分析化学作业1(第三章)参考答案
3-1 如果分析天平的称量误差为±0.2 mg ，拟分别称取试样0.02 g 和0.2 g ，称量的相对误差各为多少？所得结果说明了什么问题？
解：%1%10002.0102.0E 31r ±=??±=
- %1.0%1002
.0102.0E 3
2r ±=??±=- 上述结果表明：绝对称量误差相同时，增大称样质量可有效地减小相对称量误差。
3-2 两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为2.0 g ，分别报告结果如下，甲：0.042%，0.041%；乙：0.04099%，0.04201%。问哪一份报告是合理的，为什么？
答：甲的报告合理。因为称取试样量为2.0 g ，仅含2个有效数字，报告结果应与其一致。
3-3 标定浓度约为0.10 mol·L -1的NaOH 溶液，欲消耗NaOH 溶液20 mL 左右，应称取基准物H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0.1%？若不能，可以用什么方法予以解决？若改用邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4）为基准物，结果又如何？ 解：
g 13.02
126
020.010.02
M V c m O
H 2O C H NaOH NaOH O H 2O C H 24222422=??=
??=
??
?>=?±=
%1.0%15.0%10013
.00002
.0E r 无法达到0.1%以内的称量误差，
可以采用“称大样”的方式予以解决：称取计算值4（或10）倍量的基准物H 2C 2O 4·2H 2O 配成100.0 mL （或250.0 mL ）溶液，然后用25.00 mL 移液管移取25.00 mL 溶液用于标定。（“称大样”的方式可将称量误差控制在0.1%以内，但同时也引入了体积误差）
g 41.0204020.010.0M V c m 448448O H K H C N aO H N aO H O H K H C =??=??=
?<=?±=%1.0%05.0%10041
.00002.0E r 满足称量要求
3-4 采用两种方法测定鱼肉中的Zn 含量（μg ?g -1），所得数据如下，方法1：0.44，0.45，0.47，0.48，0. 43；方法2：0.39，0.40，0.36，0.44，0.42，0.45。试问这两种方法的精密度是否存在显著性差异？（P=0.90） 解：
11g g 45.0x -?μ=，00045.0s 2
1=，f 1=4；12g g 41.0x -?μ=，00112.0s 22=，f 2=5
?=<===26.64,5F 49.200045
.000112.0s s F 90.02
122）（计算两种方法的精密度无显著性差异。 3-5 测定试样中蛋白质的质量分数（%），5次测定结果的平均值为：34.92，35.11，35.01，35.19和34.98。（1）用Q 检验法判断是否存在可疑数据（P=0.95）；（2）正确表达经统计处理后的测定结果（即报告n ，x 和s ）？（3）计算总体平均值的置信区间（P=0.95）。 解：
（1）将测定结果排序：34.92，34.98，35.01，35.11，35.19（%），暂定35.19%为可疑数据
()()73.0)5(Q 30.0%
92.3419.35%11.3519.35Q 95
.0=<=--=
计算?35.19%保留
（2）%04.355
)%
98.3419.3501.3511.3592.34(x
=++++=
%11.01
5%06.0%15.0%03.0%07.0%12.0s 2
2222=-++++=
n=5
（3）置信度P=0.095时，查表可得78.2t 4
,05.0=
()%14.004.35%511.078.204.35n s t x 4,05.0±=????
???±=???? ?
??±=μ
3-6 用电位滴定法测定某标准铁矿试样中铁的质量分数（%），6次测定结果如下：60.72，60.81，60.70，60.78，60.56，60.84。
（1）用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值（P=0.95）；
（2）已知此标样中铁的真实含量为60.75%，试判断上述测定方法是否准确可靠（P = 0.95）？ 解： （1）74.60x
=%；s=0.10%；将测定数据排序暂定60.56%为可疑值
()?=<=-=82.1)6(G 8.1%10.0%56.6074.60G 95
.0计算60.56%保留
（2）57.2t 24.06%
10.0%
75.6074.60n s x t 5,05.0=<=-=μ-=计算?测量值与标准值之间无显著性差异，因
此所采用方法可靠。
4-1 选用邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4）为基准物，标定0.2 mol ?L -1的NaOH 溶液浓度。欲将NaOH 溶液的用量控制在20~30 mL 左右，基准物的称取范围是多少？ 解：
()g 22.180.0204030.0020.02.0M V c m 448448O H K H C N aO H N aO H O H K H C -=?-?=??=
4-2 称取2.200 g
O H 2O C H O KHC 242242??配制成250.0 mL 溶液（
“称大样”），移取25.00 mL 此溶液用NaOH 滴定，消耗24.00 mL 。然后再移取25.00mL 此溶液，在酸性介质中用KMnO 4滴定，消耗KMnO 4溶液30.00 mL 。求（1）NaOH 溶液浓度c NaOH ；（2）KMnO 4溶液浓度4
KM nO c ；（3）KMnO 4溶液对32O Fe 的滴定度4
3
2K M nO /O Fe
T 。
解： （1）1NaOH O
H 2O C H O KHC O H 2O C H O KHC NaOH
L mol 1082.002400
.01019.2543
200.2V 130.25000.25M m c 242242242242-?????=???=???
=
（2）
1KMnO O
H 2O C H O KHC O H 2O C H O KHC L mol 02308.003000
.051019.2544200.2V 1540.25000.25M m c 42422422422424
KMnO -?????=????=???
=
（3）
1O Fe KMnO KMnO /O Fe mL g 009214.02
100069.159502308.0M 251000c T 324
432-?=???=??=
4-3 称取0.1005 g 纯CaCO 3，溶解后用容量瓶配成100.0 mL 溶液。吸取25.00 mL ，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去24.90 mL 。试计算：（1）EDTA 溶液的浓度；（2）每毫升EDTA 相当于多少克ZnO 、Fe 2O 3。 解： （1）1EDTA CaCO CaCO EDTA
L mol 01008.002490
.0409.1001005
.0V 10.10000.25M m c 3
3-?=??=??
=
（2）1ZnO EDTA EDTA /ZnO mL g 0008204.0100039
.8101008.0M 1000c T -?=?=?=
1O Fe EDTA EDTA
/O Fe mL g 0008048.02
100069.15901008.0M 211000c T 3232-?=??=??=
3-1 写出下列物质水溶液中的质子条件式。（1）32CO Na ；（2）()424HPO NH
解：（1）零水准：O H 2，-23CO ；质子条件式：
[][][][]-
-
+
=++OH CO H 2HCO H 3
2
3
（2）零水准：O H 2，+
4NH ，-
24HPO ；
质子条件式：
[][][][][][]--
-+
++=++34
3
4
3
4
2
PO NH OH PO H 2PO H H
3-2 已知H 3PO 4的pKa 1=2.12，pKa 2=7.20，pKa 3=12.36。试求-
34PO 的pKb 1和pKb 3。 解：pKb 1=14.00- pKa 3=14.00-12.36=1.64；pKb 3=14.00- pKa 1=14.00-2.12=11.88
3-3已知HAc 的pKa =4.74，NH 3·H 2O 的pKb=4.74，计算下列各溶液的pH ：（1）0.10 mol·L -1HAc ；（2）0.15 mol·L -1 NaAc ；（3）0.10 mol·L -1 NH 3·H 2O ；（4）0.15 mo1·L -1NH 4Cl 解：（1）()87.210.010lg c HAc K lg pH 74.4HAc a =?-=?-=-
（2）()96.815.010lg 00.14c Ac K lg 00.14pH )74.400.14(Ac b =?-=?-=----
（3）()13.1110.010lg 00.14c O H NH K lg 00.14pH
74.4O H NH 23b 23=?-=??-=-?
（4）()04.515.010
lg c NH K lg pH )
74.400.14(NH 4a 4
=?-=?-=----
3-4 欲配制pH = 5.2的缓冲溶液，应在1 L 0.01 mol·L -1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠？ 解：???+=+=
苯甲酸
苯甲酸钠苯甲酸钠
苯甲酸
苯甲酸钠c V M m lg
pKa c c lg
pKa pH
g 1.1401.0114410c V M 10m 21.42.5pK pH a =???=???=--苯甲酸苯甲酸钠苯甲酸钠
3-5 称取肉样8.00 g 于250 mL 三角瓶中，加入定量无氨蒸馏水，处理定容得到肉样溶液100.0 mL 。吸取5.00 mL 肉样溶液，经蒸馏等处理后，得到接收液，加入甲基红指示剂，用0.01105 mol·L -1的HCl 滴至终点，消耗6.50 mL HCl 。用5.00 mL 无氨水做空白试验消耗0.50 mL 的HCl ，求肉样中挥发性盐基氮含量，以mg·g -1表示。 解：
()()1
s N HCl HCl NaOH N g mg 32.200
.81000
00.142000050.000650.001105.0)
(m 1000
M 00.50.100)(V )(V c w -?=???-?=
???
-?=肉样空白试样
3-6 称取混合碱试样0.6524 g ，溶解后以酚酞为指示剂，用0.1992 mol·L -1 HCI 标准溶液滴定至终点，用去HCl 溶液21.76 mL ；再加甲基橙指示剂，继续滴定至终点，又耗去HCl 溶液27.15 mL 。试判断试样的组成，并求试样中各组分的质量分数。
解：V 1=21.76 mL ，V 2=27.15 mL ；V 1 %42.70%1006524 .099 .10502176.01992.0m M V c w s CO Na 1HCl CO Na 3232=???= ??= ()()%83.13%1006524 .001 .8402176.002715.01992.0m M V V c w s NaHCO 12HCl NaHCO 3 3=??-?= ?-?= 3-7 酸碱滴定法可用来测定阿司匹林药片中乙酰水杨酸的含量。将阿司匹林药片碾碎，准确称取0.2500 g ，准确加入50.00 mL 0.1020 mol·L -1的NaOH 溶液，煮沸，冷却后，以0.05264 mol·L -1的H 2SO 4溶液回滴过量的NaOH ，以酚酞指示终点，消耗H 2SO 4溶液23.75 mL 。求试样中乙酰水杨酸的质量分数。（已知：乙酰水杨酸的摩尔质量为180.16 g·mol -1；反应如下： COOH OCOCH 3 + 3OH - = COO - O - +3CH 3COO -+2H 2O 注意：用H 2SO 4标准溶液返滴定至终点时，酚盐负离子也会被滴定至酚羟基。 解：酚盐负离子碱性较强，酚酞为指示剂时会同过量的NaOH 一同被H 2SO 4滴定，因此本测定中1分子乙酰水杨酸消耗2分子H 2SO 4，即存在以下计量关系： 1乙酰水杨酸?2NaOH ?1 H 2SO 4?42SO H NaOH n 2n n -= 乙酰水杨酸 ()% 67.93%1002500 .016 .18002375.005264.005000.01020.05.0m M V c V c 21w s SO H SO H NaOH NaOH 4242=???-??= ??? ? ? ??-??=乙酰水杨酸 乙酰水杨酸 3-8 有纯度为100％的一元未知有机酸400.0 mg ，当用0.09996 mol·L -1 NaOH 溶液滴定到达终点时，消耗了32.80 mL NaOH 溶液。当加入16.40 mL NaOH 溶液时，pH 为4.20。由上述数据求：（1）该有机酸的相对分子质量；（2）该有机酸的pKa 。 解： （1）1NaOH NaOH mol g 0.12203280 .009996.04000 .0V c m M -?=?= ?= 有机酸 有机酸 （2）2.440.1640 .1680.32lg 2.4n n lg pH c c lg pH pK a =-+=+=+=有机酸盐有机酸有机酸盐 有机酸 3+ 1~ lg β31~ lgK 31]=[FeL ]；pL=lgK 2时，[FeL ]=[FeL 2]；pL=lgK 3时，[FeL 2]=[FeL 3]） pL=22.1>> lgK 1，此时主要存在型体为Fe 3+；pL=11.4= lgK 1，此时主要存在型体为Fe 3+和FeL ，且[Fe 3+]=[FeL ]；pL=7.7=（lgK 2+lgK 3）/2=7.7，此时主要存在的型体为FeL 2；pL=3.0<（lgK 3-1），因此主要存在型体为FeL 3。 6-2 用0.02 mol ?L -1的EDTA 滴定相同浓度的Fe 3+溶液，若要求ΔpM =±0.2，E t ≤0.1%，试计算滴定时的最高允许酸度是。 解：查表（课本p349附录7）可知lgK FeY =25.1，因此有： ()1 .178K lg lg 6 )Fe (c lg lg K lg )Fe (c K lg FeY )H (Y 3sp )H (Y FeY 3sp 'FeY =-≤α?≥+α-=?++ 查表（课本p89表6-2）17.1，发现对应pH 值处于1.0~1.4之间，可采用内插法（即假定)H (Y lg α在pH1.0~1.4之间为 线性变化），可得 2.1)0.14.1(02 .1601.181 .1701.180.1pH min =-?--+ = 若题目中没有告知金属离子浓度，默认其为0.02 mol ?L -1，直接采用下式： 1.178K lg lg 8lg K lg K lg F eY )H (Y )H (Y F eY 'F eY =-≤α?≥α-= 6-3 用0.02 mol ?L -1的EDTA 滴定同浓度的Cu 2+，试计算pH 最高允许上限。 解：pH 最高允许上限以滴定前金属离子不生成沉淀为限（辅助络合剂的存在可提高最高允许pH 上限，但此处不涉及）。查表（课本p352附录11）可得()()20 2sp 10 8.4OH Cu K -?=（课本只提供了I=0时的数据，仅当溶液极稀时才能使 用，而题中Cu 2+的浓度为0.02 mol ?L -1，应该采用I=0.1的数据更为合理，这一点大家应该了解） 2.502 .0108.4p 0.14c K p 0.14pH 20 M sp max =?-=-=- 6-4 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，用0.0200 mol ?L -1的EDTA 标准溶液滴定0.0200 mol ?L -1的Zn 2+溶液，已知在化学计量点附近游离的NH 3的浓度为0.1000 mol ?L -1，（1）判断在此条件下是否可以用EDTA 准确滴定Zn 2+？（2）并求化学计量点时未与EDTA 络合的Zn 2+浓度占多少？（3）如果终点时NH 3的分析浓度为0.1000 mol ?L -1，则该条件下的K 'ZnY 是多少？（已知lgK ZnY =16.5，Zn(NH 3)1-4的log β1~log β4依次为2.37，4.16，7.31和9.06；NH 3的pK b =4.63，且pH=10.0时，lg αZn(OH)=2.4，lg αY(H)=0.5）（本题第2、3问可根据自己情况选作，不强求） 解： （1）() [][]13.54 3431NH Zn 10NH NH 13 =?β++?β+=α ()()()()()可以准确滴定?>=?? ? ???==--=α-α-==+=-α+α=α69.81020200.0lg M c K lg 9.1013.55.05.16lg lg lgK lgK 101-101019.10sp ' Zn H Y ' 5.132.413.5OH Zn NH Zn Zn 3 （2）化学计量点时未与EDTA 络合的Zn 2+含量为： [] ()()() %004.02 /0200.010/20200.0M c K /M c M c Zn 9 .10sp ' sp sp ' sp == = （3）[]()()81.01010/10K H /K 63.400.1400.1063.400.14a a N H 3 =+=+=δ---+ []()[][]()()()21 .1179.45.05.16lg lg lgK lgK 10110NH NH 1L mol 081.0c NH Zn H Y ' 4.79 OH Zn NH Zn Zn 4.794 3431NH Zn 1 NH NH 3333 3 =--=α-α-==-α+α=α=?β++?β+=α?=δ?=- 6-5 用0.01060 mol·L -1的EDTA 标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0 mL 水样，以铬黑T 为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 31.30 mL ，。另取一份100.0 mL 水样，加NaOH 使呈强碱性，使Mg 2＋成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA 滴定，消耗19.20 mL ，计算：（1）水的总硬度（以CaCO 3 mg ·L -1表示）；（2）水中钙和镁的含量（以CaCO 3 mg ·L -1和MgCO 3 mg ·L -1表示）。 解：（1）水样 ））总硬度（V M V c CaCO 3 CaCO EDTA (1EDTA 3??= 13 L mg 1.3321000 .0101.10003130.001060.0-?=???= （2）水样 ））钙硬（V M V c CaCO 3 CaCO EDTA (2EDTA 3??= 13L mg 7.2031000 .0101.10001920.001060.0-?=???= （3）水样 ））） （）镁硬（V V V c MgCO EDTA (2EDTA (1EDTA 3-?= 13L mg 1.1081000 .01031.8401920.003130.001060.0-?=??-?=）（ 6-6 分析含铜、锌、镁合金时，称取0.500 0 g 试样，溶解后用容量瓶配成100 mL 试液。吸取25.00 mL ，调至pH=6，用PAN 作指示剂，用0.050 00 mol·L -1EDTA 标准溶液滴定铜和锌，用去37.30 mL 。另外又吸取25.00 mL 试液，调至pH=10，加KCN 以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA 溶液滴定Mg2+，用去4.10 mL ，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA 溶液滴定，用去13.40 mL 。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 解：%99.3%1005000 .031 .2400410.005000.000.250 .100m M n w s Mg Mg Mg =????=?= %06.35%1005000 .041.6501340.005000.000.250 .100m M n w s Zn Zn Zn =????=?= %75.60%1005000 .055 .63)01340.003730.0(05000.000.250 .100m M n w s Cu Cu Cu =??-??=?= 6-7 称取含Fe 、Al 的试样0.2015 g ，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L -1的EDTA 滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20 mL 。然后加入上述EDTA 标准溶液25.00 mL ，加热煮沸，调节pH=4.5以PAN 为指示剂，趁热用0.02112 mol·L -1 Cu 2+标准溶液返滴定，用去8.16 mL 。计算试样中Fe 、Al 的质量分数（以Fe 2O 3和Al 2O 3计）。 解： %09.12%1002015 .0269 .15901520.002008.0m 2M V c w s O Fe EDTA EDTA O Fe 3232=????= ???= ()s O Al Cu Cu EDTA EDTA O Al m 2M V c V c w 322232???-?= ++ ()%34.8%1002015 .0296 .10100816.002112.002500.002008.0=????-?= 7-1 解释下列现象：（简明扼要即可，必要时可配合公式） （1）将氯水慢慢加入到含有Br -和I -的酸性溶液中，以CCl 4萃取后，CCl 4层变为紫色。 答：查附录9可得以下数据 V 545.0V 05.1V 36.1V 45.1I /I Br /Br Cl /Cl Cl /HClO 3 3 2=?=?=?=?θθθ θ- -- -- - 可知氯水中的Cl 2及HClO 可将酸性溶液中的I －和Br －氧化为I 2和Br 2，I 2和Br 2更易溶于CCl 4，故可被CCl 4萃取，使CCl 4层呈紫色（I 2的紫色比Br 2的棕红色明显）。 （2）V 159.0V 534.0Cu /Cu I /I 22=?>=?θθ + +- ，但是Cu 2+却能将I -氧化为I 2。 答：12 sp Cu /Cu CuI /Cu 101.11 lg 059.0159.0)CuI (K 1lg 059.022-θθ ?+=+?=? + ++ V 534.0V 865.0I /I 3 =?>=θ- -（具体计算过程不必列出，只回答原因即可） 即Cu +可与I -生成溶解度很小的CuI 沉淀（pK sp =11.96）而大大降低了溶液中Cu +的浓度，从而使得Cu 2+/Cu +的电极电位显著增高，以致可将I －氧化为I 2。 （3）Fe 2+的存在加速KMnO 4氧化Cl -的反应。 答：Mn VII 氧化Cl -的反应很慢，通常可认为难以发生。但体系中若有Fe 2+共存，则Mn VII 氧化Fe 2+的过程中可形成一系列Mn 的中间产物：Mn VI 、Mn V 、Mn IV 、Mn III ，它们均可较快的氧化Cl -，因此可诱导Cl -被Mn VII 氧化的速率加速。 （4）以KMnO 4滴定- 222O C 时，滴入KMnO 4的红色消失速度由慢到快。 答：KMnO 4 与 C 2O 42-的反应速度很慢，但反应产物Mn II 可催化该反应。开始反应时，由于没有或仅含极少量的Mn II ，故反应速度很慢，KMnO 4的红色消失得很慢；但随着反应进行，Mn II 不断产生，使得反应越来越快，KMnO 4红色消失速度亦逐渐加快。该现象称为自催化反应。 （5）于 K 2Cr 2O 7标准溶液中，加入过量 KI ，以淀粉为指示剂，用Na 2S 2O 3溶液商定至终点时，溶液由蓝变为绿。 答：K 2Cr 2O 7在酸性条件下与过量 KI 反应生成I 2 和Cr 3+（绿色）。淀粉加入后与I 2形成蓝色结合物使得溶液呈蓝色，用Na 2S 2O 3滴定至I 2完全反应，蓝色消失，故呈现出Cr 3+的绿色。 （6）碘量法测铜时，为什么要在接近终点时加入KSCN ？ 答：由于CuI 沉淀表面会吸附少量I 2，当滴定到达终点后（蓝色消失），吸附在CuI 表面上的I 2又会与淀粉结合，溶液返回到蓝色。在接近终点时，加入KSCN 可使CuI 沉淀转化为溶解度更小、吸附I 2的倾向较小的CuSCN 。 7-2 在1.0 mol ?L -1 HCl 介质中，当()10.0c V I Cr =mol ?L -1，()020.0c III Cr =mol ?L -1时，试计算+-?327 2 Cr /O Cr 。 解：由附录10可知V 00.1' Cr /O Cr 327 2=?θ+ - ， V 02.1020.02 /10.0lg 6059.000.1c c lg 6059.02 2Cr O Cr ' Cr /O Cr Cr /O Cr 32723272327 2 =+=+? =?+ -+ - +-θ - 272O Cr 含2个()VI r C ，因此()2/c c VI Cr O Cr 27 2=- 7-3 已知V 44.1Br /BrO 3 =?θ - -，V 55.0I /I 2 =?θ - ，求以下反应的平衡常数lgK 。 O H 3I 3Br H 6I 6BrO 223++=++-+-- 解：() ()5.90059 .06 55.044.1059 .06K lg I /I Br /BrO 2 3=?-= ??-? = θθ - - - 7-4 计算在在1 mol·L -1 HCl 介质中用Fe 3+滴定Sn 2+时在反应完成度T=99.9、100.0、100.1%时的电位值。已知 V 70.0'Fe /Fe 23=?θ++，V 14.0' Sn /Sn 24=?θ++。 解：T=99.9%时，V 228.01 .09.99lg 2059.014.0c c lg 2059.02424Sn Sn ' Sn /Sn =+=+?=?+=++θ T=100%时，V 326.02 114 .0270.01sp =+?+?= ? T=100.1%时，V 523.00 .1001.0lg 059.070.0c c lg 059.02323Fe Fe ' Fe /Fe =+=+?=?++++θ 7-5 称取软锰矿0.3216 g ，分析纯的Na 2C 2O 4 0.3685 g ，共置于同一烧杯中，加入H 2SO 4后加热，待反应完全后，用0.02400 mol ?L -1 KMnO 4溶液滴定剩余的Na 2C 2O 4，消耗KMnO 4溶液11.26 mL ，试计算软锰矿中MnO 2的质量分数。 解：如题可知42242 O C N a K M nO M nO n 2n 5n 2=+，则 s MnO KMnO KMnO O C Na O C Na s MnO MnO MnO m M )V c 5M m 2(21m M n w 2444 224 222 22?-?= ?= %08.56%1003216 .094 .86)01126.002400.050.1343685.02(21=????-??= 7-6 称取含有苯酚的试样0.5000 g ，溶解后加入0.1000 mol ?L -1 KBrO 3溶液（其中含有过量KBr ）25.00 mL ，加HCl 酸化后放置。待反应完全后，加入过量KI 。滴定析出的I 2消耗了0.1003 mol ?L -1 Na 2S 2O 3溶液29.91 mL 。计算试样中苯酚的质量分数。 解：具体反应式见课件或书本，可知存在以下关系：3322K BrO O S N a n 6n n 6=+苯酚 ，则 s O S Na O S Na KBrO KBrO s m )V c V c 6(61 m M n w 32232233-?=?= 苯酚 苯酚苯酚 %64.37%1005000 .011.94)02991.01003.002500.01000.06(61 =???-???= 8-1 说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏高还是偏低？ （1）pH ≈4时用摩尔法测Cl - 答：测定结果偏高。摩尔法应当在中性或弱碱性介质（pH6.5~10.5）中进行，若在酸性介质（pH ≈4）中进行，由于- 24CrO 的酸效应而使得溶液中 []-24 CrO 减小，需加入过量的滴定剂AgNO 3 才能观察到砖红色的Ag 2 CrO 4 沉淀。 （2）用法扬斯法测定Cl -时用曙红作指示剂 答：测定结果偏低。AgCl 沉淀对曙红的吸附能力高于Cl -，因此会在化学计量点之前就取代Cl -而被AgCl 沉淀吸附，使得终点提前到达。 （3）用佛尔哈德法测定Cl -，但没有加硝基苯 答：测定结果偏低。由于没有硝基苯的保护，生成的AgCl 沉淀会转化成溶解度更低的AgSCN 沉淀而使滴定终点延后，消耗SCN -标准溶液的体积增大，但因该法属于返滴定，因此使得测定结果偏低。 （4）中性溶液中用摩尔法测定Br - 答：滴定操作适当（锥瓶应剧烈振动以防止吸附Br -）时，测定结果应该误差允许范围内。 （5）用摩尔法测定 pH≈8的KI 溶液中的I - 答：摩尔法不适合测定I -，因为沉淀对I -的吸附力太强，会使结果偏低。 （6）用莫尔法测定Cl -，但配制的K 2CrO 4指示剂溶液浓度过稀。 答：需加入过量的滴定剂AgNO 3才能观察到砖红色的Ag 2CrO 4沉淀，因此结果偏高。 8-2 用摩尔法测定生理盐水中NaCl 的含量，准确量取生理盐水10.00 mL 以K 2CrO 4为指示剂，用0.1045 mol·L -1 AgNO 3滴定至砖红色，共消耗AgNO 3标准溶液14.58 mL 。计算生理盐水中NaCl 的含量 (g ?mL -1)。 解：)mL g (10904.800 .1044 .5801458.01045.0V M V c 13NaCl NaCl AgNO AgNO NaCl 33--??=????= ρ ＝ 8-3 称取银合金试样0.4000 g ，用酸溶解后，加铁铵矾指示剂，用0.1500 mol ·L -1 NH 4SCN 标准溶液滴定，用去22.60 mL ，计算样品中银的百分含量。 解： %42.91%1004000 .087 .10702260.01500.0100m M V c w s Ag SCN NH SCN NH Ag 3434=??????= ％＝ 9-1 解： 3622.06 .22231 .402M M 2F 7 22O P Mg MgO =?= = 03782.053 .1876295 .141M 2M F 3 4345 2MoO 12PO )NH (O P =?= = ? 5854.080 .101384 .1973)AsO (Cu 3)O H C (Cu M 3F 222232O As 3 2=?= ?= 3138.080.101354 .794)AsO (Cu 3)O H C (Cu M 4F 222232CuO =?=?= 1110.044.459296.101M 2M F Al )NO H C (O Al 36932=?== 9-2 有含硫约35％的黄铁矿，用重量法测定硫，欲得0.6 g 左右的BaSO 4沉淀，问应称取试样的重量为多少克？ 解： g 24.035 .029.233066 .326.0w M M m w m m s BaSO s BaSO s s s 4 4=?= ? == 10-1 测定某仪器对钠元素的检出限：对浓度为0.02 mg ?L -1钠标准溶液连续测定12次，仪器响应信号的平均值为0.157，标准偏差s 为0.0012，求该仪器对元素钠的检出限。（已知仪器响应信号与钠浓度的关系为S=Kc ） 解： ()114s DL L g 46.0L mg 106.402 .0/157.00012 .03c /A s 3k s 3Na c ---?μ=??=?=== 10-2 用某仪器分析方法分析某试样中微量Cu 的含量，称取试样0.500 g ，溶解后定容到100 mL 容量瓶中作为试样溶液。分析溶液的配制及仪器测量的信号S 如下表所示（用0.1 mol ?L -1的HNO 3定容），计算试样中Cu 的质量分数（%）。（已知 ?试样信号=0.150-0.10=0.140；试样加标后信号=0.375-0.10=0.365 设试样处理为溶液时Cu 的含量为ρCu ，则存在以下关系式： 00 .2500 .500.100.5k 365.0A 00 .2500.5k 140.0A Cu Cu ?+ρ?? ==ρ?? ==+标准试样试样 解得ρCu =0.622 mg ?L -1；可求出Cu 的质量分数为：%0124.0500 .01000.0w Cu Cu =?ρ= 11-1 溶液有颜色是因为它吸收了可见光中特定波长范围的光。若某溶液呈蓝色，它吸收的是什么颜色的光？若溶液无色透明，是否表示它不吸收光？ 答：若溶液呈蓝色，表明其吸收了蓝光的互补光，即黄光。若溶液无色透明，仅能说明其不吸收可见波段的光。 11-2 紫罗兰酮有两种异构体，α异构体的吸收峰在228 nm （ε=14000 L ?mol -1?cm -1），而β异构体的吸收峰在296 nm （ε=11000 L ?mol -1?cm -11），试指出下列两种异构体分属哪种结构? （a ） CH CH C CH 3 O CH 3 CH 3 H 3C （b ） CH CH C CH 3 O CH 3 CH 3 H 3C 答：由结构可以看出异构体（a ）的共轭体系比（b ）多一个双键，因此可以确定（a ）的λmax 长于（b ），故（a ）为β异构 体；（b ）为α异构体。 11-3 某化合物在己烷和乙醇中的λmax 分别为305和307 nm ，则该化合物的跃迁属于n →π*还是π→π*？ 答：溶剂极性增加，λmax 增加，因此属于π→π*跃迁。 11-4：用分光光度法测定5.00?10-5 mol ?L -1的碱性K 2CrO 4溶液。在波长372 nm 处，用1 cm 吸收池测得百分透过率为59.1%。试计算（1）该溶液的吸光度；（2）摩尔吸光系数ε；（3）吸收系数a ；（4）若改用5 cm 吸收池，则透过率为多少？ 解：（1）228.0591.0lg T lg A =-== （2）1135 cm mol L 1056.4)1000.51/(228.0c l /A ---???=??=?=ε （3）113 cm g L 5.232.194/1056.4M /a --??=?=ε= （4）072.010 10T 228 .05A ===?-- 11-5：用双硫腙萃取光度法测定某含铜试样，称取试样试样0.200 g ，溶解后定容至100 mL ，从中移取10 mL 显色定容至25 mL ，用等体积的氯仿萃取一次。如萃取率为90%，有机相在最大吸收波长处用1 cm 吸收池测得吸光度为0.40，已知该波长下待测物的ε=4.0?104 L ?mol -1?cm -1，请计算试样中铜的质量分数。 解：%088.0200 .010901100.455 .63100.02510040.0m /M 100.010*******l A w 4s Cu cu =?????????=?????ε= 11-6 某催眠药物浓度为1.0?10-3 mol ?L -1，用1 cm 厚的比色皿在270 nm 下测得吸光度为0.400，345 nm 下测定吸光度为0.100。已经证明此药物在人体内的代谢产物在270 nm 处无吸收，1.0?10-4 mol ?L -1的代谢产物在345 nm 处的吸光度为0.460。现在取尿样10.0 mL ，稀释至100.0 mL ，在同样的条件下，在270 nm 下的吸光度为0.325，在345 nm 下的吸光度为0.720，计算原尿样中代谢产物的浓度。 解：()34345106.4)100.11/(460.0) c l /(A metabolin ?=??=?=ε- ()100)100.11/(100.0)c l /(A drug 3345=??=?=ε- ()400)100.11/(400.0)c l /(A drug 3270=??=?=ε- 稀释试样中药物的浓度：()14270270drug L mol 1012.8400 325 .0l drug A c --??==?ε= 稀释试样中药物在345nm 处的A ：()081.01012.81100c l drug A 4drug 345=???=??ε=- 稀释试样中代谢物的浓度： ()14345345345metabolin L mol 1039.14600 081.0720.0l )metabolin (drug A total A c --??=-=?ε-= ）（ 原尿样中代谢产物的浓度：134metabolin L mol 1039.1101039.1c ---??=??= 11-7 用硅钼蓝光度法测定钢中的磷。准确称取0.3549 g Na 2HPO 4溶解后定容至250 mL ，从中移取5.00 mL 置于100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度。然后分别取V mL 上述磷标准溶液置于50 mL 容量瓶中，用钼酸铵和亚硫酸钠显色后，用水稀释至刻度，摇匀，分别测得吸光度如下表： V P /mL 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 A 0.0 0.149 0.297 0.445 0.592 0.742 称取钢样1.000 g 溶于酸后，移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，取此试液2.0 mL 于50 mL 容量瓶中，按上述显色条件显色并测得吸光度A=0.250，就算钢样中磷的百分含量。 解： 故钢样中P 的含量为w%=0.506?25?0.1/1.000?100%=0.127 理论上将该标准曲线是要通过原点的（A=kc ），但在实际试验中可能因为空白选择不适当等原因会不通过原点（当然也有噪音的影响）。但建议大家尽量选择通过原点，如果线性关系不能满足要求，则选择不通过原点拟合。 13-1 当下述电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃时用毫伏表测得下列电池的电动势为0.309V ：玻璃电极∣H +‖饱和甘汞电极。当缓冲溶液由未知溶液代替时，在25℃时测得不同溶液时的电动势分别为：（1）0.642 V ；（2）0.406 V ；（3）0.218 V 。计算三种未知溶液的pH 。 解：根据题意可知电池电动势pH 059.0K E SCE +=?-?=?-?=玻璃电极左右 当电池溶液为pH 已知的标准缓冲溶液时：s s s pH 059.0K E += 当电池溶液为pH 未知的待测溶液时：x x x pH 059.0K E += 因为采用相同的电极系统，可合理的认为：x s K K =，两式相减可得： 059 .0E E pH pH s x s x -+= 将由pH 未知的待测溶液组成的电池电动势（1）0.642 V ；（2）0.406 V ；（3）0.218 V 代入，可得相应的pH 为（1）9.64；（2）5.64；（3）2.46 采用比较法求溶液pH 值时，所选择标准溶液的pH 值应与待测液比较接近，因此（1）号溶液应该选择pH7左右的标准缓冲液。 13-2 某Na 电极，其选择性系数300K H ,N a =+ +，如用此电极测pNa=3的Na +溶液，并要求测定误差小于3%，则试液 的pH 值必须大于多少？ 解：根据公式%3%100) Na () H (K % E H ,Na ≤?αα?= + +++，可得 0.7pH L mol 1003.0300 1003.0K )Na ()H (173H ,Na ≥??=?=?α≤α---++ ++ 13-3 用氟离子选择性电极测定饮用水中F －含量时，吸取水样50.00 mL 于100 mL 容量瓶中，加入总离子强度调节缓冲液，稀至刻度，测其电动势值为-192 mV 。然后在此溶液中加入1.00 mL 1.00×10-2 mol /L 氟标准溶液，测得电动势为-150 mV ，计算饮用水中F －的质量浓度。已知M F =19.0 解：可直接采用现成公式计算稀释后水样中F -的浓度，公式如下： 1S /E x )110(c c -?-?= 式中：142x s s L mol 1000.1100 00 .11000.1V V c c ---??=??=?=?；?E=-192+150=-42 mV ； S=59（此题没有给出该电极的实际极差，因此选用理论值） 15159/424x L mol 1041.2)110(1000.1c -----??=-??= 则原水样中F －的质量浓度为： 15F L mg 916.010000.191041.22c --?=????=- 13-4 称取含银合金（内不含与Cl-反应的干扰物质）0.5074 g ，溶于稀硝酸后稀释到100 mL ，用银电极-饱和甘汞电极（饱和 -1 解：根据数据初步判断终点在9.60~9.70mL （因为滴定突跃附近E 变化应该最大）之间，因此只需计算该体积附近的二阶（1）mL 65.91.06.21.360.9V ep =?--+ = （2）55.21%1005074 .09 .10700965.01050.0%100m M V c %w s Ag ep Cl Ag =???=???= 14-1 填充柱气相色谱分析某试样，柱长为1 m 时，测得A 、B 两组分的保留时间分别为5.80 min 和6.60 min ，峰底宽分别为0.78 min 和0.82 min.，死时间为1.10 min ，试计算以下各项（1）载气的平均线速度；（2）组分B 的分配比；（3）组分A 的有效塔板数；（4）选择性因子；（5）分离度；（6）条件不变情况下，A 、B 完全分离时所需的柱长。 解：（1）10min m 91.010.1/1t /L u -?=== （2）00.510 .110 .160.6k B =-= （3）()()()58178.010.180.516A W t A t 16A n 2 20r eff =??? ??-?=?? ? ??-?= （4）()()17.110.180.510 .160.6A t B t 'r 'r =--==α （5）() 0.178 .082.080.560.62R =+-?= （6）m 25.20.10.15.1L 2 5.1=??? ? ??= 14-2 已知组分A 和B 的分配系数分别为7.6和9.3，当它们通过相比β=90的填充柱时，能否达到基本分离？（基本分离时R=1.0） 解：2.16.7/3.9K /K A B ===α ；10.090/3.9/K k B B ==β= 6969610.010.0112.12.1116k k 11R 16n 2 22 2 B B 2 2=? ? ? ??+???? ??-??=??? ??+???? ??-αα?= 填充柱柱长最多5 m （通常为2 m ），单位长度塔板数为1500/m ，因此无法达到这样的柱效，因此在上述条件下，不能实现分离。（计算柱效时，用A 的分配比也行，本来就是估算） 14-3 某组分在一2 m 长的色谱柱上的分配比为3.0，若载气流速为28 cm ?min -1，请问在理想状态下20 min 后该组分柱中的位置（即谱带中心距进样端的距离）以及该组分流出色谱柱所需时间（以色谱峰值所对应的时间表示）。 解：100r min cm 70.3128k 1u u u L u L u L t t t k -?=+=+=?- =-= 载气组分载气 载气组分 20 min 时，组分移动了20?7=140 cm （即距进样端140 cm ） 该组分流出色谱柱的时间：t=L/u 组分=200/7=28.6 min 解：（1）H 1=0.18+0.40/0.50+0.24?0.50 =1.1cm H 2=0.05+0.50/0.50+0.10?0.50=1.1 cm 相等 （2）1111opt s cm 3.124.0/40.0C /B u -?=== 14-5 用柱长为2 m ?2.0 mm 的色谱柱分离乙酸甲酯、丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别为18.1、43.6、29.9，相对质量校正因子分别为0.60、0.78、0.88，试计算丙酸甲酯的质量分数。 解：%78.47%1009 .2988.06.4378.01.1860.06 .4378.0w =??+?+??= 丙酸甲酯 14-6 用内标法测定乙醛中水分的含量，以甲醇为内标。称取0.0213g 甲醇加到4.586g 乙醛试样中进行色谱分析，测得水和甲醇的峰面积分别为150和174（具体单位与计算无关，因此忽略）。已知水和甲醇的相对校正因子分别为0.55和0.58，计算乙醛中水分的含量。 解：%38.0%100586 .417458.0150 55.00213.0m A f A f m m m w s OH CH OH CH O H O H OH CH s O H O H 3322322=???? = ????= = 14-7 为了测定一混合样品中的间苯二甲酸的含量，首先应了解样品的性质。该样品大致含有间苯二甲酸和对苯二甲酸，还有一些不明的其它杂质。现在称取样品0.3578 g ，内标癸二酸0.1029g 。将样品衍生化，使其中的酸转化为相应的甲酯，然后进行分析。测得间苯二甲酸二甲酯和癸二酸二甲酯的峰面积分别为23.7单位和24.5单位，已求得这两种酯的定量校正因子为0.77和1.00。试问：（1）间苯二甲酸的质量分数；（2）为什么要将样品预先进行衍生化？（间苯二甲酸、癸二酸、间苯二甲酸二甲酯、癸二酸二甲酯的分子量分别为166、202、194、230）（此题暂不强求，有经理同学可尝试做一下） %9.20%1003578 .05.2400.1202230 1029.07.2377.0194 166m A f m m m A f m m m m %w s s s X x x =???? ???=?????== 试样 癸二酸 癸二酸二甲酯间苯二甲酸二甲酯间苯二甲酸 试样 气相色谱适合测定沸点低、极性小的且热稳定性高的试样。间苯二甲酸的极性大且挥发性差，直接进样需较高柱温且易形成拖尾峰，导致分离效果变差。酯化后极性变小、挥发性增强，分离效果变好。 15-1 25?C 时，用CCl 4从水溶液中萃取Br 2，已知分配比D=29.0，今取浓度为1.00 mg ?mL -1的Br 2水溶液30.0 mL ，计算：（1）用萃取液15.0 mL 萃取1次时，进入有机相的Br 2为多少毫克？萃取率是多大？（2）每次用萃取液5.0 mL ，连续萃取3次时，进入有机相的Br 2为多少毫克？（3）两次萃取结果说明了什么问题？ 解：30.0 mL 水样中含Br 2量为m 0=1.00?30.0 =30.0 mg （1）mg 94.1301529300.30V DV V m m w o w 01 =? ?? ??+??=?? ? ??+?= 则进入有机相的Br 2量为30.0-1.94=28.06 mg ；萃取率E=28.06/30.0?100%=93.5% （2）mg 15.030529300.30V DV V m m 3 3 w o w 01=??? ??+??=?? ? ??+?= 则进入有机相的Br 2量为30.0-0.15=29.85 mg ；萃取率E=29.85/30.0?100%=99.5% （3）在总萃取剂体积不变的前提下，少量多次萃取有利于提高萃取效率。 15-2 萃取水溶液的Fe 3+，分配比为99，若水溶液中Fe 3+含量为10 mg ，用等体积溶剂萃取2次后，分出有机层，再用与有机相等体积的水洗一次，试计算共损失Fe 3+多少毫克？ 解：萃取损失：mg 001 .0V V 99V 10V DV V m m 2 w w w 2w o w 02=?? ? ??+?=??? ??+?= 萃取后有机相中含Fe 3+量为10-0.001=9.999 mg 反萃取损失：mg 1.0V V 99V 999.9V DV V m m w w w w o w '0' 1 =?? ? ?? +?=??? ??+?= 共损失Fe 3+量为0.101 mg 15-3 弱酸HA 在水相中和有机相中的分配系数K D =31，HA 在水中的解离常数Ka=2?10-3，假设A -不被有机相萃取，如果50 mL 水相用10 mL 有机相连续萃取三次（共30 mL 有机相），问pH=2.0时的萃取效率为多大？ 解： [][][][][][] [][][][]83.2510102131 H k 1K H k 1HA HA H k HA HA HA A HA HA D 2 3 a D a w o a w w o w w o =?+=+= ? ?? ? ? += ?+=+= --+++- %6.99501083.25501V DV V 1E 3 3 w o w =??? ??+?-=?? ? ??+-= 15-4 将100 mL 水样通过强酸型阳离子交换树脂，流出液用0.1022 mol·L -1的NaOH 滴定，用去42.40 mL ，若水样中金属离子含量以钙离子含量表示，求水样中金属离子的质量浓度（mg·L -1）？ 解：1s Ca HCl s Ca Ca Ca L mg 868100 .0208 .4040.421022.0V M n 21 V M n -?=???=??=?= ρ 15-5 采用纸色谱分离混合溶液中的A 、B 两组分，如果采用的滤纸条长度为20 cm ，比移值R f (A)=0.40、R f (B)=0.60，则混合溶液经过分离后A 、B 组分的斑点中心相距最大距离为多少？ 解：当流动相移动距离等于滤纸长度时，A 、B 组分的斑点中心相距最大，此时： A 组分色层分离后的斑点中心相距原点的长度为：L A = 0.40×20 = 8.0 cm B 组分色层分离后的斑点中心相距原点的长度为：L B = 0.60×20 = 12.0 cm 则A 、B 组分色层分离后的斑点中心相距最大距离为：L B –L A = 4.0 cm 2009级B 班考试大纲 1．考试范围：《新世纪大学英语》综合教程第三册1-7单元；《大学英语》(全新版)阅读教程以及《新世 纪大学英语》快速阅读第三册1-8单元；《大学英语》(全新版)听力教程第三册；《新世纪大学英语听力》（泛听材料）第四册 2．试卷结构：试卷由听力、词汇与结构、快速阅读、深度阅读、综合填空、写作6大部分组成，具体小题数、分值及时间分配等如下： Part I Listening Comprehension （30%） Section A ：分值：10 10个短会话(short conversations ，每题1分，多项选择题) Section B ：分值：10 3篇短文/长对话 (short passages or long dialogues ，10个小题，每题1分，多 项选择题) Section C ：分值：10 1篇复合式听写(compound dictation ，11个小题，前8题（填词）每题0.5分， 后3题（填入句子）每题2分) 小题数：31 分值： 30% 时间：约30min. 出题范围：本学期所学的《大学英语》(全新版)听说教程30%，《新世纪大学英语听力》(调频台泛听) 第四册占40%，课外约占30%。 Part II Vocabulary & Structure （15%） 小题：30 分值：15% （每题0.5分）时间：15min. 出题范围：《新世纪大学英语》综合教程第三册1-7单元Text A/B中的词汇及语法 Part III Skimming and Scanning （10%） 小题：10 分值：10% （每题1分）时间：10 min. 出题范围：来自本学期所学的《新世纪大学英语》快速阅读教程第三册1-8单元 四级考试新题型(前7题为判断题，后3题为填词或短语) Part IV Reading in Depth （20%） Section A: 1篇四级考试新题型选词填空题(banked Cloze) 小题：10 分值：10% （每题1分）时间：10min. Section B:1篇选择题 小题：5 分值：10% （每题2分）时间：15min. 出题范围：Section A 来自课外，Section B来自本学期所学的《大学英语》(全新版)阅读教程第三册1-8单元 Part V Cloze （10%）（选择题，非首字母填空） 小题：20（2篇）分值：10%（每题0.5分）时间：10min. 出题范围：本学期所学的《新世纪大学英语》综合教程第三册1-7单元，1篇出自Text A，另一篇出自Text B Part V Writing （15%） 小题：1 分值：15% 时间：30 min. 出题范围：与本学期所学《新世纪大学英语》综合教程1-7单元的主题和内容相关 第七章重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些它们是怎样发生影响的在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在它们是怎样发生的对重量分析有什么不良影响在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。 5．在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果又分别有何影响 答：如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为M BaO＜M BaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。 6．沉淀是怎样形成的形成沉淀的性状主要与哪些因素有关其中哪些因素主要由沉淀本质决定哪些因素与沉淀条件有关 1、营养不良的人饮酒，或者剧烈运动后饮酒，常出现低血糖。试分析酒精干预了体内糖代谢的哪些环节？（p141 3题） 答：酒精对于糖代谢途径的影响主要有：肝脏的糖异生与糖原分解反应，也就是来源与去路的影响。 1)研究认为，酒精可以诱导低血糖主要取决于体内糖原储备是否充足，然而在人营养不良 或者剧烈运动后，体内糖原过度消耗，酒精又能抑制肝糖原的分解，饮酒后容易出现低血糖。 2）抑制糖异生： ①酒精的氧化抑制了苹果酸/天冬氨酸转运系统，导致细胞间质中还原当量代谢紊乱，使丙酮酸浓度下降，从而抑制糖异生； ②酒精能影响糖异生关键酶活性-非活性的转换，酶总量，酶合成或降解，从而抑制糖异生，如果糖二磷酸酶-1活性的抑制，磷酸烯醇式丙酮酸羧基酶的表达降低等； 3）影响葡萄糖-6磷酸酶的活性，导致乳酸循环受阻，不利于血糖升高。 4）酒精使胰岛a细胞功能降低，促进胰岛素的分泌，抑制胰高血糖素的分泌，从而抑制糖原分解，促进糖酵解，造成低血糖。 5）酒精还会影响小肠对糖分的吸收，从而造成低血糖。 2、列举几种临床上治疗糖尿病的药物，想一想他们为什们有降低血糖的作用？(p141 4题) 答：1）胰岛素 它能增加组织对葡萄糖的摄取和利用，促进糖原的合成抑制糖异生，减少血糖来源，似血糖降低； 2）胰岛素促泌剂 ①磺脲类药物，格列苯脲等，通过刺激胰岛beta细胞分泌胰岛素，增加体内胰岛素水平而降低血糖；②格列奈类，如瑞格列奈，通过刺激胰岛素的早起合成分泌而降低餐后血糖。 3）胰岛素曾敏剂 如噻唑烷二酮类的罗格列酮可以通过增加靶细胞对胰岛素的敏感性而降低血糖。另外如双胍类药，如二甲双胍，它能降低血浆中脂肪酸的浓度而增加胰岛素的敏感性，增加周围组织对胰岛素的敏感性，增加胰岛素介导的葡萄糖的利用，也能增加非胰岛素依赖的组织对葡萄糖的摄取和利用。 4）a-糖苷酶抑制剂，如阿卡波糖，在肠道内竞争性的抑制葡萄糖苷水解酶，降低多糖或蔗糖分解成葡萄糖，抑制小肠对碳水化合物的吸收而降低餐后血糖。 3、治疗血浆胆固醇异常升高有哪些可能的措施？理论依据是什么？(p174 3题) 答：1）血浆胆固醇异常升高的治疗措施主要：有调整生活方式与饮食结构、降脂药物治疗、血浆净化治疗、外科治疗和基因治疗。具体的治疗方案则应根据患者的血浆LDL-胆固醇水平和冠心病的危险因素情况而决定。而且，降脂治疗的目标亦取决于患者的冠心病危险因素。一般而言，危险因素越多，则对其降脂的要求就越高(即目标血脂水平越低)。 2）但是继发型高脂血症的治疗主要是积极治疗原发病，并可适当地结合饮食控制和降脂药物治疗。 A. 控制理想体重。肥胖人群的平均血浆胆固醇和三酰甘油水平显著高于同龄的非肥胖者。除了体重指数(BMI)与血脂水平呈明显正相关外，身体脂肪的分布也与血浆脂蛋白水平关系密切。一般来说，中心型肥胖者更容易发生高脂血症。肥胖者的体重减轻后，血脂 分析化学作业 第一章 概述 一、选择题 １.根据置信度为 95% 对某项分析结果计算后,写出的合理分析结果表达式应为（B )。 a. （ 25.48 ± ０.1) ％ b. ( ２5.48 ± 0．1３ ） % c ． （ ２5.48 ± 0.135 )％ d. （ 25.４８ ± 0.１348 ) % 2.分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲,（ｄ )。 a. 数值固定不变 ｂ． 数值随机可变 c. 无法确定 ｄ. 正负误差出现的几率相等 3. 某小于１的数精确到万分之一位,此有效数字的位数是( d )。 a.1 b ．2 c.4 d.无法确定 4. 消除或减小试剂中微量杂质引起的误差常用的方法是( Ａ ）。 A.空白实验 B.对照实验 C.平行实验 D.校准仪器 5.可用于减小测定过程中偶然误差的方法是（ Ｄ）。 Ａ ．对照实验 B. 空白实验 Ｃ .校正仪器 D ． 增加平行测定次数 6.对某试样进行平行三次测定，得 Ｃa Ｏ 平均含量为 30.60% ,而真实含量为 30.30% ,则 ３０．60%－3０.30% = 0.３0% 为( B ）。 A. 相对误差 B ． 绝对误差 Ｃ. 相对偏差 D. 绝对偏差 二、判断正误 1．在分析测定中,测定的精密度越高,则分析结果的准确度越高（x )。 ２.有效数字是指所用仪器可以显示的数字（ x)。 3.分析结果的置信度要求越高 , 置信区间越小（ｘ )。 4.对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的（x ）。 第二章 滴定分析概论 一、选择题 1.欲配制 1000ml 0.１m ｏl/L ＨC ｌ 溶液,应取浓盐酸(B ）。 a. ０.８4m ｌ b ． ８．4m ｌ c ． 1.2ｍ l d. 12ml 2. .用Ｎa Ｃ2O 4( A )标定KM ｎO ４( B ）时,其反应系数之间的关系为(a )。 ａ. n A =５/２ｎB b. n A =2/５n Ｂ c. n A =１/2 n B d. n A ＝1／5n B 3． ．已知1ｍLKM ｎO 4相当于0．00５682ｇ Fe 2+，则下列表示正确的是（ b)。 a ． 4KMnO /Fe T =1ｍL ／０.０0568２ｇ ｂ. 4KMnO /Fe T ＝0．00５68２ｇ /ｍＬ c. Fe /KMnO 4T =1m Ｌ/0．０0５6８2g d ． Fe /KMnO 4T =0.00５６８2ｇ/ｍL 4. 用于滴定分析的化学反应必须符合的条件是( C ） A.反应速度可快可慢 B.反应速度要慢一点 Ｃ．反应必须定量地完成，反应速度快且有确定终点的方法 Ｄ.有确定终点的方法 5．若以反应物的化学式为物质的基本单元，则( A)。 A. 各反应物的物质的量应成简单的整数比 分析化学（第五版）课后习题答案 第二章 误差及分析数据的统计处理 3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。 答：分析结果的平均值x =20.41% () ()()()2 4120432041204120412039201 2221 2 ......-+-+-= --= ∑=n x x s n i i =0.02% n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有 μ=n ts x ±= (20.410.05)% 7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。(置信度选95%) 答：x =0.116%，s=0.003% n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有 t 计算=n s x μ-= 4003 0123 01160?-...=4.667> t 新方法存在系统误差，结果偏低。 11.按有效数字运算规则，计算下列各式： (1) 2.187×0.854 + 9.6× 10-5 - 0.0326×0.00814； (2) 51.38/(8.709×0.09460)； (3); (4) 6 8 810 3310161051---????... 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.7×10-5。 第三章 滴定分析 3.7. 计算下列溶液滴定度，以g·mL -1表示： (1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3，NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH 解： (1) 根据反应式 Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式 n Na 2CO 3 = HCl n 2 1 ， HCl NH n n =3， 所以 = 1 1000232-???L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL = 1 10003-??L mL M c NH HCl =0.003432g/mL (2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH 所以 = 1 10003-??L mL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ； = 1 10003-??L mL M c COOH CH NaOH = 0.01138g/mL 3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解：根据CaO 和HCl 的反应可知 n CaO =2 1 n HCl 所以 T CaO/HCl = 1 10002-??L mL M c CaO HCl = 0.0003183g/mL 《生物化学》作业 一、填空 1. 组氨酸的pK1(α-COOH)是1.82，pK2 (咪唑基)是6.00，pK3(α-NH3+)是9.17，其pI是（1）。 2. 低浓度的中性盐可以增强蛋白质的溶解度，这种现象称（2），而高浓度的中性盐则使蛋白质的溶解度下降，这种现象称（3）。 3. 对于符合米氏方程的酶，v-[S]曲线的双倒数作图（Lineweaver-Burk作图法）得到的直线，在横轴的截距 为__（4）__。 4. 维生素B1的辅酶形式为（5），缺乏维生素（6）易患夜盲症。 5. 在pH ＞pI的溶液中，氨基酸大部分以（1）离子形式存在。 6. 实验室常用的甲醛滴定是利用氨基酸的氨基与中性甲醛反应，然后用碱（NaOH）来滴定（2）上放出的（3）。 7. 对于符合米氏方程的酶，v-[S]曲线的双倒数作图（Lineweaver-Burk作图法）得到的直线，纵轴上的截距 为__（4）_。 8. FAD含有维生素（5），NDA+含有维生素（6）。 9. 在pH＜pI的溶液中，氨基酸大部分以（1）离子形式存在。 10. 在α螺旋中C=O和N-H之间形成的氢键与（2）基本平行，每圈螺旋包含（3）个氨基酸残基。 11. 假定某酶的v-[S]曲线服从米-门氏方程，当[S]等于0.5 K m时，v是V max的（4）。 12. 氨基移换酶的辅酶含有维生素（5），缺乏维生素（6）_易患恶性贫血。 13. 蛋白质在酸性溶液中带净（1）电荷。 14. 蛋白质中的α螺旋主要是（2）手螺旋，每圈螺旋含（3）个氨基酸残基。 15. 缺乏维生素（5）易患佝偻病，维生素C和维生素（6）是天然抗氧化剂。 填空 1．（1）7.59 2. （2）盐溶（3）盐析 3. （4）1/Km 4. （5）TPP （6）A 5．（1）负 6.（2）氨基（3）H+ 7.（4）1/V 8.（5）B2 （6）PP 9.（1）正10.（2）螺旋轴（3）3.6 11.（4）1/3 12.（5）B6（6）B12 13.（1）正14.（2）右（3）3.6 15. （5）D （6）E （二）判断 1. 错 2. 对 3. 对 4. 错 5. 错 6. 错 7. 对 8. 对 9. 对10. 错11. 错12. 对13. 错14. 错15. 错16. 错17. 对18. 对19. 对20. 错21. 错22. 对23. 错24. 错 二、判断 1. 糖蛋白的O-糖肽键是指氨基酸残基的羧基O原子与寡糖链形成的糖苷键。 2. 在水溶液中，蛋白质折叠形成疏水核心，会使水的熵增加。 3. 当底物处于饱和水平时，酶促反应的速度与酶浓度成正比。 4. 生物氧化只有在氧气存在的条件下才能进行。 5. H+顺浓度差由线粒体内膜内侧经ATP酶流到外侧，释放的能量可合成ATP。 2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差如果是系统误差，应该采用什么方法减免 （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少从相对误差的大小说明了什么问题 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字 （1） (2) (3) (4) ×10-5 (5) pKa= (6) pH= 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为·L -1的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克其称量的相对误差能否达到0. 1%若不能，可以用什么方法予以改善若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 江苏开放大学 形成性考核作业学号20 姓名谈中山 课程代码20036 : 课程名称分析化学评阅教师刘霞 第 2 次任务 共 4 次任务— 一、选择题（每小题2分，共30分） 1.在半微量分析中对固体物质称样量范围的要求是( B ) A．—1g B．～ C. ~ D ~ 2. 下列论述正确的是：( A ) A. 准确度高，一定需要精密度好； B. 进行分析时，过失误差是不可避免的； C. 精密度高，准确度一定高； D. 精密度高，系统误差一定小； - 3. 下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法( D ) A. 做对照实验 B. 校正仪器 C. 做空白实验 D. 增加平行测定次数 4. 用下列何种方法可减免分析测定中的系统误差( A ) A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致 5.滴定终点是指( A ) A. 滴定液和待测物质质量完全相等的那一点 B．指示剂发生颜色变化的那一点 C. 滴定液与待测组份按化学反比式反应完全时的那一点 ^ D．待测液与滴定液体积相等的那一点 6．下列物质中，不能直接配制标准溶液的是( A ) A.盐酸 B. 碳酸钠 C.重铬酸钾 D.邻苯二甲酸氢钾 7．NaOH滴定HCl属于何种滴定方法( A ) A．返滴定法B．置换滴定法 C．直接滴定法D．间接滴定法 8. 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系为( B )。 A. K a×K b=1 B. K a×K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 9. HPO42-的共轭碱是( A ) ￥ B. H3PO4 C.PO43- D. OH- 10、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是( B ) A.甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D.溴酚蓝(pT = 11. 双指示剂法测定混合碱，试样中若含有NaOH和Na2CO3,则消耗标准盐酸溶液的体积为 ( A ) A. V1=V2 B. V1 一、选择题 1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是：（C） A. 随机误差在分析中是不可避免的 B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等 C. 随机误差具有单向性 D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成 2. 在下列分析过程中，不会出现系统误差的是（B） A. 过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大 B. 使用分析天平时，天平的零点稍有变动 C. 试剂中含有少量的被测组分 D. 以含量为99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是（C） A. 横坐标x值等于总体平均值μ时，曲线出现极大值 B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1 C. 纵坐标y值代表概率，它与标准偏差σ成正比，σ越小，测量值越分散，曲线越平坦 D．分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称，说明正负误差出现概率相等 4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为% ±%（置信度为90%），对此结果应理解为（D） A. 有90%的测定结果落在%~%范围内； B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%； C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90%; D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90% 5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为%，%，%，%，%，结果的平均偏差是（B）% A. 0.15 B. 0.05 C. D. 6. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应采用：（A） A. F检验 B. t检验 C. Q检验 D. 格鲁布斯法 7. 有一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用（D） A. F检验 B. t检验 C. 方差分析 D. 格鲁布斯法 8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析，得到两组数据，若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该 生物化学作业题及答案（一） （绪论、糖类、脂类、蛋白质化学） 填空题： 1、生物化学简单地说就是生命的化学，它是用化学的理论和方法研究生物机体的化学组成和生命过程中的化学变化规律的一门学科。它大体上包括静态生化、动态生化和机能生化这三个方面的内容。 2、生物体内特有的大而复杂的分子叫生物大分子，包括糖、脂肪、蛋白质、酶、核酸等。 3、我国科学工作者于1965 年，首先合成世界上公认的第一个具有全部生物活性的结晶牛胰岛素；于1972 年，对猪胰岛素空间结构的X光衍射法研究分析率达到了1.8 A 水平。1981 年又胜利完成了酵母丙氨酸转移核糖核酸的人工合成。 4、生物体内的三大营养物质是指糖、脂肪、蛋白质，其中糖是生物体最重要的能源和碳源物质。 5、糖是一类多羟基的醛、酮和它们的缩合物及其衍生物的总称，而脂类则是指由甘油 和高级脂肪酸所构成的不溶于水而溶于非极性的有机溶剂的生物体内的化合物。 6、糖可依据其结构的繁简分为单糖、寡糖和多糖三类，最简单的单糖是甘油醛和二羟丙酮，最常见的单糖有葡萄糖、果糖、半乳糖和核糖，大米中含量最多的糖是淀粉。 糖原、支链淀粉和直链淀粉分别加入碘溶液后各产生的颜色是红色、紫色和兰色。 糖原可以在肝脏和肌肉组织中找到。 糖原和支链淀粉都以α—1，6 糖苷键形成分支 10、自然界中最多的有机物是钎维素，此有机物是组成单位是β—D—比喃葡萄糖。 11、动物脂肪的碘价较低，在室温下呈固态。 12、膜的两种主要成分是蛋白质和类脂，在所有的生物膜中都有磷脂。 13、饱和脂肪酸的碳原子之间的键都是单键；不饱和脂肪酸碳原子之间则含有双键。 14、在人体内，对新陈代谢、生殖、生长和发育等生命活动具有调节作用的蛋白质叫激素， 在新陈代谢过程中起催化作用的蛋白质叫酶；在细胞膜上起运载作用的蛋白质称为载体；对入侵人体内的病原体具有特殊的抵抗能力的蛋白质是抗体。 15、组成蛋白质的元素主要有C、H、O、N、S 等五种。有些蛋白质还含有P、Fe、I、Zn、Mn、Cu 。 16、假定1克生物样品的含N量为0.01g，则该样品的蛋白质含量为0.0625g 。 17、氨基酸是蛋白质的基本组成单位。主要有20 种，可用“R—CH NH2—COOH ”通式来表示。 18、唯一无光学活性的氨基酸是甘氨酸，它的等电点是5.97 。 19、氨基酸或蛋白质在等电点时，没有净的电荷，而且溶解度最低。 20、氨基酸与茚三酮共热生成蓝紫色复合物；而与2?4—二硝基苯酚反应则生成_稳定的2、4—二硝基苯氨基酸黄色物_。 21、维系蛋白质一级结构的主键是_肽键_和___二硫键__;维系蛋白质空间结构的次级键有_氢键__、_疏水键__、_盐键_、__酯键_、_范特华力_等。 牛胰岛素是由_51个氨基酸构成的，含有_A_链和_B_链，有_3_个二硫键。 23、蛋白质在水中能形成胶体溶液，是因为它的颗粒直径达到了_ 胶体颗粒（即1—100nm）_范围。胶体溶液得以稳定的原因则是因为__胶体颗粒表面形成水膜（水化层）__和_在非等电点的条件下带有同种电荷。 24、蛋白质变性是指_引起蛋白质天然构象的变化，而不涉及肽链断裂的任何过程_；凝固是指_变性后的蛋白质分子相互凝集为固体的现象_；沉淀是指_当蛋白质胶体溶液的稳定因素受到破坏后胶体颗粒聚集下沉的现象_。 25、加入大量中性盐使蛋白质从其溶液中沉淀析出的现象叫_盐析_；调节盐浓度使蛋白质中的几种蛋白质分段析出的现象叫_分段盐析_。 二、选择题（单选）： 下面关于氨基酸的说法中错误的是（C ） 天然蛋白质中的氨基酸都是L—a—氨基酸； 甘氨基酸无光学活性； 赖氨酸的侧链含S元素； 组成血红蛋白的氨基酸分子在结构上的共同点是（C ）每种氨基酸只含有一个氨基和一个羧基； 每个碳原子都有一个氨基和一个羧基； 都有一个氨基和一个羧基位于同一个碳原子上。 苯丙氨酸的等电点大约是（ B ） 3 ； 6； 10； 有5种氨基酸组成的五肽，可能出现的不同的排列次序有（D ） 30种； 90种； 120种。 某氨基酸溶于PH为7的水中，所得的氨基酸溶液的PH值为6。则此氨基酸的PH应该是（C ） 大于6； 等于6； C. 小于6； 下述关于蛋白质a—螺旋结构的说法中，错误的是（D ）每一个螺旋含3.6个氨基酸残基； 蛋白质化学（答案） 一、填空题 1. 天冬氨酸的pK1(α-COOH) = 2.09，pK2(α-NH2) = 9.82，pK R(R-基团) = 3.86，其pI值是 2.98 。 2. 脯氨酸与茚三酮反应产生黄色物质，而其他α-氨基酸与茚三酮反应产生蓝紫色物质。 3. 氨基酸序列自动分析仪是根据Edman 反应原理设计的，该反应利用试剂PITC与肽链上的氨基酸 反应。 4. 英国化学家Sanger用试剂2,4-二硝基氟苯首次测定了牛胰岛素的一级结构，并于1958年获 诺贝尔化学奖。 5. 通常可以用紫外分光光度法测定蛋白质的含量，这是因为蛋白质分子中的Phe 、Tyr 和 Trp 三种氨基酸有紫外吸收的能力。 6. 蛋白质在等电点时溶解度最小，净电荷为0 ，在电场中应不运动。 7. 维持蛋白质的一级结构的化学键有肽键和二硫键；维持二级结构靠氢键；维系蛋 白质三四级结构的主要作用力是次级键，其中以疏水作用力最重要。 8. 球状蛋白分子中，一般疏水（非极）性氨基酸侧链位于分子内部，亲水（极）性氨基酸 侧链位于分子表面。 9.蛋白质几乎参与所有的生命活动过程，如胶原蛋白就是皮肤中的结构蛋白，血红蛋白负责在血液 中__运输_氧气和CO2，免疫反应产生的抗体对脊椎动物具有重要的__保护_作用。 10. 一个IgG分子由 2 条轻链和 2 条重链组成，不同的链之间通过二硫键连接，每条链都具有 可变区和恒定区。 11、肌红蛋白具有 1 条多肽链，其最高级结构为三级结构，血红蛋白具有 4 条多肽链，其最高 级结构为四级结构。 12、将肌红蛋白与血红蛋白的α链、β链进行对比，可以发现它们的结构相似，如70%的氨基酸在二级结 构上形成α-螺旋，每条链均含有一个血红素辅基，用以运输氧气。 13、现有分子量分别为12000（A），21000（B），30000（C）三种蛋白质，将它们的混合物进行凝胶过滤 柱层析，最先流出柱子的是 C 蛋白，若进行SDS-PAGE，则最靠近胶底端的条带是 A 蛋白。 二、选择题 1. 下列氨基酸中除 a 外，都是极性氨基酸。 a. Leu b.Cys c. Asp d.Ser 2.下列因素中，不影响α-螺旋形成的是 d . a.碱性氨基酸相近排列 b.酸性氨基酸相近排列 c.脯氨酸的存在 d.丙氨酸的存在 北京中医药大学《生物化学B》第1－5次作业 北京中医药大学生物化学作业1答案 A型题： 1. 具有抗凝血作用的是[C ] C.肝素 2. 属于多不饱和脂肪酸的是[A ] A.亚麻酸 3. 含有α-1,4-糖苷键的是[ A] A.麦芽糖 4. 不能被人体消化酶消化的是[D ] D.纤维素 5. 用班氏试剂检验尿糖是利用葡萄糖的哪种性质[B ] B.还原性 6. 属于戊糖的是[A ] A.2-脱氧核糖 7. 下列说法符合脂肪概念的是[E ] E.脂肪是三脂酰甘油 8. 主要的食用糖是[C ] C.蔗糖 9. 胆固醇不能转化成[B ] B.乙醇胺 10. 脂肪的碘值愈高表示[B ] B.所含脂肪酸的不饱和程度愈高 11. 可发生碘化反应的是[B ] B.三油酰甘油 12. 不属于卵磷脂组成成分的是[B ] B.乙醇胺 B型题： A.果糖 B.乳糖 C.葡萄糖 D.透明质酸 E.糖原 13. 血糖是指血液中的[ C] 14. 被称为动物淀粉的是[ E] A.胆固醇酯 B.磷脂酰胆碱 C.胆汁酸盐 D.肾上腺皮质激素 E.单酰甘油 15. 血浆运输不饱和脂肪酸的方式之一是[A ] 16. 对食物中脂类的消化吸收起重要作用的是[ C] 17. 对脂肪的运输有协助作用的是[B ] A.氧化反应 B.还原反应 C.成酯反应 D.成苷反应 E.半缩醛反应 18. 葡萄糖生成山梨醇是[B ] 19. 果糖与磷酸生成6-磷酸果糖是[C ] 20. 葡萄糖生成甲基葡萄糖苷是[D ] 北京中医药大学生物化学作业2答案 A型题： 1. 标准氨基酸的分子中没有 D.醛基 2. 下列氨基酸除哪个以外属于同一类氨基酸 B.牛磺酸 3. 两种蛋白质A和B，现经分析确知A的等电点比B高，所以下面一种氨基酸在A的含量可能比B多，它是 B.赖氨酸 4. 选出非编码氨基酸 B.胱氨酸 5. 单纯蛋白质中含量最少的元素是 E.s 6. 下列叙述不正确的是 E.蛋白质溶液的酸碱度越偏离其等电点越容易沉淀 7. 第一种人工合成的蛋白质是 C.激素 8. 根据元素组成的区别，从下列氨基酸中排除一种氨基酸 C.胱氨酸 9. 盐析法沉淀蛋白质的原理是 A.中和蛋白质所带电荷，破坏蛋白质分子表面的水化膜 10. 一个蛋白质分子含有二硫键，所以该蛋白质含有 C.半胱氨酸 11. 泛酸是人体所需的一种维生素，但它本身没有生物活性，而是在人体内与ATP及一种氨基酸合成为辅酶A后才在代谢中发挥作用。这种氨基酸是 D.半胱氨酸 12. 维系蛋白质α-螺旋结构的化学键是 D.氢键 13. 从组织提取液中沉淀蛋白质而又不使之变性的方法是加入 A.硫酸铵 14. 选出不含硫的氨基酸 D.组氨酸 15. 改变氢键不会改变蛋白质的 A.一级结构 16. 根据基团结构，从下列氨基酸中排除一种氨基酸C.脯氨酸 17. 哪种成分在人体内含量最稳定 D .DNA 18. 请选出分子量较大的氨基酸 C.色氨酸 第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解： 第一章糖类 提要 糖类是四大类生物分子之一，广泛存在于生物界，特别是植物界。糖类在生物体内不仅作为结构成分和主要能源，复合糖中的糖链作为细胞识别的信息分子参与许多生命过程，并因此出现一门新的学科，糖生物学。 多数糖类具有(CH2O)n的实验式，其化学本质是多羟醛、多羟酮及其衍生物。糖类按其聚合度分为单糖，1个单体；寡糖，含2-20个单体；多糖，含20个以上单体。同多糖是指仅含一种单糖或单糖衍生物的多糖，杂多糖指含一种以上单糖或加单糖衍生物的多糖。糖类与蛋白质或脂质共价结合形成的结合物称复合糖或糖复合物。 单糖，除二羟丙酮外，都含有不对称碳原子(C*)或称手性碳原子，含C*的单糖都是不对称分子，当然也是手性分子，因而都具有旋光性，一个C*有两种构型D-和L-型或R-和S-型。因此含n个C*的单糖有2n个旋光异构体，组成2n-1对不同的对映体。任一旋光异构体只有一个对映体，其他旋光异构体是它的非对映体，仅有一个C*的构型不同的两个旋光异构体称为差向异构体。 单糖的构型是指离羧基碳最远的那个C*的构型，如果与D-甘油醛构型相同，则属D系糖，反之属L 系糖，大多数天然糖是D系糖Fischer E论证了己醛糖旋光异构体的立体化学，并提出了在纸面上表示单糖链状立体结构的Fischer投影式。许多单糖在水溶液中有变旋现象，这是因为开涟的单糖分子内醇基与醛基或酮基发生可逆亲核加成形成环状半缩醛或半缩酮的缘故。这种反应经常发生在C5羟基和C1醛基之间，而形成六元环砒喃糖(如砒喃葡糖)或C5经基和C2酮基之间形成五元环呋喃糖(如呋喃果糖)。成环时由于羰基碳成为新的不对称中心，出现两个异头差向异构体，称α和β异头物，它们通过开链形式发生互变并处于平衡中。在标准定位的Hsworth式中D-单糖异头碳的羟基在氧环面下方的为α异头物，上方的为β异头物，实际上不像Haworth式所示的那样氧环面上的所有原子都处在同一个平面，吡喃糖环一般采取椅式构象，呋喃糖环采取信封式构象。 单糖可以发生很多化学反应。醛基或伯醇基或两者氧化成羧酸，羰基还原成醇；一般的羟基参与成脂、成醚、氨基化和脱氧等反应；异头羟基能通过糖苷键与醇和胺连接，形成糖苷化合物。例如，在寡糖和多糖中单糖与另一单糖通过O-糖苷键相连，在核苷酸和核酸中戊糖经N-糖苷键与心嘧啶或嘌呤碱相连。 生物学上重要的单糖及其衍生物有Glc, Gal，Man, Fru,GlcNAc, GalNAc,L-Fuc,NeuNAc (Sia),GlcUA 等它们是寡糖和多糖的组分,许多单糖衍生物参与复合糖聚糖链的组成，此外单糖的磷酸脂，如6-磷酸葡糖，是重要的代谢中间物。 蔗糖、乳糖和麦芽糖是常见的二糖。蔗糖是由α-Gla和β- Fru在两个异头碳之间通过糖苷键连接而成，它已无潜在的自由醛基，因而失去还原，成脎、变旋等性质，并称它为非还原糖。乳糖的结构是Gal β(1-4)Glc，麦芽糖是Glcα(1-4)Glc,它们的末端葡萄搪残基仍有潜在的自由醛基，属还原糖。环糊精由环糊精葡糖基转移酶作用于直链淀粉生成含6,7或8个葡萄糖残基，通过α-1,4糖苷键连接成环，属非还原糖，由于它的特殊结构被用作稳定剂、抗氧化剂和增溶剂等。 淀粉、糖原和纤维素是最常见的多糖，都是葡萄糖的聚合物。淀粉是植物的贮存养料，属贮能多糖，是人类食物的主要成分之一。糖原是人和动物体内的贮能多糖。淀粉可分直链淀粉和支链淀粉。直链淀粉分子只有α-1,4连键，支链淀粉和糖原除α-1,4连键外尚有α-1,6连键形成分支，糖原的分支程度比支链淀粉高。纤维素与淀粉、糖原不同，它是由葡萄糖通过β糖苷键连接而成的，这一结构特点使纤维素具有适于作为结构成分的物理特性，它属于结构多糖。 肽聚糖是细菌细胞壁的成分，也属结构多糖。它可看成由一种称胞壁肽的基本结构单位重复排列构成。胞壁肽是一个含四有序侧链的二糖单位，G1cNAcβ(1-4)MurNAc，二糖单位问通过β-1,4连接成多糖，链相邻的多糖链通过转肽作用交联成一个大的囊状分子。青霉素就是通过抑制转肽干扰新的细胞壁形成而起抑菌作用的。磷壁酸是革兰氏阳性细菌细胞壁的特有成分;脂多糖是阴性细菌细胞壁的特有成分。 糖蛋白是一类复合糖或一类缀合蛋白质。许多膜内在蛋白质加分泌蛋白质都是糖蛋白糖蛋白和糖脂中的寡糖链，序列多变，结构信息丰富，甚至超过核酸和蛋白质。一个寡搪链中单糖种类、连接位置、异头碳构型和糖环类型的可能排列组合数目是一个天文数字。糖蛋白中寡糖链的还原端残基与多肽链氨基酸残基之间的连接方式有:N-糖太键，如β- GlcNAc-Asn和O-糖肽链，如α-GalNAc-Thr/Ser, β-Gal-Hyl, β-L-Araf-Hyp,N-连接的寡糖链(N-糖链)都含有一个共同的结构花式称核心五糖或三甘露糖基核心，N-糖链可分为复杂型、高甘露糖型和杂合型三类，它们的区别王要在外周链,O-糖链的结构比N-糖链简单，但连 1.事件：日本发生的公害病──痛痛病和水俣病 2.时间：20世纪50年代 3.地点：熊本县水俣湾 4.事件详情：日本熊本县水俣湾外围的“不知火海”是被九州本土和天草诸岛围起来的内海，那里海产丰富，是渔民们赖以生存的主要渔场。水俣镇是水俣湾东部的一个小镇，有4万多人居住，周围的村庄还居住着1万多农民和渔民。“不知火海”丰富的渔产使小镇格外兴旺。 1925年，日本氮肥公司在这里建厂，后又开设了合成醋酸厂。1949年后，这个公司开始生产氯乙烯（C2H5Cl），年产量不断提高，1956年超过6000吨。与此同时，工厂把没有经过任何处理的废水排放到水俣湾中。 1956年，水俣湾附近发现了一种奇怪的病。这种病症最初出现在猫身上，被称为“猫舞蹈症”。病猫步态不稳，抽搐、麻痹，甚至跳海死去，被称为“自杀猫”。随后不久，此地也发现了患这种病症的人。患者由于脑中枢神经和末梢神经被侵害，症状如上。当时这种病由于病因不明而被叫做“怪病”。这种“怪病”就是日后轰动世界的“水俣病”，是最早出现的由于工业废水排放污染造成的公害病。 “水俣病”的罪魁祸首是当时处于世界化工业尖端技术的氮（N）生产企业。氮用于肥皂、化学调味料等日用品以及醋酸（CH3COOH）、硫酸（H2SO4）等工业用品的制造上。日本的氮产业始创于1906年，其后由于化学肥料的大量使用而使化肥制造业飞速发展，甚至有人说“氮的历史就是日本化学工业的历史”，日本的经济成长是“在以氮为首的化学工业的支撑下完成的”。然而，这个“先驱产业”肆意的发展，却给当地居民及其生存环境带来了无尽的灾难。 氯乙烯和醋酸乙烯在制造过程中要使用含汞（Hg）的催化剂，这使排放的废水含有大量的汞。当汞在水中被水生物食用后，会转化成甲基汞（CH3HgCl）。这种剧毒物质只要有挖耳勺的一半大小就可以致人于死命，而当时由于氮的持续生产已使水俣湾的甲基汞含量达到了足以毒死日本全国人口2次都有余的程度。水俣湾由于常年的工业废水排放而被严重污染了，水俣湾里的鱼虾类也由此被污染了。这些被污染的鱼虾通过食物链又进入了动物和人类的体内。甲基汞通过鱼虾进入人体，被肠胃吸收，侵害脑部和身体其他部分。进入脑部的甲基汞会使脑萎缩，侵害神经细胞，破坏掌握身体平衡的小脑和知觉系统。据统计，有数十万人食用了水俣湾中被甲基汞污染的鱼虾。 早在多年前，就屡屡有过关于“不知火海”的鱼、鸟、猫等生物异变的报道，有的地方 甚至连猫都绝迹了。“水俣病”危害了当地人的健康和家庭幸福，使很多人身心受到摧残，经济上受到沉重的打击，甚至家破人亡。更可悲的是，由于甲基汞污染，水俣湾的鱼虾不能再捕捞食用，当地渔民的生活失去了依赖，很多家庭陷于贫困之中。“不知火海”失去了生命力，伴随它的是无期的萧索。 日本在二次世界大战后经济复苏，工业飞速发展，但由于当时没有相应的环境保护和公害治理措施，致使工业污染和各种公害病随之泛滥成灾。除了“水俣病”外，四日市哮喘病、富山“痛痛病”等都是在这一时期出现的。日本的工业发展虽然使经济获利不菲，但难以挽回的生态环境的破坏和贻害无穷的公害病使日本政府和企业日后为此付出了极其昂贵的治理、治疗分析化学课后习题答案 第七章
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