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常用溶剂极性表

solvent polarity Viscosity(cp20

℃) Boiling

point(℃)

UV

cutoff(nm)

i-pentane(戊烷) 0.00 -- 30 -- n-pentane 0.00 0.23 36 210 Petroleum ether(石油醚) 0.01 0.30 30-60 210 Hexane(己烷) 0.06 0.33 69 210 Cyclohexane(环己烷) 0.10 1.00 81 210 Isooctane(异辛烷) 0.10 0.53 99 210 Trifluoroacetic acid(三氟乙

酸)

0.10 -- 72 --

Trimethylpentane(三甲基戊

烷)

0.10 0.47 99 215 Cyclopentane(环戊烷) 0.20 0.47 49 210 n-heptane(庚烷) 0.20 0.41 98 200 Butyl chloride(丁基氯; 丁

酰氯)

1.00 0.46 78 220

Trichloroethylene(三氯乙

烯; 乙炔化三氯)

1.00 0.57 87 273

Carbon tetrachloride(四氯

化碳)

1.60 0.97 77 265

Trichlorotrifluoroethane(三

氯三氟代乙烷)

1.90 0.71 48 231

i-propyl ether(丙基醚; 丙

醚)

2.40 0.37 68 220 Toluene(甲苯) 2.40 0.59 111 285 p-xylene(对二甲苯) 2.50 0.65 138 290 Chlorobenzene(氯苯) 2.70 0.80 132 -- o-dichlorobenzene(领二氯

苯)

2.70 1.33 180 295 Ethyl ether(二乙醚; 醚) 2.90 0.23 35 220 Benzene(苯)

3.00 0.65 80 280 Isobutyl alcohol(异丁醇) 3.00

4.70 108 220 Methylene chloride(二氯甲

烷)

3.40 0.44 40 245

Ethylene dichloride(二氯化

乙烯)

3.50 0.79 84 228 n-butanol(丁醇) 3.90 2.95 117 210 n-butyl acetate(醋酸丁酯;

乙酸丁酯)

4.00 --- 126 254 n-propanol(丙醇) 4.00 2.27 98 210 Methyl isobutyl ketone() 4.20 -- 119 330 Tetrahydrofuran( 四氢呋

喃)

4.20 0.55 66 220

ethanol 4.30 1.20 79 210

Ethyl acetate乙酸乙酯 4.30 0.45 77 260

i-propanol(丙醇) 4.30 2.37 82 210 Chloroform(氯仿) 4.40 0.57 61 245

4.50 0.43 80 330 Methyl ethyl ketone(甲基乙

基酮)

Dioxane(二恶烷; 二氧六

4.80 1.54 102 220

环; 二氧杂环己烷)

Pyridine(吡啶) 5.30 0.97 115 305 Acetone(丙酮) 5.40 0.32 57 330 Nitromethane(硝基甲烷) 6.00 0.67 101 380

Acetic acid(乙酸) 6.20 1.28 118 230 Acetonitrile(乙腈) 6.20 0.37 82 210 Aniline(苯胺) 6.30 4.40 184 --

6.40 0.92 153 270 Dimethyl formamide(二甲

基甲酰胺)

Methanol(甲醇) 6.60 0.60 65 210 Ethylene glycol(乙二醇) 6.90 19.90 197 210 Dimethyl sulfoxide() 7.20 2.24 189 268

water 10.20 1.00 100 268

常用溶剂的极性顺序:

水(最大) > 甲酰胺> 乙腈> 甲醇> 乙醇> 丙醇> 丙酮>二氧六环> 四氢呋喃> 甲乙酮> 正丁醇> 乙酸乙酯> 乙醚> 异丙醚> 二氯甲烷>氯仿>溴乙烷>苯>四氯化碳>二硫化碳>环己烷>己烷>煤油(最小)

溶剂选择的三条通用规律可以遵循。

1、极性相似原则。即极性相近的物质可以互溶。如汽车漆中极性比较高的氨基 漆一般选择极性比较高的丁醇等做溶剂。

2、溶剂化原则。溶剂化是指溶剂分子对溶质分子产生的相互作用,当作用力大 于溶质分子的内聚力时,便使溶质分子彼此分开而溶于溶剂中。如极性分子和聚 合物的极性基团相互吸引而产生溶剂化作用,使聚合物溶解。

3、溶解度参数原则。即如果溶剂的溶解度参数和聚合物的溶解度参数相近或相 等时,就能使这一聚合物溶解,应用此原则较易掌握,还可用于电子计算机进行 选择。

溶剂化原则:

极性高分子溶解在极性溶剂中的过程,是极性溶剂分子(含亲电基团或亲核基团)和

高分子的(亲核或亲电)极性基团相互吸引产生溶剂化作用,使高分子溶解。溶剂化作用是 放热的。因而对于有这些基团的聚合物,要选择相反基团的溶剂。比如尼龙6 是亲核的,要 选择甲酸、间甲酚等带亲电基团的溶剂;相反聚氯乙烯是亲电的,要选择环己酮等带亲核基 团的溶剂。

高分子和溶剂中常见的亲核或亲电基团,按其从强到弱顺序排列如下:

亲电基团:-SO3H, -COOH, -C6H4OH, =CHCN, =CHNO2, -CHCl2, =CHCl

亲核基团:-CH2NH2, -C6H4NH2, -CON(CH3)2, -CONH-, ≡PO4, -CH2COCH2-,

-CH2OCOCH2-, -CH2OCH2-

非极性高分子与溶剂的越接近,越易溶解。一般认为<1.7~2 可以溶解。

主要可以用以下三种间接的方法求得:

(1)黏度法,使高分子溶液有最大特性黏数的溶剂的对应于高分子的。

(2)溶胀度法,将高分子适度交联后,达到平衡溶胀时有最大溶胀度的为高分子

(3)浊度滴定法,将聚合物溶于某一溶剂中,然后用沉淀剂来滴定,直至溶液开始出

现混浊为终点。此时的混合溶剂的即为该聚合物的。分别用两种沉淀剂滴定,定出聚

合物的的上、下限。

(4)基团加和法估算,以下是Small 等提出的摩尔基团加和法的计算式: =

式中: 是基团对的贡献, 为链节中该基团的数目, 为聚合物摩尔体积,

为链节摩尔质量。

也利用的加和性,可以计算混合溶剂或混合聚合物的。

混=

式中:F i为体积分数。

对于不同高聚物,选择溶剂的规律不同,虽然有“相似相溶”的经验规律,但过于笼

统。更实用的是溶剂化原则或相近原则。前者适用于极性高分子,后者适用于非极性高 分子(要注意对结晶的非极性高分子要加热到接近熔点才能溶)。

相近原则还可以进一步更准确化,即利用三维溶度参数的概念。由三个分量组成,

即色散力分量、极性力分量和氢键力分量:

在以这三个分量组成的直角坐标系中,落入以聚合物的三维溶度参数为球心,以3 为

半径的所谓“溶度参数球”中的溶剂可以溶解该聚合物。

任何一种高分子材料都是靠分子间作用能使其大分子聚集在一起的,这种作用 能称为内聚能,单位体积的内聚能为内聚能密度(CED),内聚能密度的平方根定 义为溶解度参数。溶解度参数可作为选择溶剂的参考指标,对于非极性高分子 材料或极性不很强的高分子材料,当其溶解度参数与某一溶剂的溶解度参数相 等或相差不超过±1.5 时,该聚合物便可溶于此溶剂中,否则不溶。高聚物和溶 剂的溶解度参数可以测定或计算出来,单位为(卡/cm3)0.5。

溶剂δ(cal1/2 *cm-3/2) 溶剂δ(cal1/2 *cm-3/2)

溶剂选择的三条通用规律可以遵循。

1、极性相似原则。即极性相近的物质可以互溶。如汽车漆中极性比较高的氨基 漆一般选择极性比较高的丁醇等做溶剂。

2、溶剂化原则。溶剂化是指溶剂分子对溶质分子产生的相互作用,当作用力大 于溶质分子的内聚力时,便使溶质分子彼此分开而溶于溶剂中。如极性分子和聚 合物的极性基团相互吸引而产生溶剂化作用,使聚合物溶解。

3、溶解度参数原则。即如果溶剂的溶解度参数和聚合物的溶解度参数相近或相 等时,就能使这一聚合物溶解,应用此原则较易掌握,还可用于电子计算机进行 选择。

溶剂化原则:

极性高分子溶解在极性溶剂中的过程,是极性溶剂分子(含亲电基团或亲核基团)和

高分子的(亲核或亲电)极性基团相互吸引产生溶剂化作用,使高分子溶解。溶剂化作用是 放热的。因而对于有这些基团的聚合物,要选择相反基团的溶剂。比如尼龙6 是亲核的,要 选择甲酸、间甲酚等带亲电基团的溶剂;相反聚氯乙烯是亲电的,要选择环己酮等带亲核基 团的溶剂。

高分子和溶剂中常见的亲核或亲电基团,按其从强到弱顺序排列如下:

亲电基团:-SO3H, -COOH, -C6H4OH, =CHCN, =CHNO2, -CHCl2, =CHCl

亲核基团:-CH2NH2, -C6H4NH2, -CON(CH3)2, -CONH-, ≡PO4, -CH2COCH2-,

-CH2OCOCH2-, -CH2OCH2-

非极性高分子与溶剂的越接近,越易溶解。一般认为<1.7~2 可以溶解。

主要可以用以下三种间接的方法求得:

(1)黏度法,使高分子溶液有最大特性黏数的溶剂的对应于高分子的。

(2)溶胀度法,将高分子适度交联后,达到平衡溶胀时有最大溶胀度的为高分子

(3)浊度滴定法,将聚合物溶于某一溶剂中,然后用沉淀剂来滴定,直至溶液开始出

现混浊为终点。此时的混合溶剂的即为该聚合物的。分别用两种沉淀剂滴定,定出聚

合物的的上、下限。

(4)基团加和法估算,以下是Small 等提出的摩尔基团加和法的计算式:

式中: 是基团对的贡献, 为链节中该基团的数目, 为聚合物摩尔体积,

为链节摩尔质量。

也利用的加和性,可以计算混合溶剂或混合聚合物的。

混=

式中: 为体积分数。

对于不同高聚物,选择溶剂的规律不同,虽然有“相似相溶”的经验规律,但过于笼

统。更实用的是溶剂化原则或相近原则。前者适用于极性高分子,后者适用于非极性高

分子(要注意对结晶的非极性高分子要加热到接近熔点才能溶)。

相近原则还可以进一步更准确化,即利用三维溶度参数的概念。由三个分量组成,

即色散力分量、极性力分量和氢键力分量:

在以这三个分量组成的直角坐标系中,落入以聚合物的三维溶度参数为球心,以3 为

半径的所谓“溶度参数球”中的溶剂可以溶解该聚合物。

任何一种高分子材料都是靠分子间作用能使其大分子聚集在一起的,这种作用 能称为内聚能,单位体积的内聚能为内聚能密度(CED),内聚能密度的平方根定 义为溶解度参数。溶解度参数可作为选择溶剂的参考指标,对于非极性高分子 材料或极性不很强的高分子材料,当其溶解度参数与某一溶剂的溶解度参数相 等或相差不超过±1.5 时,该聚合物便可溶于此溶剂中,否则不溶。高聚物和溶 剂的溶解度参数可以测定或计算出来,单位为(卡/cm3)0.5。

常用溶剂的溶解度参数值

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