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2013高分子化学复习题

高分子化学复习题

一、问答题

1、与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？

答：高分子化合物分子量很大，分子往往有许多相同的、简单的结构通过共价键重复链接而成。即使是“纯”高分子化合物，它也是化学组成相同而分子量不同、结构不同的同系聚合物的混合物。它具有分子量和结构的多分散性。高分子化合物的结构非常复杂，需用一次、二次和三次结构来描述它。一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排序。二次结构是指单个大分子链的构象或聚集态类型。三次结构是指形成复杂的高分子聚集体中大分子的排列情况。

2、聚合物分子量有几种表示方法，写出其数学表达式。

答：○1重均分子量：○2数均分子量○3粘均分子量○4Z均分子量(具体数学表达式请同学们看书上的第9页)

3、简述逐步聚合的主要特点。

答：无所谓链引发、增长、终止，各步速率和活化能基本相同；

单聚体低聚物、缩聚物任何物种之间均能缩聚，使链增长，无所谓活性中心；

聚合初期，单体全部所聚成低聚物，再由低聚物缩聚成高聚物，转化率变化小，反应程度逐步增加；延长聚合时间，提高分子量；

由于平衡的限制、两基团数不相等、温度过低而使缩聚暂停，这些因素一旦消除，缩聚又可继续进行。

4、简述线形缩聚的逐步机理，以及转化率和反应程度的关系。

答：逐步特征反映在：缩聚过程时期单体聚合成二、三、四聚体等低聚物，低聚物之间可以进一步相互反应，在短时间内，单体转化率很高，基团的反应程度却很低，聚合度缓慢增加，直至反应程度很高时，聚合度才增加到希望值。在缩聚过程中，体系由分子量递增的系列中间产物组成。

反应程度是参与反应的基团数占起始基团数的分数，是针对于官能团而言的，转化率是是反应的单体占起始单体的分数，针对单体来说的，转化率为100%时，反应程度可以是50%。

5、影响线性缩聚物聚合度的因素有哪些？两单体非等化学计量，如何控制聚合度？

答：反应程度，平衡常数，基团数比。俩单体非等化学计量其实就是基团数比的问题。对于2-2体

系，可以在等基团比的基础上使某种单体略为过量控制聚合度，也可以添加单官能团物质封端。

6、体型缩聚有哪些基本条件？聚合物有何特点？平均官能度如何计算？

答：平均官能度大于2，就是有凝胶点就可以得到休型缩聚。特点：三维网状结构，不熔融，不溶解。看书34-35页

7、丙烯、甲基丙烯酸甲酯皆含有烯丙基氢，为什么前者的自由基聚合只能得到低分子量化合物，而后者则可以通过自由基聚合得到高分子量聚合物？

答：丙烯自由基聚合时易发生向烯丙基氢的衰减链转移，因此自由基聚合只能得到低聚物，甲基丙烯酸甲酯也有烯丙基的C-H键，却不发生衰减链转移是因为酯基对自由基有稳定作用，使得链转移活性降低。

8、低密度聚乙烯中往往含有支链丁基和乙基。试用反应式说明这些支链是如何产生的？为什么高压聚乙烯的密度较低压聚乙烯的密度小？

答：自由基向大分子链转移的结果，反应式书上97页；由于支链的存在，破坏了链的规整性，因此结晶度低，密度也降低。

9、在自由基聚合反应动力学研究中作了哪些基本假定，解决了什么问题？

答：有四个基本假定：①假定链转移无影响，使链转移只会降低聚合度，并不影响速率；

②等活性假定，解决链自由基的活性随着链长变化而变化的问题，使各步增长反应的速率常数相等。③稳态假定，可以消去[M·]；④假定高分子聚合度很大，可以忽略R

使得聚合总速率就等于链增长速率。

10、自动加速现象产生的原因是什么？促使其产生和抑制的方法有哪些？

答：自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的，双基终止受扩散控制，体系粘度随转化率提高后，链终止过程中的链段重排受阻，活性端基被包埋，双基终止困难，链终止速率常数下降，但体系粘度还不足以妨碍单体扩散，链增长速率常数变动还不大，从而

使k

p /k

1/2增加了近7-8倍，导致加速显著。

不良溶剂会加重自动加速现象沉淀聚合、乳液聚合、气相聚合、交联聚合、固相聚合等对链自由基都有包埋作用，会产生自动加速现象。

11、氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯聚合时，都存在自动加速现象，四者有何差别？

12、说明逐步聚合反应与自由基聚合反应的主要特征及两者的差异。

8说明逐步聚合反应与自由基聚合反应的主要特征及两者的差异。

答：见书上75页表格。

13、动力学链长的定义是什么？与平均聚合度有何关系？链转移反应对动力学链长和聚合度有何影响？试举例说明利用链转移反应来控制聚合度的工业应用。

答：在聚合动力学研究中，将一个活性种从引发剂开始到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长v.聚合物平均聚合度Xn和动力学链长的关系与终止方式有关：偶和终止，Xn=2v; 歧化终止Xn=v;两者都有， v

14、苯乙烯M1和醋酸乙烯酯M2两单体不易共聚，试从多方面说明原因。已知：r1=55，r2=0.02，Q1=1.0，Q2=0.026，e1=-0.8，e2=-0.22。

答：1从竞聚率看，r1=55,r2=0.02单体M1的消耗速率远远大于单体M2，聚合前期是含有微量单体2醋酸乙烯酯的聚苯乙烯，等聚苯乙烯耗尽，后期产物才是纯的醋酸乙烯酯均聚物，因此得到的几乎是两种均聚物。

15、何为竞聚率？其物理意义是什么？它有何意义和用途？

竞聚率是自增长速率与交叉增长速率常数的比值。表征了两种单体的相对活性。

它是共聚物组成方程中的重要参数，可用来判断共聚行为，也可从单体组成来计算共聚物组成。

16、为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几种控制方法？

答：聚合物的性质由聚合物的结构决定，而聚合物的结构由聚合物的组成决定，所以要想得到我们需求的性质的聚合，就必须对聚合物的组成进行控制。○1控制转化率；○2补加活泼单体法；○3恒比点一次投料法。具体看书上126页。

17、怎样比较单体的相对活性？怎样比较自由基的相对活性？可否由由1/r来比较自由基的活性，为什么？

答：单体的相对活性可以用竞聚率的倒数来衡量，1∕r2表征单体1的相对活性，1∕r1表征单体2的相对活性，而自由基活性可用自由基活性判据：1∕r1=k12∕k11,1∕r2=k21∕k22,可见竞聚率的倒数代表的是同一种自由基与不同单体反应的活性之比，代表的是不同单体的相对活性。

18、无规、交替、嵌段和接枝共聚物的结构有何差异？并各举一个共聚物例子。

答：无规共聚物：参与共聚的单体沿分子链无序排列。

交替共聚物：参与共聚的单体沿分子链严格相间排列。

嵌段共聚物：由较长的某一单体的链段与较长的另一种单体的链段间隔排列。

接枝共聚物：主链由一种单体组成，支链由另一种单体组成。

19、比较本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合的配方、聚合场所、聚合机理、生产特点及产物特征。

答：见书上146页表5-2.

20、悬浮聚合和乳液聚合有哪些区别？试从单体、引发剂、分散介质、分散剂、聚合场所和聚合产物几方面加以比较。

答：悬浮聚合体系主要由单体、引发剂、悬浮剂和分散介质组成。

○1单体为水溶性单体，要求在水中有尽可能小的溶解性引发剂为油溶性引发剂，选择原则与本体聚合相同。

○2分散介质为水，为避免副反应，一般用无离子水；

○3悬浮剂，主要有水溶性有机高分子以及非水溶液性无机粉末两类；

○4聚合场所在液滴内；

○5悬浮聚合物一般0.5-2mm。

乳液聚合体系主要由单体、引发剂、乳化剂和分散介质组成。

○1单体为油溶性单体，一般不溶于水或微溶于水；

○2引发剂为水溶性引发剂，对于氧化-还原引发体系，允许引发体系中某一组分为水溶性；

○3分散介质为无离子水，以避免水中各种杂质干扰引发剂和乳化剂的正常使用；

○4乳化剂是决定乳液聚合成败的关键组分。乳化剂分子是由非极性的烃基和极性基团两部分组成。根据极性基团的性质可将乳化剂分为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型几类；

○5聚合场所在增溶胶束内

○6乳液聚合物胶粒粒径一般在0.1-0.2um

21、乳化剂的结构有什么特点？乳化剂的HLB值有何含义，不同的HLB值对其用途有何影响？

答：由于乳化剂分子由极性基团和非极性基团组成，因而可以使互不相溶的单体-水转变为相当稳定难以分层的乳液，这一过程称为乳化。它又具有降低水的表面张力的作用，因此又是一种表面活性剂。亲水亲油平衡值叫HLB，HLB是经验值，HLB值越大，表明亲水性越大。

22、简述乳液聚合中单体、乳化剂和引发剂的所在场所；引发、增长和终止的场所和特征；增溶胶束、乳胶粒、单体液滴和速率的变化规律。

答：○1单体、引发剂和乳化剂场所

○2引发、增长和终止的场所：乳液聚合的引发剂为水溶性引发剂，因此引发剂分解产生初级自由基

在水相完成的。但水相不是聚合的主要场所，单体液滴也不是聚合场所，聚合物所在增溶胶束内。自由基由水相进入增溶胶束引发增长，形成聚合乳胶粒，等下一个自由基进入乳胶粒终止聚合反应，因此链增长和链终止的场所在由增溶胶束形成的聚合物乳胶粒中。

单体在水相有较大的溶解度，在水相沉淀出来的短链自由基，从水相和单体液滴上吸附乳化剂而稳定，继而又有单体扩散进入形成聚合乳胶粒的过程，这种叫做水相成核。

单体在水相有较大的溶解度，在水相沉淀出来的短链自由基，从水相和单体液滴上吸附乳化剂而稳定，继而又有单体扩散进入形成聚合物乳胶粒的过程叫做液滴成核。液滴成核时链增长和链终止的场所在单体液滴形成的聚合物乳胶粒中。

○3变化规律

（老师只讲到这个位置，后面的简答题应该不会考，同学们可以自己思考一下）

23、活性聚合的特征是什么？

24、在离子聚合反应过程中，活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式？其存在形式受哪些因素的影响？不同存在形式和单体的反应能力如何？

25、水在自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合中有何作用？

26、简述常用自由基聚合引发剂、阴离子聚合引发剂、阳离子聚合引发剂的分类。

27、自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、线型缩聚中影响聚合度的主要因素是什么？

28、为什么阳离子聚合反应一般需要在很低的温度下才能得到高分子量的聚合物？

29、试从单体、引发剂、聚合方法及反应特点等方面对自由基、阳离子和阴离子聚合反应进行比较。

30、试讨论丙烯进行自由基聚合、离子聚合、配位聚合时能否形成高分子量聚合物？并分析其原因。如何测定聚丙烯的立体规整性？

二、计算题

1、用亚麻仁油酸（f=1）、邻苯二甲酸酐、甘油、1,2-丙二醇缩聚制备醇酸树脂，其原料摩尔比为1.2:1.5:1.0:0.7，要求计算：

（1）该体系的平均官能度为多少？

（2）该体系能否发生凝胶？

（3）如何使体系产生交联？

（4）当邻苯二甲酸酐：甘油：1,2-丙二醇=1:0.4:0.4，此情况下体系是否会出现凝胶化？如果能出现凝胶化，凝胶点为多少？

解：⑴体系中，羧基的数目为1.2*1+1.5*2=4.2mol

羟基数目为1.0*3+0.7*2=4.4mol

显然羟基数目过量，所以根据书上2-47式，非过量的基团为羧基。

因此平均官能度为2*4.2∕(1.2+1.5+1.0+0.7)=1.91

⑵平均官能度<2,不能发生凝胶化

⑶只有体系的平均官能度>2时才能发生凝胶化，可改变各物质的量使得平均官能度>2

⑷体系中羧基数目为1*2=2mol 体系中羟基数目为0.4*2+0.4*3=2mol.同⑴问，非过量的基团为羧基，所以平均官能度为2*2∕（1+0.4+0.4）=2.22>2,所以会出现凝胶化。用Carothers法：Pc=2∕f=2∕2.22=0.9

Flory 法：Pc=1∕[r+rp(f-2)]1∕2=1∕[1+0.6*(3-2)] 1∕2=0.7906

其中f=3,r=1.p=0.4*3∕(0.4*2+0.4*3)=0.6

2、用邻苯二甲酸、乙二醇与甘油制备醇酸树脂，三种单体的物质的量之比分别为1:0.4:0.4，计算该体系的平均官能度，随反应的进行会产生凝胶吗？如出现凝胶，计算凝胶点。

解：羟基官能团数目为0.4*2+0.4*3=2mol

羧基官能团数目为1*2=2mol

对于基团数相等时，平均官能团的计算根据书34页2-42式

f=（0.4*2+0.4*3+1*2）∕（0.4+0.4+1）=2.2>2(所以会出现凝胶化)

用Carothers 法，Pc=2∕2.2=0.909

3、欲将环氧值为0.2的1000g 的环氧树脂用与环氧基团等官能团的乙二胺固化。

（1）计算固化剂的用量；

（2）求该体系的平均官能度；

（3）计算此固化反应的凝胶点范围。

解：（1）环氧基团的物质的量=1000×0.2/100=2 mol ，f =2，所以N A =1 mol ，乙二胺与其等官能团数为2 mol ，f =4，所以乙二胺的物质的量N B 为0.5 mol 。

（2）平均官能度：120.54810.53

f ?+?==+ 凝胶点：220.7583

c p f === 1212

110.577(1,1,4)[(2)](12)c p r f r r f ρρ======+-+ 课后习题

P64 5、8、13、17、18.

P117 6、7、9、12

根据学长的复习讲义补充的名词解释：

1聚合度：聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。

2平均聚合度：至反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团的数目。

3凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系粘度将急剧增大，迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化的现象，此时的反应程度叫做凝胶点。（出现凝胶化现象的反应程度）

4偶合终止：两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应。

5歧化终止：某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子的终止反应。

6引发剂效率：引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率叫引发剂效率。

7自动加速现象：聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。

8动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。

9链转移常数：是链转移速率常数和增长速率常数之比，代表链转移反应与链增长反应的竞争能力。

10竞聚率：是均聚和共聚链增长速率常数之比，竞聚率用来直观表征两种单体的共聚倾向。

选择题

1在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要决定于向（）转移的速率常数。A溶剂B引发剂C聚合物D单体

2过硫酸钾引发剂属于（）

A氧化分解型引发剂B水溶性引发剂C油溶性引发剂D阴离子引发剂

3聚乙烯醇的单体是下面哪个（）

A乙烯醇B乙醇C乙醛D醋酸乙烯酯

4在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（）

A聚合反应加速B聚合反应停止C相对分子量降低D相对分子量增加5ABS属于（）

A无规共聚物B交替共聚物C接枝共聚物D嵌段共聚物

6一对单体共聚时，r1=0.1,r2=10,其共聚行为是（）

A理想共聚B交替共聚C恒比点共聚D非理想共聚

7两对单体可以形成理想共聚的是（）

AQ和e值相近BQ值相差大Ce值相差大Dr1=r2=0

8下列聚合物中最易发生解聚反应的是（）

A、P E

B、PP

C、PS

D、PMMA

9聚合物聚合度不变的化学反应是（）

A聚醋酸乙烯醇解B聚氨基甲酸酯预聚体扩链

C环氧树脂固化D聚甲基丙烯酸甲酯解聚

10下列聚合物中最易发生解聚反应的是（）

A聚乙烯B聚丙烯C聚苯乙烯D聚甲基丙烯酸甲酯

重在理解，理解之后记忆更有效

《高分子化学》复习题和答案

《高分子化学》复习题答案一.名词解释 1.热塑性高聚物在熔融状态下塑化, 冷却后定型, 再加热又形成一个新的形状, 如此反复若干次, 从结构上看, 没有大分子链的严重断裂,其性质也不会发生显著变化, 这样的高聚物成为热塑性高聚物. 2.聚合度聚合物中重复结构单元重复次数称为聚合度. 3.单体带有某种官能团、并具有聚合能力的低分子化合物, 或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物称为该聚合物的单体. 4.重复结构单元重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。 5.阻聚剂和缓聚剂有些物质能与初级自由基及增长自由基反应,生成非自由基或活性过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制。. 根据抑制程度可将这些物质分为: 阻聚剂: 能终止所有自由基并使聚合反应完全停止到这些物质耗尽为止。缓聚剂: 只能终止一部分自由基而使聚合速率降低。这两类物质的作用,只有程度不同而非本质区别。 6.高分子化合物也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。高分子化合物或称聚合物，是由许多单个高分子（聚合物分子）组成的物质.

7.结构单元构成高分子链并决定高分子结构以一定方式链接起来的原子组合称为结构单元。 8.单体单元聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元. 9.通用塑料通用塑料指产量大, 成本低和应用广泛的一类塑料. 10.工程塑料广义地说, 工程塑料是作为工程材料或结构材料的塑料; 狭义地说, 一般是指具有某些金属性能, 能承受一定外力作用, 并有良好的机械性能和尺寸稳定性, 以及在较高或较低温度下仍能保持其优良性能的塑料. 11.均聚物由一中单体进行的缩聚反应称为均缩聚 12.混聚物由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚. 13.共聚物由两种或两种以上单体进行的, 并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚 14.平衡缩聚和非平衡缩聚平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应.非平衡缩聚通常则指平衡常数大于103从缩聚反应或基本不可逆的缩聚反应. 15.反应程度和转化率反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比.转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比. 16．聚合物的多分散性聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成这些同系物

(完整版)(含答案)高分子化学练习题.doc

高分子化学练习题一、名词解释 1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。 2、结构单元高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 3、线型缩聚 2 官能度单体或 2-2 体系的单体进行缩聚反应，聚合过程中，分子链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。 4、体型缩聚有官能度大于 2 的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚。 5、半衰期物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。 6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比， r 1 =k11/ k12，r 2 = k 22/ k21, 竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体，水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。 9、乳液聚合是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。 10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链则由其它单元组成。二、选择题 1、聚酰胺反应的平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为（ B ） A. 0 .94 B. 0.95 C. 0.96 D. 0.97 2、在线型缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是（ B ） A. 3， 4 元环 B. 5，6 元环 C. 7 元环 D. 8-11 元环 3、所有缩聚反应所共的是（A） A. 逐步特性 B. 通过活性中心实现链增长 C. 引发率很快 C. 快终止 4、关于线型缩聚，下列哪个说法不正确？（B）

高分子化学复习题——简答题

第一章绪论 1、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特点能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物答：与低分子化合物相比，高分子化合物主要特点有：（1）相对分子质量很大，通常在104～ 106之间；（2）合成高分子化合物的化学组成比较简单，分子结构有规律性；（3）各种合成聚合物的分子形态是多种多样的；（4）一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等的同系物组成的混合物，其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性；（5）由于高分子化合物相对分子质量很大，因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质。不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力，当温度升高到汽化温度以前，就发生主链的断裂和分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因而不能用蒸馏的方法提纯高分子化合物。 2、何谓相对分子质量的多分散性如何表示聚合物相对分子质量的多分散性答: 聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值. 这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =M w/M n. 分子量均一的聚合物其D为越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大. 相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量为横坐标, 以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标, 即得相对分子质量的质量或数量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能. 聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定. 3、各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。答：(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母；天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶；生物高分子：蛋白质、核酸 (2)碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯；杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯 (3)塑料：PE、PP、PVC、PS；橡胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化剂 4、什么叫热塑性塑料什么叫热固性塑料试各举两例说明。热塑性塑料是指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料，其一般由线型或支链型聚合物作为基材。如以PE、PP、PVC，PS和PMMA等聚合物为基材的塑料。热固性塑料是指只能进行一次成型加工的塑料，其一般由具有反应活性的低聚物作基材，在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。一次成型后加热不能再软化或熔化，因而不能再进行成型加工。其基材为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂和脲醛树脂等。 5、高分子链的结构形状有几种它们的物理、化学性质有何不同答: 高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种,其次有星形、梳形、梯形等(它们可以视为支链或体形的特例). 直线性和支链形高分子靠范德华力聚集在一起, 分子间力较弱.宏观物理性质表现为密度小、强度低.聚合物具有热塑性, 加热可融化, 在溶剂中可溶解. 其中支链形高分子由于支链的存在使分子间距离较直线形的大, 故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低, 而溶解性能更好, 其中对结晶度的影响最为显著. 网状体形高分子分子链间形成化学键, 其硬度、力学强度大为提高. 其中交联程度低的具有韧性和弹性, 加热可软化但不熔融, 在溶剂中可溶胀但不溶解. 交联程度高的, 加热不软化, 在溶剂中不溶解. 第二章逐步聚合反应

高分子化学复习题答案资料

答案大部分都是在网上或者书上找到的，少数自己总结的，不能确保百分之百正确，仅供参考，如发现错误和遗漏之处，请大家指出！计算题第二题方法应该没错，答案有保留小数方面的问题，如果有人找到正确的解答欢迎补充。一、名词解释 1. 凝胶化现象：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升的现象。 2. 多分散性：合成聚合物总是存在一定的分子量分布，常称作多分散性。 3. 玻璃化温度：非晶态热塑性聚合物在玻璃态下受热转变成高弹态时的转变温度。 4. 自由基聚合：自由基成为活性种，打开烯类的n键，弓I发聚合，成为自由基聚合。| 5. 胶束成核：难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元（<4），就被沉析出来，与初级自由基一起被增溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核，即所谓胶束成核。 6. 力口聚：稀类单体n键断裂而后加成聚合起来的反应。 7. 缩聚反应：是官能团单体多次缩合成聚合物的反应，除形成缩聚物外，还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生。 8. 接枝共聚物：主链由某一种单元组成，支链则由另一种单元组成。 9. 竞聚率：是指单体均聚和共聚链增长反应速率之比。 10. 均相成核：溶于水中的单体引发聚合形成短链自由基，多条这样亲水性较大、链较长的短链自由基相互聚集在一起，絮凝成核的现象。 11. 定向聚合：定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立构规整（或定向）聚合物的过程 12. 开环聚合：环状单体b -键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应，称作开环聚合。 13. 共聚合：由两种或两种以上单体共同聚合，生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物的反应。 14. 化学计量聚合 :阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定，因此也称为化学计量聚合。 15. 嵌段共聚物：是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物，每一锻炼可长达至几千结构单元。

高分子化学复习题——高分子化学试卷库合集

高分子化学试题库一、基本概念题 ⒈聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。 ⒉缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。 ⒊乳化作用某些物质能降低水的表面力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。 ⒋动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目，谓之。 ⒌引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。 6、离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 7、界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。 8、阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。 9、平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。 10、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 11. 平衡缩聚：缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）,用K表示。该种缩聚反应谓之。 12. 无定型聚合物：如果聚合物的一次结构是复杂的，二次结构则为无规线团，无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。 13. 反应程度P：已参加反应的官能团的物质的量（单位为mol）占起始官能团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。 14. 杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有O、S、N、P、S i和苯环等杂原子的聚合物。 15. 交替共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。 16、体型缩聚的凝胶点P c：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作P c。 17、引发剂的引发效率f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f，(f ＜1＝。 18、向大分子转移常数C p：链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。C p=k tr,p/k p, 它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。

高分子化学试题合辑附答案

《高分子化学》课程试题得分一、基本概念（共15分,每小题3分） ⒋动力学链长 ⒌引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分) ⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。 ⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。 ⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。 ⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。 ⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。得分三、简答题（共20分，每小题5分） ⒈乳液聚合的特点是什么 ⒊什么叫自由基自由基有几种类型写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。四、（共5分，每题1分）选择正确答案填入( )中。 ⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。 ⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物 ⒉为了得到立构规整的PP，丙烯可采用( 4 )聚合。 ⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合

⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。 ⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚 ⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 ) ⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化 ⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 ) ⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d 五、计算题（共35分，根据题目要求计算下列各题） ⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。已知：C (偶合终止系数)＝；D (歧化终止系数)＝； f ＝； k p＝×102 L/ ；k d ＝×10-6 s-1； k t＝×106 L/ ；c(I)＝mol / L； C M＝×10-5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为g./ cm3； X。计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度 n 《高分子化学》课程试题一、基本概念（共14分，5. 2分, 其余3分） ⒋自由基共聚合反应 ⒌引发剂二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分) ⒈自由聚合的单体有、、和等。 ⒉单体可分为、和三大类。 ⒊表征乳化剂性能的指标是、和。 ⒋阴离子聚合的引发体系有强碱、碱金属和碱金属配合物。 ⒌某些聚合物按大分子主链中含的特征基团可命名为聚酯、聚酰胺、和聚醚聚合物等。

完整word版,高分子化学与物理习题2

1. 涤纶聚酯属于 ( ) A. 线性饱和脂肪族聚酯 B. 线性芳族聚酯 C. 不饱和聚酯 D. 醇酸树脂 2. 能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是 ( ) A. 丙烯腈 B. α—甲基苯乙烯 C. 烷基乙烯基醚 D. 乙烯 3. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的聚合度主要取决于向（）转移的速率常数。 A.溶剂 B.引发剂 C.聚合物 D.单体 4. 两种单体共聚时得到交替共聚物，则它们的竞聚率应是（） A. r1=r2=0 B. r1= r2 =1 C. r1﹥1，r2﹥1 D. r1﹤1，r2﹤1 5.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是（） A. 溶液聚合 B. 悬浮聚合 C 乳液聚合D. 本体聚合 1. 分子量分布指数 2、竞聚率 3、引发剂效率 4、动力学琏长 5、阻聚作用三、简单回答下列问题。〖每小题5分，共25分〗 1. 为提高聚甲醛的热稳定性，可以采取的两个措施是什么？简述理由 2. 在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。采取什么措施可减轻这种现象？ 3．分别绘出自由基聚合与缩合聚合这两类反应的分子量与反应时间的关系示意图，简单说明反应特点。 4．欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？ 5. 解释笼蔽效应和诱导分解，它们对引发效率有什么影响？四、写出下列聚合反应，并指出其机理。〖每小题2分，共10分〗 1. 3，3′-二（氯亚甲基）丁氧环的开环聚合； 2. 尼龙-66的制备；

3. 聚乙烯醇与甲醛的反应； 4. 有机玻璃的制备； 5. 环氧树脂的制备。五、写出下列聚合反应的机理。〖每小题10 分，共20 分】 1. 四氢呋喃中用SnCl4 + H2O 引发异丁烯聚合，写出引发，增长，终止的基元反应。 2. 写出用AIBN 引发甲基丙烯酸丁酯聚合的各基元反应。六、计算题。【每小题10 分，共30 分】 1. 邻苯二甲酸酐(1.5 摩尔)、乙二醇（1.35 摩尔）、甘油（0.1 摩尔）混合体系进行缩聚。试求 a. p=0.98 时的X b.X = 500 时的p 2. 甲基丙烯酸甲酯由引发剂引发进行自由基聚合，终止后每一大分子含有1.50个引发剂残基，假设无链转移发生，试计算歧化终止与偶合终止的相对数量。 3. 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。当单体聚合了一半时，向体系中加入1.8g H2O，然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1，试计算（1）被水终止的聚合物的数均分子量；（2）继续增长所得聚合物的数均分子量；（3）整个体系所得聚合物的数均分子量及其分子量分布指数。一、选择正确答案填空【每小题1分，共5分】 1—5 ： B B D A C 二、解释下列概念：【每小题2分，共10分】 1、诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应

高分子化学复习题资料

《高分子化学》复习题一．填空题 1. 逐步聚合法有熔融缩聚和、、等四种。 2. 按聚合物材料性能及用途进行分类，一般可分为、、三大类。根据聚合物主链所含元素，又可将聚合物分为：、、。 3. 按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可分为：、、。按聚合机理聚合反应可分为：、。 4. 合成天然橡胶单体是。 5. 高分子化合物（又称聚合物）其分子量一般在多大范围内。 6. 乳液聚合中，经典理想体系的组成为: 、、、。 7. 苯乙烯连续本体聚合的散热问题可由、来克服。 8影响缩聚物聚合度的因素有、、。其中是决定因素 9．生成线形缩聚物的必要条件是单体的官能度为。 10. 聚合物降解的原因元有有、、、和四种。 11. 聚合物的一次结构是与结构单关的结构它包括、和 12 本体聚合应选择引发剂、乳液聚合应选择引发剂。 13 聚合物聚合度变大的化学反应有、和等 14 引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是、、和。 17．.高分子，又称（），一个大分子往往由许多简单的（）通过（）重复键接而成。 18.（）和（）是评价聚合物耐热性的重要指标。 19 高分子化合物有（）和（）两大类。 20 合成高分子化合物有（）、（）、（）和（）等。 21 引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是（）、（）、（）和（）。 22 60℃时，在自由基聚合体系中，链自由基链终止方式苯乙烯是（），甲基丙烯酸甲酯是（）终止兼有（）终止，氯乙烯是（）终止。 23 引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合物相对分子质量的因素是（）、（）和（）等。 24 使引发剂引发效率降低的原因有（）、（）和（）。 25 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂的（）、根据聚合温度选择引发剂的（）、根据聚合周期选择引发剂的（） 26 高分子化合物与低分子化合物相比较，其特征表现在（）、（）和（）等三方面。 26 按照参加反应的单体种类，缩聚反应的单体可分为（）、（）和（）等三类。

高分子化学习题与答案

《高分子化学》习题与答案第一章绪论习题 1. 说明下列名词和术语： (1)单体，聚合物，高分子，高聚物 (2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 (3)主链，侧链，侧基，端基 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？ 3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。 5. 各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH (5) CH2CH2CH2O |__________| 7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？ (1) -[- CH2- CH-]n- | COO CH3 (2) -[- CH2- CH-]n- | OCOCH3 (3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n- | CH3 (4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n- (5) -[-NH(CH2)5CO-]n- 8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯

2016年浙江农林大学高分子化学与物理考研真题

2016年浙江农林大学高分子化学与物理考研真题一、单项选择题：（每题3分，共30分） 1. 对缩聚反应的特征说法错误的是（）。 A. 无特定活性种 B. 不存在链引发、链增长和链终止等基元反应 B. 转化率随时间明显提高 D. 在反应过程中，聚合度稳步上升 2. 高分子出于（）中时链的均方末端距最大。 A. 良溶剂 B. 不良溶剂 C. θ溶剂 D. 熔体 3. 在酚醛树脂的缩聚中，苯酚的官能度为（）。 A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 4. 在玻璃化温度以下，随着温度的降低，自由体积将（）。 A. 保持不变 B. 上升 C. 下降 D. 先下降然后保持不变 5. 在自由基聚合中，进行调节聚合的条件是（）。 A. k p》k tr, k a≈k p B. k p《k tr, k a≈k p C. k p》k tr, k a＜k p D. k p《k tr, k a＜k p 6. 等规度是指高聚物中（）。 A. 全同立构百分数 B. 间同立构百分数 C. 全同和间同立构总的百分数 D. 顺反异构体的总的百分数 7. 一对单体进行自由基共聚时，r1=0.4,r2=0.7, 其恒比共聚时两单体的摩尔比是（）。 A. 3/4 B. 4/7 C. 6/7 D. 1/2 8. 晶态高聚物发生强迫高弹形变的温度范围是（）。 A. T g-T f B. T b-T g C. T g-T m D. T b-T m 9. 乳液聚合第二个阶段结束的标志是（）。 A. 胶束的消失 B. 单体液滴的消失 C. 聚合速率的增加 D. 乳胶粒的形成

10. 下列因素中，使T g降低的是（）。 A. 增加相对分子量 B. 分子间形成氢键 C. 交联 D. 添加增塑剂二、名词解释题：（每题5分，共25分） 1. 自动加速现象 2. 玻璃化温度 3. 笼闭效应 4. 自由体积理论 5. 活性阴离子聚合三、简答题：（每题5分，共30） 1. 简述GPC的测量分子量以及分子量分布的原理？ 2.简述丁基锂的自缔合现象及解缔合的常用方法。 3. 画出聚合物熔体或浓溶液的普适流动曲线，并用缠结理论解释曲线形状变化。 4.简述为什么氯乙烯单体中要对丁二烯限量（请写出反应式）？ 5. 三类线形脂肪族聚合物（对于给定的n值）的熔点顺序如下所示，解释原因。聚氨酯聚酰胺聚脲 6. 简述在体型缩聚中为什么Carothers法预测的凝胶点值比实测值大而Flory法预测值比

(完整版)高分子化学复习题——填空题精选

一、填空题 1. 聚合物有两个分散性，是相对分子质量多分散性和聚合度多分散性。 2. 聚合反应按机理来分逐步聚合和连锁聚合两大类,如按单体与聚合物组成差别分为加聚反应、缩聚反应和开环反应。 3.阻聚和缓聚反应的本质：链自由基向阻聚剂和缓聚剂的链转移反应，可能生成没有引发活性的中性分子，也可能是活性低的新自由基。两者的区别是程度上的不同，前者使聚合反应完全终止，后者只是使聚合反应速度降低。 4. 在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合和高相对分子质量的实施方法有乳液聚合 5.乳液聚合的特点是可以同时提高相对分子质量和反应速率，原因是：乳化剂浓度对聚合反应速率和聚合度的影响是一致的，对乳化程度的强化而可以同时达到较高的聚合速率和聚合度的目的。 6.合成高聚物的几种聚合方法中,能获得最窄的相对分子质量分布的是阴离子聚合 7. 线形缩聚的核心问题是相对分子质量的影响因素和控制；体形缩聚的关键问题是凝胶点的控制。所有缩聚反应共有的特征是逐步特性 8.在自由基聚合和缩聚反应中，分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。 9. 线形缩聚相对分子质量的控制手段有加入单官能团的单体，进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比。 10.所谓的配位聚合是指采用的引发剂是金属有机化合物与过渡化合物的络合体系,单体在聚合反应中通过活性中心进行配位而插入活性中心离子与反离子之间,最后完成聚合过程。所谓的定向聚合是指指能够生成立构规整性聚合物为主(>=75%)的聚合反应。 11.自由基聚合的特征慢引发、快增长、速终止。阳离子的聚合特征是快引发、快增长、难终止、易转移。阴离子的聚合特征是快引发、慢增长、易转移、无终止。 12.自由基聚合的实施方法有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合。逐步聚合的实施方法溶液聚合、界面聚合、熔融聚合。 13.用动力学推导共聚组成方程时做了五个假定，分别是等活性理论、稳态、忽略链转移、双基终止、无解聚反应和无前末端效应。 14.推导微观聚合动力学方程，作了4个基本假定是:链转移反应无影响、等活性理论、聚合度很大、稳态假设。 15.自由基聚合规律是转化率随时间而增高，延长反应时间可以提高转化率。缩聚反应规律是转化率随时间无关，延长反应时间是为了提高聚合度。 16. 在聚合过程中，加入正十二硫醇的目的是调节相对分子质量，原理是发生链转移反应 17. 悬浮聚合的基本配方是水、单体、分散剂、油溶性引发剂，影响颗粒形态的两种重要因素是分散剂和搅拌。乳液聚合的配方是单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂 18.Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是IVB~VIIIB族过渡金属化合物，共引发剂是IA~IIIA 族金属有机化合物。 19. 三大合成材料是塑料、纤维、橡胶。 20. 非晶高聚物随温度变化而出现的三种力学状态是玻璃态、高弹态、粘流态。 21. 影响聚合物反应活性的化学因素主要有极性效应和共轭效应。 22. 两种单体的Q、e值越接近越易发理想共聚聚合，相差越远易发生交替共聚聚合。 23.熔点是晶态聚合物的热转变温度，而玻璃化温度则主要是非晶态聚合物的热转变温度。 24. 室温下，橡胶处于高弹态，粘流温度为其使用上限温度，玻璃化温度为其使用下限温度。 25.高分子，又称聚合物，一个大分子往往由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成。 26.玻璃化温度和熔点是评价聚合物耐热性的重要指标。

高分子化学部分复习题-作业2013

1)请对聚合物的分类作个小结. ?按来源分类：天然高分子和合成高分子 ?按用途分类：纤维、塑料、橡胶、粘合剂、涂料和功能高分子 ?按主链元素组成分类：碳链、杂链、元素有机高分子和无机高分子?按聚合反应分类：加聚物和缩聚物 ?按主链结构分类：聚酯、聚醚、聚氨酯和聚烯烃 ?按分子链形状分类：线形、支化、星形、梯形、体型（交联） ?按受热行为分类：热固性和热塑性 ?按相对分子质量分类：高聚物、低聚物 ?按聚合物种单体种类分类：均聚物和共聚物 2)试对给电子取代基与吸电子取代基的分类作个小结。给电子取代基：烷基、烷氧基、苯基、乙烯基、氨基（其取代基）、羟基等吸电子取代基：硝基（-NO 2）、磺酸基（-SO 3 H）、腈基（-CN)和羰基（醛、酮、酸、酯）等，3） ∑ ∑ ∑= = = i i i i i n M w 1 ) M / m ( m n m M=[0.5/104+0.4/105+0.1/106] -1≈1.85×104 ∑ = i i w M w M= 0.5*104+0.4*105+0.1*106=1.45×105 n w M M D= 4） 84 .7 10 85 .1 10 45 .1 4 5 = ? ? =

∑=i i n M x M = 0.5*104+0.4*105 +0.1*106=1.45 ×105 ∑∑∑∑∑===i i i i 2i i i i i w M w M n M n m M m M 5511 6542625241018.710 45.1100405.1101.0104.0105.0)10(1.0)10(4.0)10(5.0?=??=?+?+??+?+?= n w M M D =95.41045.11018.75 5 =??= 第二部分 1. 2.

高分子化学习题答案

一．名词解释异构化聚合：指在链增长反应过程中常常发生原子或原子团的重排过程的反应。活性聚合物：在适当条件下,不发生连转移或链终止反应,而使增长的活性链反应直至单体完全消耗尽仍保持活性的聚合物化学计量聚合：指链引发速率在阴离子聚合反应中严格控制条件，以得到接近单分散的聚合物为目的的聚合反应。遥爪聚合物:又称热塑性橡胶。一类常温下显示橡胶弹性、高温下又能塑化成型的合成材料，是一类兼具橡胶和热塑性塑料特性的强韧性聚合物。按照交联键的性质可分为：物理交联型如玻璃化微区、氢键及结晶微区作交联点的聚合物和共聚物、共混物等；化学交联型如含离子键交联和离子簇微区的离聚体，共混物经动态硫化交联的TPE，含热可逆性共价键交联的TPE等。若按高分子链结构可分为：嵌段共聚物、接枝共聚物、含离子键共聚物和硫化交联共混物等。 ①(telechelic polymer)又称“远螯聚合物”。分子链两端带有反应性官能团的低聚物。因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据了链的两端，故名。 ②遥爪聚合物是一种分子两端带有反应性官能团的液体聚合物,可用作液体橡胶、涂料、粘合剂、密封胶等,最后通过活性端基的相互作用,扩链或交联成高分子量的聚合物。【遥爪聚合物】(telechelicpolymer)又称“远

螯聚合物”。分子链两商带有反革命应性官能团的低聚物。因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据了链的两端，故名。其分子量不高，呈液状，在加工时可采用浇铸或注模工艺，最后通过活性端基的交联或链的伸长成为高分子量聚合物。热塑弹性体：指在常温下显示橡胶弹性，在高温下能够塑化成型的高分子材料。其产品既具备传统交联硫化橡胶的高弹性、耐老化、耐油性各项优异性能，同时又具备普通塑料加工方更、加工方式广的特点。热塑性弹性体是指常温下具有橡胶的弹性，高温下具有可塑化成型的一类弹性体。二．讨论水对离子聚合的影响三．写出制备含端羧基、端羟基。端氨基的遥爪聚合物的反应式

高分子化学考试题库

《高分子化学》课程试题得分一、基本概念（共15分,每小题3分） ⒈聚合物的化学反应 ⒉缩聚反应 ⒊乳化作用 ⒋动力学链长 ⒌引发剂半衰期得分二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分) ⒈自由聚合的方法有、、和。 ⒉逐步聚合的方法有、、和。

⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。 ⒋聚合反应按反应机理可分为、、和四类。 ⒌聚合物按大分子主链的化学组成、、和四类。得分三、简答题（共20分，每小题5分） ⒈乳液聚合的特点是什么? ⒉乙烯进行自由基聚合时，为什么得到低密度PE？写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式？

⒊什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。

⒋何谓离子交换树脂? 写出合成强酸型阳离子交换树脂有关化学反应方程式。得分四、（共5分，每题1分）选择正确答案填入( )中。 ⒈自由基共聚合可得到( )共聚物。 ⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物 ⒉为了得到立构规整的PP，丙烯可采用( )聚合。 ⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合 ⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( )聚合方法。 ⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚 ⒋聚合度基本不变的化学反应是( ) ⑴PV Ac的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( ) ⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d 得分

五、计算题（共35分，根据题目要求计算下列各题） ⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。已知：C (偶合终止系数)＝0.15；D (歧化终止系数)＝0.85； f ＝0.8； k p＝3.67×102 L/ mol.s；k d ＝2.0×10-6 s-1； k t＝9.30×106 L/ mol.s；c(I)＝0.01 mol / L； C M＝1.85×10-5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3； X。计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度 n ⒉(15分)甲基丙烯酸甲酯(M1)与苯乙烯(M2)，在60℃下进行自由基共聚合。已知：r 1= 0.46 , r 2=0.52 ；

高分子化学试题及答案

高分子化学试题一、选择题 1.下列说法对于尼龙-66正确的是：（） A . 重复单元=结构单元 B . 结构单元=单体单元 C. DP = D. = 2n 2.乳液聚合物的粒径大小为（） A. 1～10μm B. 0.01～5mm C. 0.5～1.0mm D. 0.05～0.15μm 3.聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分别是：（） A . PVC PP B . PET PS C. PET PE D. PVC PU 4.聚合物SBR的组成：（） A . 乙烯和丙烯的共聚物 B . 乙烯和醋酸丙烯的共聚物 C. 丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚物 D. 苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物 5.四氢呋喃可以进行下列哪种聚合（） A . 自由基聚合 B . 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位聚合 6.下列属于自由基聚合的引发剂的是（） A . Na + 萘 B . + 水 C. n-C4H9Li D. (C6H5CO)2O2 7. 聚1,3-丁二烯有几种立体异构体，属于几何异构体有几种，聚丙烯有几种立体异构体，属于光学异构体有几种（）A. 4 4 3 3 B. 4 2 3 3 C. 4 4 3 0 D. 4 2 3 0 8. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象，他不会导致（） A. 聚合速率增加 B. 爆聚现象 C. 相对分子质量分布变窄 D. 聚合物相对分子质量增加 9.若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小，是因为（） A. 聚合热小 B. 引发剂分解活化能低 C. 反应是放热反应 D. 引发剂分解活化能高 10.本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为（）A. [M·]增加，τ延长 B. [M·]增加，τ缩短 C. [M·]减少，τ延长 D. [M·]减少，τ缩短二、填空题 1. 无定形高聚物的物理状态及力学性质随温度而变，其中T g是；T f是，而在结晶高聚物中T m 是。 2. 聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构它包括、和。 3. 本体聚合应选择引发剂、乳液聚合应选择引发剂。 4. 聚合物聚合度变大的化学反应有、和等。 5. 凡能获得立体规整性聚合物的聚合反应，都称为。采用Ziegler-Natta引发剂所得的聚合物通常是，也可以是。 6. 等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡

东华大学2009年高分子化学与物理真题答案

2009年真题答案高分子化学一、名词解释变换反应：阴离子活性聚合获得的活性碳负离子经某种反应后链端的碳负离子活性中心变成另一种活性中心，这种反应叫做变换反应。引发效率：引发剂分解成的初级自由基用来引发单体的百分率笼蔽效应：引发剂分解的初级自由基被溶剂分子、单体分子包围，未扩散出来之前就偶合终止了等活性理论：在反应中，链自由基的反应活性与链的长短没有关系平衡缩聚：通常是指平衡常数小于103的缩聚反应二、问答题 1、自动加速现象是因为双基终止受到抑制而形成的。其反应方程式见于课本。 2、高分子结构的多重性包括：一级结构—化学结构，二级结构---构象结构，三级结构---聚集态结构高分子化学结构的多重性包括高分子结构单元的连接方式、立体异构、顺反异构、支链、交联 3、不利于，因为在实际聚合过程中，强极性溶剂常可分解为强亲核性基团或强亲电性集团，并与带异性电荷的生长离子形成稳定的共价键，使反应终止。由于水的存在，溶液聚合，本体聚合适合离子聚合，原因见于课本88页 4、竞聚率表示以单体M1结尾的链自由基的均聚和M2单体的共聚的

速率常数之比。它的物理意义是两单体反应相对活性的大小比较，其倒数分之一如果大于1，则单体M2的活性较大，反之亦然。 r1大于1，r2大于1或者r1小于1，r2小于1，则为非理想恒比共聚。三、写方程式见课本上面的四、判断与简答 (1)不能，因为苯基取代空间位阻大，形成高分子键的张力也大（2）不能，—OR为供电子基，只能进行阳离子聚合（3）不能，—CH3为供电子基，只能进行阳离子聚合（4）能，由于是1,1—二取代基，甲基体积小，均有共轭效应（5）不能，由于是1,2—二取代基，结构对称，位阻大五、计算题此计算题与11年的类似，都是关键一步用的是对数来解答。T≈67.75h 高分子物理一、名词解释键接结构：指聚合物大分子结构单元的连接方式（TG）3：在一个等同周期中，反式构象和旁氏构象交替出现，并重复三次，构成一个等同周期胆缁型液晶：中介相是由许多分子链排列的方向依次规则地扭转一定角度，因此多层分子链排列后，形成了螺旋结构

2016年上海交大高分子化学与物理真题

上海交通大学 2016年全国研究生入学考试自主命题考试科目代码837科目名称高分子化学与物理高分子物理部分 1.名词解释（4*5分） 1、高斯链和等效自由结合链 2、时温等效原理 3、普适标定曲线 4、强迫高弹形变 2.简答题 1、什么是静柔顺性和动柔顺性？（10分） 2、什么是玻璃化转变？简要叙述自由体积理论和热力学理论，并说出四种测量玻璃化温度的方法及其依据。（15分） 3、运用热力学分析橡胶高弹性的物理实质并且叙述出橡胶拉伸放热的特征。（15分） 4、以SBS为例，解释说明“应变诱发塑料-橡胶转变”现象。（15分）高分子化学部分 1.简答题 1、什么是动力学链长和数均聚合度？在没有链转移的情况下，两者是什么关系？ 2、合成热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂该怎么设计流程？

3、CH2=C（CH3）2、CH2=CHCH3、CH2=CHNO2分别可以进行什么聚合，理由是什么？ 4、为什么要对共聚物组成进行控制？工业上有哪几种方法？ 5、为什么聚氯乙烯在200度以上加工会出现颜色加深现象？为什么聚丙烯晴只能进行溶液纺丝？ 6、为保证Zigler-Natta引发剂引发的配位聚合能顺利进行有哪些需要注意的问题？如何保障实施的过程？ 7、离子聚合反应过程中，活性中心和反离子有哪些结合方式？这些方式的存在受哪些因素影响？ 8、典型乳液聚合具有持续反应速度快、产物分子量高的特点，本体聚合时常常出现聚合速率突然上升、产物分子量增加的现象，试分析上诉特点和现象的原因，并指出两者的异同。 9、什么是“活”性聚合物？为什么阴离子聚合可以当做活性聚合？ 10、聚合物化学反应跟小分子化学反应相比有哪些特征？ 2、计算题 1、合成尼龙66相对分子质量18000，反应程度为0.995，请问产物端基是什么？ 2、用Carothers方法计算凝胶点：2个小问，比较简单 3.计算一个由引发剂引发的自由基聚合反应的产物相对分子质量。

高分子化学考试模拟试卷

高分子化学导论考试模拟试题一、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属类型（自由基型、阳离子型、阴离子型、共聚等反应中任何一种即可，对于需要多步反应的，可分步注明反应类型），并简要描述该高聚物最突出的性能特点。 1．丁腈橡胶；解：单体为：H2C C H C H CH2 和 H2C CH CN 自由基聚合反应 H2C C H C H CH2+H2C CH CN H2 C C H C H H2 C H2 C H C CN m n AIBN 耐油性极好，耐磨性较高，耐热性较好，粘接力强。 2. 氯磺化聚乙烯；解：反应式： CH2CH2 Cl2,SO2 -HCl CH2CHCH2CH2 SO2Cl 优异的耐臭氧性、耐大气老化性、耐化学腐蚀性等，姣好的物理机械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。 3. 聚环氧乙烷；解：阴离子开环聚合（醇钠催化）或者阳离子开环聚合（Lewis酸或者超强酸催化） H2C O CH2CH 2 CH2O n 良好的水溶性和生物相容性。4．SBS三嵌段共聚物；

解：阴离子聚合 m H2 H2 C H C R Li m n H2C C H C H CH2 H2 C CH R H2 C m C H C H H2 C Li n H2 C CH R H2 C m C H C H H2 C H2 C n H C Li p 双阴离子引发： ,Na n H2C C H C H CH2 H2 C C H C H H2 C Na Na H2 C CH H2 C m C H C H H2 C H2 C n H C p 具有优良的拉伸强度，表面摩擦系数大，低温性能好，电性能优良，加工性能好等特性，成为目前消费量最大的热塑性弹性体。 5. 环氧树脂(双酚A型)；解：缩聚反应，单体 HO C CH3 CH3 OH 和 H2C H C O CH2Cl 反应式：