络合滴定题目D
0701 以下表达式中,正确的是------------------------------------------------------------------------( )
c(MY) [MY]
(A) K'(MY) = ─────(B) K'(MY) = ────
c(M)c(Y) [M][Y]
[MY] [M][Y]
(C) K(MY) = ───── (D) K(MY) = ────
[M][Y] [MY]
0702 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0,13.0,14.0。以下答案不正确的是---( )
(A) K1=109.0(B) K3=101.0(C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.0
0703 EDTA的酸效应曲线是指----------------------------------------------------------------------( )
(A) αY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线
(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线
0704 若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数αY(H)表示--------------------------------( )
│H+
H i Y(i=1-6)
(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[H i Y]/c(Y)
(C) [Y]/([Y]+∑[H i Y]) (D) ([Y]+∑[H i Y])/[Y]
0705 若络合滴定反应为: M + Y = MY,以下各式正确的是-------------------------------------( )
│H+
H i Y(i=1-6)
(A) [Y']=[Y]+[MY] (B) [Y']=[Y]+∑[H i Y]
(C) [Y']=∑[H i Y] (D) [Y']=c(Y)-∑[H i Y]
0706 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条件下lg K'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- ( )
[已知lg K(ZnY)=16.5]
(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3
0707 αM(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重
(C) M的副反应较小(D) [M]=[L]
0708 指出下列叙述中错误的结论-------------------------------------------------------------------( )
(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低
(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低
0709 在氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是------------( )
(A) [Zn2+] = [Y4-] (B) c(Zn2+) = c(Y)
(C) [Zn2+]2= [ZnY]/K(ZnY) (D) [Zn2+]2= [ZnY]/K'(ZnY)
若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn溶液,(要求?pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是--( )
(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈7
0711
以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它条件不变,仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍,则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是---------------------------( )
0712 在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是------------( )
(A) 在化学计量点前pZn'相等(B) 在化学计量点时pZn'相等
(C) 在化学计量点后pZn'相等(D) 在上述三种情况下pZn'都不相等
0713
当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是--( )
(A) 加入EDTA开始滴定时pZn相等(B) 滴定至一半时pZn相等
(C) 滴定至化学计量点时pZn相等(D) 上述说法都不正确
0714
在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA 滴定Zn2+至50%处时-----------------------------( )
(A) pZn只与[NH3]有关(B) pZn只与c(Zn)有关
(C) pZn只与lg K'(ZnY)有关 (D) pZn与[NH3]和c(Zn)均有关
0715
在pH=10的氨性缓冲液中以EDTA滴定Zn2+至150%处时-----------------------------( )
(A) pZn'只决定于lg K(ZnY) (B) pZn'只决定于lg K'(ZnY)
(C) pZn'只决定于c(Y) (D) pZn'与lg K'(ZnY)、c(Y)均有关
0716
EDTA滴定金属离子,准确滴定(E t<0.1%)的条件是----------------------------------------( )
(A) lg K(MY)≥6.0 (B) lg K'(MY)≥6.0
(C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.0
0717
在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时------------------------------( )
(A) pZn'值只与[NH3]有关(B) pZn'值只与lg K'有关
(C) pZn'值只与c(Zn)有关(D) pZn'值与以上三者均有关
0718
要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时lg K'(ZnY)=7.9]---------------------------------------------------------------------------( )
(A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:1
0719
今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液, 所需EDTA与Ca2+物质的量之比[n(Y):n(Ca)]为[已知pH=4.0时,lg K'(CaY)=4.1]-------------------------------------------------------------------------( )
(A) 1:2 (B) 2:1 (C) 2:3 (D) 3:2
0720
用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。已知lg K(ZnY)=16.5, lgαZn=1.5, lgαY=5.0, 终点时pZn=8.5, 则终点误差为--------------------------------------------------------( )
(A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3%
0721
在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002 mol/L的EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知: lg K(PbY)=18.0, lgαY(H)=6.6, lgαPb(Ac)=2.0, 化学计量点时溶液中pPb应为---------------( )
(A) 8.2 (B) 6.2 (C) 5.2 (D) 3.2
0722
在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是------( )
已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为8.8,16.1, 21.9, 则该络合物的各级解离常数lg K ~lg K不(3)为________, _________和________。总的不稳定常数lg K不为_________。
不(1)
0724
乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为11.4、22.1、26.7,则稳定常数lg K2=_____, 不稳定常数lg K不(3)=_____。
0725
乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lg K1和lg K2分别是5.0和3.8 。请填写以下各情况的pL值或pL范围。
+形成络合物的lgβ和lgβ分别是4.7和7.7。请说明在下列不同pL时银存在的主要形式。
已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgβ1-lgβ2分别是4.7和7.7。当[AgL]达最大值时的pL为_____; AgL2为主要形式时的pL范围是__________。
0728
已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3,则AlL3为主要形式时的pL范围是____________ 。pL为10.0时铝的主要形式是____________ 。
0729
已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3,则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为____;Al3+为主要形式时的pL范围是______。
0730
已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgβ1-lgβ2分别是4.7与7.7。则AgL为络合物主要形式时pL范围是____________________ 。而pL为5.0时银的主要形式是_________ 。
0731
磺基水杨酸(H2L)的p K a1为2.6, p K a2为11.6, 以HL-为主要形式的pH范围是_______________ 。磺基水杨酸铜络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, 以CuL2为主要形式的pL范围是__________ 。
0732
铬黑T(EBT)是一种有机弱酸, 它的p K a2=6.3, p K a3=11.6, Mg-EBT的lg K稳=7.0, 则在pH=10时的lg K'(Mg-EBT)值为_____ 。
0733
如下络合滴定反应中M + Y = MY ,
│H+
H i Y(i=1~6)
[Y']=_____________, c(Y)=_________________________。
0734
溶液的pH愈大, 则EDTA的lgαY(H)愈____, 如只考虑酸效应, 则金属离子与EDTA络合物的条件稳定常数K'(MY)=___________。
0735
金属离子M 与络合剂L 生成n级络合物,其副反应系数αM(L)的计算公式是________________________________________________。若溶液中有两种络合剂L和A同时对金属离子M
在pH=10含有酒石酸盐(A)的氨性缓冲液中, 用0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知lg K(PbY)=18.0, 化学计量点时lgαY(H)=0.5, lgαPb(OH)=2.7, lgαPb(A)=2.8 (Pb2+与A 形成1:1络合物)。则化学计量点时lg K'(PbY)=_____ , pPb'=_____ , pPbA=_____ , pPb=_____ 。
0737
EDTA滴定中, 介质pH越低, 则αY(H)值越____, K'(MY)值越____, 滴定的pM'突跃越____,化学计量点的pM'值越____。
0738
在pH=5.5的醋酸缓冲液中, 用0.020 mol/L的EDTA滴定同浓度的Zn2+,今知: lg K(ZnY)=16.5, lgαY(H)=5.5。则化学计量点时, pZn=_____, pZnY=_____, pY=_______, pY'=_______, p c(Y)=_____ 。
0739
在pH=5.0的缓冲液中以 2.0×10-2mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+,在化学计量点时[Zn2+]=____________________ , [Y4-]=___________________ 。[已知lg K(ZnY)=16.5, lgαY(H)=6.5] 0740
10.05 mL 0.02000 mol/L EDTA溶液与10.00 mL 0.02000 mol/L Pb(NO3)2溶液混合[lg K(PbY)=18.0, pH=5.0时lgαY(H)=6.5], 未络合的Pb2+的浓度为________________mol/L。
0741
EDTA滴定金属M时, 若?pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于_______, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。
0742
用0.01000 mol/L EDTA滴定20.00 mL同浓度的金属离子M n+溶液,当EDTA加入量从19.98 mL到20.02 mL时, pM'改变了两个pM单位, 则M n+与EDTA的条件稳定常数K'(MY)为__________。
0743
2+
在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+,今知lg K(PbY) = 18.0, lgαY(H)=6.5, lgαPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=______ , pPb=______ , pY'=________ , pY=______ , pPbY=________ 。0745
在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少?
(已知Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数β1=109.0, β2=1013.0, β3=1014.0)
0746
在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。已知lg K(ZnY)=16.5; 锌氨络离子的lgβ1-lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0时lgαY(H) =1.3。
0747
在pH=5.0的缓冲溶液中, 以2×10-2mol/L EDTA滴定相同浓度的Cu2+溶液,欲使终点误差在±0.1%以内。试通过计算说明可选用PAN指示剂。已知: pH=5.0时PAN的pCu t=8.8, αY(H)=106.6, lg K(CuY)=18.8。0748
在一定条件下用0.010 mol/L EDTA滴定50.00 mL同浓度金属离子M2+,已知该条件下反应是完全的, 在
用0.0200 mol/L EDTA 滴定pH=10.0每升含有0.020 mol 游离氨的溶液中的Cu 2+ [c (Cu 2+)=0.0200 mol/L], 计算滴定至化学计量点和化学计量点前后0.1% 时的pCu'和pCu 值。[lg K (CuY)=18.8; pH=10.0时lg αY(H)=0.5, lg αCu(OH)=0.8; Cu-NH 3络合物的各级累积常数 lg β1~lg β4: 4.13、7.61、10.48、12.59] 0750
计算pH=10.0时, 以铬黑T 作指示剂, 用0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定0.0200 mol/L Ca 2+的终点误差。 [pH=10.0时 lg αY(H)=0.5、pCa t (铬黑T)=3.8, lg K (CaY)=10.7] 0751
在含有C 2O 42-的pH=9.0的氨性缓冲液中, 用0.02000 mol/L EDTA 溶液滴定同浓度的Cu 2+溶液。计算化学计量点时pCu 值。
已知 lg K (CuY)=18.8,pH=9.0时lg αY(H)=1.3,lg αCu(OH)=0.8; lg )O Cu(C 42α=7.2、lg )Cu(N H 3α=7.7。 0752
试计算在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 设化学计量点时[NH 3]=0.10 mol/L, 用0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定0.0200 mol/L Zn 2+溶液时,化学计量点的pZn 和 pZn'值。 [lg K (ZnY)=16.5; pH=10.0时 lg αY(H)=0.5, lg αZn(OH)=2.4, Zn(NH 3)42+的lg β1~lg β4分别是2.37、4.81、7.31、9.46] 0753
于pH=10.0时, 以0.0100 mol/L EDTA 溶液滴定50.00 mL 同浓度的某金属离子M 2+, 已知在此条件下滴定反应进行完全。当加入EDTA 溶液49.95 mL 和50.05 mL 时,化学计量点前后的pM 值改变2个单位。计算络合物MY 2-的稳定常数K (MY)值。 (不考虑M 2+的其它副反应,已知pH=10.0时, lg αY(H)=0.5) 0754
于pH=5.5时,用2.000×10-2mol/L EDTA 滴定2.000×10-2mol/L Zn 2+和0.20mol/L Mg 2+的混合溶液中的Zn 2+。(1) 计算化学计量点时Zn 2+和MgY 2-的浓度; (2) 计算终点误差(以二甲酚橙为指示剂)。 已知:pH=5.5时lg αY(H)=5.5,pZn t (二甲酚橙)=5.7;K (ZnY)=1016.5, K (MgY)=108.70。 0755
以0.02000mol/L EDTA 滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb 2+、Ca 2+混合液中的Pb 2+, 溶液pH 为 5.0。计算: (1) 化学计量点时的lg K '(PbY)和[Pb 2+]、[CaY]值。
(2) 若以二甲酚橙为指示剂,终点误差多大?此时[CaY]是多大?
已知 pH=5.0时lg αY(H)=6.6、pPb 终=7.0(二甲酚橙); lg K (PbY)=18.0, lg K (CaY)=10.7。 0756
在pH=5.0时, 以二甲酚橙为指示剂用 2.00×10-4mol/L EDTA 滴定2.00×10-4mol/L 的Pb 2+溶液, 试计算调节pH 时选用六次甲基四胺或HAc-NaAc 缓冲溶液的滴定误差各为若干? 用哪种缓冲剂好? (设终点时[Ac -]=0.10 mol/L) 已知: lg K (PbY)=18.0, Pb(Ac)2的 lg β1=1.9 lg β2=3.3, K a (HAc)=1.8×10-5 pH=5.0时: lg αY(H)=6.6、pPb t (二甲酚橙)=7.0。 0757
在pH=13.0时用钙试剂作指示剂, 以0.020 mol/L EDTA 溶液滴定等浓度的Ca 2+, 计算终点误差。 [钙试剂的 p K a1=7.4, p K a2=13.5, lg K (CaIn)=5.6, pH=13.0时 lg αY(H)=0, lg K (CaY)=10.7] 0758
pH=5.0时,以二甲酚橙为指示剂, 用0.02000 mol/L EDTA 溶液滴定0.02000 mol/L Zn 2+溶液(其中含有0.020 mol/L Ca 2+),计算终点误差。
[pH=5.0时: lg αY(H)=6.6、pZn t (二甲酚橙)=4.8; lg K (ZnY)=16.5, lg K (CaY)=10.7]。 759 10 mL 4×10-3mol/L HF 与等体积2×10-3mol/L NH 3相混合, 溶液的 pH 是 _____。若再加入
20 mL 1×10-5mol/L Fe 3+,则铁存在的主要形式是_________。
在pH=5.5时, 以二甲酚橙为指示剂, 用2.000×10-2mol/L EDTA滴定浓度均为2.000×10-2mol/L Pb2+、Al3+溶液中的Pb2+, 若加入NH4F掩蔽Al3+, 并使终点时游离F-的浓度为1.0×10-2mol/L, 试计算终点误差。
已知: lg K(AlY)=16.3, lg K(PbY)=18.0; pH=5.5时, αY(H)=105.5, pPb t(二甲酚橙)=7.6, αAl(OH)=100.4, αPb(OH)=1, AlF63-的lgβ1~lgβ6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.4,19.7。
0761
此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表: (填A,B,C,D)
(1) 曲线Ⅰ____ (2) 曲线Ⅱ____ (3) 曲线Ⅲ____ (4) 曲线Ⅳ____
(A)lg K(AlY) (B)lg K(Al'Y') (C)lg K(AlY') (D)lg K[Al'Y',(AlY)']
0762
此图是EDTA的酸效应曲线, 曲线上四个点表示(填A,B,C,D)
(1) ____ (2) ____ (3) ____ (4) ____
(A)Fe3+(B)Zn2+(C)Mg2+(D)Ca2+
0763
将2×10-2mol/L NaF溶液与2×10-4mol/L Fe3+溶液等体积混合, 并调pH为1.0。此时铁的主要存在形式是______。[已知Fe-F络合物的lgβ1-lgβ3分别是5.3, 9.3, 12.1, p K a(HF)=3.2]
0764
某络合剂HL的解离常数为K a, 能在[H+]》K a的弱酸性条件下与金属离子M形成ML,ML2,ML3。在此
在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中以EDTA滴定Pb2+,在化学计量点后的pPb值--------------( )
(A) 只与lg K'(PbY)有关(B) 只与lg c(Pb)有关
(C) 与lg K'(PbY)和c(Pb)均有关(D) 上述说法均不对
0801
Fe3+,Al3+对铬黑T有-------------------------------------------------------------------------------( )
(A) 僵化作用(B) 氧化作用(C) 沉淀作用(D) 封闭作用
0802
以下表述正确的是--------------------------------------------------------------------------------( )
(A) 二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用
(B) 二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液
(C) 铬黑T指示剂只适用于酸性溶液
(D) 铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液
0803
用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是----------------------------------( )
(A) 指示剂-金属离子络合物的颜色(B) 游离指示剂的颜色
(C) EDTA-金属离子络合物的颜色(D) 上述B 与C 的混合颜色
0804
用EDTA滴定Mg2+,采用铬黑T为指示剂,少量Fe3+的存在将导致-------------------( )
(A) 终点颜色变化不明显以致无法确定终点
(B) 在化学计量点前指示剂即开始游离出来,使终点提前
(C) 使EDTA与指示剂作用缓慢,终点延长
(D) 与指示剂形成沉淀,使其失去作用
0805
铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色,
p K a2=6.3 p K a3=11.6
H2In-HIn2-In3-
紫红蓝橙
使用该指示剂的酸度范围是--------------------------------------------------------------------------( )
(A) pH < 6.3 (B) pH > 11.6 (C) pH = 6.3~11.6 (D) pH = 6.3±1
0806
络合滴定中,若E t≤0.1%、?pM=±0.2,被测离子M 浓度为干扰离子N浓度的1/10, 欲用控制酸度滴定M,则要求lg K(MY) -lg K(NY)大于-----------------------------------------( )
(A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8
0807
络合滴定中,当被测离子M浓度为干扰离子N浓度10倍时,欲用控制酸度方法滴定M,要求E t≤±0.1%、?pM=±0.2,则lg K(MY)-lg K(NY)应大于--------------------------------( )
(A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8
0808
在pH=5.0时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液, 已知lg K(AlY)=16.3, lg K(ZnY)=16.5, lg K(MgY)=8.7, lgαY(H)=6.5, 则测得的是---------------( )
(A) Al,Zn,Mg总量(B) Zn和Mg的总量(C) Zn的含量(D) Mg的含量0809
E t≤0.1%、?pM=±0.2,则要求-----------------------------------------------------( )
(A) lg K(MY)-lg K(NY)≥6 (B) K'(MY) (C) pH=p K'MY(D) NIn与HIn的颜色应有明显的差别 0810 用EDTA滴定Ca2+,Mg2+, 若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰, 消除干扰的方法是-----( ) (A) 加KCN掩蔽Fe3+, 加NaF掩蔽Al3+ (B) 加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+, 加NaF掩蔽Al3+ (C) 采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+。 (D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+ 0811 在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+混合液中, 用EDTA法测定Fe3+,Al3+含量时, 为了消除Ca2+,Mg2+的干扰, 最简便的方法是---------------------------------------------------------------------------( ) (A) 沉淀分离法(B) 控制酸度法(C) 络合掩蔽法(D) 溶剂萃取法 0812 用EDTA滴定Bi3+时, 消除Fe3+干扰宜采用-----------------------------------------------( ) (A) 加NaOH (B) 加抗坏血酸(C) 加三乙醇胺(D) 加氰化钾 0813 若以甲基橙为指示剂, 用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的HCl时,Fe3+将产生干扰。为消除Fe3+的干扰, 直接测定HCl, 应加入的试剂是------------------------------------------( ) (A) KCN (B) 三乙醇胺 (C) EDTA二钠盐(预先调节pH=4.0) (D) Zn2+-EDTA(预先调节pH=4.0) 0814 某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑T为指示剂, 用EDTA 滴定, 此时测定的是----------------------------------------------------------------( ) (A) Mg2+量(B) Ca2+量 (C) Ca2+, Mg2+总量(D) Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量 0815 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时, 溶液的pH将---------------------------( ) (A) 升高(B) 降低(C) 不变(D) 与金属离子价态有关 0816 采用EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)作为络合滴定剂的主要优点是---------------( ) (A) 可在大量Mg2+存在下滴定Ca2+(B) 可在大量Ca2+存在下滴定Mg2+ (C) 滴定Cu2+时, Zn2+,Cd2+等不干扰(D) 滴定Ni2+时, Mn2+等不干扰 0817 在络合滴定中, 用回滴法测定Al3+时, 若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA, 金属离子标准溶液应选----------------------------------------------------------------( ) (A) Mg2+(B) Zn2+(C) Ag+(D) Bi3+ 0818 在络合滴定中有时采用辅助络合剂, 其主要作用是---------------------------------------( ) (A) 控制溶液的酸度(B) 将被测离子保持在溶液中 (C) 作指示剂(D) 掩蔽干扰离子 0819 EDTA与金属离子络合时, 一分子的EDTA可提供的配位原子数是------------------( ) (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8 金属指示剂PAN 在溶液中有如下平衡: p K a1=1.9 p K a2=12.2 H2In+HIn In- 黄绿黄粉红 它与金属离子形成的络合物MIn为红色, 当使用PAN作指示剂时, pH范围应是__________。 若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+, 化学计量点前溶液是________ 颜色, 化学计量点后溶液呈_________颜色。 0821 试给出铬黑T用于EDTA滴定Mg2+的条件和现象 -H+-H+ H2In-HIn2-In3- p K a1 =6.3 p K a2 =11.6 红色( ___色) 橙色 + Mg2+ || pH=_______ MgIn+Mg2+(_____色) || +Y MgY+HIn (终点______色) 0822 在以下滴定中选择消除共存离子干扰的最简便方法(请填A,B,C,D) (1) 含Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+试液中,用EDTA滴定Fe3+和Al3+ __________; (2) 上述试液用EDTA滴定Ca2+和Mg2+__________; (3) 沉淀重量法测定SO42-, 为消除Fe3+的干扰__________; (4) 含Ca2+和Mg2+试液中, 用EDTA滴定Ca2+__________。 (A) 控制酸度(B) 络合掩蔽(C) 沉淀掩蔽(D)离子交换 0823 应用EDTA溶液滴定M n+、N n+混合离子溶液中M n+, 在N n+与OH-无副反应的情况下,当αY(H)>>αY(N) 时,K'(MY)与溶液pH的关系是_______________; 当α Y(N)>>αY(H)时,K'(MY)值与pH的关系是______________。 0824 用EDTA络合滴定法测定溶液中Mg2+的含量时, 少量Al3+的干扰可用________掩蔽, Zn2+的干扰可用_________掩蔽; 在以二甲酚橙为指示剂测定Zn2+的含量时, Al3+的干扰可用_________掩蔽, Cu2+的干扰可用__________掩蔽。 0825 EDTA滴定M+N混合液中的M[设lg K(MY)>lg K(NY)],若E t=±0.1%、?pM=±0.2、c(M)/c(N)=1,lg K(MY)-lg K(NY)最少应为__________;如果c(M)/c(N)为10, lg K(MY)-lg K(NY)最少应为_____________。 0826 用EDTA络合滴定法测水(含Mg2+)中Ca2+含量时, 加入___________________ 控制溶液的pH在_________,目的是__________________而消除干扰, 指示剂为______________。 0827 在pH=13的NaOH介质中, 选择钙指示剂用EDTA滴定法测定Ca2+、Mg2+混合液中的Ca2+, 是利用 若配制EDTA 溶液的水中含有少量Pb 2+,Ca 2+,今在pH 5~6用纯锌为基准物标定其浓度。若用此EDTA 标准溶液测定Bi 3+, 其结果________;测定Al 3+(pH5~6, 以Zn 2+标准溶液回 滴),其结果_________;测定Ca 2+其结果__________。(指偏高、偏低或无影响) 0829 若配制EDTA 溶液的水中含有少量Zn 2+,Ca 2+, 现采用以下基准物标定EDTA 浓度: (1) 在氨性溶液中用镁盐标定得浓度 c 1 (2) 在pH= 5~6溶液中用锌标定得浓度 c 2 (3) 在0.1 mol/L HNO 3中用铋盐标定得浓度c 3 三种标定方法中所得EDTA 的浓度大小顺序为______________ ;原因是 ____ ___________________ 。 0830 已标定好的EDTA 标液若长期贮存于软玻璃容器中会溶解Ca 2+, 若用它去滴定铋, 则测得铋含量将__________。(指偏高、偏低或无影响) 0831 0832 测定明矾中的钾含量,可先将钾沉淀为KB(C 6H 5)4,再将沉淀溶解于EDTA-Hg(Ⅱ)溶液中,最后以标准Zn 2+液滴定析出的EDTA,反应如下: KB(C 6H 5)4+4HgY 2-+3H 2O = 4Hg(C 6H 5)++4Y 4-+H 3BO 3+K ++3H + 此处K +与Zn 2+的物质的量之比为_______________。 0833 在弱碱性溶液中用EDTA 滴定Zn 2+常使用NH 3-NH 4+溶液, 其作用是__________ 、_________。 0834 3+2+2+混合液中Zn 2+的测定条件 0835 按如下分析过程填写分析Zn 2+-Mg 2+混合液中两组分浓度的测定条件(请填写在横线上) EDTA EDTA ↓ ↓ Mg 2+ Zn 2+ (1) (2) pH _____ 介质 _____ ───────────→ ────→ (3) (4) (5) 指示剂 ______ 掩蔽剂___ 解蔽剂___ 终点 终点 (6) (7) (8) (9) 相应颜色 _________ _______ ______ ______ 以下是用EDTA 滴定Cu 2+-Pb 2+-Zn 2+液中Pb 2+,Zn 2+含量的简单流程图, 请按要求填空 EDTA EDTA ↓滴定 ↓滴定 测Pb 2+ 测Zn 2+ pH10氨性缓冲溶液、铬黑T ────────────→────→ 试剂 (1) (2) 解蔽剂 (6) ____ _______ ____ (写产物形式) (写产物形式) 0837 EDTA 二钠盐的水溶液的pH 近似计算式是______________________________ (EDTA 相当于六元酸) 0838 指出下列EDTA 络合物的颜色(填 A,B,C,D) (1) CuY 2- ________ (A ) 无色 (2) MnY 2- ________ (B ) 紫红色 (3) FeY - ________ (C ) 黄色 (4) ZnY 2- ________ (D ) 蓝色 0839 EDTA 是____________________的简称, 它与金属离子形成螯合物时, 其螯合比一般为__________。 0840 1.00 mL 0.01000 mol/L EDTA 溶液相当于Al 2O 3 __________________ g 。 [M r (Al 2O 3)=101.96] 0841 在pH=5.5时使用0.020 mol/L HEDTA(X)滴定同浓度 Zn 2+,Cd 2+试液中的Zn 2+, 以KI 掩蔽Cd 2+,采用二甲酚橙为指示剂, 已知: lg K (ZnX)=14.5, lg K (CdX)=13.0, pH=5.5时: lg αX(H)=4.6、pZn t (二甲酚橙)=5.7。 已计算得: lg αCd(I)=5.1 lg αX(Cd)=5.9 lg K (ZnX')=8.6 pZn 计=5.3 E t =+0.1% 0842 用2×10-2mol/L EDTA 滴定同浓度Zn 2+,Al 3+混合液中的Zn 2+,以磺基水杨酸(H 2L)掩蔽Al 3+。若终点时pH 为5.5,未络合的磺基水杨酸总浓度为0.01 mol/L , 选二甲酚橙为指示剂。(1)计算终点误差 (2)计算化学计量点时 ∑=6 1 Y][H i i 值 [lg K (ZnY)=16.5, lg K (AlY)=16.1, H 2L 的p K a1=2.6, p K a2=11.6; Al-L 的lg β1~lg β3分别为12.9,22.9,29.0 ; pH=5.5时,lg αY(H)=5.5, pZn 终(二甲酚橙)=5.7] 在pH=5.0的六次甲基四胺缓冲溶液中, 用0.02000 mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L的Pb2+2+液中的Pb2+(单位均为mol/L) [已知lg K(PbY)=18.0, lg K(CaY)=10.7, pH=5.0 时: lgαY(H)=6.6、pPb t(二甲酚橙)=7.00] 0844 在pH=5.0时以二甲酚橙作指示剂用 2.000×10-2mol/L EDTA滴定浓度皆为 2.000×10-2mol/L的Pb2+,Zn2+,Ca2+混合液中的Pb2+,用邻二氮菲(phen)掩蔽Zn2+, 已知终点时过量的phen总浓度为10-2.0mol/L ,评价Zn2+被掩蔽的效果并计算终点误差(忽略加掩蔽剂后的体积变化)。 已知: lg K(PbY)=18.0, lg K(ZnY)=16.5, lg K(CaY)=10.7, Zn-phen络合物的lgβ3=17.6, phen质子化常数lg H phen K=5.0, pH=5.0时pPb t(二甲酚橙)=7.0、lgαY(H)=6.6 。 0845 a. 用2×10-2 mol/L EDTA可否准确滴定同浓度M,N混合液中的M离子? b. 若加入掩蔽剂A并调节pH=8.0。已知终点未络合的掩蔽剂浓度c(A)=0.20 mol/L。问滴定M离子的准确度能否达到E t≤0.1%? (假如能选择到好的指示剂并在终点情况下N离子与指示剂不显色) 已知lg K(MY)=20.0 , lg K(NY)=18.0 H2A的p K a1=5.0、p K a2=8.0 A与M 离子络合物的lgβ1=2.0、lgβ2=5.0, A与N 离子络合物的lgβ1=5.0、lgβ2=10.0, pH=8.0时lgαY(H)=2.3 。 0846 今有CaCO3试样, 已知其中约含10%的PbCO3。若将0.1 g试样溶解后, 加入pH=5.0的HAc-NaAc 缓冲溶液, 此时c(HAc+Ac-)=0.15 mol/L。溶液总体积为25 mL, 然后以二甲酚橙为指示剂, 用EDTA滴定Pb2+, 试判断此滴定能否获得准确的结果(不考虑滴定时体积的变化)? 已知lg K(PbY)=18.0,lg K(CaY)=10.7, K a(HAc)=1.8×10-5 pH=5.0时,lgαY(H)=6.6,Pb2+与Ac 所生成络合物的β1=101.9,β2=103.3, M r(CaCO3)=100, M r(PbCO3)=267 0847 试计算证明用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定Ca2+,Mg2+混合溶液中的Ca2+而Mg2+不干扰。[已知Ca2+,Mg2+及EDTA浓度均为0.020 mol/L, Mg(OH)2的p K sp=10.7 , lg K(CaY)=10.7 , lg K(MgY)=8.7, pH=12时lgαY(H)=0] 0848 今有一含2.0×10-2 mol/L Zn2+和1.0×10-2 mol/L Ca2+的混合液, 采用指示剂法检测终点, 于pH=5.5时, 能否以2.0×10-2 mol/L EDTA准确滴定其中的Zn2+? [已知K(ZnY)=1016.5, K(CaY)=1010.7, pH=5.5时lgαY(H)=5.5] 0849 分析测定铜镁锌合金中之铜镁锌含量, 称取试样0.5000 g, 溶解后于100 mL容量瓶定容, 吸取25.00 mL试液调节溶液的pH至6.0, 以PAN作指示剂, 用0.05000 mol/L EDTA标准溶液滴定铜和锌, 消耗37.30 mL。另吸取25.00 mL 试液,调节溶液的pH至10.0, 加KCN掩蔽铜和锌, 用同浓度EDTA溶液滴定镁, 消耗4.10 mL。然后再滴加甲醛以解蔽锌, 又用同浓度EDTA溶液滴定至终点,又消耗了13.40mL。计算试样中Cu、Zn、Mg之质量分数。[A r(Cu)=63.55, A r(Zn)=65.38, A r(Mg)=24.32] 0850 用间接法测定试样中钾的含量,其步骤如下: mol/L EDTA溶液滴定其中的钴,用去EDTA溶液20.00 mL 若试样质量为0.2500 g, 试计算试样中钾的质量分数。[A r(K)=40.00] 0851 测定铅锡合金中铅锡的含量, 称取试样0.1115 g, 用王水溶解后, 加入0.05161 mol/L EDTA 20.00 mL,调节pH≈5, 使铅锡定量络合, 用0.02023 mol/L Pb(Ac)2回滴过量EDTA, 消耗13.75 mL, 加入1.5 g NH4F, 置换EDTA, 仍用Pb(Ac)2滴定, 又消耗了25.64 mL, 计算合金中铅和锡的质量分数。[A r(Pb)=207.2, A r(Sn)=118.7] 0852 血清中的钙可用微量EDTA滴定法测定。取100 L血清, 加2滴2 mol/L NaOH 和钙红指示剂。用微量滴定管滴定。若需0.001015 mol/L EDTA 0.246 mL, 试计算每100 mL血清中有多少毫克钙? 已知A r(Ca)=40.08。 0853 一种市售抗胃酸药由CaCO3、MgCO3以及MgO和适当填充剂组成。现取10片该药共6.614 g,溶解后稀释至500 mL。取出25.00 mL,调节pH后,以铬黑T作指示剂, 用0.1041 mol/L EDTA溶液滴定,用去25.41 mL. 试计算(1)试样中碱土金属(以Mg计)的质量分数; (2)平均每片药片可中和多少毫克酸(以HCl计)。 已知A r(Mg)=24.31 , M r(HCl)=36.45 。 0854 移取25.00 mL pH为1.0的Bi3+、Pb2+试液, 用0.02000 mol/L EDTA滴定Bi3+计耗去15.00 mL EDTA, 今欲在此液中继续滴Pb2+, 问应加入多少克的六次甲基四胺, pH才能调至5.0? {M r[(CH2)6N4]=140.1, p K b[(CH2)6N4]=8.87} 0855 利用络合滴定法测定Bi3+,Al3+,Pb2+混合液中三组分浓度,请用简单流程图表明分析过程,指出滴定剂,酸度,必要试剂、条件及指示剂。0859 设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案,举三种络合滴定方法,用简单流程图表示并指明酸度、介质、指示剂、必要试剂及滴定剂。 0856 拟定用络合滴定法测定铜合金中Pb2+,Zn2+含量的分析方案,用简单流程图表示,指出酸度,介质,所需试剂,滴定剂及指示剂。 0857 在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+,试指出以下分析步骤中的错误之处(简述理由),并改正之: “吸取一定量试液于锥形瓶中,加入10%KCN 1 mL,以NaOH溶液调试液的pH约为10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2%二甲酚橙指示剂2~3滴, 以EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。”0858 如何检验水中是否有少量金属离子,如何确定是Ca2+, Mg2+还是Al3+, Fe3+, Cu2+。(限用EDTA溶液、氨性缓冲液和铬黑T) 0859 设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案,举三种络合滴定方法,用简单流程图表示并指明酸度、介质、指示剂、必要试剂及滴定剂。 0860 药物中咖啡因含量可用间接络合滴定法测定。称取0.3811g试样,溶于酸中。定容于50 mL容量瓶, 移取20.00 mL试液于烧杯中, 加入5.00 mL 0.2507 mol/L KBiI4溶液,此时生成(C8H10N4O2)HBiI4沉淀, 过滤弃去沉淀,移取10.00 mL 滤液在HAc-Ac-缓冲液中用0.04919 mol/L EDTA滴定剩余Bi3+至BiI4-黄色消除, 计耗去EDTA 5.11 mL。计算试样中咖啡因(C8H10N4O2)的质量分数。 [M r(C8H10N4O2) = 194.2] 为分析苯巴比妥钠(C12H11N2O3Na)含量,称取试样0.2438 g, 加碱溶解后用HAc酸化转移于250 mL容量瓶中, 加入25.00 mL 0.02031 mol/L Hg(ClO4)2, 稀至刻度, 此时生成Hg(C12H11N2O3)2沉淀,干过滤弃去沉淀, 移取50.00 mL滤液, 加入10 mL 0.01 mol/L MgY溶液, 在pH=10用0.01212 mol/L EDTA标液滴定置换出的Mg2+计耗去5.89 mL, 计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。[M r(C12H11N2O3Na) = 254.2] 2701 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5,lgβ2为16.5,[CuL]达最大的pL为-----( ) (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 2702 已知乙二胺(L)与Ag+络合物的lgβ1,lgβ2分别是4.7与7.7,则当[AgL]= [AgL2]时的pL是--------------( ) (A) 4.7 (B) 7.7 (C) 6.2 (D) 3.0 2703 乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lg K1~lg K3分别是8.6,6.9,5.8,则[Al]=[AlL2] 时的pL约为--------------( ) (A) 8.6 (B) 6.9 (C) 7.8 (D) 6.4 2704 在pH=10含酒石酸(A)的氨性缓冲溶液中,用EDTA滴定同浓度的Pb2+,已计算得此条件下lgαPb(A)=2.8, lgαPb(OH)=2.7, 则lgαPb为--------------------------------------------------------( ) (A) 2.7 (B) 2.8 (C) 3.1 (D) 5.5 2705 在pH=10氨性缓冲液中,以EDTA滴定Zn2+,已计算出lgαZn(NH3)=4.7, lgαZn(OH)= 2.4,此时lgαZn值为-( ) (A) 7.1 (B) 4.7 (C) 2.4 (D) 2.3 2706 若EDTA滴定M反应为 M+Y=MY ↓A MA 以下表示正确的是-----------------------------------------------------------------------------------( ) (A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA] 2707 已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgβ1-lgβ2分别为4.7和7.7,当[AgL]达最大值时的[L]为----------( ) (A) 10-4.7 (B) 10-3.9 (C) 10-2.7 (D) 10-3.0 2708 叙述Na2H2Y溶液以Y4-形式存在的分布系数[x(Y4-)]时,说法正确的是-------------( ) (A) x(Y4-)随酸度的增大而增大(B) x(Y4-)随pH的增大而减小 (C) x(Y4-)随pH的增大而增大(D) x(Y4-)与pH的大小无关 2709 已知Hg2+-Cl-络合物的lgβ1~lgβ4分别为6.74, 13.22, 14.07, 15.07。今采用汞量法以Hg2+滴定Cl至化学计量点时,溶液中存在的主要型体是------------------------------------------( ) (A) HgCl42-(B) HgCl3-(C) HgCl2(D) HgCl+ 2710 在含有0.10mol/L AgNO3和0.20mol/L NH3的混合溶液中,下列关于NH3的物料平衡方程正确的是( ) (A) [NH3] = 0.20mol/L (B) [NH3]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+] = 0.20mol/L (C) [NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] = 0.20mol/L 已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgβ1,lgβ2分别为4.7与7.7,当AgL络合物为主要存在形式时,溶液中游离L的浓度范围是--------------------------------------------------------------( ) (A) 10-4.7>[L]>10-7.7(B) 10-3.0>[L]>10-7.7(C) 10-3.0>[L]>10-4.7(D) [L]=10-4.7 2712 乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lgβ1,lgβ2分别为5.0和8.8, 当溶液中络合物的浓度[ZnL]=[ZnL2]时,pL 应是--------------------------------------------------------------------------( ) (A) 5.0 (B) 3.8 (C) >3.8 (D) <3.8 2713 磺基水杨酸(H2L)与铜形成络合物的lgβ1,lgβ2分别为9.5和16.5,当CuL2络合物为主要存在形式时,溶液中游离L的浓度(mol/L)范围是----------------------------------------------( ) (A) [L]>10-9.5(B) [L]<10-7.0(C) [L]=10-7.0(D) [L]>10-7.0 2714 乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lgβ1~lgβ3分别为8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式是-----------------------------------------------------------------------------( ) (A) AlL和AlL2(B) Al3+和AlL (C) AlL2(D) AlL3 2715 将2×10-2mol/L NaF溶液与2×10-4mol/L Fe3+的强酸性溶液等体积混合后,溶液的pH=1.0。此时铁络合物的主要存在形式是------------------------------------------------------( ) (已知HF的p K a=3.2, Fe3+-F-络合物的lgβ1~lgβ3分别为5.3,9.3, 12.1) (A) FeF2+(B) FeF3(C) FeF2+和FeF3(D) FeF2+ 2716 Fe3+与F-形成络合物的lgβ1~lgβ3分别为 5.3,9.3和12.1,已知在某一pH时溶液中游离F-的浓度为10-4.0mol/L,则溶液中铁络合物的主要存在形式是-------------------------------( ) (A) FeF2+和FeF2+(B) FeF2+和FeF3(C) FeF2+(D)FeF2+ 2717 对于某金属离子M与EDTA的络合物MY,其lg K'(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于________________________________,而后又减小;这是由于____ ________________________。 2718 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是___________。 2719 在pH=9~10时,用EDTA滴定Pb2+,加入NH3-NH4Cl的作用是_______, 加入酒石酸的作用是_________。2720 在如下络合滴定反应中 M + Y = MY L /\ OH ML M(OH) ML2M(OH)2 化学计量点时[M']=_________________, c(M)=_________________。 2721 在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Mn2+, 加入酒石酸或三乙醇胺的目的是______________________, 加入抗坏血酸的目的是_____________。 2722 在如下络合滴定反应中 M + Y = MY A │N─────NA NY c(N)=____________,与N有关的各物种的浓度由大至小次序是________ ___________________________。[已计算出该条件下lg K'(MY)=10.0] 2723 今欲配制pZn为11.0的溶液,若控制pH 5.5,在20mL 0.020mol/L Zn2+液中应加入同体积浓度为_________的EDTA溶液。[lg K(ZnY)=16.5,pH 5.5时lgαY(H)=5.5] 2724 在含有酒石酸(A)和KCN的氨性缓冲液中以EDTA滴定Pb2+,Zn2+混合液,在化学计量点时铅存在的主要形式是____________,锌存在的主要形式是_________。 2725 若络合滴定反应为 M + Y = MY L││H+ ML H i Y(i=1~6) 则酸效应系数αY(H)的定义式为_________,络合效应系数αM(L)的定义式为_________________________。2726 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别为9.0,13.0和14.0,则K2=____; K3=____。 2727 EDTA钠盐(Na2H2Y)水溶液的pH约等于________;当溶液的pH=1.6时,其主要存在形式是_________;当溶液的pH>12时,主要存在形式是________。 (已知EDTA的p K a1~p K a6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26) 2728 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物,溶液中各种存在型体的分布系数x与络合剂的平衡浓度________;与金属离子的总浓度________。(答有关或无关) 2729 EDTA的酸效应曲线是__________的关系曲线,pH越小,则________越大。 2730 乙二胺四乙酸是四元弱酸,它在强酸性溶液中为____元酸,这是因为________________ ___________。2731 在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例, 列出计算EDTA酸效应系数αY(H)的数学表达式。 2732 在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中,用0.02000 mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+, 化学计量点时,pY 是--------------------------------------------------------------------------------------( ) [pH 5时, lgαY(H)=6.4, lg K(PbY)=18.0] (A) 6.8 (B) 7.2 (C) 10.0 (D) 13.2 2733 EDTA滴定金属离子时,若仅浓度均增大10倍,pM突跃改变--------------------------( ) (A) 1个单位(B) 2个单位(C) 10个单位(D) 不变化 2734 在pH=5.0的六次甲基四胺缓冲溶液中,用EDTA滴定Pb2+,化学计量点后pPb的叙述中,正确的是-( ) (A) 与lg K'(PbY)和c(Pb2+)有关(B) 只与lg K'(PbY)有关 已知Ac-和Pb2+能形成络合物,今在pH=5.5的醋酸缓冲溶液中,用EDTA 滴定等浓度的Pb2+至化学计量点时,下列叙述正确的是---------------------------------------------------------( ) (A) pPb=pY' (B) pPb=pY (C) pPb'=pY' (D) pPb'=pY 2736 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点时, 以下叙述正确是----( ) (A) [Zn2+']=[Y'] (B) [Zn2+]=[Y4-] (C) [Zn2+']=[Y4-] (D) [Zn2+]=[Y'] 2737 在下列溶液中,用1.0×10-2mol/L EDTA 滴定1.0×10-2mol/L Zn2+至化学计量点时, pZn'最小的是( ) (A) pH=9.0, [NH3]=0.01mol/L (B) pH=10.0, [NH3]=0.01mol/L (C) pH=9.0, [NH3]=0.05mol/L (D) pH=10.0, [NH3]=0.15mol/L 2738 10.00mL 0.040mol/L EDTA与同体积0.020mol/L Zn2+混合,若pH为 5.0,则此时pZn值为________________。[已知lg K(ZnY)=16.5,pH 5.0时lgαY(H)=6.6] 2739 在pH=5.0的六次甲基四胺溶液中,以0.020mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+。今知lg K(PbY)=18.0, lgαY(H)=6.6,则化学计量点时,pY'=_______, pY=________,p c(Y)=____。 2740 在pH=13时,以0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Ca2+,今知lg K(CaY)=10.7, lgαY(H)=0。在化学计量点时, p c(Y)= , pY'= , pY= 。 2741 在pH=5.5的HAc缓冲溶液中,以0.010mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+,化学计量点后0.1% 的pZn为__________。若浓度均增大10倍,化学计量点后0.1%的pZn为_______。[lg K(ZnY)=16.5, lgαY(H)=5.5] 2742 在pH=5.5的HAc缓冲液中以0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+。已计算得pZn计为6.5,则化学计量点前0.1% pZn为________,由此推出化学计量点后0.1%的pZn为_______。 2743 在pH为10.0的氨性缓冲液中,以0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+至化学计量点时,已计算出α= 4.7, lgαZn(OH) = 2.4, lgαY(H) = 0.5,此条件下,pZn'为_______,pZn 为______, pY'为______。lg Zn(N H3 ) [lg K(ZnY)=16.5] 2744 2+ 用金属离子滴定EDTA时,若浓度均增加10倍,则在化学计量点前0.1%的pM____; 化学计量点时pM______;化学计量点后0.1%pM______单位(指增加或减少多少单位)。 2746 用EDTA滴定金属离子M,若浓度均增加10倍,则在化学计量点前0.1% pM______; 在化学计量点时,pM_____;在化学计量点后0.1%,pM______(指增大或减小多少单位)。 若以EDTA滴定金属离子M的反应为 M + Y = MY L ││H+ ML H i Y(i=1~6) 在化学计量点前,影响pM大小的副反应系数是____;在化学计量点后影响pM 大小的副反应系数是______。 2748 在pH=10.0的NH3-NH4Cl介质中,以EDTA溶液滴定等浓度的Zn2+,若溶液中游离NH3的浓度增大,化学计量点时的pZn' ; pZn________。(填增大或减小) 2749 在一定条件下,以0.020mol/L EDTA溶液滴定等浓度的金属离子M。设其条件稳定常数K'(MY)=108.0,当滴定误差E t=±0.1%时,滴定突跃范围有_________个pM单位。 2750 铬黑T(EBT)的解离常数K a2=10-6.3, K a3=10-11.6, EBT与Mg2+络合物的稳定常数K(Mg-EBT)=107.0, 今以EBT为指示剂,在pH=10的氨性缓冲溶液中,以EDTA 溶液滴定Mg2+至终点时的pMg为_________。 2751 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH? 2752 用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知αY(N)>αY(H),当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的10倍时, 欲采用控制酸度滴定M 离子, 要求E t≤0.1%, ?pM=±0.20, 则lg K(MY)-lg K(NY)应________。2753 在某一pH下,以 2.0×10-4mol/L EDTA滴定 2.0×10-4mol/L金属离子M,设其条件稳定常数lg K'(MY)=10.0,检测终点时的?pM=0.40,则E t为______%。 2754 铬黑T(EBT)是有机弱酸,其p K a2=6.3,p K a3=11.6,Mg2+-EBT的lg K稳=7.0。在pH=10时, lg K'(Mg-EBT)的值是--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 6.4 (B) 5.4 (C) 4.4 (D) 7.0 2755 铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液,其原因是_____________________, 加入NaCl的目的是______________________________。 2756 在一定酸度下,用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影响络合剂总副反应系数大小的因素是-----------------------------------------------------------------------------( ) (A) 酸效应系数αY(H)(B) 共存离子副反应系数αY(N) (C) 酸效应系数αY(H)和共存离子副反应系数αY(N) (D) 络合物稳定常数K(MY)和K(NY)之比值 2757 用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量时,为了消除Fe3+干扰, 可加入______作为掩蔽剂。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中Ca2+,Mg2+含量时,消除Fe3+的干扰可加入________作为掩蔽剂。 2758 在含有Ca2+,Mg2+和Zn2+的混合溶液中,欲用EDTA溶液直接滴定Zn2+,为了消除Ca2+, Mg2+的干扰,最简便的方法是_________________________________。 欲用EDTA溶液滴定金属离子M和N混合溶液中的M,已知N对M的滴定产生干扰,今在某一pH下,加入掩蔽剂A,当αN(A)>>K(NY)时,说明A的掩蔽效果______, 此时络合剂的副反应系数αY决定于_____________________________________。 2760 EDTA滴定Al3+,Zn2+,Pb2+混合液中的Al3+应采用--------------------------------------( ) (A) 直接滴定法(B) 回滴法(C) 置换滴定法(D) 间接法 2761 在含ZnY的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑T为指示剂,为滴定析出的EDTA, 应选择的金属离子是-------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) Ca2+(B) Mg2+ (C) Cu2+(D) Pb2+ 2762 用NaOH标准溶液测定FeCl3溶液中的游离HCl时,Fe3+将产生沉淀而引起干扰,可消除其干扰的物质是----------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) Na2H2Y (B) CaY2-(C) 柠檬酸三钠(D)三乙醇胺 2763 用EDTA置换法测定Al3+,测定过程中所涉及的几个反应式是: (1) _____________________________________ (2) _____________________________________ (3) _____________________________________ 2764 以CaCO3为基准物标定EDTA,若配制EDTA的水中含有Ca2+,用标定后的EDTA滴定Pb2+,以二甲酚橙为指示剂,测定Pb2+结果___________(指偏高,低或无影响) 2765 若以金属锌为基准物, 以二甲酚橙为指示剂标定EDTA,而配制EDTA的水中含有Ca2+, 用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂纯度,其结果______。(指偏高,低或无影响) 2766 若以金属锌为基准物,以铬黑T为指示剂标定EDTA,而配制此EDTA的水中含有少量Ca2+,用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂的纯度,其结果将________。(指偏高, 低或无影响) 2767 为测定Zn2+和EDTA混合液中的EDTA,可调节pH至________,以________为指示剂,用________标准溶液滴定。 2768 为测定Ca2+和EDTA混合液中的EDTA,可在pH____的____________介质中,以____标准溶液为滴定剂,以________为指示剂进行测定。 2769 络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂,在将含KCN的废液倒入水槽前应加入________, 使其生成稳定的络合物________以防止污染环境。 2770 将PO43-沉淀为MgNH4PO4, 将沉淀过滤洗涤后溶于酸,用EDTA滴定时须采用回滴法, 其原因是________________________________________________________。 2771 在含有Mg2+和MgY2-的混合溶液中,为了测定其中游离Mg2+的浓度, 应调节pH至____, 以________为指示剂,用EDTA溶液滴定Mg2+。如欲测定上述混合溶液中的c(Y),应调节pH至________,以________为指示剂,用Zn2+标准溶液滴定。 在含有Ca2+,Mg2+及少量Fe3+,Al3+的酸性溶液中,为了测定Ca2+,Mg2+的含量, 可加入________掩蔽Fe3+,Al3+,然后调节溶液的pH至_____,以________为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+和Mg2+含量;在另一份掩蔽了Fe3+和Al3+的试液中调节pH 至________,以________为指示剂,用EDTA标准溶液滴定Ca2+的含量。2773 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y),这是由于_____________ ______________________________;当在强酸性溶液中(pH<1),EDTA为六元酸, 这是因为________________________________________________。 2774 已知Ag+, Ni2+ 与EDTA络合物的稳定常数分别为lg K(AgY)=7.8, lg K(NiY)=18.6, Ag+-CN- 络合物的lgβ2=21.1,Ni2+-CN络合物的lgβ4=31.3。于含Ag+的试液中加入过量Ni(CN)42-络合物,然后在pH=10的缓冲溶液中以EDTA溶液滴定置换出的Ni2+量。在上述置换反应中,Ag+与Ni2+的物质的量之比n(Ag) : n(Ni)为________。 2775 在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐,此时可加入少量________________作为间接金属指示剂,在终点前溶液呈现____色,终点时溶液呈现____色。2776 作为间接金属指示剂的Cu-PAN是由____________配制而成,将它加入到被测金属离子M溶液中后发生的化学反应可表示为_____________________________, 以EDTA溶液滴定至终点时的化学反应可表示为___________________________。 2777 称取某含铅锌镁试样0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入KCN, 滴定时耗去0.02060mol/L EDTA 42.20mL。然后加入二巯基丙醇置换PbY,再滴定时耗去0.00765mol/L Mg2+标液 19.30mL。最后加入甲醛, 又消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。 [A r(Pb)=207.2, A r(Zn)=65.38, A r(Mg)=24.31] 2778 在pH=10氨性溶液中以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定Ca2+时需加入MgY。请回答下述问题: (1) MgY加入量是否需要准确? (2) Mg和Y的量是否必须保持准确的1:1关系?为什么? (3)如何检查MgY溶液是否合格,若不合格如何补救? 4701 在pH = 4.5的AlY-溶液中,含有0.2 mol / L游离F-。以下叙述正确的是……( ) ( A ) [ Al] = [ Y′] ( B ) [ Al] = [ Y] ( C ) [ Al′] = [ Y′] ( D ) [ Al′] = [ Al] + [AlY] 4702 含有0.02 mol / L AlY-的pH = 4.5的溶液A、B两份。A溶液中含有0.3 mol / L游离F-;B溶液中含有0.1 mol/L游离F-。指出下列叙述中错误的结论……………………( ) ( A ) A、B两溶液的[ Al′]相等( B )A、B两溶液的[ Al]不相等 ( C )A、B两溶液的K'(AlY)不相等( D )A、B两溶液的αAl(F)不相等 4703 含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。A溶液的pH = 10.0,其中游离氨的浓度为0.1 mol /L;B溶液的pH = 9.5,其中游离氨的浓度为0.02 mol / L。今以等浓度的EDTA溶液滴定上述溶液至化学计量点时。对pY'计的大小叙述正确的是……………………………( ) ( A ) A溶液的pY'计和B溶液的pY'计相等( B ) A溶液的pY'计比B溶液的pY'计大 ( C ) A 溶液的pY'计比B溶液的pY'计小( D ) 不能确定 络合滴定法 一、填空题 1. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时,因水中含有少量的Fe3+, Al 3+。应加入作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。 2. 以铬黑T为指示剂,溶液pH值必须维持;滴定到终点时溶液由色变为色。 3. EDTA的酸效应曲线是指,当溶液的pH越大,则越小。 4. EDTA滴定金属M时, 若?pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于_______, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。 5. 用EDTA滴定金属离子M,若浓度增大10倍,突越大小变化为______ 。 6. 用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知αY(N)>αY(H),当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的10倍时, 欲采用控制酸度滴定 M 离子, 要求E t≤0.1%, ?pM=±0.20, 则lgK(MY)-lgK(NY)应____。 7. 在非缓冲溶液中,用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变?_______。 8. 当M与Y反应时,溶液中有另一络合剂L存在,若αM(L)=1表示________。 9. 在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH 3)=10 4.7, αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5,已知lgK ZnY=16.5;在此条件下, lgK’ZnY为___________。 10. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为 11.4、22.1、26.7,则稳定常数lg K2=___ 不稳定常数lg K不(3)=__ __。 11. 在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+,今知lg K(PbY) = 18.0, lgαY(H)=6.6,lgαPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=___ ___ 。 二.选择题 1.EDTA的酸效应曲线是指---------------------------------------------------( ) (A) αY(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线 (C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线 2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0,1 3.0,1 4.0。以下答案不正确的是---( ) (A) K1=109.0(B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.0 3. 为了测定水中Ca2+,Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中,哪一种是正确的?------------------------------------------( ) (A) 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺; (B) 加入三乙醇胺不需要考虑溶液的酸碱性。 (C) 于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH=10; (D) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至pH=10的氨性溶液; 4. Fe3+,Al3+对铬黑T有-------------( ) 钛镍形状记忆合金化学分析方法 第1部分 镍量的测定 丁二酮肟沉淀分离-EDTA 络合-ZnCl 2返滴定法 1 范围 本部分规定了钛镍形状记忆合金中镍含量的测定方法。 本部分适用于钛镍形状记忆合金中镍含量的测定,测定范围:50.00% ~ 60.00%。 2 方法摘要 试料以硫酸硝酸混酸溶解,用柠檬酸络合钛及其它元素,在pH9~10用丁二酮肟沉淀镍使其与干扰元素分离,沉淀用热盐酸溶解,在pH6定量加入EDTA 溶液,以二甲酚橙为指示剂,用ZnCl 2标准滴定溶液滴定。 3 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 硫酸(ρ约1.84g/mL)。 3.2 硝酸(ρ约1.40g/mL)。 3.3 氨水(ρ约0.90g/mL)。 3.4 盐酸(1+1)。 3.5 柠檬酸溶液(100g/L)。 3.6 丁二酮肟乙醇溶液(10g/L):溶解5g 丁二酮肟于500mL 乙醇中, 储存于棕色瓶中。 3.7 乙二胺四乙酸二钠(C 10H 14N 2O 8Na 2·2H 2O ,EDTA)溶液,c (EDTA)约0.05mol/L :称取18.6gEDTA ,溶于约500mL 热水中,移入1000mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 3.8 二甲酚橙指示剂:称取1g 二甲酚橙与100g 氯化钾混合研磨均匀。 3.9 乙酸—乙酸钠缓冲溶液:称取200g 无水乙酸钠(CH 3COONa 溶于1000mL 水中加入12.4mL 冰乙酸, pH=6.0 。将溶液转移至1000mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。 3.10 镍标准溶液:称取2.0000g 纯镍[w (Ni)>99.99%]于200mL 烧杯中,加入20mL 水,15mL 硝酸(3.2),低温加热至完全分解,冷却,将溶液转移至1000mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。此溶液1mL 含2.00mg 镍。 3.11氯化锌标准滴定溶液: 3.11.1配制 称取13.63g 氯化锌溶解于500mL 水中,加入1mL 盐酸(3.4) ,加水至5000mL ,混匀。 3.11.2标定 移取10.00mLEDTA 溶液(3.7)于250mL 烧杯中,加入约70mL 水10mL 缓冲溶液(3.9),少量二甲酚橙指示剂, 用氯化锌标准滴定溶液(3.11)滴定至溶液由黄色变为紫红色终点。取3 份标定,标定所消耗的氯化锌标准滴定溶液(3.11)体积的极差不超过0.10mL ,取其平均值。 1 V K 10 式中: K ——氯化锌消耗体积对EDTA 体积换算系数; V 1——氯化锌消耗体积,单位为毫升(mL ); 第六章 思考题与习题 1. 填空 (1) EDTA 是一种氨羧络合剂,名称 ,用符号 表示,其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐,分子式为 ,其水溶液pH 为 ,可通过公式 进行计算,标准溶液常用浓度为 。 (2) 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在,其中以 与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成络合物时,络合比都是 。 (3) K / MY 称 ,它表示 络合反应进行的程度,其计算式为 。 (4) 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。在金属离子浓度一定的条件 下, 越大,突跃 ;在条件常数K / MY 一定时, 越大,突跃 。 (5) K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM /一定时,K / MY 越大,络合滴定 的准确度 。影响K /MY 的因素有 ,其中酸度愈高 愈大,lg / MY ; 的络合作用常能增大 ,减小 。在K / MY 一定时,终点误差的大小由 决定,而误差的正负由 决定。 (6) 在[H + ]一定时,EDTA 酸效应系数的计算公式为 。 解:(1) EDTA 是一种氨羧络合剂,名称 乙二胺四乙酸 ,用符号 H 4Y 表示,其结构式为 HOOCCH 2 - OOCCH 2 CH 2COO -CH 2COOH + +HN CH 2CH 2 NH 。配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐,分子式为O H Y H Na 2222?,其水溶液pH 为 ,可通过公式54][a a K K H ?= + 进 行计算,标准溶液常用浓度为 ?L -1 。 (2) 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七 种 型体存在,其中以 Y 4- 与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在pH?10时EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成络合物时,络合比都是1∶1。 (3) K / MY 称 条件形成常数 ,它表示 一定条件下 络合反应进行的程度,其计算式为 Y M MY MY K K ααlg lg lg lg /--=。 (4) 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度C M 和络合物的条件形成常数MY K / 。在金属离子浓度一定的条件下,MY K / 值 越大,突跃 也越大 ;在条件常 数K / MY 一定时, C M 越大,突跃 也越大 . (5) K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在△p M /一定时,K / MY 越大,络合滴定 的准确度 越高 。影响K /MY 的因素有 酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH -的影响 ,其中酸度愈高, H +浓度 愈大,lg / MY 值越小 ; 螯合 的络合作用常能增大 K 稳 ,减小 K 离 。在K /MY 一定时,终点误差的大小由△pM /、、C M 、K / MY 决定,而误差的正负 由△pM / 决定。 (6) 在[H + ]一定时,EDTA 酸效应系数的计算公式为 第六章配位滴定法 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1,则[Y4-]为多少 pH=5时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1(不考虑羟基配位等副反应)。pH=5时,能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1,在pH=6时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定,求其允许的最小pH。 试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH﹥12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去。试计算: (1)EDTA溶液的浓度; (2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。 用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。称取0.2500g试样,溶于水后,稀释至250mL,吸取,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定,用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样,溶解后移入250mL容量瓶,稀释至刻度。吸取,加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定,至红紫色终点,消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。 第三章 络合滴定法习题 一、填空题 1、在L m o l ??-3100.1铜氨溶液中,其中游离氨的浓度为L mol ??-2104.1。平衡时 ] )([243 + NH Cu = 1 -?L mol ,] )([233 + NH Cu = 1 -?L mol 。 (3 2NH Cu -+ 络合物的4 1lg ~lg ββ分别为4.30,8.0,11.0,13.3)。 2、二甲酚橙为一有机弱酸,在pH=5.0的缓冲介质中,) (XO ep pPb 为 。(XO 的3 .6=pKa ,3.8lg =-XO Pb K ) 3、某溶液含有M 和N 离子,且NY MY K K lg lg >>。MY K 'lg 先随溶液pH 增加而增 大,这是由于 。然后当pH 增加时,MY K 'lg 保持在某 一定值(N 在此条件下不水解),这是因为 。 4、在含有+ 2Zn 和+ 3Al 酸性混合溶液中,欲在pH=5~5.5的条件下,用EDTA 标 准溶液滴定其中的+ 2Zn 。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ; 加入F NH 4 的作用是 。 5、在pH=5.0的- -Ac HAc 缓冲介质中,以EDTA 滴定+ 2Pb 至化学计量点时,当 溶液中 - Ac 浓度增大时,sp b pP '和 sp pPb 值的变化情况是:sp b pP ' ; sp pPb 。 6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时,因水中含有少量的+3Fe ,+ 3Al 。应加 入 作掩蔽剂;滴定时控制溶液pH= 。 7、EDTA 的酸效应曲线是指 ,当溶液的pH 越大,则 越小。 二、选择题 1、EDTA 的6 1 ~pKa pKa 分别为:0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。今在pH=13时,以 EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。以下叙述正确的是:( ) A 、滴定至50%时,pCa=pY ; B 、滴定至化学计量点时,pCa=pY ; C 、滴定至150%时,pCa=pY ; D 、以上说法都不正确。 2、当金属离子M 和N 共存时,欲以EDTA 滴定其中的M ,若N M c c 10=,TE=0.1%, 2 .0=?pM 。则要求K lg ?的大小是多少?( ) 第五章配位滴定法习题答案 练习题答案 1. __________________________________________________ EDTA与金属离子形成螯合物时,其螯合比一般为______________________________ 。(1:1) 2. ___________________________________________________ EDTA与金属离子 络合时,一分子的 EDTA可提供 ______________________________ 配位原子。(6) 3. 在非缓冲溶液中,用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低 4. ______________________________________________________________ 当M 与丫反应时,溶液中有另一络合剂L存在,若口M(L)=1表示 _________________ o (M 与L没有副反应) 5. 两种金属离子M和N共存时,只有稳定常数的差值满足△ Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6. 以下表达式中正确的是:(B) A K MY ' =C Y/C M C Y B K MY ' =[MY' ]/([M]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) C K MY ' =[MY' ]/([MY]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) D K MY ' =[MY]/([M]+ ' [ML i])( [Y]+ x [H i Y]+[MY]) 7. 在 pH = 10.0 的氨性溶液中,已计算出:Zn(NH3) = 104'7,: Zn(OH) = 102'4,-Y(H)=10°5, 已知 lgK znY=16.5;在此条件下,IgK znY'为_____________ 。(11.3) 8. 络合滴定中,若封闭现象是由被测离子引起的,则可米用回滴定法进行 9. 络合滴定法直接滴定Zn2+,铬黑T In-作指示剂,其滴定终点所呈现的颜色实际上是: (D) A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10. 在EDTA法中,当MIn溶解度较小时,会产生( B ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效应 11. 当K MIn>K MY时,易产生(A ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效 12. 下列指示剂中,全部适用于络合滴定的一组是:(C) A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾 第六章思考题与习题 一、填空 (1)EDTA是一种氨羧络合剂,名称,用符号表示,其结构式为。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐,分子式为,标准溶液常用浓度为。 (2)一般情况下水溶液中的EDTA总是以等型体存在,其中以与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时,络合比都是。 (3)K/MY称,它表示络合反应进行的程度,其计算式为。 (4)络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于。在金属离子浓度一定的条件下,越大,突跃;在条件常数K/MY一定时,越大,突跃。 (5)K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM/一定时,K/MY越大,络合滴定的准确度。影响K/MY的因素有,其中酸度愈高愈大,lg/MY ; 的络合作用常能增大,减小。在K/MY一定时,终点误差的大小由决定,而误差的正负由决定。 (6)在[H+]一定时,EDTA酸效应系数的计算公式为。 (7)以铬黑T为指示剂,溶液pH值必须维持;滴定到终点时溶液由色变为色。 (8)EDTA的酸效应曲线是指,当溶液的pH越大,则越小。 二、选择题 1. 以EDTA 为滴定剂,下列叙述中哪一种是错误的?() A.在酸度较高的溶液中,可形成MHY络合物; B.在碱性较高的溶液中,可形成MOHY络合物; C.不论形成MHY或MOHY,均有利于滴定反应; D.不论溶液pH值的大小,只形成MY一种形式络合物。 2.在pH=12时,以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa值为()A.5.3 B.6.6 C.8.0 D.2.0 3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn2+ 至化学计量点时,下列关系式中哪一个是正确的?() A. [ Zn2+ ] = [ Y4 - ] ; B.[Zn2+ ] = [ Y4 -ˊ] ; [ZnY2 -] C. [ Zn2+ ˊ] 2 = KˊZn Y [ZnY2 - ] D. [ Zn2+ ] 2 = KˊZn Y; 4.在pH= 5.7时,EDTA是以()形式存在的: A.H6Y2+B.H3Y-C.H2Y2-D.Y4- 5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中,以EDTA 滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系式中哪 一个是正确的() 章序 名称 第五章络合滴定法 周次第 9 周至第 11 周授课时间2006年11月14日至2006年11月28日 教学目的要求1.理解配位平衡体系中有有关基本概念及彼此之间的关系,稳定常数与 不稳定常数,平均配位数等. 2.掌握络合物的平衡常数,副反应系数及条件平衡常数的计算方法. 3.掌握络合滴定法的基本原理、方式及应用. 4.熟悉金属离子指示剂的作用原理和选择金属指示剂的依据. 5.熟悉提高配位滴定选择性的方法,控制酸的分别滴定及使用掩蔽剂选 择滴定. 6.掌握配位滴定的方式及其应用和结果计算. 教学重点1.累积形成常数β(stepwise complex cumulative constants); 2.副反应系数α(side reaction coeffcient or alpha coefficient):及条件 平衡常数(apparent or conditional stability constant); 3.滴定分析法基本原理. 教学难点1.计算条件平衡常数,林邦误差公式的推导和应用; 2.副反应系数的意义和计算. 3.混合金属离子滴定的酸度控制。 教学场所 环境 教室 授课 方式 课堂讲授(√);实验();实践();双语()课时分配11学时 教学方法讲授、讨论、练习 教学 手段 网络教学();多媒体(√) 教学 投影仪 用具 教学内容提要备注 §5-1 络合滴定法概述 一、络合滴定法 二、氨酸配位剂 §5-2 乙二胺四乙酸的性质及其络合物 一、乙二胺四乙酸及其二钠盐 二、EDTA与金属离子形成的络合物 §5-3络合物在溶液中的离解平衡 一、络合物的形成常数 二、配位平衡中有关各型体平衡的计算 三、影响配位平衡的主要因素 四、络合物的表观形成常数 §5-4 EDTA滴定法的原理 一、滴定过程中金属离子浓度的变化规律——滴定曲线 二、准确滴定的条件 三、配位滴定所允许的最低pH值和酸效应曲线 §5-5 络合滴定指示剂 一、金属离子指示剂的作用原理 二、金属指示剂必须具备的条件 三、金属指示剂的选择 四、金属指示剂在使用中存在的问题 五、常用金属指示剂简介 §5-6 提高络合滴定选择性的方法 一、消除干扰离子的条件 络合滴定法习题(二) 一、选择题 ( 共 2题 3分 ) 1. 2 分 (4724) 在下列两种情况下,以EDTA 滴定相同浓度的Zn 2+;一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中,二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线pZn 突跃范围大小正确的是 --------------------------- --------------------------- --------------------------- --------------------------- ( ) ( A )突跃范围大小相同 ( B )前者pZn 的突跃范围比后者大 ( C )前者pZn 的突跃范围比后者小 ( D )上述三种情况都有可能 2. 1 分 (0815) 在非缓冲溶液中用EDTA 滴定金属离子时, 溶液的pH 将-------------------------------( ) (A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 与金属离子价态有关 二、填空题 ( 共 3题 9分 ) 3. 5 分 (0738) 在pH=5.5的醋酸缓冲液中, 用0.020 mol/L 的EDTA 滴定同浓度的Zn 2+,今知: lg K (ZnY)=16.5, lg αY(H)=5.5。则化学计量点时, pZn=_6.5_, pZnY=_2.0_, pY=_12.0_, pY'=__6.5 , p c (Y)=_2.0 。 4. 2 分 (0743) 2+ 思路:化学计量点前0.1%:pCa =3.0+pc ep =3.0+1.3=4.3 化学计量点:pCa =(logK MY +pc ep )/2=(logK MY + pc ep )/2=6.5-(2.3-1.3)/2=6.0 化学计量点后0.1%:pCa = logK MY -3.0,与金属离子浓度无关。 5. 2 分 (0737) EDTA 滴定中, 介质pH 越低, 则αY(H)值越 大 , K '(MY)值越__ 小 , 滴定的pM'突跃越小, 化学计量点的pM'值越 小 。 三、计算题 ( 共 5题 35分 ) 6. 5 分 (0750) 计算pH=10.0时, 以铬黑T 作指示剂, 用0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定0.0200 mol/L Ca 2+的终点误差。 [pH=10.0时 lg αY(H)=0.5、pCa t (铬黑T)=3.8, lg K (CaY)=10.7] 解: )pC K (lg 2 1pM SP M 'MY 'sp += = (10.7-0.5+2.0)/2 = 6.1 分析化学络合滴定选 择题 一、选择题 1. 若络合滴定反应为: M + Y = MY,以下各式正确的是(B) A. [Y']=[Y]+[MY] B. [Y']=[Y]+∑[HiY] C. [Y']=∑[HiY] D. [Y']=c(Y)-∑[HiY] 2. M(L)=1表示(A) A. M与L没有副反应 B. M与L的副反应相当严重 C. M的副反应较小 D. M的副反应较小 3.EDTA的pKa1-pKa6分别为:0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。今在pH=13 以EDTA滴定同浓度的C a2+。以下叙述正确的是(B) A. 滴定至50%时,pCa=pY B . 滴定至化学计量点时,pCa=pY C. 滴定至150%时,pCa=pY D. 以上说法都不正确 4.当金属离子M和N共存时,欲以EDTA滴定其中的M,若C M=10C N, TE=0.1%, ?的大小是多少?(A) ?M则要求lgK p= 2.0 A. 5 B. 6 C. 4 D. 7 5.以EDTA为滴定剂,下列叙述中哪一种是错误的?(D) A. 在酸度较高的溶液中,可形成MHY络合物 B. 在碱性较高的溶液中,可形成MOHY络合物 C. 不论形成MHY或MOHY,均有利于滴定反应 D. 不论溶液pH值的大小,只形成MY一种形式络合物 6.在下列两种情况下,以EDTA滴定同浓度的Zn2+:一是在pH=10的氨性缓 冲溶液中;二是在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲溶液中。滴定之前,对pZn 值的大小叙述正确的是哪一种?(B) A. pZn值相等 B. 前者pZn大于后者pZn C. 前者pZn小于后者pZn D. 以上说法都不正确 7.以EDTA滴定金属离子M,影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小,哪一种说法是正确的?(C) A. 金属离子M的络合效应 B. 金属离子M的浓度 C. EDTA的酸效应 D. 金属离子M的浓度及其络合效应 8.以0.2×10-2mol.l-1EDTA滴定同浓度的Zn2+,若?pM=0.2 ,TE=0.1%,要求 K/ZnY的最小值是多少?(D) A. 5 B. 6 C. 7 D. 8 9.用EDTA直接滴定含有有色金属离子的溶液,终点所呈现的颜色是(D) A. 游离指示剂的颜色 B. EDTA-金属例子络合物(MY)的颜色 C. 指示剂-金属例子络合物(MIn)的颜色 D. 上述A与B的混合颜色 10.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点 时,以下表达式中正确的是(D) 第6章 络合滴定法 2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中,除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L -1,游离C 2O 42-浓度为0.10 mol·L -1。计算Cu 2+的αCu 。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lgβ1=4.5,lgβ2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lgβ1=6.0。 解: 22433222 124224() 4.58.92 6.96.09.2614 1.261()1 4333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------++ -=++=?+?==+=+?==+=+=?=??=++又23 24 259.35 3539.36 ()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα- - + +=≈++= 3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸,它的lgK 1H =11.6,lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0,计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn 值。 4. 已知M(NH 3)42+的lgβ1~ lgβ4为2.0, 5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lgβ1~ lgβ4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol·L -1的M 2+溶液中,滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol·L -1,PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种?浓度为多大?若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L -1,则上述溶液中的主要存在形式是什麽?浓度又为多少? 解:用氨水调解时: 3 2()121(0.010)(0.010)122 M NH αββ=+++ = 3 2.0 2.0 131()[]10100.0083 122 M NH NH βδα-?=== 3 2 5.0 4.0 232()[]10100.083 122 M NH NH βδα-?=== 7.0 6.0310100.083122δ-?== 10.08.0 410100.83 122δ-?== 故主要存在形式是M(NH 3)42+,其浓度为0.10×0.83=0.083 mol·L -1 用氨水和NaOH 调节时: 3 4811 ()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα- =+-=+?+?+ +=? 49 111100.1510210δ-?= =?? 8 6211 100.01510210δ-?==?? 14311100.0010.5210δ?==? 15411 100.00010.5210δ?==? 故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-,其浓度均为0.050 mol·L -1 第七章:络合滴定法习题 络合滴定法 一、填空题 1.采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时,因水中含有少量的Fe3+, Al3+。应加入作掩蔽剂;滴定时控制溶液PH=。 2.以铬黑T为指示剂,溶液pH值必须维持;滴定到终点时溶液由色变为色。 3.EDTA的酸效应曲线是指,当溶液的pH越大,则越小。 4.EDTA滴定金属M时,若?pM'=±0.2,则要求lg[c(M 计)K'(MY)]大于_______,才能使滴定的终点误差小于0.1%。 5.用EDTA滴定金属离子M,若浓度增大10倍,突越大小变化为______。 6.用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知αY(N)>αY(H),当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的10倍时,欲采用控制酸度滴定M离子,要求E t≤0.1%,?pM=±0.20,则lgK(MY)-lgK(NY)应____。 7.在非缓冲溶液中,用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变?_______。 8.当M与Y反应时,溶液中有另一络合剂L存在,若αM(L)=1表示________。 9.在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH 3)=10 4.7, αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5,已知lgK ZnY=16.5;在此条件下,lgK’ZnY为___________。 10.乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为 11.4、22.1、26.7,则稳定常数lg K2=___不稳定常数lg K不(3)=____。 11.在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+,今知lg K(PbY)=18.0,lgαY(H)=6.6,lgαPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=______。 二.选择题 1.EDTA的酸效应曲线是指---------------------------------------------------() (A)αY(H)-pH曲线(B)pM-pH曲线 (C)lg K'(MY)-pH曲线(D)lgαY(H)-pH曲线 2.已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0,1 3.0,1 4.0。以下答案不正确的是---() (A)K1=109.0(B)K3=101.0 (C)K不(1)=10-9.0(D)K不(1)=10-1.0 3.为了测定水中Ca2+,Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中,哪一种是正确的? 第七章络合滴定法练习题参考答案 1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是(pH = (p K a4 + p K a5) /2)(EDTA相当于六元酸) 2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于(EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大); 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为(两个N原子接受了两个质子)。 3.直接与金属离子配位的EDTA型体为(D) (A)H6Y2+(B)H4Y (C)H2Y2-(D)Y4- 4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D) (1) CuY2- ___ D _____ (A)无色 (2) MnY2- __ B ______ (B)紫红色 (3) FeY-___C _____ (C)黄色 (4) ZnY2- ___ A ____ (D)蓝色 5.一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是(A) (A)1:1 (B)2:1 (C)1:3 (D)1:2 6. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度(有关); 与金属离子的总浓度(无关)。(答有关或无关) 7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是 8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是(pL < 5.8),pL为10.0时铝的主要形式是(Al3+),则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为(6.9) 8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D) (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 9.αM(L)=1表示(A) (A)M与L没有副反应(B)M与L的副反应相当严重 (C)M的副反应较小(D)[M]=[L] 10. 若络合滴定反应为 M + Y = MY L│ │H+ ML H i Y(i=1~6) 则酸效应系数αY(H)的定义式为(αY(H)=[Y']/[Y]),[Y']=([Y']=[Y]+∑[H i Y])c(Y)=([Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY])。络合效应系数αM(L)的定义式为(αM(L)=[M']/[M])。 11. 若EDTA滴定M反应为 M+Y=MY ↓A MA 以下表示正确的是( A) (A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA] 12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是αM = (αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 )。 13. 在一定酸度下, 用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影 分析化学练习题 第6章络合滴定法 一. 选择题 1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是() A. 条件稳定常数只与酸效应有关 B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数 C. 条件稳定常数与温度无关 D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关 2. 对配位反应中的条件稳定常数,正确的叙述是() A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数 B. 酸效应系数总是小于配位效应系数 C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小 D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性 3. 已知lgK ZnY =16.5,若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液,要求△pM=±0.2, TE = 0.1%,已知pH = 4,5,6,7时,对应lgαY(H)分别为8.44,6.45,4.65,3.32,滴定时的最高允许酸度为() A. pH≈4 B. pH≈5 C. pH≈6 D. pH≈7 4. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+,Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围ΔpM, 若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍,则此时滴定的突跃范围为ΔpM' () A.ΔpM'=ΔpM-2 B.ΔpM'=ΔpM+1 C. ΔpM'=ΔpM-1 D. ΔpM'=ΔpM+2 5. 以EDTA滴定Zn2+时,加入的氨性溶液无法起到的作用是() A. 控制溶液酸度 B. 防止Zn2+水解 C. 防止指示剂僵化 D. 保持Zn2+可滴定状态 6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是() A.理论变色点与溶液的pH值有关 B.没有确定的变色范围 C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当 D.能在任意pH值时使用 7. 在配位滴定中,当溶液中存在干扰测定的共存离子时,一般优先使用() A. 沉淀掩蔽法 B.氧化还原掩蔽法 C. 离子交换法分离 D. 配位掩蔽法 8. 用EDTA滴定Bi3+时,消除Fe3+干扰宜采用() A. 加NaOH B.加抗坏血酸 C.加三乙醇胺 D.加氰化钾 9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,欲以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定Ca2+、 Mg2+的含量,正确的做法是() A.碱性条件下加入KCN和NaF,再测定 B.酸性条件下加入三乙醇胺,再调至碱性测定 C.酸性条件下加入KCN和NaF,再调至碱性测定 D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+,再测定 10. 铬黑T(EBT)与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4,已知EBT的逐级质子化常数 K1H =1011.5,K2H =106.3,在pH=10.0时,EBT作为滴定Ca2+的指示剂,在颜色转变点的pCa值为() 第6章络合滴定法习题(P214-219) 1. 从不同资料上查得Cu(Ⅱ)络合物的常数如下 Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15 Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016 Cu-乙二胺逐级稳定常数为:K1=4.7×1010,K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45 Cu-酒石酸lgK1=3.2,lgK2=1.9,lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTA pK不稳=15.4 试按总稳定常数(lgK稳)从大到小,把它们排列起来。 解:Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2 Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34 Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99 Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45 Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4 ∴按总稳定常数(lgK稳)从大到小,它们的排列顺序是: 2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中,除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1,游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。计算Cu2+的αCu2+。已知Cu(Ⅱ)-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5,lg β2 =8.9;Cu(Ⅱ)-OH-络合物的lgβ1=6.0 αCu(NH3) = 1+β [NH3] +β2 [NH3]2+…+βn [NH3]n=109.36 1 αCu(C2O42-) = 1+β 1 [C2O42-] +β2[C2O42-]2 = 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 =106.9 αCu(OH-) = 1+β 1 [OH-] =1+106×10-4.74=101.26 αCu=109.36 +106.9 +101.26 =109.36 3. 络黑T(EBT)是一种有机弱酸,它的lgK1H=11.6,lgK2H=6.3,Mg-EBT的lgK MgIn=7.0,计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。 lgK'MgIn = lgK MgIn -lgαEBT= 7.0 -1.6 = 5.4 4. 已知M(NH3)4 2+的lgβ1~lgβ4为2.0, 5.0,7.0,10.0,M(OH)4 2+的lgβ1~lgβ4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol·L-1的M2+溶液中,滴加氨水至溶液中的游离氨浓度为0.01 mol·L-1,pH=9.0。试问溶液中主要存在形式是哪一种?浓度为多大?若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至pH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L-1,则上述溶液中的主要存在形式是什么?浓度又是多少? 解:pH=9.0 [OH-]=10-5.0 αM(NH 3 ) =1+β1[NH3] +β2 [NH3]2+…+βn [NH3]n =1+102.0-2+105.0-4+107.0-6+1010.0-8 =102.086 =122 αM(OH) =1+β1[OH-] +β2 [OH-]2+…+βn [OH-]n =1+104.0-5+108.0-10+1014.0-15+1015.0-20 ≈10--5 由于αM(NH3)>>αMOH) 溶液中主要存在形式是氨络合物 ∵δM(NH 3 )2=105.0-4/102.086 = 0.082 δM(NH 3 )4=107.0-6/102.086 = 0.082 δM(NH 3 )4=1010.0-8/102.086 = 0.82 是主要的分布 ∴[M(NH3)4] =δM(NH3)4×0.10 =8.2×10-2 在pH≈13.0 [OH-]=10-1.0 αM(OH)=1+β1[OH-] +β2 [OH-]2+…+βn [OH-]n =1+104.0-1+108.0-2+1014.0-3+1015.0-4 =1011.3 此时αM(OH)>>αM(NH3) 溶液中主要存在形式是氢氧基络合物 δM(OH)3≈1014.0-3/1011.3=0.50 δM(OH) 4≈1015.0-4/1011.3=0.50 ∴[M(OH)4] =δM(OH)4×0.10 =5.0×10-2 第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同?影响电位的外界因素有哪些? 答:标准电极电位E′是指在一定温度条件下(通常为25℃)半反应中各物质都处于标准状态,即离子、分子的浓度(严格讲应该是活度)都是1mol/l(或其比值为1)(如反应中有气体物质,则其分压等于1.013×105Pa,固体物质的活度为1)时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位(E0f)是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为,并且溶液中其它组分的浓度都已确知时,该电对相对于标准氢电极电位(且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位,它在条件不变时为一常数)。由上可知,显然条件电位是考虑了外界的各种影响,进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面; (1)配位效应; (2)沉淀效应; (3)酸浓度。 2.是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中?为什么? 答:一般讲,两电对的标准电位大于0.4V(K>106),这样的氧化还原反应,可以用于滴定分析。 实际上,当外界条件(例如介质浓度变化、酸度等)改变时,电对的标准电位是要改变的,因此,只要能创造一个适当的外界条件,使两电对的电极电位超过0.4V ,那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大,但反应速度太慢,亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些? 答:影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面:1)反应物的浓度;2)温度;3)催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类?这些方法的基本反应是什么? 答:1)高锰酸钾法.2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O, 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件? 答:应用于氧化还原滴定法的反应,必须具备以下几个主要条件: (1)反应平衡常数必须大于106,即△E>0.4V。 (2)反应迅速,且没有副反应发生,反应要完全,且有一定的计量关系。 (3)参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 (4)应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系? 答:氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位(或标准电位)相差的大小有关。电位差△E较大,突跃较长,一般讲,两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时,突跃范围才明显,才有可能进行滴定,△E值大于0.40V时,可选用氧化还原指示剂(当然也可以用电位法)指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中,转移的电子数相等,即n1=n2时,则化学计量点的位第七章:络合滴定法习题
络合滴定返滴定法文档
络合滴定习题与答案
配位滴定法课后习题及答案
第三章 络合滴定法习题
5-配位滴定习题答案
第八章络合滴定 思考题与习题
章序络合滴定法
络合滴定法习题2
分析化学络合滴定选择题复习课程
第6章 络合滴定法
第七章:络合滴定法习题
第七章 络合滴定法答案
分析化学练习题第章络合滴定法
第6章络合滴定法习题-何
氧化还原滴定习题与答案