[PDF] 多溴联苯醚及其环境问题

多溴联苯醚

海洋中的多溴联苯醚 摘要：多溴联苯醚(Poly Brominated Diphenyl Ethers, PBDEs)是一种新型持久性有机污染物，本文对其在海洋中的来源和迁移转化，分布情况，毒性及其应对措施作了简单介绍。 多溴联苯醚的英文名为Poly Brominated Diphenyl Ethers（简称PBDEs），由于其阻燃效率高、稳定性好、成本低，因此常作为阻燃剂来降低火灾的发生频率和危害程度，广泛应用于石油、纺织品、塑料制品、建筑材料、交通设备和电子产品中。自1970年代PBDEs问世以来，随着世界电子产业的飞速发展，全球PBDEs 的消耗量不断增加，海洋环境中的PBDEs浓度也由此急剧上升[1]。 然而由于PBDEs具有持久性、高生物蓄积性和高生物毒性等特征，是一类新型持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants, POPs)[2]，其对海洋环境的影响已成为当前环境科学的一大热点。 1 PBDEs的物理化学性质 PBDEs的化学通式为C12 H(0-9) Br (1-10) O，根据苯环上溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物存在，分子量从249到959不等(图1)。其沸点在310～425℃之间。在室温下其蒸气压较低，并随着分子中所含溴原子个数的增加而呈线性下降，因此PBDEs的挥发性较小，当进入大气环境或吸附于颗粒物上后，会随大气环流进行长距离迁移，迁移距离随着溴原子数的增加而减少。PBDEs在水中溶解度小，具有脂溶性、高蓄积性，可以在颗粒物和沉积物中吸附，也可以随着食物链富集放大。PBDEs的化学性质非常稳定，极难通过物理、化学或生物降解[1,3]。因此PBDEs一旦进入环境体系, 就可在水体、土壤和底泥等环境介质中存留数年, 甚至更长时间。 图1 PBDEs的化学结构式 2 海洋环境中PBDEs的来源和迁移转化

多溴联苯和多溴联苯醚的快速筛选试验

多溴联苯和多溴联苯醚的快速筛选试验 ROHS指令中多溴联苯（PBBs）和多溴联苯醚（PBDEs）的筛选试验在SJ/T 11365-2006《电子信息产品中有毒有害物质的检测方法》1标准中，采用X衍射法进行。本文采用氧瓶燃烧使非金属检样中多溴联苯和多溴联苯醚的有机溴转化为无机溴，水溶液吸收。在酸性介质中，氯胺T将溴化物氧化为游离溴，溴再与酚红反应生成四溴酚红，其颜色随溴化物含量的增大呈黄绿色至紫色。方法仪器设备简单，本法最低溴检测量为1μg 2。 1 实验部分 1.1 主要设备和试剂 燃烧瓶：500mL碘量瓶，玻塞底部熔烧一根6cm的铂丝； 酚红溶液：0.24g/L； 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH=4.5； 氯胺T溶液：2g/L，现用现配； 硫代硫酸钠溶液：25g/L。 1.2氧瓶燃烧 用定性滤纸包裹0.5g检样，缠于燃烧瓶塞底下的铂丝上。在燃烧瓶中放入20ml水，充氧，将缠于铂丝上的纸包点燃，迅速塞于充满氧的燃烧瓶中充分燃烧。纸包燃烧产生的烟雾用水吸收待用。 1.3溴-酚红比色 吸取10mL吸收液于25mL比色管中，加0.5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，3滴酚红溶液，摇匀。加0.4mL 氯胺T溶液，摇匀。1min后加入0.40mL硫代硫酸钠溶液，摇匀，使溶液脱氯。5min后观察颜色变化。 2 结果与讨论 如果水吸收液酚红比色后同空白比较不变色，则检样中无多溴联苯（PBBs）和多溴联苯醚（PBDEs）；若水吸收液酚红比色后同空白比较变色，则检样中可能含有多溴联苯（PBBs）和多溴联苯醚（PBDEs），检样按SN/T 2005.2-2005 3要求进行GC-MS测试。 本方法中氯离子无干扰4，若吸收液改用0.1moL/L的盐酸，则吸收液还可以进行其他元素分析。 参考文献 1．SJ/T 11365-2006 电子信息产品中有毒有害物质的检测方法 [S] 2．GB/T8538.38-1995 饮用天然矿泉水检验方法[S] 3．SN/T 2005.2-2005 电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚的测定第2部分：气相色谱-质谱法[S] 4．温明慧溴-酚红比色法中氯离子的干扰实验[J] 新疆地质 2003.12 （作者单位：江苏无锡市产品质量监督检验所）

051210环境中多溴联苯醚类( PBDEs) 化合物污染研究

收稿:2005年9月,收修改稿:2006年5月　3国家自然科学基金重点项目资助(N o.20437020)33通讯联系人　e 2mail :xuxb @https://www.wendangku.net/doc/cf4770180.html, 环境中多溴联苯醚类(PB DEs)化合物污染研究 3 魏爱雪　王学彤　徐晓白 33 (中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室　北京100085) 摘　要　由于环境中P BDEs 的浓度在快速增长且已在世界各地普遍存在,又因P BDEs 的化学结构与 PC B 和DDT 非常相似,因此P BDEs 的环境毒性越来越多地受到学者们的关注。本文介绍P BDEs 在环境介质中如水介质(河流、海洋、废水和沉积物),野生动物(海洋哺乳动物、鱼)和人体组织内(母乳、血清、脂肪)的分布及其毒性效应和对人类健康的威胁,着重介绍美国所进行的两个研究实例,也介绍了有关国家对P BDEs 采取的预防和控制措施。 关键词　P BDEs 阻燃剂　环境污染　人体健康中图分类号:X50　文献标识码:A 文章编号:10052281X (2006)0921227207 The Pollution R esearch Aspect on Poly 2Brominated Diphenyl Esters(PBDEs)in E nvironment Wei Aixue Wang Xuetong Xu Xiaobai 33 (State K ey Laboratory of Environmental Chemistry &Eco 2T oxicology ,Research Center for Eco 2Environmental Sciences ,Chinese Academy of Sciences ,Beijing 100085,China ) Abstract The concentration of P BDEs (poly 2brominated diphenyl esters )is rapidly increasing and it can be found every where in the w orld.The chemical structure of P BDEs is very similar to PC B and DDT ,s o there is an increasing body of scientists who concern the toxic aspects of P BDEs in environment.This paper introduces P BDEs distribution status in environmental media such as aqueous medium (river ,ocean ,effluent ,sediment ),wildlife (marine mammals ,fish ),human tissues (breast milk ,blood serum ,adipose ),its toxicity effects and threaten to human health.Em phasis is put on tw o research exam ples made in the United States.The prevention and control measures adopted in s ome countries are als o introduced. K ey w ords P BDEs ;flame retardants ;environmental pollution ;human health 1　引言 多溴二苯醚(polybrominated diphenyl esters ,P BDEs )是一种重要的有机卤素化合物,它对环境已产生越来越严重的影响。P BDEs 作为阻燃剂被广泛用于纺织、家具、建材、交通工具和电子产品中。当今,P BDEs 已在数千种产品中存在,大约构成产品重量的5%—30%。 P BDEs 是一类以溴为基础的化合物,按所含的溴原子数分类,有209种同类物(congeners )。常见的 如四溴二苯醚(tetra 2BDEs )、五溴二苯醚(penta 2 BDEs )、六溴二苯醚(hexa 2BDEs )、八溴二苯醚(octa 2BDEs )和十溴二苯醚(deca 2BDEs )等,分别含有4、5、6、8、10个溴原子。在P BDEs 的209种同类物中,有6种化合物被科学家研究得最为普遍和深入。它们是BDE 247、BDE 299、BDE 2100、BDE 2153、BDE 2154和BDE 2209。一些化合物的化学结构见表1,而BDE 2209是hexa 2BDEs 或deca 2BDEs 。 据报道,1990年世界上阻燃剂的年产量是60万吨,其中含溴的阻燃剂是15万吨,P BDEs 是5万 第18卷第9期2006年9月 化　学　进　展 PROG RESS I N CHE MISTRY Vol.18No.9 　Sep.,2006

多溴联苯醚及其危害

多溴联苯醚及其危害 说起多溴联苯醚，多数人并不熟悉，但对六六六、DDT等多氯苯及其衍生物多氯联苯却并不陌生。多年前，由于国际社会公认多氯联苯在环境中的残留周期特别长，能在生物及人类脂肪组织中蓄积，不仅各国纷纷禁用六六六、DDT，而且制定了非常严格的食品有机氯允许含量标准。多溴联苯醚恰恰与它们有着很多相似之处，只是因为多溴联苯醚的应用较晚，因此，人们对它的了解要比多氯联苯晚了半个世纪。 多溴联苯醚的英文名为PolyBrominatedDiphenylEthers（简称PBDEs），有四溴联苯醚、五溴、六溴、八溴、十溴等209种同系物。其商品多溴联苯醚是一组溴原子数不同的联苯醚混合物，因此被总称为多溴联苯醚。 多溴联苯醚的最大用途是作为阻燃剂，在产品制造过程中添加到复合材料中去，以提高产品的防火性能。因为多溴联苯醚可在高温状态下释放自由基，阻断燃烧反应。其中十溴联苯醚（PBDE-209）是多溴联苯醚家族中含溴原子数最多的一种化合物，由于它价格低廉，性能优越，急性毒性在所有溴联苯醚中最低，所以在全球范围内使用最广，如用于各种电子电器和自动控制设备、建材、纺织品、家具等产品中。据统计，目前十溴联苯醚占阻燃剂总量的75%以上。 急性毒性 多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质，对皮肤无刺激作用。其急性毒性很低，大鼠经口半数致死剂量（LD50）高达5800～7400mg/kg。原型物质进入胃肠道后基本上不被吸收，最终由粪便排出。

慢性毒性 1、发育毒性。研究表明，由于幼年动物排泄多溴联苯醚的能力低，会造成幼体多溴联苯醚浓度过高而导致组织（包括脑）损伤。胎儿和婴儿在出生前后接触多溴联苯醚，会引起持久性的行为改变。给孕期大鼠持续管饲多溴联苯醚后，可发现胎鼠后肢畸形。 2、干扰内分泌功能。研究还发现，多溴联苯醚能扰乱成年期和发育期哺乳动物的甲状腺系统，使T4代谢紊乱。 3、生殖毒性。低剂量的多溴联苯醚染毒雄性小鼠的精子和精原细胞数量下降。 4、可能致癌。给大鼠染毒1200～2500mg/kg连续20周，肝脏和胰腺的腺瘤发生率增加。

各种多溴联苯醚的HPLC检测

Journal of Chromatography A,827(1998)65–71 Identi?cation of brominated ?ame retardants in polymeric materials by reversed-phase liquid chromatography with ultraviolet detection * Michael Riess,Rudi van Eldik ¨Institute for Inorganic Chemistry ,University of Erlangen -Nurnberg ,Egerlandstr .1,91058Erlangen ,Germany Received 10April 1998;received in revised form 4June 1998;accepted 8September 1998 Abstract A fast and simple method for the qualitative identi?cation of technical ?ame retardants in polymeric materials is described.The LC separation was achieved on a reversed-phase C column.The identi?cation of a large variety of ?ame 18retardants in a single analytical LC run was achieved using a mixture of aqueous phosphate buffer and methanol with ultraviolet detection in the scanning mode.The method was used for the analysis of ?ame retardants in a number of polymeric waste materials from TV sets and personal computers,on the basis of a comparison with standards.?1998Elsevier Science B.V .All rights reserved.Keywords :Brominated ?ame retardants;Polymers 1.Introduction carbons that were mostly used in recent years,such as tetrabromobisphenol A and its derivatives,tri-Organic polymer materials are widely used in bromophenol,tetrabromophthalic anhydride,bistri-various industries [1].If ?ame retardancy is required,bromophenoxyethane,polybrominated biphenyls and e.g.in electrotechnical applications such as TV biphenyloxides (see Table 1).Due to different struc-cabinets or personal computer housings,?ame re-tures and degrees of bromination,their physical and tardant additives containing bromine,chlorine or chemical properties are typical for environmentally phosphorus are often employed [2].Each ?ame critical substances [4,5].Noticeable concentrations of retardant has its own speci?c application in a number some of these compounds were detected in various of polymers (see Table 1). biotic samples [6,7].Brominated dioxins and furans In waste plastics,especially in scrap from elec-may be formed during synthesis,polymer com-tronic applications,a large variety of polymers and pounding and combustion,as well as during the use ?ame retardants can be found.Due to the recent of electrical appliances [8,9]. increase in recycling activities,fast universal meth-Various chromatographic techniques have been ods for the identi?cation of ?ame retardants,in-employed for the analysis of polymer additives [10–dependent of the polymer matrix,are needed [3].13].As a result of the good separation performance,This is especially true for the polybrominated hydro-gas chromatography is often preferred [14].How-ever,for compounds with high molecular weight,*high separation temperatures,that can induce thermal Corresponding author.Tel.:1499131857350;fax:1499131857387reactions,are required.High-performance liquid 0021-9673/98/$–see front matter ?1998Elsevier Science B.V .All rights reserved.PII:S0021-9673(98)00748-1

环境中的多溴联苯醚与其降解

环境中的多溴联苯醚与其降解 摘要：多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers，简称PBDEs)作为一种新型的持久性有机 污染物，因其在环境中的广泛分布和生物累积性而备受关注。关于多溴联苯醚的环境分布、环境行为、处理技术日益引起了人们的重视。本文综述了多溴联苯醚的生物毒性、在环境中的特征性质以及多溴联苯醚的处理技术。并总结了多溴联苯醚的研究现状和研究应注意的问题。 关键词：多溴联苯醚；环境分布；生物降解；光降解 Polybrominated diphenyl ethers in Environment and its degradation Maguowen (School of Environmental and Chemical Engineering, Shanghai University, Shanghai 200444, China) Abstract:PolybrominatedDiphenylEthers( PBDEs) as a new persistent organicpollutants, is well concerned because of its wide distribution in the environment and its bioaccumulative.the environmental distribution, environmental behavior, treatment technologies of PBDEs are increasingly attracted attention.this paper reviewed toxicity,characteristic properties and processing technology of PBDEs.summarized status and problems should pay attention to of research on PBDEs. Keywords:PBDEs;environmental distribution;biodegradation;photodegradation 1前言 多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers，简称PBDEs)是一种疏水性物质，在水中的溶解度很低，其溶解度会随着溴原子数目增加而降低，水体中PBDEs 的浓度一般低于1μg/L。作为全世界用量最大的溴系阻燃剂，多溴联苯醚(PBDEs)大量地用于家具、纺织、化工、电子电器等行业[1-2]。由于其为一种添加型阻燃剂，没有化学键的束缚，在使用过程中可以通过挥发、渗出等方式释放到外界环境中，从而造成大气、水、土壤及生物圈的环境污染。 PBDEs 作为一种环境内分泌干扰物，与生物体荷尔蒙相似，影响人体及动物的内分泌功能研究表明这类有毒溴化物会干扰甲状腺激素，妨碍人类和动物脑部与中枢神经系统以及生殖系统的正常发育［3］。Darnerud等[4]报道，PBDEs能干扰小鼠和大鼠的甲状腺系统。PBDEs对神经系统的毒性，表现为其可使发育中的鼠的运动行为失常，成年后记忆学习能力下降[5]。在生殖系统发育方面，PBDEs 能导致雄性子代生殖系统受损，表现为精细胞和精子数量的减少[6]。因此2004年，

多溴联苯醚

多溴联苯醚的英文名为Poly Brominated Diphenyl Ethers（简称PBDEs），有四溴联苯醚、五溴、六溴、八溴、十溴等209种同系物。其商品多溴联苯醚是一组溴原子数不同的联苯醚混合物，因此被总称为多溴联苯醚。其最大用途是作为阻燃剂，在产品制造过程中添加到复合材料中去，以提高产品的防火性能。因为多溴联苯醚可在高温状态下释放自由基，阻断燃烧反应。其中十溴联苯醚（PBDE-209）是多溴联苯醚家族中含溴原子数最多的一种化合物，由于它价格低廉，性能优越，急性毒性在所有溴联苯醚中最低，所以在全球范围内使用最广，如用于各种电子电器和自动控制设备、建材、纺织品、家具等产品中。据统计，十溴联苯醚占阻燃剂总量的75%以上。 说起多溴联苯醚，多数人并不熟悉，但对等多氯苯及其衍生物多氯联苯却并不陌生。多年前，由于国际社会公认多氯联苯在环境中的残留周期特别长，能在生物及人类脂肪组织中蓄积，不仅各国纷纷禁用六六六、DDT，而且制定了非常严格的食品有机氯允许含量标准。多溴联苯醚恰恰与它们有着很多相似之处，只是因为多溴联苯醚的应用较晚，因此，人们对它的了解要比多氯联苯晚了半个世纪。 进入大气中的PBDEs会通过大气干、湿沉降作用向水体和土壤转移。特别是在一些电子垃圾拆解处理集散地，如我国广东贵屿地区，由于原始的和不规范的电子垃圾处理方式，造成大量的有毒物质释放，污染环境并危害人体健康，这些地区PBDEs污染尤为显著。低溴代联苯醚比高溴代更易被生物体吸收和富集，而高溴代联苯醚有可能在阳光下降解为低溴代联苯醚。大气、水体和土壤中痕量的PBDEs可通过食物链最终进入人体，可能对人类和高级生物的健康造成危害，也可广域迁移，导致全球污染。 各种环境和生物样品经过一定处理后，其PBDEs含量主要是采用气相色谱质谱联用仪(GC/MS)进行检测。商品中使用的PBDEs以高溴代联苯醚(DeBDE)为主。DeBDE由于具有低挥发性和水溶性而极易吸附于泥土和颗粒上，所以大部分都沉积在距污染源较近河流的底泥中和空气的悬浮颗粒中。而低溴代联苯醚具有比高溴代联苯醚更高的挥发性、水溶性和生物富集性，所以普遍存在于河底底泥、水、空气和生物样品中。而贵屿地区的土壤、大气、河底底泥、鱼类及电子垃圾拆解工人血液中，高溴代和低溴代联苯醚含量都很高。 急性毒性很低 多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质，对皮肤无刺激作用。其急性毒性很低，大鼠经口半数致死剂量（LD50）高达5800～7400mg/kg。原型物质进入胃肠道后基本上不被吸收，最终由粪便排出。 慢性毒性很多 （1）发育毒性。研究表明，由于幼年动物排泄多溴联苯醚的能力低，会造成幼体多溴联苯醚浓度过高而导致组织（包括脑）损伤。胎儿和婴儿在出生前

人体血清中的多溴联苯醚、邻苯二甲酸酯和双酚 A的连续

第××卷分析化学（FENXI HUAXUE）第×期 ××××年×月Chinese Journal of Analytical Chemistry ~ 人体血清中的多溴联苯醚、邻苯二甲酸酯和双酚A的连续在线分离及气 相色谱-质谱测定 邵敏陈永亨*李晓宇 （广州大学环境科学与工程系，广州510006） 摘要建立了人体血清中多种环境雌激素: 多溴联苯醚、邻苯二甲酸酯和双酚A快速和可靠的连续在线分离及在 气相色谱-质谱上的分析方法。血清样品经过用浓盐酸使蛋白质变性[1]，用乙醚萃取，经硅胶柱分离出多个族组分：多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,即PBDEs)、邻苯二甲酸酯(phthalate esters, 即PAEs)和双酚A(Bisphenol A,即BPA)，最后由气相色谱-质谱的选择离子检测测定。PBDEs、PAEs和BPA标准曲线回归方程拟合度R2均＞ 0.99，表明在测试的浓度范围内线性关系良好。PBDEs目标化合物的检出限为0.005～0.048 ng/mL, PAEs目标化 合物的检出限为0.103～0.833 ng/mL, BPA的检出限是0.035 ng/mL。标准样品重复样中，PBDEs的RSD（relative standard deviation）值分别为2.76%～10.9%，PAEs的RSD值分别为5.63%～9.90%,BPA的RSD值为3.03%。实际 血清样品中，PBDEs的加标回收物PCB209（polychloride diphenyl ether 209）的回收率范围是74.8 %～88.5%；PAEs 中的加标回收物DBP-D4（Dibutyl phthalate-Deutorium 4）的回收率范围是78.7%～97.0%；BPA中的加标回收物 BPA-D16（Bisphenol A-Deutorium 16）的回收率范围是76.3%～93.1%。该方法检测血液中多种环境雌激素灵敏度 高、重现性好和回收率良好。 关键词人体血清；多溴联苯醚；邻苯二甲酸酯；双酚A；气相色谱-质谱 1引言 近年来，随着对环境污染问题的日益关注，环境内分泌干扰物[2]，作为一类污染源引起了环境科研人员的研究兴趣，环境雌激素尤其成为这类干扰物的研究热点[3]。研究证明，环境雌激素对人类的健康与生殖，神经系统有着直接的危害作用[3-5]。它们主要通过模拟内分泌激素的作用与下丘脑垂体、子宫等器官的雌激素受体结合，从而干扰人体和其它动物的内分泌系统的正常运作，导致生殖系统的发育不良，肿瘤及畸形，生育能力下降。 环境雌激素多溴联苯醚（polybrominated diphenyl ethers,即PBDEs）、邻苯二甲酸酯（phthalate esters,即PAEs）和双酚A(Bisphenol A,即BPA)作为重要的化工原料[6-7,8-10,11]，广泛应用于生产人们日常生活中的消费用品，对人们的生活环境与健康有着直接与深刻的影响。 多溴联苯醚的重要用途是阻燃剂，应用于电子、电器、化工、建材、纺织等领域，是家用电器、计算机、泡沫塑料、地毯和布料、汽车内饰不可缺失的成分。常用的为五溴、八溴和十溴联苯醚，其中十溴联苯醚用途最广，因其价格低廉、性能优越、急性毒性在所有溴代联苯醚中最低。 邻苯二甲酸酯是一种增塑剂，通过改变高聚物分子间的结构来增加其成型时的可逆性与流动性，改变其成品的柔韧性，被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、清洁剂、润滑剂、指甲油、头发喷雾剂、香皂、农药载体驱虫剂、塑料与橡胶产品中。 双酚A是生产聚碳酸酯（polycarbonate,即PC）树脂及环氧树脂的主要原料，广泛应用于婴儿奶瓶、塑料容器、罐头内壁、黏合剂等。 迄今为止，这些雌激素对环境、人体的污染研究都是对某种单一的雌激素进行检测和分析[6-11,12-14]，所以有必要开展多种雌激素在血清中的污染研究。由于临床血清样品待测组分含量低，组分复杂且干扰严重，给定量分析的精确度带来一定的难度。本研究用浓盐酸有效地除去血清中的大分子蛋白质，利用硅胶柱分离与纯化血清中的三种族组分PBDEs、PAEs和BPA，降低了背景干扰，利用GC-MS选择性离子检测方法结合内标法，建立了可靠与快速同时检测血清样品中多种环境雌激素PBDEs、PAEs和BPA的分析方法。________________________________ 本文系国家环保部公益性行业科研专项（201109001-08）资助。 E-mail：chenyong_heng@https://www.wendangku.net/doc/cf4770180.html,

多溴联苯醚PBDE(PBDBE)的GC-MS分析

痕量多溴二苯醚的GC/MS/MS 分析方法 冯爽美国瓦里安技术中国有限公司广州办事处 1．背景介绍 多溴二苯醚（PBDEs）结构式如下，是一系列含溴原子的芳香族化合物(见图1)。根据苯环上溴原子的个数和位置的不同，多溴二苯醚总共有209种同分异构体。因其独特的结构性质，多溴二苯醚最大的用途是作为阻燃剂，在制造过程中被人为添加到复合材料中去，使其不易燃烧。目前，PBDE已被广泛用于电子电器设备、自动控制设备，建筑材料和纺织品等商品化产品。1999年，全球多溴二苯醚的总使用量达到了80多万吨。在这些产品的制造，使用，循环回收、或是抛弃的过程中，多溴二苯醚进入到空气，水，土壤的循环系统中，成为日常环境中到处扩散的持久性有机污染物，对环境和人类的威胁日益升高。 图1：2,2’,4,4’,5 –五溴二苯醚(PBDE-99) 的结构式 多溴二苯醚具有很强的脂溶性，可以沉积生物体的脂肪组织并进行累积。研究表明，多溴二苯醚具有和PCB（多溴联苯）类似的神经毒性，会对肝和神经系统的发育造成毒害，同时干扰甲状腺内分泌，可能致癌或引起生物性别错乱。因此，越来越多国家开始关注起了多溴二苯醚物质的使用。美国加州州政府已于2003年8月第一個宣布2007年后禁止制造和使用PBDEs。欧盟2004年8月13日正式出台了《电子垃圾处理法》，要求2006年7月1日以后投放欧盟市场的电气和电子产品不得含有多溴二苯醚。 多溴联苯醚目前的检测方法主要气相色谱-FID检测法和气质联用仪检测法。本文介绍的是一种高灵敏度，高选择性的方法分析环境和食品样品中的多溴二苯醚。该方法主要有两大特点：1. 方法中Varian 最新的VF-5HT超低流失高温色谱柱，最高使用温度达到了400度，保证了多溴二苯醚化合物的出峰具有很好的色谱峰形。2.方法中使用MS/MS串联质谱技术，使方法对八种多溴二苯醚的检出限均小于5ppb。

多溴联苯醚及其危害

多溴联苯醚及其危害集团企业公司编码：（LL3698-KKI1269-TM2483-LUI12689-ITT289-

多溴联苯醚及其危害说起多溴联苯醚，多数人并不熟悉，但对六六六、DDT等多氯苯及其衍生物多氯联苯却并不陌生。多年前，由于国际社会公认多氯联苯在环境中的残留周期特别长，能在生物及人类脂肪组织中蓄积，不仅各国纷纷禁用六六六、DDT，而且制定了非常严格的食品有机氯允许含量标准。多溴联苯醚恰恰与它们有着很多相似之处，只是因为多溴联苯醚的应用较晚，因此，人们对它的了解要比多氯联苯晚了半个世纪。 多溴联苯醚的英文名为PolyBrominatedDiphenylEthers（简称PBDEs），有四溴联苯醚、五溴、六溴、八溴、十溴等209种同系物。其商品多溴联苯醚是一组溴原子数不同的联苯醚混合物，因此被总称为多溴联苯醚。 多溴联苯醚的最大用途是作为阻燃剂，在产品制造过程中添加到复合材料中去，以提高产品的防火性能。因为多溴联苯醚可在高温状态下释放自由基，阻断燃烧反应。其中十溴联苯醚（PBDE-209）是多溴联苯醚家族中含溴原子数最多的一种化合物，由于它价格低廉，性能优越，急性毒性在所有溴联苯醚中最低，所以在全球范围内使用最广，如用于各种电子电器和自动控制设备、建材、纺织品、家具等产品中。据统计，目前十溴联苯醚占阻燃剂总量的75%以上。

急性毒性 多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质，对皮肤无刺激作用。其急性毒性很低，大鼠经口半数致死剂量（LD50）高达5800～7400mg/kg。原型物质进入胃肠道后基本上不被吸收，最终由粪便排出。 慢性毒性 1、发育毒性。研究表明，由于幼年动物排泄多溴联苯醚的能力低，会造成幼体多溴联苯醚浓度过高而导致组织（包括脑）损伤。胎儿和婴儿在出生前后接触多溴联苯醚，会引起持久性的行为改变。给孕期大鼠持续管饲多溴联苯醚后，可发现胎鼠后肢畸形。 2、干扰内分泌功能。研究还发现，多溴联苯醚能扰乱成年期和发育期哺乳动物的甲状腺系统，使T4代谢紊乱。 3、生殖毒性。低剂量的多溴联苯醚染毒雄性小鼠的精子和精原细胞数量下降。 4、可能致癌。给大鼠染毒1200～2500mg/kg连续20周，肝脏和胰腺的腺瘤发生率增加。

多溴联苯醚论文

多溴联苯醚的环境行为 环科1101 张魏勋11320118 前言 多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers，PBDEs)是全球性的环境污染物，具有高亲脂性、难降解性、生物累积性的毒理特征。PBDEs的环境行为包括环境污染来源、环境介质间的迁移及迁移过程中的转化、最终归宿等。掌握PBDEs的环境行为是PBDEs污染防控的工作基础，对社会经济环境的发展和人类健康的影响深远。 多溴联苯醚( polybrominated diphenyl ethers ,PBDEs) 属于溴系阻燃剂(brominated flame retardants ,BFRs) 的一种,由于其阻燃效率高,热稳定性好,添加量少,对材料性能影响小,价格便宜,因而作为一种添加型阻燃剂被广泛地应用在电子、电器、化工、交通、建材纺织、石油、采矿等领域中[1] 。 PBDEs共有209个同系物。PBDEs是一类化学结构稳定的持久性有机污染物，进入环境后不容易发生降解转化。研究表明，PBDEs还是一类毒性很强的有机物，对神经系统和生殖发育系统有明显伤害作用，并干扰甲状腺激素的分泌，是环境中需优先控制的污染物【2】。 在2004年欧盟全面禁止了五溴和八溴联苯醚产品的生产和使用 北美主要生产厂家也主动停止生产五溴和八溴联苯醚产品 我国于2006年出台的电气电子设备中限制使用某些有害物质指令也对PBDEs的使用进行了限制。 一、PBDEs 的结构特性、应用及毒性 1.1 物理化学性质 PBDEs 的化学通式为C12 H(0—9)Br(1—10)O,依溴原子数量不同分为10 个同系组,共有209 种同系物。多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质，对皮肤无刺激作用。PBDEs 和多氯联苯(PCBs) 一样都按IUPAC 编号系统编号[3 ]。PBDEs 在室温下具有蒸气压低和亲脂性强的特点,沸点为310 —425 ℃,在水中溶解度小。PBDEs 具有相当稳定的化学结构,很难通过物理、化学或生物方法降解。 1.2 应用 多溴联苯醚的最大用途是作为阻燃剂，在产品制造过程中添加到复合材料中去，

气相色谱质谱联用法检测多溴联苯、多溴联苯醚

气相色谱质谱联用法检测多溴联苯、多溴联苯醚 摘 要：塑料等电子电器样品经甲苯索氏提取、硅胶柱净化、浓缩定容后，用气相色谱质谱联用法对其中的多溴联苯、多溴联苯醚进行定性和定量分析。 关键词：塑料等电子电器样品索氏提取气相色谱质谱联用法多溴联苯多溴联苯醚 前言 多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚(PBDEs)是一种广泛使用的溴代阻燃剂，被广泛应用于纺织、建材、塑料和电子等产品中。该阻燃剂在自然环境中很难分解，可通过食物链在动物和人体内积聚，对环境和人体造成严重影响。欧盟已对塑料业的环保标准进行了修改，在(RoHS)中规定全面禁止多溴联苯、多溴联苯醚含溴阻燃剂的使用。 本文利用岛津公司的GCMS-QP2010 SE对多溴联苯、多溴联苯醚进行分析，分离度、线性关系及重现性好。 1 实验部分 1.1仪器 日本岛津GCMS-QP2010 SE气相色谱-质谱联用仪 1.2色谱条件 色谱柱：MXT-1 15m x 0.28mm x 0.1μm 进样口温度:280℃ 色谱柱温度: 110℃(2min) 40℃/min250℃10℃/min_300℃(2min) 40℃/min_325℃(5min) 恒线速度：76 cm/s 进样方式:不分流进样 进样量: 1μL 离子源温度:230℃ 色谱-质谱接口温度:290℃ 采用SCAN全扫描模式进行定性分析，SIM选择离子模式进行定量分析，选择离子见表1。 表1 多溴联苯、多溴联苯醚选择离子表 序号化合物名称参考离子 1 一溴联苯monobromobiphenyl 234、232、152 2 二溴联苯 dibromobiphenyl 312、310、152 3 三溴联苯 tribromobiphenyl 392、390、230 4 四溴联苯 tetrabromobiphenyl 470、310、308 5 五溴联苯 pentabromobiphenyl 550、390、388 6 六溴联苯 hexabromobiphenyl 628、468、466 7 七溴联苯 heptabromobiphenyl 705、546、544 8 八溴联苯 octabromobiphenyl 785、546、544 9 九溴联苯 nonabromobiphenyl 864、705、703 10 十溴联苯 decabromobiphenyl 944、783、781 11 一溴联苯醚 monobromobiphenyl ether 250、248、141

《汽车材料中多溴联苯(PBBs)和多溴二苯醚

《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》 （征求意见稿） 标准编制说明 标准编制组 2010年4月

《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的 检测方法》（征求意见稿） 标准编制说明 1 任务来源 1.1 背景 近年来，随着国民经济的稳定发展，汽车需求量日益增长，促进了汽车工业的迅猛发展，全国汽车保有量持续提高，年汽车报废量也不断增加。为保护环境，落实科学发展观，国家发改委等三部委于2006年联合发布了《汽车产品回收利用技术政策》，以指导汽车生产和销售及相关企业开展并推动汽车产品报废回收工作。 为了更好地开展车辆回收利用技术及标准化研究工作以保证《汽车产品回收利用技术政策》的实施，按照国家标准化管理委员会的有关要求（国标委综合[2007]104号），全国汽车标准化技术委员会（以下简称汽标委）于2008年4月在北京召开了汽标委回收利用工作组筹建会议，成立“汽标委道路车辆回收利用工作组”，该工作组就“车辆及零部件回收利用”、“禁限用物质控制”和“车辆部件再制造”三个方面开展标准研究和制订工作。 1.2 与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系 《汽车产品回收利用技术政策》第十条明确要求“汽车生产、使用、报废各环节应注重对环境的保护，产生的废物的处理和处置要符合国家环境保护标准及相关政策法规要求，减少直至避免对人类生存环境造成损害。” 汽标委于2008年提出制定《汽车禁用物质要求》标准的计划建议，该标准列入《200X 年资源节约与综合利用国家标准制修订计划项目》，项目编号XXX，计划2010年完成。 “汽标委道路车辆回收利用工作组”“禁限用物质控制”标准研究工作小组于2009年三季度完成了强制性国家标准《汽车禁用物质要求》的制定、征求意见及标准审查工作。 强制性国家标准《汽车禁用物质要求》要求禁止使用以下六种物质：铅或其化合物、汞或其化合物、镉或其化合物、六价铬、多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs），规定了汽车零件/材料中这六种物质的限量。该标准中提出的六种禁用物质的检测推荐四种检测方法（四个检测方法标准）：⑴汽车材料中铅和镉的检测方法；⑵汽车材料中汞的检测方法；⑶汽车材料中六价铬的检测方法；⑷汽车材料中多溴联苯和多溴二苯醚的检测方法。 因此本《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》标准是与强制性国家标准《汽车禁用物质要求》配套使用的方法标准。

《室内空气中多溴联苯醚(PBDEs)的分布特征及比较》

室内空气中多溴联苯醚（PBDEs）的分布特征及比较 摘要:多溴联苯醚（PBDEs）作为一种溴代阻燃剂曾经被广泛应用，是一种重要的室内空气污染物。本文综述了欧美国家及中国城市室内PBDEs污染现状，对影响室内PBDEs浓度变化的季节与空间特征进行了简单论述。 关键词：多溴联苯醚；室内空气；室内灰尘；分布特征 多溴联苯醚（PBDEs）由于良好的阻燃性能曾被广泛应用于电器、泡沫家俱等家庭用品中[1]。近年来不断有研究证明，PBDEs具有一定生物毒性，对人体产生致癌、致畸等危害[2]。PBDEs作为半挥发性有机物的一种，同多氯联苯（polychlorinated biphenyls，PCBs）一样具有室温下蒸汽压低和亲脂疏水的特点，很容易进入大气或附着于水体沉积物及空气悬浮颗粒中。空气是人体摄入有毒物质的重要介质[3],人体在室内度过的时间为90%,而在家庭中度过的时间在50% 以上,因此家庭室内空气质量的好坏对人体健康的影响非常显著。 北美、西欧等国家已对家庭室内空气中PBDEs 污染状况开展研究,2004 年起各类相关的研究报道逐年增多。Johnson-Restrepo 等研究了美国纽约家庭室内空气中PBDEs 的污染状况, 其室内PBDEs 总浓度为1. 26 ng·m3 [4];Johnson 等[5]对丹麦奥尔胡斯城市家庭中PBDEs 的浓度进行了测定,发现PBDEs 浓度为555.2 pg·m3,但两者均未将颗粒相的PBDEs 分开测定。 与国外相比,我国同类研究起步较晚,相关报道不多,文章根据目前国内室内环境中PBDEs 的最新研究结果，综述了中国室内环境中PBDEs 的含量水平和分布特征，并展望了未来与大气环境中PBDEs 有关的研究方向，以期为后续的研究提供参考。 1 室内环境中PBDEs的污染现状 由于PBDEs是一种半挥发性有机污染物，因此同时存在于室内的空气与灰尘中，且通常主要存在于室内灰尘中，主要是受各个同系物饱和蒸气压的影响。总体上，美国室内灰尘中PBDEs水平要高于欧洲国家，这与美国曾经大量使用PBDEs作为阻燃剂有关。其可以从室内家具、电器等直接进入空气环境，附着于室内灰尘中。 1.1 欧美室内环境中PBDEs的污染现状 有数据表明[6]，美国室内PBDEs污染水平（35ng/g l.w.）约为欧洲地区(2 ng/g l.w.)20倍左右，甚至可以高达1-2个数量级。表1详细列出了欧美国家家庭室内空气与灰尘中PBDEs含量水平。 室内空气中PBDEs中间值最低的国家是希腊（11pg/m3）[7]，其次是澳大利亚（19pg/m3）[8]，德国（37.8pg/m3）[9]，加拿大（100pg/m3）[10]，英国（128pg/m3）[11]，丹麦（275pg/m3）[12]，瑞典（330pg/m3）[13]。中间值最高的是美国（760pg/m3）[14]。室内灰尘中PBDEs中间值最低的国家是丹麦（38.3ng/g）[12]，其次是德国（74ng/g）[15]，葡萄牙（310ng/g）[16]，瑞典（510ng/g）[17]，澳大利亚（1200ng/g）[15]，加拿大（1800ng/g）[18]，英国（2900ng/g）[19]，美国最高（4200ng/g）[15]。