物化下册习题
物理化学下册练习题
1. 对于原电池来说： A 正极是阴极，负离子向阴极迁移
B 正极是阳极，负离子向正极迁移
C 负极是阳极，负离子向负极迁移
D 负极是阴极，负离子向阳极迁移
2. 298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从101.0-?kg mol 增加至11.0-?kg mol 时，其电导率 κ和m λ将：
A κ减少，m λ 增加
B κ增加，m λ 增加
C κ减少，m λ 减少
D κ增加，m λ 减少
3 、分别将CuSO 4、H 2SO 4、NaCl 、CuCl 2溶液从11.0-?kg mol 降低至 101.0-?kg mol ，则m λ变化最大的是：
A CuSO 4
B H 2SO 4
C NaCl
D CuCl 2
4. 用同一电导池分别测定m 1= 101.0-?kg mol 和m 2=11.0-?kg mol 的两种电解质溶液，其电阻分别为R 1=1000Ω,R 2=500Ω, 则它们的摩尔电导率之比)2()1(:m m λλ为：
A 1:5
B 5:1
C 10:5
D 5:10
5. CaCl 2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：
A )()()(2-∞+∞∞
+=Cl Ca CaCl m m m λλλ B )(2/)()(2-∞+∞∞+=Cl Ca CaCl m m m λλλ
C )]()([2)(2-∞+∞∞
+=Cl Ca CaCl m m m λλλ C )(2)()(2-∞+∞∞+=Cl Ca CaCl m m m λλλ
6. 含0.002mKCl 与0.001mK 3[F e (CN)6]的混合水溶液的离子强度I 为
A 0.011m
B 0.008m
C 0.006m
D 0.005m
7. 以下哪个不能有电导测定得到：
A 平均活度系数
B 电解质溶液的浓度
C 难溶盐的K SP
D 弱电解质的电离度
8. 298K 时，)(),(),(LiCl H LiI m m m λλλ+的值分别为 122221015.1,1050.3,1017.1----????mol m S 已知LiCl 中的t +=0.34则HI 中
的H +的迁移数为（设电解质溶液浓度比较稀，全部电离）
A 0.82
B 0.18
C 0.34
D 0.66
9. 298K 浓度为1001.0-?kg mol 的下列电解质溶液，其离子平均活度系数±γ最大的是：
A C U SO 4
B CaCl 2
C LaCl 3
D NaCl
10. 浓度为m 的LaCl 3溶液（设其完全电离）离子平均活度系数为±γ，则LaCl 3的活度a 为 A )/(4θγm m ± B 44)/(4θγm m ± C 44)/(27θγm m ± D )/(44θγm m ±
11. A gBr(s) 在纯水H 2O 和浓度都是11.0-?kg mol 的下列电解质溶液中 (a) NaNO 3 (b) Cu(NO 3)2 (c) NaBr (d) H 2O AgBr(s)溶解度递增的次序为：
A c B a C d D b 12. 经验公式)1(c m m βλλ-=∞ 适用于 A 弱电解质溶液 B 强电解质稀溶液 C 无限稀溶液 D 浓度为1mol dm -3的溶液 13. A l 2(SO 4)3的化学势μ与Al 3+ ,SO 42-的化学势μ+，μ -之间的关系为 A μ = μ++ μ - B μ =2 μ++3 μ - C μ = 3μ++2 μ- D μ = μ+- μ - 14. 298K 时，有相同浓度的NaOH(1)和NaCl(2)溶液，两个 Na +迁移数t 1与t 2之间的关系为 A t 1 < t 2 B t 1 > t 2 C t 1 = t 2 D 无法比较 15. 已知Cu 的两种氧化态在水溶液中转化时，电势间关系 Cu Cu Cu V V ??→???→?++521.0153.0 2，试比较在水溶液中它们的稳定性大小： A Cu 2+ 大 Cu + 小 B Cu 2+ 小 Cu + 大 C 两者稳定性相同 D 无法比较稳定性大小 16. 今设计一电池，以求反应 )(2)()(22s AgCl p g Cl s Ag =+θ在298K 的反应热 效应需要测定的原始数据为： A 电池在放电过程中的温度的变化 B )(S AgCl H m f θ? C 298K 及其左右一系列温度下的电动势 D 过程热Q 17. 对于标准氢电极的规定是： A 01)(101325)(2982===+?的氢电极的H a Pa H P K B 01)(101325)(2===+?的氢电极的任意温度H a Pa H P C 01)()(2982==+?的氢电极的为任意值H a H P K D 0298=?的氢电极的K 18. 当有电流通过时，电极发生极化，电极极化遵循的规律是： A 电流密度增加时，阴极电势正移，阳极电势负移 B 电流密度增加时，在原电池中正极电势负移，负极电势正移，在电解池中阳极电势正移，阴极电势负移。 C 电流密度增加时，在原电池中正极电势正移，负极电势负移，在电解池中阳极电势正移，阴极电势负移。 D 电流密度增加时，在原电池中电极的超电势总是增加，在电解池中电极的超电势总是减小。 19 . 已知电极电势 V Fe Fe 0363.0),(3-=+θ? V Fe Fe 44.0),(2-=+θ? ),(23++Fe Fe θ?为 A 0.771V B -0.33V C 1.11V D 0.55V 20.对某种材料而言，在电化学腐蚀中，极化越强则 A 腐蚀越快 B 腐蚀越慢 C 腐蚀极限电流大 D 腐蚀速度不变 21.（1）Cu a CuSO a ZnSO Zn )()(2414 （2）Ag AgCl m HCl P H Pt -)()(,12 （3）Pt P H m HCl P H Pt ),()()(,2212 （4）Pt P H a HCl a HCl P H Pt ),()() ()(,222112上述电池属于浓差电池的是： A (1) (2) B (3) (4) C (2) (3) D (1) (4) 22.请画出原电池的阴极极化曲线和电解池的阳极极化曲线 23. 下列关于盐桥的讨论，哪种说法是正确的： A 盐桥不能完全消除液接电势 B 盐桥中电解质浓度越小越好 C 盐桥的主要作用是让电解质溶液的离子通过 D 作盐桥的电解质的正、负离子的迁移速度相差越大越好。 24. 25℃ V Ag Ag 799.0),(=+θ? V Ag AgCl 222.0),(=θ?则AgCl 在水中的溶解度： A 51038.1-? B 101089.0-? C 81025.2-? D 101078.1-? 25. 298K 时要使下列电池成为自发电池 ))(()())((21a Hg Na aq Na a Hg Na + 则必须使两个活度的关系为 A 21a a < B 21a a = C 21a a > D 可取任意值和21a a 26. 某电池在θP K 298下，可逆放电的热效应为J Q R 100-=，则该电池反应的 m r H ?值应为 A =100J B =-100J C >100J D <-100J 27. 下列说法正确的是： A θ?与电极反应方程式的写法无关，但?与反应进行的方向有关。 B θ?与反应方程式的写法无关，但?与化学计量系数有关 C θ?与?都是强度性质，与化学计量系数 和实际反应方向无关。 D θ?与?和实际反应方向无关，但与化学计量系数有关。 28．298K ，有如下列两个电池： （1）Pt a Cu a Cu a Cu s Cu )(),()()(2211+++ （2）Pt a Cu a Cu a Cu s Cu )(),()()(22122+++ 两个电池的电池反应都可以写成 )(2)()(122a Cu a Cu s Cu ++=+ 则两个电池的θθm r G E ?和之间的关系为： A θθm r G E ?和都相同 B 相同不同，θθm r G E ? C θθm r G E ?和都不相同 D 不同相同，θθm r G E ? 29.)()(2 1)(222l O H g O P H =+θ该反应可通过爆鸣反应完成，也可以通过氢阳可逆电池完成，两者的焓变分别为)1(m r H ?和)2(m r H ?，若反应物和产物的T 、P 均相同，则： A )1(m r H ?=)2(m r H ? B )1(m r H ?>)2(m r H ? C )1(m r H ?<)2(m r H ? D 无法确定 30.用铜电极电解2CuCl 的水溶液，不考虑超电势，在阳极上将会发生什么反应。已 知V Cu Cu 34.0),(2=+θ? V O H O 23.1),(22=θ? V Cl Cl 36.1),(2=-θ? A 析出氧气 B 析出氯气 C 析出铜 D 铜电极溶解 31.HCl kg mol K 的11.0,298-?溶液中，氢电极的可逆电势约为-0.06V ，当用铜电极电 解此溶液，氢在Cu 电极上的析出电势应： A 大于-0.06V B 等于-0.06V C 小于-0.06V D 无法判定 32.电解时，在阳极上首先发生氧化反应的是 A 标准还原电势最大者 B 标准还原电势最小者 C 考虑极化后实际析出电势最大者 D 考虑极化后实际析出电势最小者 33.通电于含有相同浓度的++++2222Cu Zn Ca Fe 的电解质溶液，已知： V Fe Fe 44.0),(2-=+θ? V Ca Ca 866.2),(2-=+θ? V Zn Zn 0763),(2-=+θ? V Cu Cu 337.0),(2-=+θ? 设H 2因有超电势而不析出，则这些金属析出的次序为： A Cu Fe Zn Ca →→→ B Cu Zn Fe Ca →→→ C Ca Zn Fe Cu →→→ D Fe Zn Cu Ca →→→ 34.下列对铁表面防腐方法中属于“电化保护”的是： A 表面喷漆 B 电镀 C Fe 件上嵌Zn 块 D 加缓蚀剂 35.下列对反应级数的各种说法中，正确的是（ ） A.反应的总级数一定大于任一反应物的分级数 B.反应级数不会小于零 C.双分子反应一定是二级反应 D.反应级数可通过实验测定 36.反应3223O O →，其速率方程[][][]2232O O k dt O d =- 或[][][]223'3O O k dt O d =，那么k 与'k 的关系是 （ ） A '32k k = B.'k k = C.'23k k =， D.'3121k k = 37.恒容下某复杂反应（取单位体积）2A ?-1 1k k B —k2→C 分别以A 和B 反应物浓度的变 化来计算反应速率，其中完全正确的一组是 （ ） C B A B B A A C B B B A A C B B B A A B B A A C k C k C k r C k C k r D C k C k r C k C k r C C k C k r C k C k r B C k r C k r A 2121121211212112122 122.2...--=+-=-=+=+=-===------ 38.对于可逆一级反应，A ?-11 k k B 下列叙述正确的是 A.平衡时B A C C = B.平衡时11-=k k C.总反应速率为正、逆反应速率的代数和 D.加入正催化剂可使11->k k 39.理想气体单分子反应 A(g) 2B(g) 最初压力为0p ,如果反应前没有B ，经过t 秒后，B 的压力是： ()()()() t k B t k B t k B kt B e p p D e p p C e p p B e p p A 11112.12.121.1.0000----=-=-=-= 40.对于一级反应，下列关系式不正确的是： y t k D e C C C C t k C B x C C t k A t k -==-=-=-11ln 1..ln ln .ln .10 010011 41.某一级反应，A D ，A 的浓度消耗1/5时，经历的时间为4秒，A 反应掉1/2所需要的时间为： A.12.42s B.6.21s C.4.14s D.3.11s 42.某反应物消耗一半的时间正好是反应物消耗1/4时间的1倍，该反应是： ()()0,0,0,0,0, (2) 1.B A C B A C C D C C C C B A ===二级零级三级级 43.反应 2A G 为双分子反应，A 消耗1/3的时间和消耗2/3的时间相差 9秒，A 消耗1/3的时间为： A.1秒 B.3秒 C.2秒 D.4秒 44.假设某反应的摩尔等容热效应 1100-?-=?mol KJ U m ，则其逆向反应的活化能： A.一定小于1001-?mol KJ B.一定大于1001-?mol KJ C.一定小于正向反应的活化能 D.也可能大于，也可能小于1001-?mol KJ 45.D A B A k k ?→??→?21在某时刻B 、D 的浓度为D B C C 、，物质的量D B n n 、质量 为D B m m 、，下面的关系不一定成立的是： D B D B B D B D B m m k k D n n n k k k C C C k k B n n k k A =+=+==212112121 .... 46.一反应符合林德曼单分子反应机理：P B B B B B k k k ?→?++?-211** 若为二级反应，则应满足的条件是： 1121212 1....k k D k k C k C k B k C k A B B <<>>>><<---- 47.光化反应的初级阶段，A+P h →ν，其反应速率： A.与反应物A 的浓度无关 B.与反应物A 的浓度有关 C.与入射光的频率无关 D.与入射光的强度无关 48.气态分子碰撞频率Z 与温度的关系： A.Z 与T 成正比 B.Z 与T 无关 C.Z 与21 T 成正比 D.Z 与T A e 成正比 49.对于连串反应A C B k k ?→??→? 21 已知E 1>E 2，若想提高产品B 的百分数，应： A.增加原料 B.及时移去D C.降低温度 D.升高温度 50.反应A ?→?1E B （产物）C E ?→? 3已知E 1>E 2 E 1 要提高产物的产率，应： A.提高温度 B.降低温度 C.反应器入口处提高温度，出口处降低温度 D.反应器入口处降低温度，出口处提高温度 51.对于复杂反应，C B A k k →?-11 可用平衡近似处理时，[][]A B k k K ==-11 为了 不致扰乱快速平衡()()()11321k k C B C B =→→-必为快速步骤必为慢步骤 ()()其中正确的是：,542121k k k k <<>>-- A.(1) B.(2)(3) C.(1)(5) D.(1)(4) 52.关于催化剂的作用，下列说法中不正确的是： A.催化剂能改变反应途径 B.催化剂能改变反应的指前因子 C.催化剂能改变体系的始终态 D.催化剂能改变反应的活化能 53.一整数级反应，其动力学方程可表示为1610*222+=--t C ，浓度单位为3-?dm mol 时间单位为s ，下列说法中正确的是： A.该反应为二级反应 B.反应速率常数126210---??=s mol dm k C.初始浓度325.0-?=dm mol a D.半衰期为22 1ka E.反应物只可能为一种或二种 54.对于气相反应，下列条件中不能使反应速率加快的是： A.温度升高 B.温度降低 C.≠?m S 越正 D.≠?m S 越负 E.≠?m H 越负 55.下列叙述不正确的是： A.t C ~ln 图为一直线的反应为一级反应 B.t C ~2-图为直线的反应为二级反应 C.二级反应必为双分子反应 D.一级反应的半衰期k t 2ln 2 1= E.二级反应2k 的量纲为[][]1 1--?时间浓度 56.光化学反应与黑暗反应的相同之处在于： A.反应都需要活化能。 B.平行常数可用通常热力学函数计算。 C.反应都向0'=?‘、、W P T G 减少的方向进行。 D.化学平衡常数与光强度无关。 E.可以用稳态近似法推导其速率方程。 57．在相同的温度及压力，把一定体积的水分散成许多小水滴，经这一变化过程以下性质保持不变的是 （A ）总表面能 （B ）比表面 （C ）液面下的附加压力 （D ）表面张力 58．直径为1×10-2m 的球形肥皂泡所受的附加压力为（已知表面张力为0.025N ·m -1） （A ）5Pa （B ）10Pa （C ）15Pa （D ）20Pa 59．已知水溶解某物质以后，其表面张力σ与溶质的活度α呈如下关系 σ＝σ0－A ㏑（1＋Ba ） 式中γ0为纯水的表面张力，A 、B 为常数，则溶液表面超额гZ 为 （A ）)1(2Ba RT Aa +-=Γ （B) )1(2Ba RT ABa +-=Γ （C ） ) 1(2Ba RT ABa +=Γ （D ）)1(2Ba RT Ba +-=Γ 60．298K 时，苯蒸气在石墨上的吸附符合缪尔吸附等温式，在苯压力为40Pa 时，覆盖度θ＝0.05，当θ＝0.5时，苯的平衡压力为 （A ）400Pa （B ）760Pa （C ）1000Pa （D ）200Pa 61．在298K 时，已知A 液的表面张力是B 液的一半，其密度是B 液的两倍。如果A 、B 液分别用相同的毛细管产生大小相同的气泡时，A 液的最大气泡压力差B 液的（A ）1/2倍 （B ）1倍 （C ）2倍 （D ）4倍 62．将一毛细管插入水中，毛细管中水面上升5cm，在3cm处将毛细管折断，这时毛细管上端 （A）水从上端溢出（B）水面呈凸面 （C）水面呈凹形弯月面（D）水面呈水平面 63．用同一滴管分别滴下1cm3的NaOH水溶液、水、乙醇水溶液，各自的滴数多少的次序为 （A）三者一样多 （B）水＞乙醇水溶液＞NaOH水溶液 （C）乙醇水溶液＞水＞NaOH水溶液 （D）NaOH水溶液＞水＞乙醇水溶液 64．当水中加入表面活性剂后，将发生 （A）dσ/da＜0正吸附（B）dσ/da＜0负吸附 （C）dσ/da＞0正吸附（C）dσ/da＞0负吸附 65．把细长不渗水的两张纸条平等地放在纯水面上，中间留少许距离，小心地在中间滴一滴肥皂水，则两纸条间距离将 （A）增大（B）缩小（C）不变（D）以上三种都有可能 66．水不能润湿荷叶表面，接触角大于90o，当水中加入皂素以后，接触角将（A）变大（B）变小（C）不变（D）无法判断 67．一个玻璃毛细管分别插入25℃和75℃的水中，则毛细管在两不同温度水中上升的高度 （A）相同（B）无法确定 （C）25℃水中高于75℃水中（D）75℃水中高于25℃水中 68．液体在毛细管中上升高度与下列哪一因素无关 （A）大气压（B）温度（C）液体密度（D）毛细管内径69．小肠能直接吸收脂肪，主要是胆汁的 （A）增溶作用（B）润湿作用 （C）分散作用（D）乳化作用 70．当溶液中表面活性剂的浓度足够大时，表面活性剂分子便开始以不定的数目集结，即形成所谓的胶束，胶束的出现标志着 （A）表面活性剂分子间的作用超过它与溶剂的作用 （B）表面活性剂的溶解度已达到饱和状态 （C）表面活性剂降低表面张力的作用下降 （D）表面活性剂增加表面张力的作用下降 71．弯曲液面下的附加压力与表面张力的联系与区别在于 （A）产生的原因与方向相同，而大小不同 （B）作用面相同，而方向和大小不同 （C）产生的原因相同，而方向不同 （E）作用面相同，而产生的原因不同 72．在一个密闭的容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后，会发生 （A）大水珠变大，小水珠消失（B）大水珠变大，小水珠变大 （C）大水珠消失，小水珠变大（D）大水珠、小水珠均变水 73．根据兰缪尔气－固吸附理论，下列叙述中全部错误的是 ①吸附是单分子层的②吸附热与气体压力成正比 ③吸附分子间无作用力④吸附量与气体分压成正比 ⑤吸附一定是物理吸附 （A）①③（B）①④（C）②⑤（D）②④ 74.胶体体系的基本特性可归纳为: A. 高度分散和聚结不稳定性 B. 多相性和聚结不稳定性 C. 不均匀性和热力学不稳定性 D. 高度分散、多相性和聚结不稳定性 75.墨汁是下属那种分散介质和分散相组成的分散体系: A. 液和液 B. 液和气 C. 固和液 D. 液和固 76.关于大分子溶液与憎液溶胶的区别，下面说法不正确的是: A. 粒子大小不同 B. 前者是热力学稳定体系，后者是热力学不稳定体系 C. 前者是均相的而后者是不均相的多相体系 D. 前者对电解质稳定性大，后者加入微量电解质即能引起聚沉 77.把溶胶装在半透膜的容器中，膜外放溶剂，可达到除去杂质净化溶胶的目的，此法称为: A. 过滤 B. 胶溶 C. 渗析 D. 沉降 78.晴朗的天空成蔚蓝色，起原因是: A. 大气层固有颜色 B. 由于大气层密度的涨落对光产生散射的结果 C. 由于大气层中的气体分子吸收蓝光所致 D. 由于大气层中的气体分子对蓝光反射所致 79.在丁达尔现象中，关于散射光强度的描述，下列说法不正确的是: A. 随入射光波长的增大而增大 B. 随入射光波长的减小而增大 C. 随入射光强度的增大而增大 D. 随入射光强度减小的而减小 80.在公式两个D意义是否相同: A. 都是分散相的扩散系数 B. 都是介质的介电常数 C. 前者是分散相的扩散系数，后者是介质的介电常数 D. 前者是介质的介电常数，后者是分散相的扩散系数 81.有一金溶胶，先加明胶溶液，再加NaCl溶液，或先加NaCl溶液，再加明胶溶液，可能的结果是: A. 先加明胶的聚沉 B. 先加NaCl的聚沉 C. 两者都不聚沉 D. 两者同样聚沉 82.再分析化学上有两种利用光学性质测定胶体溶液浓度的仪器，一是比色计，另一个是比浊计，分别观察的是胶体溶液的 A. 透射光、折射光 B. 散射光、透射光 C. 透射光、反射光 D. 透射光、折射光 83.外加直流电场于胶体溶液，向某一电极作定向移动的是: A. 胶核 B. 胶粒 C. 胶团 D. 紧密层 84.将0.012L浓度为0.02mol/L的KCl溶液和100L浓度为0.005mol/L的AgNO3溶液混合制备的溶胶,其胶粒在外电场的用下电泳的方向是: A. 向正极移动 B. 向负极移动 C. 不规则移动 D. 静止不动 85.明矾净水的主要原理是: A. 电解质对溶胶的稳定作用 B. 溶胶的相互聚沉作用 C. 对电解质的敏化作用 D. 电解质的对抗作用 第七章 电化学 7、1 用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20A,经过15min 后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu?(2)在的27℃,100kPa 下阳极上能析出多少体积的的Cl 2(g)？ 解:电极反应为:阴极:Cu 2+ + 2e - → Cu 阳极: 2Cl - －2e - → Cl 2(g) 则:z= 2 根据:Q = nzF =It ()22015Cu 9.32610mol 296500 It n zF -?= ==?? 因此:m (Cu)=n (Cu)× M (Cu)= 9、326×10-2×63、546 =5、927g 又因为:n (Cu)= n (Cl 2) pV (Cl 2)= n (Cl 2)RT 因此:3223Cl 0.093268.314300Cl 2.326dm 10010 n RT V p ??===?（）（） 7、2 用Pb(s)电极电解PbNO 3溶液。已知溶液浓度为1g 水中含有PbNO 3 1、66×10-2g 。通电一定时间后,测得与电解池串联的银库仑计中有0、1658g 的银沉积。阳极区的溶液质量为62、50g,其中含有PbNO 31、151g,计算Pb 2+的迁移数。 解法1:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液就是电中性的)。显然阳极区溶液中Pb 2+的总量的改变如下: n 电解后(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 迁移(12 Pb 2+) 则:n 迁移(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 电解后(12 Pb 2+) n 电解(1 2Pb 2+)= n 电解(Ag ) = ()()3Ag 0.1658 1.53710mol Ag 107.9 m M -==? 223162.501.1511.6610(Pb ) 6.15010mol 12331.22 n -+--??==??解前（）电 2311.151(Pb ) 6.95010mol 12331.22 n +-==??解后电 n 迁移(12 Pb 2+)=6、150×10-3+1、537×10-3-6、950×10-3=7、358×10-4mol () 242321Pb 7.358102Pb 0.4791 1.53710(Pb )2n t n +-+-+?==?移解（）=迁电 OO六一二og 学年第一学期期末考试 物理化学试题A卷 注意：学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者，试卷作废—*.计算题。(本大题6分) 将某电导池盛以0.02 mol dm3 KC l溶液(25C时其电导率为0.277 S m1), 在25C 时测得其电阻为82.4 Q，再换用0.005 mol dm 3K2SO溶液，测得其电阻为326.0 Q。求： (1) 电导池常数K(l/A)； (2) KSO溶液的电导率； (3) KSO溶液的摩尔电导率 二. 问答题。请回答下列各题。(本大题4分) 在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质 (非沉淀剂)，或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体化学观点加以解释。 三. 计算题。请计算下列各题。(本大题10分) 均相反应2A+B3Y+Z在一定温度体积下进行，测得动力学数据如下: 其中C A,0及C B,0分别表示A及B的初始浓度；A,0表示A的初始消耗速率，即，假定反应速率方程的形式为 (1) 确定分级数，的值和总反应级数； (2) 计算反应的活化能。 四. 计算题。请计算下列各题。(本大题6分) CH 4气相热分解反应2CHGR +H2的反应机理及各元反应的活化能如下: 已知该总反应的动力学方程式为: 试求总反应的表观活化能。 五. 计算题。请计算下列各题。 (本大题8分) 下列电池的电动势在 25C 时为1.448 V : Pt | H 2 ( p ) | HCl ( b=0.1 mol - kg -1, =0.796 ) |Cl < p ) | Pt (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算氯电极的标准电极电势 E (Cl |Cl 2 |Pt )。 六. 推导题。(本大题6分) 气相反应2A(g) Y(g), 是二级反应，反应开始时只有A ,压力为p”, 试推导反应系统的总压力p 与时间t 的函数关系式。 七. 选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共 22小题，总计60分) 1、 (3分)在等温等压下影响物质的表面吉布斯函数的因素：( ) (1) 是表面积A; (2)是表面张力 ； (3) 是表面积A 和表面张力 ；(4)没有确定的函数关 系。 2、 (3分)弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温度下平液面的蒸气压。是不是 ? 3、 (2分)微小颗粒物质的熔点 与同组成大块物质的熔点 的关系是：( ) (1) ; (2) = ; (3) ; (4)不能确定。 4、 (4分)朗缪尔等温吸附理论的基本假设为： (2) CH CH 3- +H- E I =423 kJ -mol CH + CH4GH +H- 日=201 kJ -mol -+ CH 4 CH 3- +H E 3=29 kJ -mol -+ CH 3- CH 4 E -i =0 kJ -mol (D 第十章界面现象 10－1 请回答下列问题： (1) 常见的亚稳定状态有哪些？为什么产生亚稳态？如何防止亚稳态的产生？ (2) 在一个封闭的钟罩内，有大小不等的两个球形液滴，问长时间放置后，会出现什么现象？ (3) 下雨时，液滴落在水面上形成一个大气泡，试说明气泡的形状和理由？ (4) 物理吸附与化学吸附最本质的区别是什么？ (5) 在一定温度、压力下，为什么物理吸附都是放热过程？ 答：(1) 常见的亚稳态有：过饱和蒸汽、过热液体、过冷液体、过饱和溶液。产生这些状态的原因就是新相难以生成，要想防止这些亚稳状态的产生，只需向体系中预先加入新相的种子。 (2) 一断时间后，大液滴会越来越大，小液滴会越来越小，最终大液滴将小液滴“吃掉”，根据开尔文公式，对于半径大于零的小液滴而言，半径愈小，相对应的饱和蒸汽压愈大，反之亦然，所以当大液滴蒸发达到饱和时，小液滴仍未达到饱和，继续蒸发，所以液滴会愈来愈小，而蒸汽会在大液滴上凝结，最终出现“大的愈大，小的愈小”的情况。 (3) 气泡为半球形，因为雨滴在降落的过程中，可以看作是恒温恒压过程，为了达到稳定状态而存在，小气泡就会使表面吉布斯函数处于最低，而此时只有通过减小表面积达到，球形的表面积最小，所以最终呈现为球形。 (4) 最本质区别是分子之间的作用力不同。物理吸附是固体表面分子与气体分子间的作用力为范德华力，而化学吸附是固体表面分子与气体分子的作用力为化学键。 (5) 由于物理吸附过程是自发进行的，所以ΔG＜0，而ΔS＜0，由ΔG=ΔH－TΔS，得 ΔH＜0，即反应为放热反应。 10－2 在293.15K 及101.325kPa 下，把半径为1×10－3m 的汞滴分散成半径为1×10－9m 的汞滴，试求此过程系统表面吉布斯函数变(ΔG )为多少？已知293.15K 时汞的表面张力为0.4865 N ·m －1。 解： 3143r π＝N×3243r π N ＝3 132 r r ΔG ＝2 1 A A dA γ?＝ (A 2－A 1)＝4·( N 2 2 r －21 r )＝4 ·(3 12 r r －21r ) ＝4× ×(339 (110)110 --??－10－6) ＝5.9062 J 10－3 计算时373.15K 时，下列情况下弯曲液面承受的附加压力。已知时水的表面张力为58.91×10－3 N ·m －1 (1) 水中存在的半径为0.1μm 的小气泡；kPa (2) 空气中存在的半径为0.1μm 的小液滴； (3) 空气中存在的半径为0.1μm 的小气泡； 解：(1) Δp ＝2r γ＝36 258.91100.110--???＝1.178×103 kPa (2) Δp ＝2r γ ＝36 258.91100.110--???＝1.178×103 kPa (3) Δp ＝4r γ＝36 458.91100.110--???＝2.356×103 kPa 10－4 在293.15K 时，将直径为0.1nm 的玻璃毛细管插入乙醇中。问需要在管内加多大的压力才能防止液面上升？若不加压力，平衡后毛细管内液面的高度为多少？已知该温度下乙醇的表面张力为22.3×10－3 N ·m －1，密度为789.4 kg ·m －3，重力加速度为9.8 m ·s －2。设乙醇能很好地润湿玻璃。 一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过 程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的 温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过 程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 第8章 表面和胶体化学 习题解答 1. 若一球形液膜的直径为2×10-3 m ，比表面自由能为0.7 J ·m -2 ，则其所受的附加压力是多少？ 解：球形液膜 3440.7 kPa 2.8 kPa 210/2 p r γ-??= ==? 2. 若水在293 K 时的表面力为72.75×10-3 N ·m -1 ，则当把水分散成半径为10-5 m 的小液滴时，曲 面下的附加压力为多少？ 解：34 52272.7510 Pa 1.4510 Pa 10 p r γ--???===? 3. 在293 K 时把半径1 mm 的水滴分散成半径为1 μm 的小水滴，问比表面增加了多少倍？表面吉 布斯函数增加了多少？完成该变化时，环境至少需做多少功？已知水的表面力为72.75×10-3 N ·m -1 。 解：设半径1 mm 水滴的表面积为A 1，体积为：V 1，半径为：R 1；半径1 μm 水滴的表面积为A 2，体积为：V 2，半径为：R 2；N 为小水滴的个数。 33 1212 44 , 33 V NV R N R ππ== 3 3 912 1 mm 101 μm R N R ????=== ? ????? 2 2 922211 4 1 μm 1010004 1 mm A N R A R ππ???=== ??? 12 22144 0.07288 N m 4() =9.14510 N m 9.14510 J A G dA NR R γπ---?==??-??=? 49.14510 J A W G -=-?=-? 4. 在298 K ，101.325 kPa 下，将直径为1 μm 的毛细管插入水中，问管需加多大压力才能防止水面上升？若不加额外压力，让水面上升达平衡后，管液面上升多高？已知：该温度下水的表面力为 0.072 N ·m -1，水的密度为1000 kg ·m -3，设接触角为0o ，重力加速度为9.8 m ·s -2 。 解：cos cos01θ==o 6 220.072 kPa 288 kPa 11102 s p R γ-?= =='?? 3 28810 m 29.38 m 10009.8 s p h g ρ?===? 5. 已知毛细管半径R = 1×10-4 m ，水的表面力γ = 0.072 N ·m -1 ，水的密度ρ = 103 kg ·m -3 ，接触角θ = 60o，求毛细管中水面上升的高度h 。 解：34 2cos 20.072cos 60 m 0.0735 m 109.810 h gR γθρ-?===??o 6. 303 K 时，乙醇的密度为780 kg ·m -3 ，乙醇与其蒸气平衡的表面力为2.189×10-2 N ·m -1 ，试计 算在径为0.2 mm 的毛细管中它能上升的高度? 第二章 热力学第一定律 一、填空题 1. ()0T dH dV =，说明焓只能是温度的函数，与_______________________无关。 2. 理想气体经过节流膨胀后，焓____（升高，降低，不变）。 3. 1molH 2（g ）的燃烧焓等于1mol_______的生成焓。 4. 物理量Q 、T 、V 、W ，其中属于状态函数的是 ；与过程有关的量是 ；状态函数中属于广度量的是 ；属于强度量的是 。 5. V Q U =?的应用条件是 。 6. 焦耳汤姆逊系数J-T μ= ，J-T 0μ>表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。 答案： 1. 体积、压强 2. 不变 3. T 、V ；Q 、W ； V ；T 4. H 2O 5. 封闭系统；0dV =；'0W = 6. ()H T p ?，低于 二、判断和改错 1. 内能是状态的单质函数，所以两个状态相同时，其内能值必然相同。 2. 利用氧弹式量热容器测量萘的燃烧热，这个实验过程是绝热定容过程。 3. 101325PA ．，100℃1mol 液态水经定温蒸发成水蒸气（若水蒸气可视为理想气体），因温度不变，所以ΔU =0，ΔH =0。 4. nmol 理想气体从同一始态出发，分别经一定温可逆膨胀过程和一绝热自由膨胀过程，其终态温度必定不同。 5. 水可以在定温定压条件下电解形成氧气和氢气，此过程中=p H Q ?。 6. 当热量由系统传给环境时，系统的内能必定减少。 7. 一定量的气体，从始态A 变化到终态B ，系统吸收100J 的热量，对外作功200J ，这 不符合热力学第一定律。 8. 系统的状态一定，所有状态函数值一定，状态改变，所有状态函数值必定改变。 9. =p H Q ?，因为H 是状态函数，所以p Q 也是状态函数。 10. 在一绝热刚性容器中进行一放热反应，则=0H U ??=。 11. 水的标准生成热也就是H 2（g ）的标准燃烧热。 12. 1mol 苯在298K 时置于弹式量热容器中完全燃烧，生成CO 2（g ）和H 2O （l ），同时 放热3264KJ ，则其定压燃烧热p Q 为-3268KJ 。 13. 因焓是温度与压力的函数H =f （T ，P ），则p T H H dH dT dp T p ??????=+ ? ???????，在正常相变时，d T =0，d P =0，故此过程ΔH =0。 14. 一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。 15. 若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。 答案： 1. √； 2. √； 3. ×；这是可逆相变过程，系统ΔU ＞0，ΔH ＞0。 4. ×；终态温度相同。 5. ×；此过程消耗了电功W'≠0，∴ΔH≠QP 。 6. ×；不一定，要看系统与环境间功的传递多少. 7. ×；ΔU=Q -W ，这时系统内能降低100J 。 8. ×；系统状态改变，状态函数值不一定都改变。 9. ×；Q 是与过程有关的量，只有当W'=0，定压过程时Q P =ΔH 。 10. ×；∵Q=0，ΔV=0，W=0∴ΔU=0，但ΔH=ΔU+Δ（PV ）≠0。 11. √； 12. ； 13. ×；此公式不适用于相变过程。 14. ×；无限小过程不是可逆过程的充分条件。 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。 关于物理化学课后习题 答案 文件排版存档编号：[UYTR-OUPT28-KBNTL98-UYNN208] 第一章两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100 C，另一个球则维持 0 C，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。 解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。 标准状态： 因此， 如图所示，一带隔板的容器中，两侧分别有同温、不同压的H2与N2，P(H2）=20kpa，P(N2)=10kpa,二者均可视为理想气体。 H2 3dm3 P(H2） T N2 1dm3 P(N2) T （1） 两种气体混合后的压力； （2）计算混合气体中H2和N2的分压力； （3）计算混合气体中H2和N2的分体积。 第二章 1mol水蒸气（H2O,g）在100℃，下全部凝结成液态水，求过程的功。假 设：相对水蒸气的体积，液态水的体积可以忽略不计。 1mol某理想气体与27℃，的始态下，先受某恒定外压恒温压缩至平衡态， 在恒容升温至℃，。求过程的W,Q, ΔU, ΔH。已知气体的体积Cv,m=*mol-1 *K-1。 容积为 m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板，其两侧分别为0 C，4 mol的Ar(g)及150 C，2 mol的Cu(s)。现将隔板撤掉，整个系统达到热平衡，求末态温度 t及过程的。已知：Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容分别为 及，且假设均不随温度而变。 解：图示如下 假设：绝热壁与铜块紧密接触，且铜块的体积随温度的变化可忽略不计 则该过程可看作恒容过程，因此 假设气体可看作理想气体，，则 冰（H2O,S）在100kpa下的熔点为0℃，此条件下的摩尔熔化焓 ΔfusHm=*mol-1 *K-1。已知在-10~0℃范围内过冷水（H2O,l）和冰的摩尔定压热容分别为Cpm（H2O,l）=*mol-1 *K-1和Cpm（H2O,S）=*mol-1 *K-1。求在常压及-10℃下过冷水结冰的摩尔凝固焓。 O, l）在100 C的摩尔蒸发焓。水和水蒸气已知水（H 2 在25~100℃间的平均摩尔定压热容分别为Cpm（H2O,l）=*mol-1 *K-1和Cpm （H2O,g）=*mol-1 *K-1。求在25C时水的摩尔蒸发焓。 应用附录中有关物资的热化学数据，计算 25 C时反应 的标准摩尔反应焓，要求：（1）应用25 C的标准摩尔生成焓数据； 第八章 电化学 选择题 1．离子独立运动定律适用于 (A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液 (C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液 答案：C 3. 在电导测量实验中, 应该采用的电源是 (A) 直流电源 (B) 交流电源 (C) 直流电源或交流电源 (D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源 答案：D 4. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 (A))()()(22- ∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (B) ) (2)()(22- ∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (C))()(21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (D))}()({21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m 答案：B 5.电池Cu ∣Cu +‖Cu 2+,Cu +∣Pt 和Cu ∣Cu 2+‖Cu +,Cu 2+∣Pt 的反应 均可简写作Cu+Cu 2+=2Cu +此电池的 (A) θ m r G ?、θ E 相同 (B) θm r G ?相同、θ E 不同 (C)θm r G ?不同、θE 相同 (D)θ m r G ?、θE 均不同 答案：B 6. 恒温、恒压下可逆电池放电过程 (A) ΔH=Q (B)ΔH 一. 选 择 题（每小题2分，共40分，请将答案填入下表。） 1. 气体分子的平动能为22/3 94h mV （式中m 为分子的质量，V 为容器的体积，h 是Planck 常数），则其能级的简并度为（ ）。 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 6 2．水溶液中H +和OH -的电迁移率特别大，其原因是（ ）。 (A) 发生电子传导 (B) 发生质子传导 (C) 离子荷质比大 (D) 离子水化半径小 3.下列电解质溶液的浓度都为0.01mol·kg -1，离子平均活度因子最小的是（ ）。 (A) ZnSO 4 (B) CaCl 2 (C) KCl (D) LaCl 2 4.下列电池中能测定AgCl 的溶度积K sp 的是（ ）。 (A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|I 2 (B) Ag|Ag +||Cl －|AgCl(s)|Ag (C) Ag|Ag +||Cl －|Cl 2|Pt (D) Ag|AgCl|Pt 5．将金属插入含该金属离子的溶液中，由于金属的溶解或溶液中金属离子在金属表面上沉积，可能使金属表面带上某种电荷，产生界面电势。若已知Zn│ZnSO 4电极的标准电极电势为－0.763V ，则金属锌表面上所带的电荷一定是（ ）。 (A) 正电荷 (B) 负电荷 (C) 不带电荷，因为溶液始终是电中性的 (D) 无法判断，正电荷和负电荷都有可能 6．用对消法测定电池的电动势时，下列电池中可作为标准电池的是（ ）。 (A)丹尼尔电池 (B)伏打电池 (C)韦斯登电池 (D)伽法尼电池 7.某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是 （ ）。 (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定 第七章 电化学 7.1 用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20A ，经过15min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu?（2）在的27℃，100kPa 下阳极上能析出多少体积的的Cl 2（g ）？ 解：电极反应为：阴极：Cu 2+ + 2e - → Cu 阳极： 2Cl - －2e - → Cl 2（g ） 则：z= 2 根据：Q = nzF =It ()22015 Cu 9.32610mol 296500 It n zF -?= ==?? 因此：m （Cu ）=n （Cu ）× M （Cu ）= 9.326×10-2×63.546 =5.927g 又因为：n （Cu ）= n （Cl 2） pV （Cl 2）= n （Cl 2）RT 因此：3 223 Cl 0.093268.314300Cl 2.326dm 10010 n RT V p ??===?（）（） 7.2 用Pb （s ）电极电解PbNO 3溶液。已知溶液浓度为1g 水中含有PbNO 3 1.66×10-2g 。通电一定时间后，测得与电解池串联的银库仑计中有0.1658g 的银沉积。阳极区的溶液质量为62.50g ，其中含有PbNO 31.151g ，计算Pb 2+的迁移数。 解法1：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阳极区溶液中Pb 2+的总量的改变如下： n 电解后(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 迁移(1 2Pb 2+) 则：n 迁移(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 电解后(1 2 Pb 2+) n 电解(12 Pb 2+)= n 电解(Ag ) = ()()3Ag 0.1658 1.53710mol Ag 107.9 m M -==? 2 23162.501.1511.6610(Pb ) 6.15010mol 1 2331.22 n -+--??==??解前（）电 2311.151(Pb ) 6.95010mol 1 2331.22 n +-==??解后电 n 迁移(1 2 Pb 2+)=6.150×10-3+1.537×10-3-6.950×10-3=7.358×10-4mol () 242321Pb 7.358102Pb 0.4791 1.53710 (Pb )2 n t n + -+ -+?==?移解（）=迁电 第七章 电化学 7－1．用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20 A ，经过15 min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu ？ (2) 在阳阴极上能析出多少体积的27℃, 100 kPa 下的Cl 2(g )? 解：(1) m Cu ＝ 201560635462.F ???＝5.527 g n Cu ＝201560 2F ??＝0.09328 mol (2) 2Cl n ＝2015602F ??＝0.09328 mol 2Cl V ＝00932830015 100 .R .??＝2.328 dm 3 7－2．用Pb (s )电极电解Pb (NO 3) 2溶液，已知溶液浓度为1g 水中含有Pb (NO 3) 21.66×10－2g 。通电一段时间，测得与电解池串联的银库仑计中有0.1658g 的银沉积。阳极区溶液质量为62.50g ，其中含有Pb (NO 3) 21.151g ，计算Pb 2+的迁移数。 解： M [Pb (NO 3) 2]＝331.2098 考虑Pb 2+：n 迁＝n 前－n 后＋n e ＝262501151166103312098(..)..--??－11513312098..＋01658 21078682 ..? ＝3.0748×10－3－3.4751×10－3＋7.6853×10－4 ＝3.6823×10－4 mol t ＋(Pb 2+ )＝4 4 36823107685310..--??＝0.4791 考虑3NO -： n 迁＝n 后－n 前 ＝1151 3312098 ..－262501151166103312098(..)..--??＝4.0030×10－3 mol t －(3 NO -)＝4 4 40030107658310..--??＝0.5209 7－3．用银电极电解AgNO 3溶液。通电一段时间后，阴极上有0.078 g 的Ag 析出，阳极区溶液溶液质量为23.376g ，其中含AgNO 3 0.236 g 。已知通电前溶液浓度为1kg 水中溶有7.39g 的AgNO 3。求Ag +和3NO -的迁移数。 解： 考虑Ag +： n 迁＝n 前－n 后＋n e ＝3233760236739101698731(..)..--??－023********..＋00781078682 .. ＝1.007×10－ 3－1.3893×10－ 3＋7.231×10－ 4 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶 液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1 ≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ (Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ()K O H m 291 ,2∞=4.89×10-2 -12mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 第十一章化学动力学 1. 反应为一级气相反应，320 oC时。问在320 oC加热90 min的分解分数为若干？ 解：根据一级反应速率方程的积分式 答：的分解分数为11.2% 2. 某一级反应的半衰期为10 min。求1h后剩余A的分数。 解：同上题， 答：还剩余A 1.56%。 3．某一级反应，反应进行10 min后，反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间？ 解：根据一级反应速率方程的积分式 答：反应掉50%需时19.4 min。 4． 25 oC时，酸催化蔗糖转化反应 的动力学数据如下（蔗糖的初始浓度c0为1.0023 mol·dm-3,时刻t的浓度为c） 0 30 60 90 130 180 0 0.1001 0.1946 0.2770 0.3726 0.4676 解：数据标为 0 30 60 90 130 180 1.0023 0.9022 0.8077 0.7253 0.6297 0.5347 0 -0.1052 -0.2159 -0.3235 -0.4648 -0.6283 拟合公式 蔗糖转化95%需时 5. N -氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺 为一级反应。反应进程由加KI溶液，并用标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。KI只与 A反应。数据如下： 0 1 2 3 4 6 8 49.3 35.6 25.75 18.5 14.0 7.3 4.6 解：反应方程如下 根据反应式，N -氯代乙酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的二分之一， 0 1 2 3 4 6 8 4.930 3.560 2.575 1.850 1.400 0.730 0.460 0 -0.3256 -0.6495 -0.9802 -1.2589 -1.9100 -2.3719 。 6．对于一级反应，使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对 于二级反应又应为多少？ 解：转化率定义为，对于一级反应， 对于二级反应， 7．偶氮甲烷分解反应 为一级反应。287 oC时，一密闭容器中初始压力为21.332 kPa，1000 s后总压为 22.732 kPa，求。 解：设在t时刻的分压为p， 1000 s后，对密闭容器中的 气相反应，可以用分压表示组成： 第七章化学反应动力学 1．以氨的分解反应2NH3==== N2＋3H2为例，导出反应进度的增加速率与 ，，之间的关系，并说明何者用于反应速率时与选择哪种物质为准无关。 解： ∴，， 2．甲醇的合成反应如下： CO＋2Ｈ2 ===== CH3OH 已知，求，各为多少? （答案：2.44，4.88mol·dm-3·h-1） 解：， 3．理想气体反应2N2O5→ 4NO2＋O2，在298.15 K的速率常数k是1.73×10-5ｓ-1，速率方程为。(1)计算在298.15K、、12.0 dm3的容 器中，此反应的和即各为多少?(2)计算在(1)的反应条件下，1s内被分解的N2O5分子数目。（答案：（1）7.1×10-8，-1.14×10-7md·dm-3·s-1 （2）1.01×1018） 解：（1）mol·dm-3 mol·dm-3·s-1 ∴mol·dm-3·s-1 （2）1.4×10-7×12.0×6.022×1023=1.01×1018个分子 4．已知每克陨石中含238U 6.3×10-8ｇ，He为20.77×10st1:chmetcnv UnitName="cm" SourceValue="6" HasSpace="False" Negative="True" NumberType="1" TCSC="0">-6cm3(标准状态下)，238U的衰变为一级反应：238U → 206Pb＋84He由 实验测得238U的半衰期为＝4.51×109 y，试求该陨石的年龄。（答案：2.36×109年） 解：每克陨石中含He： mol 最开始每克陨石中含238U的量： mol 现在每克陨石中含238U的量： mol 衰变速率常数： ∴ 5．303.01 K时甲酸甲酯在85%的碱性水溶液中水解，其速率常数为4.53 mol-1·L·s-1。 (1) 若酯和碱的初始浓度均为1×10-3mol·L-1，试求半衰期。 (2 )若两种浓度，一种减半，另一种加倍，试求量少者消耗一半所需的时间为多少。 （答案：220.8，82.36s） 解：(1) 甲酸甲酯的水解反应为二级反应，且当酯和碱的初始浓度相等时，其速率方程可化为纯二级反应速率方程形式： 第八章 电化学 选择题 1．离子独立运动定律适用于 (A) 强电解质溶液 （B ） 弱电解质溶液 （C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液 答案:C 3。 在电导测量实验中, 应该采用的电源是 （A) 直流电源 (B) 交流电源 (C ） 直流电源或交流电源 （D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源 答案：D 4. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 （A))()()(22- ∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m （B ） ) (2)()(22- ∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m （C))()(21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (D ）)}()({21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m 答案：B 5。电池Cu ∣Cu +‖Cu 2+,Cu +∣Pt 和Cu ∣Cu 2+‖Cu +，Cu 2+∣Pt 的反 应均可简写作Cu+Cu 2+=2Cu +此电池的 （A) θ m r G ?、θ E 相同 （B) θm r G ?相同、θ E 不同 (C ）θm r G ?不同、θE 相同 (D)θ m r G ?、θE 均不同 答案：B 6. 恒温、恒压下可逆电池放电过程 （A ） ΔH=Q (B)ΔH 化学工程与技术学院2014-2015年度第一学期 《物理化学》下册期末考试试题 （化学教育专业、化工、应化专业） 一、选择填空（每小题1.5分，共30分） 1．用同一电导池分别测定浓度为0.01mol ·kg -1和0.1mol ·kg -1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000Ω和500Ω，它们的摩尔电导率之比Λm (1) : Λm (2)为（ ）。 （a ）1 : 5 （b ）5 : 1 （c ）10 : 5 （d ）5 : 10 2 CaCl 2的摩尔电导率Λm 与其离子的摩尔电导率λm 关系为（ ） （a ）)Cl ()Ca ()CaCl (22-+ +=m m m Λλλ （b ） )Cl ()Ca (2 1)CaCl (22- ++=m m m Λλλ （c ）)Cl ()Ca 2 1()CaCl (22- ++=m m m Λλλ （d ） )]Cl ()Ca 2 1([2)CaCl (22- ++=m m m Λλλ 3. 在10cm 3 、1mol ·dm -3 的KOH 溶液中加入10 cm 3 水，其摩尔电导率如何 变化？（ ） （a ）增大 （b ）减小 （c ） 不变 （d ）无法判定 4. 浓度为m B 的H 3PO 4溶液，其平均离子活度系数为γ±，则H 3PO 4的表观活度a B 可表示为（ ） （a ）4 θB B 4?? ? ??=±m m a γ （b ） θ B B 4m m a ±=γ （c ）?? ? ??=±θB B 27m m a γ （d ） 4 θ B 4B 27??? ??=±m m a γ 5. 电极 OH - (a -)|HgO(s)| Hg(l)作为还原电极的电极反应为（ ） （a ）Hg Hg →+- +e （b ）- -++→+e O H HgO(s)OH Hg(l)22 （c ）2O Hg(l)HgO +→+- e 2 （d ） - 2OH Hg(l)O H HgO 22+→++-e 6. 细胞色素(Fe 3+ ) + e →细胞色素(Fe 2+ )，在298K 时标准电极电势为0.25V ，则反应：H 2(g) + 细胞色素(Fe 3+ ) → H + + 细胞色素(Fe 2+ )的θ m r G ?为（ ）kJ ·mol -1 （a ）48.2 （b ）24.1 （c ）-24.1 （d ）-48.2 7. 将一原电池两极短路，此时电池与环境交换的热量与反应焓变的物理化学第五版下册习题答案
物理化学下册试题及答案
物理化学第五版课后习题答案
物理化学期末考试题库(上下册)
物理化学课后习题解答
物理化学(一)习题集
《物理化学》下册期末考试试卷
关于物理化学课后习题答案
物理化学练习题(下册)
Q (D)ΔH 、Q 关系不定 答案：B 7．298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg 时，其电导率κ和摩尔电导率Λm 将 (A) κ减小，Λm 增加 (B) κ增加，Λm 增加 (C) κ减小，Λm 减小 (D) κ增加，Λm 减小 答案：D 8．下列电解质中，离子平均活度系数最大的是 Ａ. 0.01 mol/kg NaCl B. 0.01 mol/kg CaCl 2 C ．0.01 mol/kg LaCl 3 D. 0.01 mol/kg CuSO 4 答案：A 9.用同一电导池分别测定浓度为0.01mol/kg 和0.1mol/kg 的两个电解质溶液，其电阻分别为1000Ω和500Ω，则它们的摩尔电导率之比为 (A) 1:5 (B) 5:1 (C) 10:5 (D) 5:10 答案：B 9．电极Tl 3+，Tl +/Pt 的电势为θ1E =1.250 V ，电极Tl +/Tl 的电势
《物理化学(第五版)》下册试题
物理化学第五版下册习题答案
物理化学第五版课后习题答案
《物理化学》下册期末考试试卷
物理化学课后(下册)部分习题答案
物理化学下册习题测验答案(全部)
物理化学练习题下册
最新《物理化学》下册试卷