钙离子与碳酸根或碳酸氢根离子结合而生成的。反应式如下:
Ca2++CO32-→CaCO3↓(1)
Ca2++2HCO3-→CaCO3↓+CO2↑+H2O (2)
(1)二氧化碳的影响
CO
2
溶解在水中时,生成碳酸,其电离反应式如下:
CO
2+H
2
O?H
2
CO
3
H 2CO
3
?H++HCO
3
-
HCO
3-?H++CO
3
-
在一定的PH值下,只有很少百分比的碳酸氢根电离成氢离子和碳酸根离子,参见图1,在一般情况下碳酸氢根离子在数量上远远大于碳酸根离子,可以认为碳酸钙沉淀主要为式2所表示的反应。当水中二氧化碳的浓度增加时,反应向右移动,碳酸钙沉淀减少;当水中二氧化碳的浓度减少时,则反应向左移动,碳酸钙的沉淀增加。
图1水中三种碳酸的比例变化曲线
(2)PH值的影响
油田水中一般含有不同程度的碳酸,而水中三种形态碳酸HCO
3-+CO
2
、HCO
3
-、CO
3
2-
在平衡时的浓度比例取决于PH值。根据PH值计算水中三类碳酸的百分数,关系曲线见图2。
由图2可以看出水中三类碳酸在平衡时的浓度的比例与PH值有完全相应的关
系。在低PH值范围内,水中只有HCO
3-+CO
2
;在高PH值范围内只有CO
3
2-离子;而在
中等PH值范围内HCO
3
-(占绝对优势。因此水的-%值较高时就会产生更多的碳酸钙沉淀;反之,水的PH较低时,则碳酸钙不易产生沉淀。PH值对碳酸盐的溶解度影响很大,降低PH值会增加它们的溶解度。
图2 卡波兰图
(3)温度的影响
温度是影响碳酸钙沉淀另一重要因素,绝大部分盐类在水中的溶解度是随温度升高而增大。但碳酸钙具有反常的溶解度,在温度升高时溶解度反而下降,即水温升高时会沉淀更多的碳酸钙。
(4)总压力的影响
当压力增大有利于碳酸钙的溶解,而当压力减小时会促进碳酸钙沉淀。对于汽、液两相系统,首先总压力增加,二氧化碳分压增大,碳酸钙的溶解度随之增大;其次从热力学角度看,压力增加也会使碳酸钙的溶解度增加,其机理与后面
讨论的压力对硫酸钙溶解度的影响类似。对于只有水的单相系统,只能从热力学的观点考虑,压力增加会使碳酸钙的溶解度增大。
(5)水中所溶盐类的影响
水中含盐量增加时碳酸钙的溶解度也增加。例如将20000mg/L的氯化钠加入蒸馏水中,碳酸钙的溶解度从100mg/L增加到250mg/L。水中溶解的固体总量越高(不包括钙离子和碳酸根离子),碳酸钙在水中的溶解度就越大。这可以解释为溶解的盐效应,当含盐量增加时,相应提高了水中的离子浓度,由于离子间的相互静电作用,使成垢离子的活动性减弱,降低了结垢速度。
分压减小,PH值增加,含盐量减小,总压力减小都总的来说,温度升高,CO
2
会使碳酸钙的沉淀趋势增加。