改进生产工艺提高钼酸铵生产中钼的直收率
每天每吨酸折换热面积为18.5m2。
3.3 电炉
拟在进一次和二次转化管道上设升温用电炉,电炉总功率为720kw,均利用原两套装置电炉进行改造,一次转化用电炉功率480kw,二次转化用电炉功率为240kw。
3.4 吸收部分
一次吸收增设一台吸收塔,吸收塔规格为 3036×11462,酸冷却系统利用现有带阳极保护酸冷却器,酸泵及酸循环槽新建;二次吸收利用原有两套装置的吸收系统并联运行,二次吸收酸冷却采用冷却排管。
4 运行情况
自1999年11月6日转化升温,当一段温度升至420℃时,一套装置风机开始送气,7日转化器各段温度达到设计要求时,两套装置风机同时送气,进入正常生产状态,整个调整过程比较顺利。但由于原料供应不足和单套装置检修,经常仅开“一头”,转化各段温度调节较难掌握,其主要原因是各段冷激管道按全负荷设计,阀门选型偏大,人工调节不易掌握。更换阀门后,生产均较稳定。
5 说明
由于“一头”转化各段的进口温度与“两头”相同,转化后的温度接近平衡转化率对应的温度,尽管“一头”转化气停留时间较“两头”要长,但对各段转化率影响甚微,故在进行换热器设计时均按相同的温度考虑。□
改进生产工艺提高钼酸铵生产中钼的直收率
蒋 婧
(铜陵有色技工学校,244000)
摘要 钼酸铵生产是由辉钼矿经过氧化焙烧,所得焙烧砂经过预处理,氨浸、结晶等工序组成,经工艺改造,可使钼酸铵生产中钼的直收率得以提高。本文从反应原理上论述对钼酸铵现有生产工艺改造后钼直收率提高的原因关键词 钼酸铵 直收率
1 前言
钼酸铵为白色晶体,因光的散射常伴有微兰色,微溶于水,能溶于碱和氨的水溶液,可用作石油工业及人造羊毛的催化剂,微量元素肥料、织物防火剂,制造陶瓷色料,颜料(钼红、助染剂)及其它钼的化合物的原料,冶金工业用于制造钼条、钼丝、钼片、钼粉等。
辉钼矿精矿是提取钼的主要原料,辉钼矿精矿在反射炉内经过氧化焙烧,所得焙烧砂需经过预处理,氨浸出、结晶等工序,为了提高钼的直收率,必须提高氧化率、浸出率、结晶率,加强预处理效果。
我矿工业钼酸铵自投产以来,通过几个月的试生产实践,钼的直收率只有68%左右,大部分钼仍在氨浸渣中,钼的直收率低,经济效益差。针对这种情况,我们根据生产实践和反应机理从生产工艺上找原因,对现行工艺进行改造,使钼的直收率达到92%,经济效益明显提高。2 钼酸铵生产各工序反应原理
2.1 辉钼矿精矿的氧化焙烧
辉钼矿精矿在氧化焙烧过程中进行以下一系列化学反应:
2.1.1 辉钼矿氧化生成三氧化钼
辉钼矿矿物在高于500℃的空气中剧烈氧化,生成三氧化钼:
M oS2+
7
2
O2M oO3+2SO2+228.5千卡该反应实际上是不可逆的,不论气相中氧的浓度多少,反应都将进行下去。由于氧化过程的反应速度是由辉钼矿颗粒表面反应生成的氧化膜的结构所决定,研究结果表明,400℃时生
12
总第105期2000年第3期 安 徽 化 工
成的氧化膜是致密的,在550～600℃时,氧化膜是多孔的(疏松的),此时氧化膜不会阻碍反应进行。因此焙烧反应温度控制在600℃左右。
2.1.2 M oO3和M oS2相互间的反应
在隔绝空气的条件下,如烧结过程中由于过烧生成的烧结块内部,在550～600℃时,按如下反应在焙烧矿中生成M oO2。
M oS2+6M oO37M oO2+2SO2
由于二氧化钼在氨水中实际上不溶解,焙烧过程中必须控制M oO2生成,因此特别要防止炉料粘结,保证充足的空气,使M oO2继续生成M oO3。
2.1.3 其它硫化物杂质的氧化
辉钼矿精矿在550～600℃氧化焙烧时,硫化铁,硫化铜都与氧发生反应生成氧化物,部分生成硫酸盐,其反应式如下(如CuS反应)。
CuS+O2CuO+SO2
SO2+O22SO3
CuO+SO3CuSO4
当温度高于450～500℃便有相当部分硫酸铁离解;硫酸铜高于600～650℃离解。
2.1.4 M oO3与杂质氧化物、碳酸盐、硫酸盐相互作用
在500～600℃下,三氧化钼与一系列元素的氧化物、碳酸盐和硫酸盐相互作用生成钼酸盐:
CaCO3+M oO3Ca M oO4+CO2
CuO+M oO3Cu M oO4
CuSO4+M oO3Cu M oO4+SO3
Fe2O3+M oO3Fe2(M oO4)3
其中,钼酸钙在氨水中溶解很少,如果存在于焙烧矿中,将明显地降低钼的浸出率,钼酸铜在氨液易溶解,钼酸铁在氨水中能缓慢分解。
辉钼矿精矿中含有的二氧化硅不与三氧化钼发生化学反应。
2.2 预处理
焙烧砂经过酸处理,将焙烧砂中铜、铁(在焙烧砂中以氧化铜、氧化铁形式存在)等杂质变为可溶性铜、铁离子而进入溶液,同时将氨不溶的钼酸盐(如钼酸钙)转变为可溶于氨的钼酸盐,既保证产品质量,又提高钼的浸出率,如果用盐酸来处理焙烧砂,其化学方程式如下: CuO+2HC l CuC l2+H2O
Fe2O3+6HC l2FeC l3+3H2O
Ca M oO4+2HC l H2M oO4+CaC l2
2.3 氨浸
浸出是选择溶剂溶解矿物原料中某组份的工艺过程,氨浸是用液氨溶解经过预处理的焙烧砂,焙烧砂中三氧化钼与氨反应生成正钼酸铵,其化学反应式如下:
M oO3+2N H3?H2O(N H4)2M oO4+ H2O
此外,还有少量的钼酸与氨反应生成钼酸铵,上面反应是可逆反应,要想提高浸出率,必须进行多段逆流浸出。
钼在溶液中的浸出率与焙烧矿的成分有关。经过预处理过的焙烧砂,如果还含有钼酸钙,二氧化钼和未氧化的辉钼矿,浸出率将明显降低,这是因为,钼酸钙、二氧化钼和辉钼矿不溶于氨水,所以上述化合物存在的钼都留在浸出渣中。
氨水能分解钼酸铁,但反应缓慢,因为在钼酸铁表面上有一层不溶于氨水的氢氧化亚铁和氢氧化铁的薄膜,二价铁部分地以铁—氨络合物形式转移到溶液中。
Fe(O H)2+6N H3?H2O
[Fe(N H3)4](O H)2+6H2O 铜的钼酸盐和硫酸盐都溶于氨水生成氨的络合物
Cu M oO4+4N H3?H2O
[Cu(N H3)4]M oO4+4H2O CuSO4+N H3?H2
O
[Cu(N H3)4]SO4+H2O
2.4 酸化结晶
由于钼酸铵形成与溶液的PH值有着密切
关系,通过调整浸出液(即叫母液)的PH值,能
使钼酸铵以一定的形态从溶液中结晶析出。
在盛有母液搪瓷反应锅内加入硝酸,调整
溶液PH值为2.0～215,使正钼酸铵转化为溶
解度很小的四钼酸铵结晶。
22总第105期2000年第3期 安 徽 化 工
(N H 4)2M oO 4+HNO
3
(N H 4)M o 4O 13?2H 2O +N H 4NO 3
四价钼酸盐沉淀物的纯度很高,因为杂质离子都留在弱酸性的母液中。
从以上生产钼酸铵反应机理可以看出,要提高钼的直收率必须提高焙烧氧化率、浸出率、结晶率,加强予处理效果,同时避免钼的机械损失,杜绝金属流失。
3 现有生产工艺存在的问题
3
.1 改造前工艺流程
3.2 存在的问题
3.2.1 焙烧工序采用离心通风机鼓入空气,抽
吸量过大,容易将焙烧砂吸走造成钼的机械损
失,并且烟囱与风机处,常被抽吸来的铜精砂和其它杂质堵塞,使SO 2气体不能及时排出。3.2.2 预处理采用常温硝酸处理,钼酸钙不与氨反应,钼酸铁只部分地与氨反应,因此这些物质将留在浸出渣中,从而影响浸出率。
3.2.3 浸出采用一段氨浸,二次水洗流程,浸出反应不完全,渣中可溶性铜未与氨完全反应,因此渣中含铜量高(大约在26%左右,浸出率低,从而影响钼的直收率)。
4 改进后生产工艺特点
我们根据反应机理和生产实践,以提高钼的直收率降低产品成本为目的,对现有生产工艺进行改造,使钼的直收率达到88%(氨浸渣中含铜降到10%以下)经济效益明显提高。
4.2 改造后工艺特点
4.2.1 氧化焙烧工序将风机去掉,改为自然通
风,烟囱直径由 250mm 改为 400mm ,高度加至30m ,同时减少沉降室与烟囱之间的弯头,自然通风的抽吸量足以使钼精砂氧化反应完全,避免了钼的机械损失,降低了生产成本。4.2.2 将硝酸常温预处理改为盐酸加温预处
理,效果明显提高,焙烧砂中杂质铜、铁可尽可能除干净,保证产品质量,同时将氨不溶的钼酸盐变成可溶性钼酸从而提高了浸出率。
4.2.3 浸出工序采用二次氨浸,一次加温水洗,增加了浸出率,浸出过程经一定时间后即达平衡,将浸出反应分多段进行,使氨浸反应可进一步反应完全,从而提高钼的浸出率,三次水洗采用加温水洗,浸出渣中可溶性钼可进一步洗去。采用逆流浸出流程,增加母液浓度从而降低酸化结晶工序中酸的用量和结晶废液量。
5 技术经济效果
现将改造后工艺达到的技术指标列于表1
表1 改造后工艺所达到的技术指标
工序技术经济项目指标焙烧氧化率%99%浸出浸出率%96%结晶结晶率%99%全程
钼直收率%
92%
鉴于钼精砂中钙、铁、钾、钠及水分含量高于国家标准,钼含量低于国标,而使氨浸渣中钼的含量在8%左右,因此,我们将进一步研究降低氨浸渣中钼的含量,从而进一步提高钼的直收率。□
3
2总第105期2000年第3期 安 徽 化 工
总磷的测定——钼酸铵分光光度法
总磷的测定——钼酸铵分光光度法 （GB 11893—89） 一、目的和要求 1.1 掌握总磷的测定方法与原理。 1.2 了解水体中过量的磷对水环境的影响。 二、原理 在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。 本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸—高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度法测定总磷的方法。 总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。 本标准适用于地面水、污水和工业废水。 取25mL水样，本标准的最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为0.6mg/L。 在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。 三、试剂 3.1 硫酸，密度为1.84g/mL。 3.2 硝酸，密度为1.4g/mL。 3.3 高氯酸，优级纯，密度为1.68g/mL。 3.4 硫酸（V/V），1+1。 3.5 硫酸，约0.5mol/L，将27mL硫酸（3.1）加入到973mL水中。 3.6 氢氧化钠溶液，1mol/L，将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。 3.7 氢氧化钠溶液，6mol/L，将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。 3.8 过硫酸钾溶液，50g/L，将5g过硫酸钾（K2S2O8）溶于水，并稀释至100mL。 3.9 抗坏血酸溶液，100g/L，将10g抗坏血酸溶于水中，并稀释至100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周，如不变色可长时间使用。 3.10 钼酸盐溶液：将13g钼酸铵[(NH4)6MO7O24·4H2O]溶于100mL水中，将0.35g酒石酸锑钾[KSbC4HO7·0.5H2O]溶于100mL水中。在不断搅拌下分别把上述钼酸铵溶液、酒石酸梯钾溶液徐徐加到300mL硫酸（3.4）中，混合均匀。此溶液贮存于棕色瓶中，在冷处可保存三个月。 3.11 浊度—色度补偿液，混合二体积硫酸（3.4）和一体积抗坏血酸（3.9）。使用当天配制。 3.12 磷标准贮备溶液，称取0.2197g于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾（KH2PO4），用水溶解后转移到1000mL容量瓶中，加入大约800mL水，加5mL硫酸（3.4）， μ磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存然后用水稀释至标线，混匀。1.00mL此标准溶液含50.0g 至少六个月。 3.13 磷标准使用溶液，将10.00mL磷标准贮备溶液（3.12）转移至250mL容量瓶中，用水 μ磷。使用当天配制。 稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0g 3.14 酚酞溶液，10g/L，将0.5g酚酞溶于50mL95%的乙醇中。
含钼催化剂研究进展
含钼催化剂研究新进展 摘要含钼催化剂广泛用于多种化工生产过程，在含钼精细化学品的研究与开 发中占有重要地位。简要介绍了我国近年来一些含钼催化剂的研究进展和有关文献1前言 催化是现代十分重要的化工技术，据统计，发达国家近三分之一的国民经济总 产值来自催化技术。含钼催化剂在催化领域占有重要地位，广泛用于石油加工和化 工生产，如合成气制造、基本有机合成和精细化工产品等的的生产。因此，长期以 来国内外对含钼催化剂的创新和改进不断进行。这也引起我国钼业界的广泛关注， 逐渐成为我国钼深加工领域的一个新的发展方向。现仅就我国近年来含钼催化剂的 一些新进展作简要介绍。 2烷烃的化学加工催化剂 2.1烷烃芳构化催化剂 四烷无氧脱氢芳构化，为甲烷活化和转化的一个新的研究热点。王林胜等在1 993年首次报道一种以HZSM－5分子筛为载体的含钼催化剂使甲烷于无氧条件下高选择性地转化为苯。该催化剂是甲烷芳构化反应的典型催化剂。此后，对这种催化剂 的研究活跃。舒玉瑛等用机械混合、机械混合后焙烧、机械混合后微波处理等方法 制备这种催化剂，并考察了其对甲烷芳构化反应的催化性能。结果表明：机械混合 法、固相反应法和微波处理法制备的Mo/HZSM-5催化剂，比一般浸渍法能明显提高 芳烃的选择性和减少积碳生成；在不同制法的Mo/HZSM-5催化剂上，Mo物种落位不同，机械混合法、固相反应法和微波处理法能使Mo物种较多地落位于分子筛外表面 ，这对甲烷芳构化反应有利，并明显减少积碳的生成。 王军威等用浸渍法、机械混合法和水热法制备了Mo/HZSM-5催化剂，并考察了 钼含量和反应时间对丙烷芳构化反应的影响，深入研究了Mo物种对HZSM-5分子筛结构和酸性的作用。 最近，田丙伦等报道了对Mo/MCM-22催化剂用于甲烷无氧芳构化的研究结果。MCM－22为晶粒呈片状、含两种孔道结构的高硅沸石分子筛。同Mo/HZSM-5催化剂相比，Mo/MCM-22催化剂稳定性更好，苯产物的选择性较高 。用浸渍法制备的Mo担载量为6%的Mo/MCM-22催化剂性能最佳。此外，还研究了添加钴对Mo/MCM-22催化反应性能和催化剂积碳性质的影响。 2.2烷烃选择氧化催化剂 甲基丙烯酸（MAA）是重要的有机化工原料，当前主要用烯烃为原料生产。然而，饱和烃较烯烃来源广泛，更经济易得，故近年来由异丁烷氧化制MAA已成研究 与开发的新方向。采用一般热表面催化法由异丁烷选择氧化制取MAA主要存在的问 题是MAA选择性低，浓度反应产物（COx）高达40%。激光促进表面反应法是很有应用前景的光催化合成新技术。最近，陶跃武等分别采用在铋钼复合氧化物、钒钼复 合氧化物表面上激光促进异丁烷选择氧化制MAA，取得选择性达到90%和无COx产生的良好结果。
实验室常规试验所需溶液的配制
实验室溶液的配制 一．蛋白试验 （1）4%的硼酸吸收液：分析纯硼酸，4g溶于50ml水，加热使其溶解，冷却，再用蒸馏水标至100ml。 （2）40%的氢氧化钠：分析纯氢氧化钠，40g溶于100ml水。 （4）0.1mol/L盐酸标准溶液：量取9ml盐酸（GB622，分析纯），用蒸馏水定容到1000ml，摇匀。 标定：在电子天平上准确称取5份烘干至恒重的基准无水碳酸钠，每份0.2g左右，记下所称的基准无水碳酸钠的质量m，将5份基准无水碳酸钠分别置于5个250ml锥形瓶中（提前标号），加入50ml水，加2~3滴甲基红指示剂，然后用待标定的0.1mol/L的HCL标准溶液滴定至溶液由黄色变为灰红色，记下消耗的盐酸标准液的体积Vo，然后将滴定完的锥形瓶在电炉上烧至沸腾，然后转小火保持沸腾2分钟,溶液中的二氧化碳被赶出后溶液又变为蓝绿色，冷却，再用盐酸标准溶液滴定至溶液变为灰红色，记下消耗的盐酸标准液体积Vi，两次滴定之和即为消耗的盐酸标准液体积。平行滴定5份基准无水碳酸钠，记录好 每份的数据。计算公式：C(Hcl)＝m/(V o+Vi)×0.05299，五次结果的平均值即为盐酸标准液的浓度，将盐酸标准液转入1000ml容量瓶保存即可。贴上标签标明配制时间，配制人，溶液浓度。 注：测凯氏定氮仪漏气不漏气的方法——取分析纯硫酸铵0.2g左右做蛋白试验，测其氮含量，作3个平行试验，测得硫酸铵含氮量为21.19%±0.2%，否则应检查加减，蒸馏，滴定各步骤是否正确。 二．钙的测定 （1）10%o淀粉溶液的配制：10g淀粉溶于水，加热使其溶解，冷却后转移到1000ml容量瓶，用蒸馏水定容到1000ml。 （2）1/1三乙醇胺溶液（即50%溶液）：取100ml三乙醇胺溶于100ml
水质总磷的测定_钼酸铵分光光度法
水质总磷的测定钼酸铵分光光度法 Water quality－Determination of total phosphorus- Ammonium molybdate spectrophotometric method GB 11893-89 批准日期1989-09-01 实施日期1991-09-01 1 主题内容与适用范围 本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。 总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。 本标准适用于地面水、污水和工业废水。 取25mL试料，本标准的最低检出浓度为L，测定上限为L。 在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。 2 原理 在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。 3 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 硫酸(H 2SO 4 )，密度为mL。 硝酸(HNO 3 )，密度为mL。 高氯酸(HClO 4 )，优级纯，密度为mL。 硫酸(H 2SO 4 )，1：1。 硫酸，约c(1/2H 2SO 4 )＝1mo1/L：将27mL硫酸加入到973mL水中。 氢氧化钠(NaOH)，1mo1/L溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。氢氧化钠(NaOH)，6mo1/L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。 过硫酸钾，50g/L溶液：将5g过硫酸钾(K 2S 2 O 8 )溶解干水，并稀释至100mL。 抗坏血酸，100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸(C 6H 8 O 6 )于水中，并稀释至100mL。 此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[(NH 4) 6 Mo 7 O 24 ·4H 2 O]于100mL水中。溶解酒石酸锑钾 [KSbC 4H 4 O 7 · 1 H 2 O]于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸中， 加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。 此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。 浊度-色度补偿液：混合两个体积硫酸和一个体积抗坏血酸溶液。使用当天配制。
七钼酸铵生产工艺
一、钼矿资料 世界上静态的钼储量估计约5500万吨。估计其中有65%的钼，即3600万吨钼是可用现代技术的。按1989年约消费75000吨的水平计算，足够消费近50年。钼储量的地区分布为：北美、南美的钼储量占钼的静态总储量的80%以上，占西方国家总储量的98%以上。美国、加拿大和智利的总储量430吨，占静态总储量78%以上。中国的钼精矿产量居世界第三位。钼资源集中在北美和南美，但是对可以预见的未来来说，最重要的斑岩矿化带地区的钼足以满足钼的提供。世界钼资源集中太平洋盆地东侧的边缘，即从阿拉斯加和不列颠哥伦比亚经过美国和墨西哥到智利的安地斯。 矿床 钼矿床可分为下面三种类型： 原生钼矿，主要提取辉钼矿精矿； 次生钼矿，从主产品铜中分离钼； 共生钼矿，这类钼矿床中钼和铜的工业开采价值均等。 我国钼资源的基本特点是分布广而又相对集中，集中的大矿区目前发现的有4个，即河南省的栾川矿区，钼金属储量206万吨；吉林省的大黑山矿区，钼金属储量109万吨；陕西省的金堆城矿区，钼金属储量97万吨；辽宁省的杨家杖子和兰家沟矿区，钼金属储量22万吨。这4大矿区钼金属储量占全国总储量的52％加上12个中型矿区，我国大、中型钼矿区钼金属储量占全国总储量的76％。 我国钼资源丰富，全国现有大、中、小矿区（点）222个，已探明的钼金属储量为840万吨，钼资源遍布全国各地。 钼是生产合金钢、不锈钢和合金铸铁的重要合金化元素，它在钢铁工业中的用量占钼
总消费的80％左右。此外，钼在军事（航天、航空、国防）、能源、化工（主要用作催化剂）、电子、电子计算机、生物医学、农业等领域还有广泛的应用。 2000年世界钼储量和基础储量/万吨钼 国家或地区储量基础储量 美国270 540 中国 172 343 智利110 250 加拿大45 91 俄罗斯24 36 秘鲁14 23 哈萨克斯坦 13 20 墨西哥9 23 乌兹别克斯坦 6 15 伊朗 5 14 蒙古 3 5 亚美尼亚 2 3 其他 59 世界总计673 1422 世界矿山钼产量/万吨 国别1998年1999年2000年1－9月 美国 5.33 4.37 2.56 中国 3.00 3.00 2.50 智利 2.55 2.73 2.47 加拿大0.80 0.62 0.51 墨西哥0.59 0.71 0.51 秘鲁0.44 0.55 0.52 俄罗斯 0.48 0.48 0.33 哈萨克斯坦0.30 0.30 0.23 蒙古 0.20 0.18 0.15 伊朗0.14 0.14 0.22 保加利亚0.04 0.04 0.03 日本0.01 0.03 0.02 世界合计13.88 13.15 10.05 钼外贸情况。我国每年生产的钼约1/3（1万吨左右）用于国内消费，占世界钼消费的8％－9％；2/3（2万吨左右）供出口，创汇最高达3.59亿美元，占西方世界钼供应量
溶液配制
组织培养实验有关试剂的配制： 75%的酒精：75ml的95%的酒精加水定容至95ml。 0.2％的升汞溶液：称取HgCl2 20克，加蒸馏水至4000ml。 1N 盐酸：取8.25ml的浓盐酸，加蒸馏水定容至100ml。 1N NaOH：称8g NaOH，用蒸馏水定容至200ml。 0.1mg/ml的2,4-D溶液：取25mg的2,4-D，加入少量95%的酒精和1N的NaOH 溶解，再加蒸馏水定容至250ml。 0.1mg/ml 的6-BA溶液：取25mg的6-BA，用少量1N的盐酸溶解，再加蒸馏水定容至250ml。
遗传转化与GUS基因检测的试剂配制 LB培养基的配制： 将下列组分溶解在0.9L水中： 1L 10ml 的10mmol/l的AS（乙酰丁香酮）母液（100x）配制：称19.6mg的AS，先溶于少量甲醇中，然后慢慢加蒸馏水定容至10ml，过滤除菌，分装成200ul/管（每组1管），使用时将200ul的AS母液加入20ml的MS液体培养基中。 50mmol/l的磷酸钠缓冲液（pH 7.0）：A液：取NaH2PO4.2H2O 3.12g溶于蒸馏水，定溶至100ml。B液：取Na2HPO4.12H2O 7.17g溶于蒸馏水，定溶100ml。取A 液39ml与B 液61ml混合，定容至400ml，调PH至7.0。 50mmol/L铁氰化钾母液：称3.295g，用蒸馏水定容至200ml 50mmol/l亚铁氰化钾母液：称4.224g ，用蒸馏水定容至200ml。 0.5mol/l EDTA母液（pH8.0）： 药品分子量100ml 500ml EDTA Na2 2H2O 372.24 18.6g 93.06g 双蒸H2O 80ml 400ml 用NaOH调PH至8.0 6g 10g DdH2O定容至100ml500ml GUS检测液的配制：100mgGluc，先溶于1ml的DMF。取80ml 50mmol/l的磷酸钠缓冲液（pH 7.0），加入1ml 50mmol/L铁氰化钾、1ml 50mmol/L亚铁氰化钾和2ml 0.5mol/l EDTA（PH 8.0），再加入已溶解的Gluc，再加20ml的甲醇，混匀。（配制方法参考《现代植物生理学实验指南》p348） 将配好的GUS检测液分装于1.5ml的小管中（1ml/管，1组1管），－20°C保存备用。
钼酸铵分光光度法测定水中的总磷 - 副本
钼酸铵分光光度法测定水中的总磷 周静静 （金华职业技术学院，金华321000） 摘要：采用钼酸铵分光光度法测定水中的总磷含量，经过消解前加入氢氧化钠和改用聚四氟乙烯消化管等方面的改进,碱性过硫酸钾氧化-钼酸铵分光度法的实际操作更简便,更适用于各类水样的监测.它具有较低的检出限(0.004 mg/L),较高的精密度(RSD= 1.1%)和较好的准确度(测定标样溶液相对误差1.6%,加标回收率为97.2%-102.1%). 关键词：紫外分光光度法；水样；总磷 总磷是水体中所含活性磷酸盐和非活性磷酸盐、无机磷和有机磷化合物的总称，是衡量、评价水体富营养化的重要指标。由于城市污水、工业废水和养殖废水的日益增加，江河湖海水域总磷的污染日趋严重。目前只测定环境水样中的活性磷酸盐已经远远不能反映磷化合物的污染情况，因而，测定水样的总磷已是重要而紧迫的任务。目前测定水中总磷大都使用标准方法-过硫酸钾氧化-钼酸铵分光光度法。 1 方法原理 在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。 2 实验部分 2.1主要试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 ⒈硫酸(H2SO4)，密度为1.84g/mL； ⒉硝酸(HNO3)，密度为1.4g/mL； ⒊高氯酸(HClO4)，优级纯，密度为1.68g/mL； ⒋硫酸(H2SO4)，1：1；
⒌硫酸，约c(1/2H2SO4)＝1mo1/L：将27mL硫酸( 密度为1.84g/mL)加入到973mL水中； ⒍氢氧化钠(NaOH)，1mo1/L溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL； ⒎氢氧化钠(NaOH)，6mo1/L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL； ⒏过硫酸钾，50g/L溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解干水，并稀释至100mL； ⒐抗坏血酸，100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100mL； 此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。 ⒑钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾[KSbC4H4O7· 1 H2O]于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸(c(1/2H2SO4)＝1mo1/L)中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。 此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。 ⒒浊度-色度补偿液：混合两个体积硫酸(c(1/2H2SO4)＝1mo1/L)和一个体积抗坏血酸溶液。使用当天配制。 ⒓磷标准贮备溶液：称取0.2197±0.001g于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH2PO4)，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水、加5mL硫酸(1：1)用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含50.0μg磷。 本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。 ⒔磷标准使用溶液：将10.0mL的磷标准溶液转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0μg磷。 使用当天配制。 ⒕酚酞，10g/L溶液：0.5g酚酞溶于50mL95％乙醇中。 主要仪器 ⒈医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅(1.1～1.4kg/cm2)； ⒉50mL具塞(磨口)刻度管 ⒊分光光度计
水质总磷的测定(钼酸铵分光光度法)
水质总磷的测定 ——钼酸铵分光光度法 1.目的 磷是水富营养化的关键元素。为了保护水质，控制危害，在水环境检测中总磷已经列入监测项目。 总磷包括水溶解的、悬浮的、有机磷的和无机磷，因此将未过滤的水样消解。 将水中各形态磷转化成可溶态的无机磷酸盐的消解方法很多。本实验选用过硫酸钾消解。 2.原理 在中性条件下，过硫酸钾溶液在高压锅内经过120℃以上加热，产生如下反应： K2S2O8 + H2O 2 KHSO4 + [O] 从而将水中有机磷、无机磷、悬浮物内的磷氧化成正磷酸。 在酸性介质中，正磷酸与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物，在880和700nm波长下均有最大吸收度。 3. 试剂 3.1 过硫酸钾，50g/L溶液将5g 过硫酸钾（K2S2O8 A.R）溶于水并稀释至100mL。 3.2 抗坏血酸，100 g/L溶液溶解10g抗坏血酸（C.P）于水中，并稀释至100 mL此溶液储存于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。 3.3 钼酸盐溶液溶解13g钼酸铵[(NH4)6MoO24·4H2O]100mL水中。溶解0.35g 酒石酸锑钾[KSbC4H4O7·1/2H2O]于100mL水中，在不断搅拌下把钼酸铵溶液缓缓加到300mL（1+1）硫酸中，然后再加酒石酸锑钾溶液混合均匀。此溶液储存在棕色瓶中，在冷处可保存二个月。 3.4 硫酸：硫酸（H2SO4 A.R），密度为1.84g/mL。 3.5 磷酸标准储存溶液：称取0.2197g于110℃干燥2小时在干燥器中放冷的磷酸二氢钾（KH2PO4，A.R）用水稀释后移至1000mL容量瓶中。加入大约800mL水，加5mL硫酸（3.4）用水稀释至标线，摇匀。浓度为50.0ug/mL,P。 3.6 磷标准使用液：将10.00mL的磷标准溶液（3.5）移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。浓度为2.0ug/mL，P。 4.仪器 4.1医用手提式蒸气灭菌器或家用压力锅（压力为1.1-1.4kg/cm2），锅内温度相当于120-124℃。 4.2 50mL具塞（磨口）刻度试管。 4.3 分光光度计。 5.分析步骤 5.1 取25.00mL样品于具塞刻度试管中（取样时应将样品摇匀，使有沉淀或悬浮
总磷的测定钼酸铵分光光度法
FHZHJSZ0039 水质总磷的测定钼酸铵分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0039 水质钼酸铵分光光度法 1 范围 本方法用过硫酸钾为氧化剂用钼酸铵分光光度测定总磷 颗粒的 本方法适用于地面水 取25mL试料测定上限为0.6mg/L ééáò?éè?2a?¨ ?ò???áò????è?á???ùo?á×è?2????ˉ?a?yá×?á???yá×?á??ó??a?á?§·′ó|á￠?′±??1?μ?a?á?1?- 3 试剂 本方法所用试剂除另有说明外 3.1 硫酸 ３．２ 硝酸 ３．３ 高氯酸密度为1.68g/mL H2SO 4 1+1 ??c=1mol/L 3.1 3.6 氢氧化钠将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL NaOH6mol/L 3.8 过硫酸钾并稀释至100mL 100g/L溶液并稀释至100mL ?úà?′|?é?è?¨???ü 3.10 钼酸盐溶液ＮＨ 4] 于100mL水中 在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到 300mL 硫酸中此溶液贮于棕色试剂瓶中 3.11 浊度 混合两个体积硫酸 和一个体积抗坏血酸溶液 3.12 磷标准贮备溶液０．００１ｇ于110在干燥器中放冷的磷酸二氢钾加入大约800mL水 3.4 1.00mL此标准溶液含50.0ìg磷 3.13 磷标准使用溶液 3.12ó?????êí?á±ê??2￠?ì?èê1ó?μ±ìì???? 10g/L溶液 4 仪器 实验室常用仪器设备和下列仪器 1.1~1.4kg/cm 2 4.2 50mL具塞(磨口)刻度管 1
4.3 分光光度计 注 5 试样制备 5.1 采取500mL水样后加入1mL硫酸(3.1)调节样品的pH值或不加任何试剂于冷处保存 含磷量较少的水样因磷酸盐易吸附在塑料瓶壁上 取时应仔细摇匀 如样品含磷浓度较高 6 操作步骤 6.1 空白试样 按(6.2)的规定进行空白试验并加入与测定时相同体积的试剂 将具塞刻度管的盖塞紧后 放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器(4.1)中加热相应温度为120±￡3?30min后停止加热 取出放冷 注当用过硫酸钾消解时 6.2.1.2 硝酸一高氯酸消解 5.1?óêyá￡2￡á§?é 3.2冷后加5mL 硝酸放冷 3.3加热至高氯酸冒白烟 使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态放冷 加1滴酚酞指示剂 3.6或3.7 ?ùμ??óáò?áèüòo使微红刚好退去移至具塞刻度管中 注用硝酸高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险 然后再加入硝酸 用滤纸过滤于具塞刻度管中一并移到具塞刻度管中 水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时 6.2.2 发色 分别向各份消解液中加入1mL 抗坏酸溶液混合 3.10 消解后用水稀释至标线 注如试样中含有浊度或色度时 砷大于2mg/L干扰测定硫化物大于2mg/L干扰测定铬大于50mg/L干扰测定, 用亚硫酸钠去除 使用光程为30mm比色皿以水做参比扣除空白试验的吸光度后 6.2.4 注水浴上显色15min即可 4.20.50 3.0010.00 2
钼酸铵分光光度法总磷的测定
钼酸铵分光光度法总磷的测定 1 适用范围： 本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。 总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。本标准适用于地面水、污水和工业废水。取25mL试料，本标准的最低检出浓度为0.01mg／L，测定上限为0.6mg／L。 在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。 2 原理 在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。 3 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 3.1 硫酸(H2SO4)，密度为1.84g／mL。3.2 硝酸(HNO3)，密度为1.4g／mL。 3.3 高氯酸(HClO4)，优级纯，密度为1.68g／mL。5.4 硫酸(H2SO4)，1＋1。 3.5 硫酸，约c(1/2H2SO4)＝1mo1／L：将27mL硫酸(3.1)加入到973mL水中。 3.6 氢氧化钠(NaOH)，1mo1／L溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至 1000mL。 3.7 氢氧化钠(NaOH)，6mo1／L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至 1000mL。 3.8 过硫酸钾，50g／L溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解干水，并稀释至100mL。 3.9 抗坏血酸，100g／L溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。 3.10 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾KSbC4H4O7· 1 H2O]于100mL水中。在不断搅拌下把钼
钼酸铵的生产研究进展_张亨
第37卷第2期2013年4月 中国钼业 CHINA MOLYBDENUM INDUSTRY Vol.37No.2April 2013 收稿日期：2012－10－22；修改稿返回日期：2012－11－01作者简介：张亨（1967—），男，理学硕士，高级工程师。现从事精 细化工产品开发和信息调研工作。 钼酸铵的生产研究进展 张 亨 （锦西化工研究院，辽宁葫芦岛125000） 摘要：介绍了钼酸铵的物理化学性质、毒性防护、生产工艺和用途。对钼酸铵的生产研究进行了综述。 关键词：钼酸铵；性质；工艺；用途；进展中图分类号：TF841．2 文献标识码：A 文章编号：1006－2602（2013）02－0049－06 RESEARCH PROGRESS IN PRODUCTION OF AMMONIUM PARAMOLYBDATE ZHANG Heng （Jinxi Research Institute of Chemical Industry ，Huludao 125000，Liaoning ，China ） Abstract ：The physicochemical properties ，toxicity protection ，production process and uses of ammonium paramo-lybdate has been introduced．Production research of ammonium paramolybdate has been summarized．Key words ：ammonium paramolybdate ；property ；process ；use ；progress 钼酸铵在冶金工业方面是生产高纯钼粉、钼条、钼丝、钼片等的原料，在石油工业中用于制作高分子化合物催化剂，它也用于陶瓷色料、颜料（钼红、助染剂）、微量元素肥料、阻燃抑烟剂及其他钼化合物等的原料，还用于磷、砷酸、铅定量分析及生物碱分析的试剂和临床医药等。 1 物理化学性质及毒性防护 1．1 物理化学性质 钼酸铵的名称比较复杂，在文献上的称谓比较 混乱，如表1所示的都是钼酸铵。如果在文献上不做特别说明，一般即为同多酸盐四水仲钼酸铵。 表1 各种钼酸铵的CAS 登录号及组成 名 称 CAS 登录号分子式备注正钼酸铵［13106－76－8］（NH4）2MoO 4正盐 重钼酸铵［27546－07－2］（NH 4）2Mo 2O 7偏钼酸铵［12411－64－2］（NH 4）4Mo 8O 26仲钼酸铵 ［12027－67－7］ （NH 4）6Mo 7O 24 四水仲钼酸铵［ 12054－85－2］（NH 4）6Mo 7O 24·4H 2O 同多酸铵盐四水仲钼酸铵［1］ 为无色或浅黄色棱形结晶，分 子量为1235．86，相对密度2．498，溶于水（4g /100mL 水）、强碱及强酸中，不溶于醇、丙酮。水溶 液呈弱酸性（pH =5）。在空气中易风化失去结晶水和部分氨，加热到90?时失去一个结晶水。在190?时即分解为氨、水和三氧化钼。 燕山大学张永强等 ［2］ 研究了难溶复盐钼酸铵氧化钼的标准溶度积常数和不同温度下的溶解度，测定了同离子效应对溶解度的影响，并用红外光谱分析了其解离形式。实验结果表明：25?的Ksp = c 4（NH +4）·c 2（MoO 2－4）·c 3（MoO 3）=2．13?10 －13 ，溶解度随温度的升高显著增加，在有氯化铵存在下 溶解度明显减小。所得结果对生产具有指导作用。南方冶金学院万林生等［3］ 研究了钼酸铵中和结晶过程成核速率（N ）与晶体线生长速率（L ）与溶液中同多酸根离子组成的变化关系。结果表明： AQM 的N 和L 随溶液中［Mo 8O 4－ 26］的升高以及 ［Mo 7O 6－24］和pH 的降低而增大。在加入酸量相同的情况下，酸化速度快的溶液由于偏离缩合平衡较大，其［Mo 8O 4－26］始终较高，［Mo 7O 6－24］和［MoO 2－ 4］较低。AQM 的L 高峰值出现在［Mo 8O 4－ 26］较低而［Mo 7O 6－ 24］ 较高的结晶初期，其主要原因是此阶段首先接触到无机酸的局部溶液中成核数量较少，过饱 和持续的时间长。 南方冶金学院万林生等［4］ 同样研究了四钼酸铵（AQM ）晶体生长速率、反应历程和控制性步骤。结果表明：AQM 晶体线生长速率（L ）在0．3 1．75μm /min 范围内。过饱和生成速度大于消除速度的结晶初期，结晶过程处于相变反应控制的动力学区
实验室溶液配制
实验室所需溶液配制 1.费休氏试液，购买； 2.氢氧化钠溶液，C=0.01mol/l。氢氧化钠分子量40.0，准确称取氢氧化钠固体 0.4g溶于200ml蒸馏水中，并在1L容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 3.中性红溶液，C=1%。准确称取中性红固体1g溶于50ml蒸馏水中，并在100ml 容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 4.溴百里香酚蓝溶液，C=1%。准确称取溴百里香酚蓝固体1g溶于50ml蒸馏 水中，并在100ml容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 5.碘化钾溶液，C=10%。准确称取KI固体50g溶于50ml蒸馏水中，并在500ml 容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 6.硫代硫酸钠溶液，C=0.1mol/l。硫代硫酸钠分子量158.11，准确称取硫代硫 酸钠固体15.811g溶于200ml蒸馏水中，并在1000ml容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 7.硫酸溶液，C=2mol/l，硫酸分子量98.08，浓度98%时密度约1.84g/ml，准确 量取硫酸液体108.78ml稀释与500ml蒸馏水中，向水中加入硫酸而非向硫酸中加水，冷却后在1000ml容量瓶中定容即可得到上述浓度溶液； 8.淀粉溶液，C=0.5%。准确称取可溶性淀粉0.5g，溶于50ml水中，并在100ml 容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 9.铬酸钾溶液，C=50g/L。准确称取铬酸钾固体50g，溶于500ml水中，并在 1000ml容量瓶中定容，搅拌下逐滴加入10%的硝酸银溶液,直至溶液出现棕红的悬浮物为止. 静置1昼夜,用干净的滤纸漏斗过滤即可，不一定用饱和硝酸银溶液,用10%硝酸银溶液即可.配制方法:1克硝酸银+10毫升纯水溶解,置于棕色瓶中； 10.氯化钠基准试剂，C=0.1mol/l，氯化钠分子量58.5，准确称取氯化钠固,5.85g 溶于500ml蒸馏水中，并在1000ml容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 11.硝酸银溶液，C=0.1mol/l，硝酸银分子量169.87，准确称取硝酸银固体8.49g 溶于200ml蒸馏水中，并在500ml容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液，用前采用基准氯化钠试剂（10）标定，需保存于棕色试剂瓶中；
钼酸铵废水中钼的吸附树脂选择及影响因素分析
钼酸铵废水中钼的吸附树脂选择及影响因素分析 以钼酸铵废水为研究对象，从多种离子交换树脂中选择吸附效果较好的树脂，并在不同pH值、温度、接触时间条件下，分析吸附影响因素对吸附的影响，从而得到较好的树脂吸附参数，并应用于生产实践。 标签：钼；废水；树脂；影响因素 钼作为一种宝贵的稀有金属，因其优越的耐高温、耐腐蚀等性能被广泛的应用于多个领域，随着社会的发展和科技的进步，对钼产品的需求量日益提高。国内钼酸铵生产通常采用湿法冶金进行生产，生产过程会产生大量的废水，其量大约为4m3废水/吨产品，钼含量通常为0.5-2.0g/l，含有较多的钼金属。对于钼酸铵废水中钼的回收利用常采用化学沉淀法、萃取法、离子交换树脂吸附法等。在回收利用过程中对杂质的含量要求较高，因此，符合工业生产要求的离子交换树脂吸附法成为应用最为广泛的钼回收办法。在离子交换树脂吸附应用过程中，开发和应用的树脂种类较多，有阳离子交换树脂，阴离子交换树脂，鳌合型树脂等，这些树脂均能吸附废水中的钼，并能达到较好的回收效果。 本文以钼酸铵生产废水为研究对象，收集多种离子交换树脂，进行钼酸铵废水钼吸附回收试验，并进行生产应用。 1试验部分 1.1试剂与设备 玻璃离子交换柱（Ф16mm×300mm）、量筒、烧杯； 硝酸（分析纯）、氨水（分析纯）、氢氧化钠（试剂）； 离子交换树脂：D314、LS-9000、LS-9000C、SH-819、354树脂（树脂粒度20-50目，使用前经纯水、硝酸、氨水或碱液转型预处理）； 含钼废水：钼酸铵生產废水； 全差式分光光度计。 1.2试验方法 1.2.1实验原理 在酸性条件下，钼以多钼酸根形式存在于废水中，主要有：Mo2O72-、Mo4O132-、Mo7O246-、Mo8O264-，在离子交换过程中，多钼酸根被树脂吸附。
钼酸铵制取
钼酸铵制取 创建时间：2008-08-02 钼酸铵制取(preparation of ammonium molybdate) 从纯钼酸铵溶液生产各种具有不同分子结构的钼酸铵盐的钼化合物制取方法。仲钼酸铵、二钼酸铵、四钼酸铵或八钼酸铵等钼酸铵盐是制取金属钼粉的主要原料。在生产中，常用蒸发结晶法制取仲钼酸铵或二钼酸铵，用中和结晶法制取四钼酸铵或八钼酸铵，生产工艺流程如图。 四钼酸铵或八钼酸铵制取用盐酸或硝酸将净化后的钼酸铵溶液中和至pH6～2．5，此时钼酸铵溶液中的MoO 42-便聚合成MoO 13 2-或Mo 8 O 26 4-离子，并以四钼酸铵或八钼酸 铵晶体析出：
加酸中和前溶液的钼酸铵浓度高，溶液pH低，中和反应温度低，加酸速度快，最终酸度高以及溶液达到预定酸度后液固不及时分离，长时间搅拌，都会使结晶的晶粒细化，吸附的杂质增多。溶液的钼酸铵浓度小，溶液中的硅、磷、砷含量高，中和反应温度高，最终酸度高或低于工艺要求，均会使钼的结晶率降低。为了提高钼酸铵溶液中和结晶的结晶率和产品质量，一般采用的工艺制度是：控制溶液含钼酸铵160～194g／L，或密度1200～1240kg／m3；溶液pH7左右；溶液中的硅、磷、砷量小于0．001g ／L；中和反应温度331～335K；在溶液出现浑浊现象前加酸速度可快，在出现浑浊现象后要慢；溶液的最终pH2～2．5；溶液达到最终pH后，立即进行液固分离。 中和沉淀的酸母液中，一般含钼3～5g／L，需进行回收钼的处理。处理的方法可用钼离子交换法、钼溶剂革取法，以及最简单的二次酸沉淀法(pH=1左右)。二次酸沉淀母液可用氨水中和至pH7，经蒸发浓缩、冷却结晶制取氯化铵化肥。 中和结晶一般采用盐酸或硝酸作中和沉淀剂。盐酸来源广，价格低，腐蚀性小，操作和贮运比较安全，但除杂质能力较弱，所得多钼酸铵含Cl约0．2％～0．4％。为除去Cl-，需用氨水溶解钼酸铵，然后再进行蒸发结晶，或蒸发浓缩、冷却结晶制取仲钼酸铵后，方能作为制取钼粉的原料。硝酸来源少，价格高，腐蚀性大，使用、贮运不安全，而且还会产生危及操作人员健康的亚硝酸基离子。另外，经干燥脱水后的多钼酸铵粒度很细，不宜用作生产中粗钼粉。与盐酸相比，硝酸却有去杂质能力强，多钼酸盐干燥、还原时不腐蚀设备以及不需重结晶即可直接用作取钼粉原料等优点。 仲钼酸铵制取将中和结晶析出的多钼酸铵，在343～353K温度下溶于4％～5％浓度的氨溶液中，溶液密度控制在1400～1450kg／m3。多钼酸铵溶液经过滤除杂质(金属氢氧化物、机械杂质)后，将所得滤液放入蒸发结晶器中加热蒸发，除去部分氨和水，使溶液达到饱和而析出仲钼酸铵结晶： 也可从pH6～6．5的纯钼酸铵饱和溶液的饱和温度328K冷却到293K以下析出仲钼酸铵。 仲钼酸铵的粒度主要受钼酸铵溶液的游离氨含量，其次受溶液的初始钼浓度的影响。溶液中的游离氨含量高，初始钼浓度低，晶核难以形成，析出粗粒晶体，粗粒晶体吸附的杂质少。在蒸发结晶过程中，一般使溶液的游离氨含量保持在4～6g／L。另外，蒸发结晶的时间也是影响晶粒粗细的因素，结晶时间适当长些，有利于晶体的不断长大和晶形完整。 蒸发结晶法制取仲钼酸铵的最大特点是产品纯度高，颗粒松散均匀，但也存在生产周期长、设备生产能力小、金属收率低和生产成本高等问题。 二钼酸铵制取将NH 3／MoO 3 =0．86～1或1．25～1(摩尔比)，即相当于pH6．3～7．0的纯钼酸铵溶液，在蒸发结晶器中加热至363～371K温度，随着氨气的逸出和 水分的蒸发，钼酸铵溶液达到饱和，这时便有二钼酸铵晶体析出： 相关词条： 钼酸铵制取稀有金属
磷钼酸铵
钢铁中或多或少都含有磷，通常是由冶炼原料、燃料中带入。磷在钢中以固溶体磷化物存在.有时呈磷酸盐夹杂形式存在。磷在钢中可以提高钢的抗拉强度和耐大气腐蚀作用，改善钢的切削加工性能；但是，磷在钢中又能降低高温性能和增加脆性，影响钢的塑性和韧性。因此，磷在钢中是一种有害元素。一般钢种把磷含量控制在0.05％以下，但易切削钢可达0.4％左右，生铁和铸铁可高达0.5％左右。 国家标准分析方法有：GB／T223.3—1988《钢铁及合金化学分析方法二安替比林甲烷磷铝酸重量法测定磷量》、GB／T223.59一1987《钢铁及合金化学分析方法锑磷钼蓝光度法测定磷量》、GB／T 223.61_一1988《钢铁及合金化学分析方法磷钼酸铵容量法测定磷量》、GB／T 223.62一1988《钢铁及合金化学分析方法乙酸丁酯萃取光度法测定磷量》。 工厂实用分析方法有：滴定法，分光光度法。 滴定法为酸碱滴定法，是将生成的磷钼酸铵用碱溶解，过量的碱以酸回滴。由于分析时间长，除特殊试样采用此法外，均为分光光度法所代替。 分光光度法有钒钼黄和钼蓝法两类。钒钼黄是磷酸与钒酸、钼酸作用形成磷钒钼黄杂多酸直接测定。钼蓝法是将磷钼杂多酸还原成钼蓝后进行测定，所用还原剂有氯化亚锡、抗坏血酸、硫酸联胺和亚硫酸盐等，最常用的是前两种。 一、磷钼酸铵滴定法 1．方法要点
试样以硝酸溶解，并滴加高锰酸钾溶液使磷转化为正磷酸。在酸性溶液中，钼酸铵与磷酸形成磷钼酸镀黄色沉淀。将所形成的沉淀过滤洗涤后用氢氧化钠标准溶液溶解，用硝酸标准溶掖回滴过量的氢氧化物。 2．主要反应 H3PO4+12（NH4)2MoO4+2lHNO3＝(NH4)3PO4·12MoO3↓+21(NH4)NO3+12H2O 2(NH4)3PO4·12MoO3+46NaOH=(NH4)2MoO4+2(NH4)2HPO4+23Na2MoO4+22H2O NaOH+HNO3＝NaNO3+H2O 3．试剂 (1)硝酸溶液(1+3．2+98，5+95)。 (2)硝酸(浓)。 (3)盐酸(浓)。 (4)高氯酸(浓)。 (5)高锰酸钾溶液(4％)。 (6)亚硝酸钠溶液(30％)。 (7)硝酸洗液每100mL硝酸溶液(2+98)中加入50g硝酸铵。 (8)氨水(浓)。 (9)盐酸羟胺溶液(10％)。 (lO)钼酸铵溶液(4％) 称取40g钼酸铵溶解于400mL水中，加80mL氨水，溶解后，倒入事先配好并冷却的320mL硝酸溶液(1+1)中，
药剂配制方法
化学需氧量的药剂配制方法 1.重铬酸钾标准溶液： 浓度为C=0.2500mol/L的重铬酸钾标准溶液：将13g（25g）的重铬酸钾在105℃干燥箱里烘干，时间为2小时放置干燥器内空气冷却（冷却时，要用定性滤纸把口盖住烧杯口，以防潮气），再用精细天平称重（称后的重量为12.258g[24.516g],当天烘干，当天称量），放置烧杯中用纯水稀释，随放随搅，保证完全溶解，然后放入容量瓶中，稀释至1000ml(2000ml)。 2.硫酸-硫酸银试剂：向2.5L硫酸中加入25g硫酸银，放置3-4 天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 3.硫酸亚铁铵标准滴定溶液： a:称40g(80g)硫酸亚铁铵放入大烧杯中。 b:加入700ml(1400ml)纯水。 C:加入20ml(40ml)浓硫酸。 d:搅棒搅匀，放24小时。 e:最后稀释至1000ml(2000ml). 4.试亚铁林指示剂： 溶解0.7g七水合硫酸亚铁于50ml的水中，加入1.5g邻菲罗啉，搅动加热至完全溶解，冷却后加水稀释至100ml。
阴离子表面活性剂试剂配制方法 1.4%氢氧化钠溶液： 取4g氢氧化钠用水定容至100ml。 2.3%硫酸 取3ml硫酸用水定容至100ml. 2.亚甲蓝溶液：称取50g一水合磷酸二氢钠（56.5g二水合磷酸 二氢钠）置于烧杯中，溶于水，慢慢岩壁加入6.8ml浓硫酸，混匀，转移入1000ml容量瓶中。另称取30mg亚甲蓝（指示级），用50ml水溶解后也移入容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中。 3.酚酞指示剂溶液： 将1g酚酞溶于50ml乙醇，然后边搅拌边加入50ml水，滤去沉淀物。
水质总磷测定一钼酸铵分光光度法
水质总磷的测定一钼酸铵分光光度法 1主题内容与适用范围 本标准规定了用过硫酸钾为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。 总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。 本标准适用于地面水、污水和工业废水。 2原理 在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部转化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。 3仪器及用具 3.1具塞(磨口)比色管：50mL 3.2加热板 3.3刻度吸管：5mL，2mL，1mL 3.4紫外分光光度计 3.5烧杯：1000mL 4试剂 本标准所列试剂除磷酸二氢钾为工作基准试剂外，其余均为分析纯，水为蒸馏水。 4.1过硫酸钾溶液:50g/L。将25g过硫酸钾溶于水并稀释至500mL。 4.2钼酸铵溶液:26g/L。称取13g钼酸铵，精确至0.1g。称取0.35g酒石酸锑 中心以化工行业技术需求和科技进步为导向，以资源整合、技术共享为基础，分析测试、技术咨询为载体，致力于搭建产研结合的桥梁。以“专心、专业、专注“为宗旨，致力于实现研究和应用的对接，从而推动化工行业的发展。
钾，精确至0.01g。溶于在200mL水中，加入300mL硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，存于棕色试剂瓶中（冷藏可保存两个月）。 4.3抗坏血酸溶液：100g/L。称取50g抗坏血酸，精确至0.1g。溶于蒸馏水中，用水稀释至500mL，贮于棕色试剂瓶中（冷藏可稳定几周，如不变色可长时间使用）。 4.4磷标准贮备溶液：1mg/mL。溶解磷酸二氢钾（使用前在105℃下干燥2h）1.0967g于蒸馏水中，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 4.5磷标准工作溶液：10ug/mL。吸取5mL磷标准储备溶液于500mL容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度，摇匀。 5分析步骤 5.1空白试样 按（5.2）的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时同体积的试剂。 5.2测定 5.2.1消解 吸取5mL混匀水样于50mL具塞比色管中，加入5mL过硫酸钾溶液（4.1），用蒸馏水稀释至25mL，将比色管置于沸水浴中加热30分钟，取出冷却至室温。 5.2.2发色 分别向各份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液（4.3），2mL钼酸铵溶液（4.2），用蒸馏水稀释至50mL，充分混合均匀。 5.2.3分光光度测量 中心以化工行业技术需求和科技进步为导向，以资源整合、技术共享为基础，分析测试、技术咨询为载体，致力于搭建产研结合的桥梁。以“专心、专业、专注“为宗旨，致力于实现研究和应用的对接，从而推动化工行业的发展。