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炭黑负载铂钯合金纳米电催化剂

炭黑负载铂钯合金纳米电催化剂
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炭黑负载铂钯合金纳米电催化剂

2016-07-19 13:53来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部

炭载贵金属生产

铂/ 碳(Pt/C) 和钯/ 碳(Pd/C) 催化剂广泛应用于有机催化,燃料电池和电化学催化等重要领域。研究表明,Pt/C 或者Pd/C 催化剂在用于燃料电池负极催化氧化反应时,贵金属和碳载体材料均存在电化学腐蚀现象。电极催化剂的电化学腐蚀将直接导致燃料电池性能快速衰减,无法满足实际应用要求。石墨相氮化碳作为一种类石墨烯结构的新材料具有抗电化学腐蚀的优越特性。将石墨相氮化碳用于修饰

炭黑,能达到提高催化剂的稳定性和抗电化学腐蚀性能的目的。现阶段报道的石墨相氮化碳修饰炭黑的制备方法仍然存在较严重的缺陷。

使用三聚氰胺为前驱体,在炭黑表面生长石墨相氮化碳,提高了炭黑在酸性电解质中的抗电化学腐蚀性能;再以硝酸铂和硝酸钯为前驱体,水合肼作为还原剂,在石墨相氮化碳修饰的炭黑表面均匀沉积平均粒径为5nm 的铂钯合金纳米颗粒,得到石墨相氮化碳修饰的炭黑负载铂钯合金纳米电催化剂,反应条件温和,且无需使用表面活性剂。该催化剂拥有较高的电化学催化活性、稳定性和抗电化学腐蚀性,在直接醇类燃料电池方面具有较好的应用前景和经济效益。与现有技术相比,其优点在于:(1) 采用较低的煅烧温度合成石墨相氮化碳修饰的炭黑,生产工艺简单,能耗低;(2) 在常温常压下还原硝酸铂、硝酸钯,形成铂钯合金,反应条件温和,无需使用表面活性剂;(3) 石墨相氮化碳修饰的炭黑具有高分散作用,可以使铂钯纳米颗粒粒径更小,分散性更佳;(4) 应用本发明制备的石墨相氮化碳修饰的炭黑负载铂钯合金纳米电催化剂具有:电化学催化氧化性能好,多功能催化,抗电化学腐蚀性能强的优点,在燃料电池方面将具有较好的应用前景和经济效益。

钯的催化剂种类及其应用

钯的催化剂种类及其应用 钯的催化剂种类及其应用 2011年11月03日 钯催化剂在有机加氢中通常兼有良好的活性和选择性,正是这一特性,使钯催化剂在有机催化加氢中极具实用价值。通常钯催化剂分有载体和无载体两类。其中无载体的钯催化剂主要有钯黑、胶态钯、氧化钯和氢氧化钯等。基本上都用于各种有机催化加氢。钯催化剂的载体,本身具有助催化作用,还能调变催化加氢的选择性。相对于无载体钯催化剂,有载体的钯催化剂价格更实惠。 1. 钯/碳酸钙催化剂 钯/碳酸钙催化剂特点是用稀醋酸铅来处理钯/碳酸钙。由于铅的毒性作用,使钯催化剂加氢活性减弱,加氢选择性加强。还可以加喹啉进一步提高其加氢选择性。它能控制反应固定在碳-碳三键加氢成碳-碳双键这一步上,也能使共轭二烯选择加氢成单烯。 1.1. 钯/碳酸钙催化剂的实验室制备 将50ml 5%的氯化钯水溶液加入50g碳酸钙和400mL水的混合液中,室温下搅拌5 min,80?下搅拌10min,然后通氢气。还原氯化钯为钯。过滤并水洗得钯/碳酸钙。将5g醋酸铅溶于100mL水中,然后浸渍钯/碳酸钙。20?搅拌10min。沸水浴上加热并搅拌40min。滤出、水洗后40?-50?真空干燥得钯/碳酸钙催化剂。 1.2 钯/碳酸钙催化剂的应用 前苏联索科耳斯基等表明:在气相中,用被铅毒化的钯/碳酸钙催化剂可非常顺利地使乙炔加氢成乙烯。在40?-60?和C2H2?H2=1:2 时,乙烯产率达98%-100% 。

另外,由于钯在常态下对羰基和芳环基催化加氢无活性,故钯/碳酸钙催化剂能实现选择性加氢。例如:用被铅毒化的钯/碳酸钙催化剂。催化加氢去氢沉香醇成为沉香醇,该反应炔基加氢停留在烯基这一步上,而醇基并不加氢。 开发钯/碳酸钙催化剂可参考钯、碳酸钙、醋酸铅的质量比例。工艺过程能重新设计。试验室制备中催化剂真空干燥主要考虑到单质钯加热易吸附氧,催化剂活性会下降。真空干燥工业生产不现实,可设计成在惰性气氛中干燥。沸水浴上加热搅拌可设计成在红外或微波中加热。载体也可设计成氧化铝或氧化铝球。也有用醋酸锌作毒物处理钯/ 碳酸钙催化剂的。现在工业中运用较多的是钯载于氧化铝上,用负载铅作毒物。用作催化乙炔选择加氢成乙烯,丙炔选择加氢成丙烯、丁二烯,丁炔选择加氢成丁烯等。 2. 钯/碳催化剂 该催化剂的特点是制备工艺流程较简洁,但使用技术要求很高。在某 碳催化剂用95%乙醇洗净凉干,再用其它溶液洗后能套用3-4次。些反应中,钯/ 2.1. 钯/碳催化剂的实验室制备 根据计算钯在催化剂中的百分含量,将固体氯化钯溶于浓盐酸和水,再用水稀释,浸渍炭,搅拌,蒸干。使用时用氢气还原。一般钯/碳催化剂含钯3%-5% 。 钯/碳催化剂用于腈加氢时,要用硼氢化钠还原附载在炭上的氯化钯,制成钯/碳催化剂。这是因为金属硼化物对腈加氢有良好的活性和选择性。 2.2. 钯/碳催化剂的应用 钯/碳催化剂可用于吡啶加氢制哌啶。将吡啶和醛或酮混合,用钯/碳催化剂加氢,可制得收率很好的N-烷基哌啶。钯/碳(5%钯)催化剂,在乙醇中对芳香族硝基化合物进行加氢时,添加烷基环己烯或脂肪族酮可获得良好效果。用钯/碳(5%钯)

负载型钯催化剂上甲烷催化燃烧的研究进展

负载型钯催化剂上甲烷催化燃烧的研究进展 作者:杨玉霞, 肖利华, 徐贤伦 作者单位:中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,甘肃,兰州,730000 刊名: 工业催化 英文刊名:INDUSTRIAL CATALYSIS 年,卷(期):2004,12(3) 被引用次数:13次 参考文献(31条) 1.Hicks R F;Qi H;Yong M L Structure sensitivity of methane oxidation over platinum and palladium 1990(122) 2.曹茂盛超微颗粒制备科学与技术 3.Schneider R;Wendt G;Kiessling D查看详情 1996 4.Overbury S H;Bernrand P A;Somorjai G A The surface composition of binary systems[外文期刊] 1975(75) 5.Hcoot T E;Otto K Temperature-programned study of the oxidation of palladium/alumina catalysts and their lanthanum modification 1992(92) 6.Ozkan U S;Kumtheker M W;Karakas G Stir-sustained oscillatory behavior of NO+ CH4 + O2 reaction over titaniasupported Pd catalysts[外文期刊] 1997(171) 7.Wierzchowski P T;Zatorski L W Kinetics of catalytic oxidation of carbon monoxide and methane combustion over alumina supported Ga2O3,SnO2 or V2O5[外文期刊] 2003(44) 8.Simone D O;Kennelly T;Brungard N L Reversible poisoning of palladium catalysts for methane oxidation[外文期刊] 1991(70) 9.Baldwin T R;Burch R Catalytic combustion of methane on supported palladium catalysts[外文期刊] 1990(66) 10.Muller C A;Maciejewski M Combustion of methane over palladium/zirconia derived from a glassy Pd-Zr alloy:effect of Pd particle size on catalytic behavior 1997(166) 11.Spivey J J Complete catalytic oxidation of volatile organics 1987(26) 12.Neyestanaki A K;Kumar N;Lindfors L E Catalytic combustion of propane and natural gas over Cu and Pd modied ZSM zeolite catalysts[外文期刊] 1995(07) 13.Neyestanaki A K;Kumar N;Lindfors L E Catalytic conbustion of propane and natural gas over Cu and Pd modified ZSM zeolite catalysts[外文期刊] 1995(07) 14.D a 1 la R A;Loffier D G;Magno S查看详情 1997(42) 15.Baldwin T R;Burch R Catalytic combustion of methane on supported palladium catalysts:I.Alumina supported catalysts[外文期刊] 1990(66) 16.Schmal M;Aranda D A G;Noronha F B查看详情 2000(64) 17.Yasushi Ozawa Effect of addition of Nd2O3 and La2O3 to PdO/Al2O3 in catalytic combustion of methane 2003(04) 18.Farrauto R J;Lampert J K Thermal deconposition and reformation of PdO catalysts:support effects[外文期刊] 1995(06) 19.Farrauto R J Catalytic chemistry of supported palladium for combustion of methane 1992(81) 20.Widjaja H;Sekizawa K Low-Temperature oxidation of methane over Pd supported on Sn02-based oxides[外文期刊] 1999(72) 21.Muller C A;Maciejewski M;Koeppel R A Combustion of methane over palladium/zirconia:effect of Pd-particle size and role of lattice oxygen 1999(47) 22.Briot P;Primet M Catalytic oxidation of methane over palladium supported on alumina 1991(68)

氧化铝催化剂

综述 1荧光粉原料的氧化铝的制备 氧化铝是固相法合成铝酸盐基质荧光粉,如:PDP蓝色和绿色荧光粉的主要原料,其物理特性不仅直接影响荧光粉的颗粒及形貌,而且还对荧光粉的光学性能、稳定性及光衰等特性影响很大。作为荧光粉原料的氧化铝,除了要求其纯度高外,还要求其具有结晶良好、粒径较小且分布均匀、颗粒形貌较好、比表面积小等特性。目前,该类氧化铝主要由硫酸铝铵或碳酸铝铵热分解法、改良的#$%$& 法或醇盐水解等方法制备,但生产出来的氧化铝粉一般为无定型硬团聚颗粒,粒径分布宽、比表面积过大且反应活性低,以此为原料烧制的荧光粉颗粒大小和形貌不易控制,而且存在发光效率较差、光衰性能不佳等问题。因此,改善氧化铝的粒径及形貌等特性,制备出优良的荧光粉原料,对提高铝酸盐基质荧光粉的品质具有重要意义。 采用化学沉淀法制备碳酸铝铵前驱体,高温煅烧分解制得了α-Al2O3。通过严格控制沉淀条件,获得了结晶碳酸铝铵沉淀,成功克服了常规制备方法中容易产生的胶状沉淀现象,煅烧后得到超细分散的α-Al2O3粉末。同时,通过添加晶体生长促进剂的方法,成功控制了氧化铝颗粒的大小和形貌。通过调节晶体生长促进剂的加入量,获得了从300nm直至8μm以上近似六角形的α-Al2O3分散颗粒,可以满足不同粒径荧光粉的要求。 2高比表面积窄孔分布氧化铝的制备 氧化铝用作催化剂和催化剂载体,因其具有特殊的结构和优良的性能,使之在许多催化领域,特别是在石油的催化转化过程中得到了广泛的应用. 因此,人们对氧化铝的制备、结构和性能等方面的研究也日益深入. 在石油的催化转化方面,近年来由于重渣油加工技术的开发,对加工过程中的催化剂载体氧化铝又提出了许多新的要求. 例如,渣油的加氢脱硫和脱金属要求适中的表面积及一定比例的大孔和小孔分布;加氢脱氮催化剂则要求能均匀负载高金属含量的高比表面积、大孔体积及适当比例的中、小孔结构,并提出集中孔的观点. 但是,如何获得这种性能好又有实用价值的氧化铝载体,研究报道较少. 本文采用pH 摆动法制备了这种氧化铝,考察了沉淀剂、沉淀温度及沉淀时酸侧pH值对氧化铝物性的影响,并对pH 摆动法与等pH 沉淀法的结果进行了比较. 氧化铝的孔结构决定于其前身拟薄水铝石的形貌、粒子大小和聚集状态. 因此,要获得孔径相对集中的氧化铝载体,沉淀的拟薄水铝石粒子的大小必须均匀. 然而,在传统的制备

钯-碱金属化合物负载型催化剂及其制备方法和应用

钯-碱金属化合物负载型催化剂及其制备方法和应用 2016-07-20 13:21来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部 钯催化剂的 XRD 卤代芳胺是一类重要的有机合成中间体,广泛应用于染料、医药、农药、增塑剂、纺织、香料、合成纤维、印染助剂、液晶材料、螯合剂以及聚合物、阻燃剂等有机精细化学品的合成。卤代芳胺的生产方法主要由相应的卤代芳香硝基化合物还原制取。催化加氢还原法因其具有操作过程简单、产品收率高、产品品质好和能耗低等优势而备受关注,是一条环境友好的绿色工艺。但是,卤代芳香硝基化合物加氢还原生成卤代芳胺过程中易发生氢解脱卤副反应造成产品选择性下降。因此,催化加氢还原法的关键问题是如何抑制脱卤副反应的发生。目前,抑制脱卤主要有四条途径:(1) 添加脱卤抑制剂法。(2) 调变活性组分- 助剂- 载体的相互作用。(3) 制备纳米金属胶体。(4) 改变活性组分粒径大小。现有的催化剂存在两大缺点:(1) 添加其它金属助剂或使用氧化物载体,卤代芳胺选择性低,抑制脱卤效果不佳。同时,金属助剂和氧化物载体的加入增加了贵金属活性组分回收再利用过程的分离难度,降低了金属回收率,加重了富含重金属的回收 废液的环境污染;(2) 添加抑制剂、增大活性组分粒子尺寸等强化抑制脱卤效果势必减弱了催化剂的催化加氢活性,降低了加氢反应速率,循环使用过程条件苛刻。同时,降低了贵金属活性组分的有效利用率。 本方法是一种钯/ 碱金属化合物负载型催化剂及其制备,所述催化剂由载体和负载在载体上的活性组分组成,所述载体为活性炭,所述活性组分为单质钯和碱金属化合物,基于载体活性炭的质量,单质钯的负载量为0.25wt%~15.0wt%,碱金属化合物中碱金属元素的理论负载量为0.01wt%~ 5.0wt%;本发明催化剂可应用于卤代芳香硝基化合物和/ 或芳香硝基化合物的催化加氢反应;本发明催化剂催化活

氧化物载体负载纳米钯金属催化剂的制备方法

氧化物载体负载纳米钯金属催化剂的制备方法 2016-11-02 13:52来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部 纳米钯金属催化剂的制备方法 纳米贵金属催化剂正逐渐成为高效催化剂的典型代表和催化剂研宄的热点。然而由于纳米颗粒极大的比表面积,使其非常的不稳定,极易发生团聚失活。同时在催化反应中,由于各种复杂的反应状况,催化剂颗粒也会发生团聚失活并伴有不同程度的流失。这些问题严重限制了纳米催化剂的制备和应用,因此制备稳定的(反应过程中)纳米催化剂显得尤为重要。纳米颗粒负载在固体载体上是最常用的,也是最有效的制备稳定的催化剂。近来,人们的研宄主要集中与纳米颗粒固载在金属氧化物上。主要的金属有氧化硅,氧化铝,氧化钛,氧化锆等。纳米钯金属催化剂在催化氢化、氧化、C-X耦合反应等领域具有重要的应用前景。 Copelin在欧洲专利中EP0009802中公开了一种Pd/Si02催化剂 及蒽醌法制备双氧水的方法,在该过程中钯催化剂比较稳定,可能由于钯催化剂一般都是以钯氧化物的形式存在,有效防止了催化剂的失活。Semagina等将Pd纳米颗粒置于聚环氧乙烷和聚乙烯基吡啶的嵌段共聚胶束的核心中,然后将该共聚物负载在Al 2O3上。该催化剂对丁炔二醇的选择性还原有极高的活性,可以回收使用多次,可见催化剂被很好的保护在胶束中(N.Semagina,et al Appl.

Catal.A:Gen. 2005, 280, 141-147)。Das 等在 MCM-41 中固载了单一分散的 Pd 纳米颗粒,颗粒在常温下还原得到,但是却表现出优异的稳定性。催化剂在500°C烧结后,纳米颗粒由2. 8nm仅增加到3. 4nm。该催化剂用于Suzuki反应,ICP测试分析表明滤液中只有6ppb 的Pd (D. D. Das, et al, J. Catal.,2007, 246, 60-65. 33)。这些纳米钯催化剂的制备方法可以获得高活性的纳米金属催化剂,但大多过程复杂,不利于大规模生产。 纳米钯金属催化剂的技术方案:将功能助剂与载体进行接枝,助剂会与金属钯发生配位作用,从而有利于过渡金属颗粒的生成、分散与稳定。在功能助剂的帮 助下,加入的金属钯化合物可以很快被载体从金属钯化合物溶液中捕获,集中到载体表面。随后加入还原剂硼氢化钠、水合肼,或在高温下通入氢气均可以还原得到纳米金属钯颗粒。最后利用包埋剂将金属钯颗粒进行分隔包覆,这样有利于催化剂在反应过程中的稳定,防止金属钯颗粒在反应过程中聚集和流失。本方法的技术特征在于的载体功能化接枝,以及纳米金属催化剂的分隔包覆,其技术效果表现为功能助剂的接枝作用有利于纳米钯金属颗粒的形成和分散,包埋剂能够使钯纳米颗粒催化剂的使用过程当中,增强催化剂的稳定性,有利于催化剂的回收,以便于重复使用。此催化剂制备方法简单方便,且原料便宜易得,适合进行工业化生产。

钯炭催化剂

钯炭催化剂 英文名称:Palladium-carbon catalyst 中文名称:钯炭催化剂 钯——化学符号Pd ,是银白色金属,较软,有良好的延展性和可塑性,能锻造,压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气,使体积显著胀大,变脆乃至破裂成碎片。 钯炭催化剂是将金属钯负载到活性炭里形成负载型加氢精制催化剂,用于精制处理对苯二甲酸原料,生产精制对苯二甲酸。钯炭催化剂已经先 后在不同工艺的PTA(精对苯二甲酸)装量,如北京燕山、上海石化、辽阳石化、洛阳石化和天津石化等炼化企业,成功进行了工业应用。其 主要技术指标: 项目SAC-05 外观椰壳片状 钯含量% 粒度(4-8目)% ≥95 压碎强度N ≥40 比表面积m2/g 1000-1300 堆密度g/ml 磨耗% ≤1 反应收率% ≥99 钯碳的作用 钯碳是一种催化剂,是把金属钯粉负载到活性碳上制成的,主要作用是对不饱和烃或CO的催化氢化。具有加氢还原性高、选择性好、性能稳定、使用时投 料比小、可反复套用、易于回收等特点。广泛用于石油化工、医药工业、电子工业、香料工业、染料工业和其他精细化工的加氢还原精制过程。钯碳的提纯 钯合金可制成膜片(称钯膜)。钯膜的厚度通常为左右。主要于氢气与杂质的分离。钯膜纯化氢的原理是,在300—500℃下,把待纯化的氢通入钯膜的一侧时,氢被吸附在钯膜壁上,由于钯的4d电子层缺少两个电子,它能与氢生成不稳定的化学键(钯与氢的这种反应是可逆的),在钯的作用下,氢被电离为质子其半径为×1015m,而钯的晶格常数为×10-10m(20℃时),故可通过钯膜,在钯的作用下质子又与电子结合并重新形成氢分子,从钯膜的另一侧逸出。在钯膜表面,未被离解的气体是不能透过的,故可利用钯膜获得高纯氢。虽然钯对氢有独特的透过性能,但纯钯的机械性能差,高温时易氧化,再结晶温度低,易使钯管变形和脆化,故不能用纯钯作透过膜。在钯中添加适量的IB族和Ⅷ族元素,制成钯合金,可改善钯的机械性能。

负载型钯催化剂在Heck反应中的应用

万方数据

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负载型钯催化剂在Heck反应中的应用 作者:陶荣哨, 孙莉, 汪祝胜, 胡卫雅, 裴文 作者单位:浙江工业大学化学工程与材料学院,杭州,310014 刊名: 化工生产与技术 英文刊名:Chemical Production and Technology 年,卷(期):2013,20(4) 参考文献(24条) 1.Mizoroki T.Mori K.Ozaki A Arylation of olefin with aryl iodide catalyzed by palladium 1971 2.Heck R F.Nolley J P Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl,benzyl,and styryl halides 1972(14) 3.Farina V High-turnover palladium catalysts in crosscoupling and Heck chemistry:a critical overview 2004 4.Miyazaki F.Yamaguchi K.Shibasaki M The synthesis of a new palladacycle catalyst.Development of a high performance catalyst for Heck reactions 1999 https://www.wendangku.net/doc/c99584486.html,gasi M.Moggi P Anchoring of Pd on silica functionalized with nitrogen containing chelating groups and applications in catalysis 2002(82/183) 6.Steel P G.Teasdale C W T Polymer supported palladium N-heterocyclic carbine complexes:long lived recyclable catalysts for cross coupling reactions 2004 7.Corma A.Garcia H.Leyva A Basic zeolites containing palladium as bifunctional heterogeneous catalysts for the Heck reaction[外文期刊] 2003(01) 8.Artok L.Bulut H Heterogeneous suzuki reactions catalyzed by pd(0)-y zeolite[外文期刊] 2004(20) 9.Tonks L.Anson M S.Hellgardt K Palladium catalysed Heck reactions and allylic substitution reactions using glass bead technology 1997(24) 10.F Zhao.B M Bhanage.M Shirai Heck reactions of iodobenzene and methyl acrylate with conventional supported palladium catalysts in the presence of organic and/or inorganic bases without ligands 2000(06) 11.C P Mehnert.D W Weaver.J Y Ying Heterogeneous Heck catalysis with palladium-grafted molecular sieves 1998 12.M Wagner.K K(o)hler.L Djakovitch Heck reactions catalyzed by oxide-supported palladium-structure-activity relationships 2000 13.Andersson C M.Karabelas K.Hallberg A Palladium/ Phosphinated polystyrene as a catalyst in the Heck arylation.a comparative study 1985 14.刘蒲.王岚.李利民壳聚糖钯(0)配合物催化Heck芳基化反应研究[期刊论文]-有机化学 2004(01) 15.Belen Altava.M Isabel https://www.wendangku.net/doc/c99584486.html,ardo Palladium Nmethylimidazolium supported complexes as efficient catalysts for the Heck reaction 2006 16.G Singh.S Bail.Ajai K Singh Palladium(0) complexes of (P,P) and(P,N) ligands immobilized on silica gel as catalysts in selective Heck type carbon-carbon coupling reactions 2007 17.胡国辉.周健民.杨育林气相法二氧化硅负载胺-钯配合物的制备及对Heck反应催化性能的研究[期刊论文]-浙江大学学报(理学版) 2009(05) 18.Fengyu Zhao.Masayuki Shirai Palladium-catalyzed homogeneous and heterogeneous Heck reactions in NMP and water-mixed solvents using organic,inorganic and mixed bases 2000 19.裴文.董华水相中Pd/C催化的杂环芳卤的还原偶联反应研究[期刊论文]-有机化学 2008(05) 20.周健民.杨育林.赵岚MCM-41固载胺钯配合物的制备及对Heck反应催化性能的研究[期刊论文]-有机化学 2008(05) 21.唐中民.赖国华.周仁贤MCM-41分子筛固载腈钯配合物的合成及其催化Heck偶联反应的性能[期刊论文]-化学通报(印刷版) 2009(09) 22.K K(o)hler.W Magner.L Djakovitch Supported palladium as catalyst for carbon-carbon bond construction (Heck reaction) in organic synthesis 2001

团体标准《氧化铝负载钯催化剂》-编制说明(送审稿)

氧化铝负载钯催化剂(2018-021-T/CNIA) 编制说明 贵研铂业股份有限公司 二O一九年四月

氧化铝负载钯催化剂(2018-022-T/C N I A) 一、工作简况 1.1概况 1.1.1 项目的必要性 苯是重要的化工原料,具有十分广泛的工业用途,可用于生产人造纤维、染料、医药、消毒剂和炸药,其中包括用于己内酰胺新工艺和己二酸的生产。主流工艺中,采用苯部分加氢生成环己烯、环己烯水合生成环己醇的先进工艺路线。为防止苯加氢钯系催化剂中毒,需要采用催化剂对原料苯进行吸附脱硫预处理,使原料中噻吩硫含量降至ppb级。该催化剂为日本开发并商业化,近年来国内以贵研铂业为代表的催化剂生产商研发有重要突破,催化剂性能达到或超过了进口催化剂,对催化剂质量也提出了越来越高的要求。但目前国际上也没有对应的氧化铝负载钯催化剂的标准,不能更好的指导和要求催化剂产品的生产和使用,市场对于相应催化剂的标准有着明确的需求。 1.1.2 适用范围 本标准适用于合成环己醇、环己酮、己内酰胺、己二酸等化工行业用的氧化铝负载钯催化剂。 1.1.3可行性 苯脱硫催化剂虽然一直国内外没有相应标准,但是业内对于其性能和要求已经有一些相对成熟或者约定俗成的规则,贵研铂业股份有限公司及其子公司贵研工业催化剂(云南)有限公司,在该领域内是领先的产品供应商,且和催化剂用户有着较深入的合作,标准起草人员多次参与整个生产和使用流程,且贵研铂业股份有限公司在国内贵金属及有色金属分析领域具有权威地位,其标准起草团队多次参与有色行业标准的起草、验证等工作,能够胜任标准的编制工作。 1.1.4 要解决的主要问题 我们查阅了国内外相关的标准文件,对于氧化铝基钯催化剂,国内外尚无相关标准。我们要解决的主要问题是参考国内外钯催化剂、氧化铝基催化剂相关标准,结合生产实践,拟订具有实用性、可操作性,能够满足生产和使用需要的具体技术指标。 1.2 任务来源 17年10月,贵研铂业股份有限公司提出拟订苯脱硫钯氧化铝标准的建议书。于2018年1月国家标准委以国标委综合[2017]128号文下达该标准的修订任务,项目起止时间为2018年~2019年,国家标准计划号为2018-022-T/CNIA。技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会。完成年限2019年。 1.3 本标准编制单位、起草人及所做工作 本标准由贵研铂业股份有限公司、贵研工业催化剂(云南)有限公司、贵研检测科技(云南)有限公司负责起草,主要起草人为戴云生、吴美岩、唐春等,主要负责本标准的方法制定、资料收集、技术参数的确定及标准条款的编写工作。 本部分参与起草单位包括西安凯立新材料股份有限公司等。参与起草人:主要负责本标准的验证工作。 1.4 主要工作过程 本标准主管部门为中国有色金属工业协会,起草单位为贵研铂业股份有限公司、贵研工业催化剂(云南)有限公司等。公司接到标准制定任务后,组织人员查阅和检索了国内外有关技术标准和资料,并征求了使用企业的意见,作为建立本技术标准的技术依据,也考虑了国内厂家生产实际和分析水平等情况,本标准于2018年10月由全国有色金属标准化技术委员会主持,在合肥召开了任务落实,确定了项目完成期限和验证单位。根据任务落实会会议精神,我公司于2018年11月由公司相关技术人员组成了《氧化铝负载钯催化剂》标准起草小组,主要进行如下工作: 1)确立《氧化铝负载钯催化剂》标准修订遵循的基本原则; 2)对生产、使用厂家进行调研、收集资料; 3)查阅相关标准;

低浓度甲烷催化燃烧的钯基催化剂

低浓度甲烷催化燃烧的钯基催化剂 2016-07-18 14:05来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部 低浓度甲烷催化燃烧的钯基催化剂 甲烷是天然气的重要组成部分,是重要的能源燃料;但同时也是一种重要的温室气体。因此需要对未燃尽的残留在烟道气中的低浓度甲烷进行处理。与传统的火焰燃烧相比,催化燃烧法可以有效避免高温燃烧导致的对反应器材质的苛刻要求,具有净化效率高,起燃温度低,二次污染少的特点,是一种环境友好的过程。该方法的核心为高效催化燃烧催化剂的开发。常用的甲烷催化燃烧催化剂有贵金属催化剂和过渡金属氧化物催化剂,其中钯基催化剂是公认的具有较高的甲烷低温氧化活性的催化剂,但是常规氧化铝负载钯催化剂存在稳定性较差和贵金属用量大等问题。大量研究试图通过添加助催化剂和优化制备条件等方法来提高催化剂的活性和稳定性。 低浓度甲烷催化燃烧的表面强化型钯基催化剂及其制备方法,该催化 剂包括活性组分钯、氧化铝载体和尖晶石界面强化层。所述催化剂制备方法包括以下几个步骤:(1) 将镍、钴或锰等的一种前驱体溶液负载到氧化铝载体上;(2) 将步骤(1) 中所得的样品干燥、高温煅烧,在氧化铝载体上原位生成尖晶石表界 面层;(3) 将钯的前驱体溶液负载到上述尖晶石表面强化后的载体上,经过干燥和空气焙烧形成催化剂。本发明的制备方法简单,所制得的催化剂在甲烷催化燃烧反应中表现出优良的活性和稳定性。M盐的前驱体溶液为其硝酸盐的水溶液,也可以选用其氯化物或者醋酸盐的水溶液;高温煅烧温度为600-1000℃,焙烧 时间为3-24 h;钯的前驱体溶液为其硝酸盐的水溶液,也可以选用其氯化物或者醋酸盐的水溶液;所述的干燥过程,是指在80-120℃的空气氛围内恒温干燥6-24 h,所述的焙烧温度为400-900℃,焙烧时间为3-24 h。

钯催化剂相关专利汇总

钯催化剂相关专利汇总 2016-04-17 13:11来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部 钯催化剂样品 01、具有抗碱性能的生产过氧化氢用钯催化剂的制备方法 02、壳聚糖磁微球金属钯配合物催化剂的制备方法 03、氧化铁担载钯催化剂及其制备方法和应用 04、长链正构双烯选择性加氢中孔氧化硅钯金属催化剂及应用 05、一种镁铝复合氧化物负载钯的三效催化剂及其制备方法 06、制备负载型钯/碳催化剂的方法 07、碳载钯/氧化物复合电催化剂及其制备方法 08、负载型钯催化剂和制备方法及其应用 09、防氧化分离钯碳催化剂的过滤装置 10、非均相钯催化剂、制备方法及其应用 11、用于选择性氢化乙炔的钯基催化剂 12、回收铂催化剂用钯基合金及回收网 13、挥发性有机污染物净化用镍钯整体式催化剂及制备方法 14、采用钯催化剂体系共轭二烯羰基化的方法 15、从用过的催化剂中回收钯的方法 16、酚类转化为环己酮类的钯炭催化剂及制备方法和应用 17、一种纳米钯催化剂及其制备方法和应用 18、单位点钯催化剂配合物 19、高活性钯/碳催化剂的制备方法 20、用于制备含氧化合物的钯、钨和锆基催化剂,该催化剂的制备方法和利用该催化剂制备含氧化合物的方法 21、有钯的催化剂及其制造方法 22、一种钙钛矿复合氧化物负载钯催化剂的制备方法 23、钯催化剂及其使用方法 24、钯催化剂抗一氧化碳中的方法 25、负载型钯催化剂的再活化方法 26、钯催化剂的再生方法 27、生产过氧化氢用的异型钯催化剂及其制备方法 28、用于选择性加氢的钯/碳催化剂的制备方法 29、用于粗对苯二甲酸加氢精制的钯/碳催化剂的制备方法

碳负载钯催化剂的制备

碳负载钯催化剂的制备 2016-07-11 13:22来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部 负载型钯碳催化剂的制备 负载型贵金属催化剂具有优异的催化性能,在石油化工、制药、环保、农药等各种行业领域得到了广泛的应用。催化性能优异的负载型钯催化剂在结构上应具有以下的特点:1) 钯纳米粒子的粒径应在纳米尺度,表面所暴露出的活性位多;2) 催化剂载体比表面积大,活性组分在载体表面具有良好的分散性;3) 钯纳米粒子与催化剂载体之间存在较强的相互作用,避免钯纳米粒子在使用过程中发生在载体表面的迁移、团聚长大。催化剂的性能与催化剂的结构密切相关。具有同样组成和含量的负载型贵金属纳米催化剂,由于催化剂结构上的差异常常导致催化剂在活性、选择性和稳定性等方面存在极大的差异。目前,制备负载型钯碳催化剂的主要方法包括沉淀- 沉积法、浸渍法和化学还原法等。通过上述传统方法可以有效的将钯纳米粒子负载于多种具有高比表面积的催化剂载体上,但由于钯纳米粒子与催化剂载体之间较弱的相互作用,在实际催化应用过程中,钯纳米粒子在载体表面上极易发生迁移、团聚长大,造成催化剂在活性、选择性和稳定性等性能方面的快速下降,甚至使催化剂完全失活。 为了解决上述问题,制备一种新型,高效的催化剂包括以下步骤: 1) :以氯钯酸钠合成贵金属钯纳米粒子水溶液; 2) :在贵金属钯纳米粒子水溶液加入到含有氨基官能团修饰的二氧化硅球水溶液中;在超声条件下,贵金属钯纳米粒子吸附于二氧化硅表面,形成钯/ 二氧化硅复合球; 3) :在步骤2) 得到的反应溶液中加入多巴胺,在碱性条件下,多巴胺在钯/二氧 化硅复合球表面发生聚合形成一层聚多巴胺壳层,形成钯/ 二氧化硅/ 聚多巴胺复合球; 4) :将步骤3) 得到的反应溶液进行离心、洗涤和干燥,得到固体产物; 5) :将步骤4) 得到的固体产物在惰性气体保护下进行高温碳化,温度为600℃以上。 6) :将步骤5) 得到的碳化后的固体产物浸入到碱性溶液中去除二氧化硅小球,即得负载型钯碳催化剂。

石墨烯负载钯催化剂及其制备方法和应用

石墨烯负载钯催化剂及其制备方法和应用 2016-08-05 12:54来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部 石墨烯负载钯催化剂 Heck 在1972 年发现了Heck 反应。从二十世纪末,Heck 反应已经逐渐发展成 为一种应用日益广泛的有机合成方法, 进入二十世纪后,Heck 反应一直是催化化学和有机化学的研究热点。绿色化学一直是现代有机合成化学的发展方向,包括高选 择性( 立体选择性、区域选择性和化学选择性)、反应条件温和、高产率、操作简便、环境污染少等。反应的催化体系是学者们研究得较多的方面,目前主要概括为均相 催化剂,如贵金属钯化合物、钯配合物催化剂和负载型催化剂、钯配合物的制备及 其Heck 反应的催化性能。其中负载型催化剂是人们研究的重点,因为其克服了均 相催化剂难以分离的缺点且与均相催化剂具有同等的催化效果,载体通常有天然产 物( 如纤维素、碳) 和合成化合物( 如石墨烯) 两种。加氢反应,包括羰基加氢, 烯烃加氢,硝基和亚硝基加氢也常用石墨烯负载Pd 催化剂做为催化剂。 一种石墨烯负载钯催化剂,其原料按体积份包括:A 物料2-10 份,乙二醇30-50 份,石墨烯100-150 份,KTiNbO5纳米片溶液5-20 份;其中,A 物料的原料包括PdCl2和浓度为30-37%盐酸,PdCl2与盐酸的重量体积比g :ml 为0.01-0.1 : 10-40 ;针对于目前工业上主要是利用Perkin 反应来合成肉桂酸,其不足是乙酐 活性低、反应温度高(140-180℃ )、产率低(38-45% ) 等,不利于工业化生产,实验室以苯甲醛与丙二酸为原料,通过Knoevenagel 缩合反应合成肉桂酸,在90℃下回流反应1.5h,肉桂酸的产率可达到96.28%,但是以上方法都有使用苯甲醛为原料,所以为了阻止苯甲醛之间的聚合,不仅需加入阻聚剂( 如4 一叔丁基邻苯二酚),且苯甲醛易被氧化为苯甲酸,从而难以与产物肉桂酸分离,且反应后处理需水蒸汽 蒸馏,活性炭脱色耗时耗力的过程的问题,石墨烯负载钯催化剂改变传统合成方法,不需加入表面活性剂,材料粒径小,操作简单,可应用于肉桂酸的合成过程中,肉 桂酸产率高,制备过程易分离,后处理简单,且反应条件温和、绿色、经济。

聚合物负载型钯催化剂的Suzuki反应活性

聚合物负载型钯催化剂的Suzuki反应活性 2016-10-01 12:58来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部 近年来,在有机合成中,钯催化的C-C偶联反应引起了人们的广泛关注,并发展了多种不同的C-C偶联反应,其中钯催化的Suzuki反应(有机硼酸、硼酸盐、硼酸酯等与卤代芳烃或三氟甲磺酸等有机亲电试剂的偶联反应)是最具代表性的C-C偶联反应,它是合成aryl-aryl键最有用的工具之一。与其它aryl-aryl偶联反应相比,Suzuki反应具有反应条件温和、可容忍多种活性官能团、受空间位阻影响小、反应可以在水中进行、具有高度的化学选择性及立构选择性、产率高等优点,而成为生成C-C键的重要方法。同时有机硼化合物性质稳定、毒性小,副产物易于除去,被广泛用于药物、除草剂、天然产物、导电聚合物、液晶材料及发光材料等的合成方面。传统的Suzuki 反应催化剂主要是Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2、PdCl2等均相催化剂,尽管这类催化剂的活性较高,但在高温下稳定性较差,在反应过程中易产生钯黑,难以与反应液分离和回收再利用,造成制备成本 的增加;另一方面残留在产物中的贵金属会沾污产物,这些因素严制约了Suzuki反应的工业应用。负载型催化剂具有较高的活性,能够克服这些缺点而得到了较大的发展。其中聚合物负载钯催化剂由于具有较高的催化活性和立构选择性、良好的热稳定性和重复使用性而成为人们研究的热点。

河南大学化学化工学院赵晓伟等人制备了聚氯乙烯-三乙撑四胺-钯(PVC—TETA—Pd)配合物,探讨了该配合物在不同条件下对NaBPh4与碘苯的Suzuki反应的催化性能。结果表明,在95℃下,以NaHCO3为碱,在V(DMF):V(H2O)=2:1的混合溶剂中,该配合物能够定量的催化四苯硼钠与碘苯的Suzuki反应生成联苯,且可以多次重复使用。

无机物负载型钯催化剂的研究进展_焦建丽

2010,Vol.27No.3 化学与生物工程 Chemistry &Bioengineering 4  基金项目:教育部留学回国人员科研启动基金资助项目收稿日期:2009-11-22 作者简介:焦建丽(1982-),女,山东济宁人,硕士研究生,研究方向:负载型金属催化剂;通讯作者:滕大为,教授。E 2mail :jianlijiaol @1631com ,dteng @qust 1edu 1cn 。 无机物负载型钯催化剂的研究进展 焦建丽,黄龙江,滕大为 (青岛科技大学化工学院,山东青岛266042) 摘 要:钯催化剂是重要的金属催化剂,近年来,负载型钯催化剂作为一类新型催化剂广受关注。介绍了以硅胶、MCM 241分子筛、活性炭和金属氧化物等无机物为载体的负载型钯催化剂的特征及应用,并展望了其在不对称反应中的开发应用前景。 关键词:无机物载体;负载型钯催化剂;不对称反应 中图分类号:O 643136 TQ 138123 文献标识码:A 文章编号:1672-5425(2010)03-0004-05 钯催化剂作为应用较广泛的金属催化剂,在有机合成和石油化工中有着极其重要的地位。在有机合成中,由于钯具有未充满的4d 轨道,可与多种组分配位,通过改变配体和反应物的组合,有可能使许多不易发生的反应得以顺利进行。另外,钯配合物催化的反应一般具有反应条件温和、产率高和选择性好等特点[1]。但均相钯催化反应中,均相催化剂如Pd (OAc )2和PdCl 2等在反应过程中易产生钯黑,使催化活性下降,且催化剂难以从反应体系中分离回收和重复使用。这些因素严重影响了均相钯催化剂的工业应用。而对石油化工、炼油等很多工业催化反应,开发高活性、高选择性的钯催化剂也是研究热点[2]。近年来,在钯催化剂的研发中,负载型钯催化剂作为一类新型催化剂引起了人们的极大关注。一方面,将钯催化剂负载于固体载体上,不仅可以保持其催化活性,而且在反应结束后,通过简单的过滤即可实现催化剂的回收利用;另一方面,通过对负载型钯催化剂中各组分的改进,可提高催化剂的活性及选择性。 负载型钯催化剂按其载体形式主要分为有机载体负载型和无机载体负载型。有关有机载体负载型钯催化剂已有很多报道[3~6]。与有机高分子载体相比,无机载体负载催化剂较易回收,无需加入不良溶剂沉淀,而其良好的机械强度及对反应介质的稳定性,在很大程度上避免了载体的溶胀以及由此带来的一系列副作用,使其可以应用于连续反应中。作者在此对以硅胶、MCM 241分子筛、活性炭和金属氧化物等无机物为载体的负载型钯催化剂的特征、应用及在不对称反应中的开发利用等方面的研究进展进行综述。 1 各种无机载体负载的钯催化剂 111 硅胶负载钯催化剂 载体类型的选择是决定负载型催化剂性能的关键因素。选择载体时,要求载体在反应过程中有很好的化学热稳定性且有相应大的比表面积(>100m 2?g -1)。对大多数液相反应而言,需具有中孔结构(孔径>20!,以使反应物能很好地分散到活性位上)。硅胶可作为最有效的载体之一,这是由于硅胶具有高的热稳定性(除了有少量亲核基团,尤其是O H -和F -)和大的比表面积(>600m 2?g -1),并且孔径的范围可从微孔到中孔[7]。由于硅胶表面裸露羟基,可利用硅烷化等作用对其表面进行化学修饰,然后通过化学键将各种钯配合物锚定,从而形成一系列负载型钯催化剂。 Cai 等[8]以气相法二氧化硅为载体,通过中间产物(“Si ”22P )与氯化钯反应,制得硅胶负载的双齿膦钯配合物,并应用于Heck 羰基化反应(图1)。反应底物以碘苯为例,当催化剂表面钯的负载量为115%(摩尔分数)时,催化效果最好。此催化剂可回收利用3次,产率保持在80%左右,无明显降低。这表明双齿膦配体可以有效锚定钯配合物,避免钯的流失。 目前,硅胶负载型钯催化剂形式多样。主要表现在硅胶表面各种官能化修饰方面,其中与钯配合物锚联的配体,除传统的膦配体外,还有巯基配体[9~13]、含氮原子的配体[14~17]以及含硒配体[18]。从催化性能上看,硅胶负载型钯催化剂的催化效果较好,但催化剂一般只能回收利用3~4次,有待进一步提高。

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