分析化学课后习题答案 北大版(第5章+思考题)
5.1 K 3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I -为I 2，因此可用它为基准物标定Na 2S 2O 3溶液。试计算2 mol ?L -1
HCl 溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-
电对的条件电位。
[已知3-4-66(F e(C N )/F e(C N ))0.36V ?θ=，H 3Fe(CN)6是强酸，H 4Fe(CN)6的
K a3=10-2.2，K a4=10-4.2。计算中忽略离子强度影响。以下计算相同。]
答案：
已知：H 3Fe(CN)6是强酸 H 4Fe(CN)6的K a3=10
-2.2
，K a4=10
-4.2
β1=104.2，β2=10 6.4
4-6
2
12Fe(CN)
(H)
1[H ][H ]αββ++
=++
.74
.62
.410
10
41021=?+?+=
3-6
F e(C N )
(H )
1α=
4-6
3-6
33466
6
463-Fe (C N )(H )346664-6
Fe(C N )
(H )
[Fe(C N )](Fe(C N )
/Fe(C N )
)0.059lg
[Fe(C N )]
(Fe(C N )) (Fe(C N )/Fe(C N ))0.059lg
0.059lg
(Fe(C N ))
c c ??α?α-
θ
---
θ
--
=+=++
4-6
3-6
Fe(C N)(H)3-4-66Fe(C N)
(H)
7.0
(Fe(C N)/Fe(C N))0.059lg 0.360.059lg 10
0.77(V )
α??αθ
θ'=+=+=
5.2 银还原器（金属银浸于1 mol ?L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)，计算此条件下Ag +/Ag 电对的条件电位并加以说明。 答案：
+sp +
-
(Ag /Ag )0.059lg[Ag ](AgC l) (Ag /Ag )0.059lg
[C l ]
K ???θθ+
θ
=+=+ +
sp 9.50
(Ag /Ag )0.059lg (AgC l)
0.800.059lg 100.24(V )
K ?
?'
θθ-=+=+=
在1mol 〃L -1 HCl 中，3+
2+
(Fe /Fe )=0.70?'
θ 3 mol 〃L -1HCl 中，(Ti(IV)/Ti(III))=0.10?'
θ
5.3 计算在pH3.0、c (EDTA)=0.01 mol ?L -1
时Fe 3+
/Fe 2+
电对的条件电位。
答案：查得：III lg (Fe Y )25.1K =，II
lg (Fe Y )14.3K =，pH3.0时，10.8
Y(H )10
α=
2.0
10.8
12.8
Y(H)[Y ](Y)/10
/10
10
c α--===
2+
II 12.814.3
1.5
Fe
(Y )
1[Y ](Fe Y )110
10
K α-+=+=+= 3+
III
12.825.1
12.3
Fe
(Y )
1[Y ](Fe Y )110
10
K α-+=+=+=
2+
3+
3+
3+2+
2+
3+
Fe (Y )3+2+
2+
Fe
(Y )
[Fe ](Fe /Fe )0.059lg
[Fe ]
(Fe ) (Fe /Fe )0.059lg
0.059lg
(Fe )
c c ??α?αθθ=+=++
2+
3+
Fe (Y )3+2+
Fe
(Y )
1.5
12.3
(Fe /Fe
)0.059lg
10 0.770.059lg
0.13(V )
10
α?
?α'
θθ=+=+=
5.4 将等体积的0.40 mol ?L -1 的Fe 2+溶液和0.10 mol ?L -1Ce 4+溶液相混合，若溶液中H 2SO 4浓度为0.5 mol ?L -1，问反应达平衡后，Ce 4+
的浓度是多少？ 答案：4+2+3+3+Ce +Fe =Ce +Fe
（-1240.5m ol L H SO 中，3+2+4+3+
(Fe /Fe )0.68,(Ce /Ce ) 1.45??'
'
θθ==）
3+3+
4+2+
(C e )(Fe ) 1.450.68lg lg
13.05(C e )(Fe )
0.059
c c K c c -'==
=
混合后：3+
3+
-1
0.10(Fe )(C e )0.050m ol L 2
c c ==
=?
2+
1
0.400.10
(Fe
)0.15m ol L 2
c --=
=?
代入K '中：
33+
13.05
424(C e )(Fe )0.0500.05010
(C e
)(Fe
)
(C e
)0.15
c c c c c +
+
+
+
?=
=?
解得： 4+
15
-1
(C e ) 1.510m ol L c -=??
5.5 在1 mol ?L -1 HCl 溶液中，用Fe 3+滴定Sn 2+，计算下列滴定百分数时的电位：9，50，91，99，99.9，100.0，100.1，101，110，200%，并绘制滴定曲线。 答案：3+2+2+4+
2Fe +Sn =2Fe +Sn
1mol 〃L -1
HCl 中 ,3+
2+
(Fe /Fe )0.70V ?'
θ=，4+
2+
(Sn /Sn )0.14V ?'
θ=
sp 前，体系电位用Sn 4+/Sn 2+电对计算
4+4+2+
2+
0.059(Sn )(Sn /Sn
)lg
2
(Sn
)
c c ??'θ=+
滴定9%，0.05990.14lg
0.11(V )2
91
?=+
=
同样可算得滴定50，91，99，99.9%的电位分别是0.14，0.17，0.20，0.23V sp 时， 1122
12
10.7020.14
0.33V 12
n n n n ???''
θθ+?+?=
=
=++
sp 后，体系电位由Fe 3+
/Fe 2+
电对计算
3+
3+2+
2+
(Fe )(Fe /Fe )0.059lg
(Fe
)
c c ??'θ=+
滴定100.1%，0.10.700.059lg
0.52V 100
?=+=
同样算得滴定101，110，200%的电位分别为：0.58，0.64，0.70V
5.6 用一定体积(毫升)的KMnO 4溶液恰能氧化一定质量的KHC 2O 4〃H 2C 2O 4〃2H 2O ；如用0.2000 mol ?L -1NaOH 中和同样质量的KHC 2O 4〃H 2C 2O 4〃2H 2O, 所需NaOH 的体积恰为KMnO 4的一半。试计算KMnO 4溶液的浓度。 答案： 根据题意，有
242242442422424242242242242(K H C O H C O 2H O )1K M nO (K M nO )(1)
15K H C O H C O 2H O 4(K M nO )(K H C O H C O 2H O )0.2000(2)
12K H C O H C O 2H O 3m c V M V m M ???= ??????? ?????
??=???
??
???
（1）/（2），得：
410(K M nO )
4
0.20003
c =
-1
440.2000(K M nO )0.02667m ol L 310
c ?=
=?
5.7 为测定试样中的K +
, 可将其沉淀为K 2NaCo(NO 2)6, 溶解后用KMnO 4滴定(NO 2-→NO 3-, Co 3-→Co 2-
), 计算K +与MnO 4-的物质的量之比, 即n (K) : n (KMnO 4)。
答案：++2+--226322K N aC o(N O )4K +2N a +2C o +N O +11N O ??
→ +-
2424K 11N O 11K M nO 5
?
相当于相当于
4(K ):(KM nO )1:1.1n n +
∴=
5.8 称取软锰矿0.3216克，分析纯的Na 2C 2O 4 0.3685克，共置于同一烧杯中，加入H 2SO 4，并加热; 待反应完全后，用0.02400 mol ?L -1
KMnO 4溶液滴定剩余的Na 2C 2O 4，消耗KMnO 4溶液11.26 mL 。计算软锰矿中MnO 2
的质量分数。
答案：
KMnO 4
2-+
2+
2-
2242224ΔM nO +C O ()+4H M n
+2C O +2H O +C O ()??→过剩
224442224232(N a C O )
15(K M nO )(K M nO )M nO (N a C O )2(M nO )100%
20.368586.9450.0240011.2610134.02 100%
0.3216 56.08%
s
m c V M M w m -??
-? ?
??
=
????
-???? ?
??
=?=
5.9 称取含有苯酚的试样0.5000克。溶解后加入0.1000 mol ?L -1 KBrO 3溶液（其中含有过量KBr ）25.00 mL ，并加HCl 酸化，放置。待反应完全后，加入KI 。滴定析出的I 2消耗了0.1003 mol ?L -1Na 2S 2O 3溶液29.91 mL 。计算试样中苯酚的质量分数。
答案：--+
322BrO +5Br +6H =3Br +3H O
O H
+3Br 2 = O H
B r
B r B r
+3HBr --
222--2-223
46
2I +Br =I +2Br
I +2S O =2I +S O
化学计量关系：
O H
∧3Br 2∧3I 2∧6S 2O 32-
332232233
1[6(K BrO )(K BrO )(N a S O )(N a S O )]6()100%
94.11(60.100025.000.100329.91)6
100%
0.500010
37.64%
s
c V c V M w m ??
- ?
??
=???-??
=??=苯酚苯酚
5.10 称取含有KI 的试样0.5000克，溶于水后先用Cl 2水氧化I-为IO -3，煮沸除去过量Cl 2;再加入过量KI 试剂, 滴定I 2时消耗了0.02082 mol ?L -1Na 2S 2O 321.3 0mL 。计算试样中KI 的质量分数。 答案：
---+
223--+
322
I +3Cl +3H O IO +6Cl +6H IO +5I +6H 3H O+3I →→
2232233
3
1(N a S O )(N a S O )K I 6(K I)100%100.0208221.30166.0
100% 2.454%
0.5000106
s c V M w m ??
?? ?
??
=????=
?=??
5.11 今有一PbO-PbO 2混合物。现称取试样1.234克，加入20.00 mL0.2500 mol ?L -1
L 草酸溶液将PbO 2还原
为Pb 2+; 然后用氨中和，这时Pb 2+
以PbC 2O 4形式沉淀; 过滤，滤液酸化后用KMnO 4滴定，消耗0.0400 mol ?L -1
KMnO 4溶液10.00Ml; 沉淀溶解于酸中，滴定时消耗0.0400 mol ?L -1
KMnO 4溶液30.00 mL 。计算试样中PbO 和PbO 2的质量分数。 答案：
3+
2+
NH 242242+2224PbO+H Pb
PbC O +H C O PbO +H C O Pb ?→????→↓?
→?
中和 2-
24(C O )0.250020.00 5.00m m ol n =?=总
滤液中 2-24455(C O )(K M nO )0.040010.00 1.00m m ol 22
n n =
=
??=
沉淀中 2-
245(C O )0.040030.00 3.00m m ol 2
n =
??=
还原4+2+Pb Pb →消耗的2-24
(C O )n 为： 25.00 3.00 1.00 1.00m m ol (PbO )n --==
2233
12.00PbO 2.00239.22(PbO )=100%100%19.4%10 1.234210s M w m ??
? ?
???
?=?=??? 33
14.00PbO 4.00223.22(PbO )100%100%36.2%10 1.234210
s M w m ??? ?
???
=?=?=???
5.12 称取含Mn 3O 4（即2MnO+MnO 2）试样0.4052克，用H 2SO 4-H 2O 2溶解，此时锰以Mn 2+形式存在; 煮沸分解H 2O 2后，加入焦磷酸，用KMnO 4滴定Mn 2+
至Mn(Ⅲ)。计消耗0.02012 mol ?L -1
KMnO 424.50mL ，计算试样中Mn 3O 4
的质量分数。 答案：
-2+
+
3+
42M nO +4M n
+8H
5M n
+4H O ???→焦磷酸
2+3+
3422M nO M n O 3M n 3M n M nO ??ΛΛ ???
-3+
4M nO M n
→
()
()4434343
11K M nO K M nO M n O 43M n O 100%10
s c V M w m ????? ? ?????=?? %11.37%10010
34052.08
.22850.2402012.043
=??????=
KMnO 4
5.13 测定某试样中锰和钒的含量。称取试样1.000 g ，溶解后还原成Mn 2+和VO 2+，用0.0200 mol ?L -1
KMnO 4
溶液滴定，消耗3.05 mL; 加入焦磷酸，继续用上述KMnO 4溶液滴定生成的Mn 2+和原有的Mn 2+
，又用去KMnO 4 5.10 mL 。计算试样中锰和钒的质量分数。 答案：
2+
-3-2+
+
4245V O +M nO +11H O =5V O +M n +22H
2+
-+
3+
424M n +M nO +8H =5M n
+4H O
3+
3-+
4272273(M n
+3H P O =M n(H P O )+6H )
1424(K M nO )=3.05m L (K M nO )=5.10m L
V V
()443
3
1K M nO K M nO (V )5(V )100%100.02005 3.0550.94
100% 1.55%
1.00010
s c V M w m ??
? ???
=?????=
?=? ()()4244143
3
1K M nO (K M nO )K M nO (K M nO )M n 4(M n )100%
10
(0.02004 5.100.0200 3.05)54.94
100%
1.00010
1.91%
s c V c V M w m ????
-?? ???????
=????-??=
??=
5.14 称取猛矿1.000 g ，用Na 2O 2熔融后，得Na 2MnO 4溶液。煮沸除去过氧化物后酸化，此时MnO 42-歧化为
MnO -4和MnO 2，滤去MnO 2，滤液与0.1000 mol ?L -1Fe 2+标液反应，消耗了25.00 mL 。计算试样中MnO 的质量分数。
答案： 2-+-44223M nO +4H =2M nO +M nO +2H O ↓
2443M nO 3Na M nO 2KM nO ΛΛ
()
2+
2+
3
3
3
(Fe )(Fe )M nO 10
(M nO )100%1.00010
0.100025.0070.943
100% 5.320%
1.0001010
c V M w ?
=?????=
?=??
3.15 为分析硅酸岩中铁、铝、钛含量，称取试样0.6050 g 。除去SiO 2后，用氨水沉淀铁、铝、钛为氢氧化物沉淀。沉淀灼烧为氧化物后重0.4120 g; 再将沉淀用K 2S 2O 7熔融，浸取液定容于100 mL 容量瓶, 移取25.00 mL 试液通过锌汞还原器，此时Fe 3+→Fe 2+，Ti 4+→Ti 3+，还原液流入Fe 3+溶液中。滴定时消耗了0.01388 mol ?L -1 K 2Cr 2O 7 10.05 mL ；另移取25.00 mL 试液用SnCl 2还原Fe 3+后，再用上述K 2Cr 2O 7溶液滴定，消耗了8.02 mL 。计算试样中Fe 2O 3、Al 2O 3、TiO 2的质量分数。
SnCl 2还原测Fe 量，Zn-Hg 还原器测Fe 、Ti 总量 （23(Fe O )159.7M =， 2(T iO )79.88M =）
23233
160.013888.02Fe O 4
2(Fe O )100%35.26%0.605010M w ??
???? ???
=?=? 223
60.01388(10.058.02)(T iO )4
(T iO )100%8.93%0.605010
M w ??-??=
?=? 230.41200.605035.26%0.60508.93%
(A l O )100%23.91%0.6050
w -?-?=
?=
5.16 移取乙二醇试液25.00mL ，加入0.02610mol 〃L -1
KMnO 4的碱性溶液30.00mL （反应式：HO-CH 2CH 2-OH+10 MnO 4-+14OH -=10MnO 42-+2CO 32-+10H 2O ）; 反应完全后，酸化溶液，加入0.05421mol 〃L -1
Na 2C 2O 4溶液10.00mL.此时所有的高价锰均还原至Mn 2+，以0.02610mol 〃L -1 KMnO 4溶液滴定过量Na 2C 2O 4，消耗2.30mL 。计算试液中乙二醇的浓度。 答案：
5e
242e
2-242
-10e
222
442242241
K M nO M n C O 2C O H O C H C H O H 2C O 11
(
K M nO )(K M nO )(
N a C O )(N a C O )5
2
()25.0010
0.026105(30.00 2.30)0.05421210.00
25.0010
0.01252m ol L
c V c V c ++
--??→??→??→?-?=
???+-??=
?=?乙二醇
5.17 称取含NaIO 3和NaIO 4的混合试样1.000g ，溶解后定容于250mL 容量瓶中；准确移取试液50.00mL ，
调至弱碱性，加入过量KI ，此时IO 4-被还原为IO 3-( IO 3-不氧化I -); 释放出的I 2用0.04000mol 〃L -1
Na 2S 2O 3溶液滴定至终点时，消耗10.00mL 。另移取试液20.00mL,用HCl 调节溶液至酸性，加入过量的KI; 释放出的I 2用0.04000mol 〃L -1 Na 2S 2O 3溶液滴定，消耗30.00mL 。计算混合试样中w (NaIO 3)和w (NaIO 4)。 答案：在弱碱性溶液中：
24223
443
3
1IO 1I 2S O 1
250.00.0400010.00(
N aIO )250.00
(N aIO ) 1.00010
0.0400010.00214.0250.0
21.40%
1.00010250.00
M w -
-
ΛΛ???
=
????=
=???
在酸性溶液中：
24223
23223
333
3
1IO 4I 8S O 1IO 3I 6S O 8
20.00
250.01(0.0400030.000.0400010.00)(
N aIO )
250.0020.00
6
(N aIO ) 1.00010
8
(0.0400030.000.0400010.00)250.0198.0
5
23.10%
1.0001020.006
M w ---
-
ΛΛΛΛ?-??
?
?
?=
??-????=
=???
第五章 思考题16
1． Sn 2+
+Fe 2+
Sn 2+ 酸性， Fe 3+ 标液 ↓ Sn 4+ （近ep 时加入KSCN ，ep 为红色） Fe 2+ Fe 2+
Sn 2+ 酸性，加入等量Fe 3+ 标液 Sn 4+ S-P 混酸 K 2Cr 2O 7 ↓ Sn 4+
Fe 2+ Fe 2+ 二苯胺磺酸钠 Fe 3+
2． Sn 4+
+Fe 3+
Sn 4+ Jones 还原器 Sn 2+ （之后，测定方法同1） Fe 3+
Fe
2+
3． Cr 3++Fe 3+
Cr 3+ (NH 4)2S 2O 8 Cr 2O 72- （Fe 2+过量标液） Fe 2+（剩）S-P 混酸 K 2Cr 2O 7 ↓ Fe 3+ Fe 3+ 酸性，Ag +催化 Fe 3+ 二苯胺磺酸钠
另取等量：
Cr 3+
SnCl 2 还原 Cr 3+
（之后，Fe 2+
测定方法同上） Fe 3+ (剩余SnCl 2 用HgCl 2 除去) Fe 2+
4． H 2O 2+ Fe 3+
H 2O 2 H 2SO 4 KMnO 4↓ O 2↑ SnCl 2 还原 Fe 3+ Fe 2+ KMnO 4↓ Fe 2+
Fe 3+
Fe 3+ (剩余SnCl 2 用HgCl 2 除去)
5． As 2O 3+As 2O 5
As 2O 3 NaOH 溶解 AsO 2- 酸化，NaHCO 3中和 I 3-↓ AsO 43- （ep 为无色 →蓝色） As 2O 5
AsO 43- pH 8-9 淀粉 (测AsO 2-
)
AsO 43-
酸化 KI （过） I 2 Na 2S 2O 3↓ I -
（ep 为蓝色→无色， 测总量） [H +]=4 mol/L
6． H 2SO 4+H 2C 2O 4 H 2SO 4 NaOH ↓ SO 42- (测总量) H 2SO 4酸化 KMnO 4↓ Mn 2+(测H 2C 2O 4量)
7．MnSO
4+MnO
2
MnSO
4 H
2
SO
4
Mn2+（总）KMnO
4
↓Mn2+（测定MnO
2
）
MnO
2 Na
2
C
2
O
4
（一定量过量） C
2
O
4
2-（剩）CO
2
另取等量：
MnSO
4 H
2
SO
4
-H
2
O
2
Mn2+（总）焦磷酸 KMnO
4
↓Mn(III)(测定总量)
MnO
2
Δ
思考题15 以碘量法测定Ba2+
Ba2+ CrO
42- BaCrO
4
↓过滤、洗涤、酸溶解 Cr
2
O
7
2- KI(过量) I
2
Na
2
S
2
O
3
↓ I-
结构化学课后答案第四章
04分子的对称性 【4.1】HCN 和2CS 都是直线型分子，写出该分子的对称元素。 解：HCN ：(),C υσ∞∞; CS 2：()()2,,,,h C C i υσσ∞∞∞ 【4.2】写出3H CCl 分子中的对称元素。 解：()3,3C υσ 【4.3】写出三重映轴3S 和三重反轴3I 的全部对称操作。 解：依据三重映轴S 3所进行的全部对称操作为： 1133h S C σ=，2233S C =， 33h S σ= 4133S C =，52 33h S C σ=，63S E = 依据三重反轴3I 进行的全部对称操作为： 1133I iC =，2233I C =，3 3I i = 4133I C =，5233I iC =，63I E = 【4.4】写出四重映轴4S 和四重反轴4I 的全部对称操作。 解：依据S 4进行的全部对称操作为： 1121334 4442444,,,h h S C S C S C S E σσ==== 依据4I 进行的全部对称操作为： 11213344442444,,,I iC I C I iC I E ==== 【4.5】写出xz σ和通过原点并与χ轴重合的2C 轴的对称操作12C 的表示矩阵。 解： 100010001xz σ????=-??????， ()1 2100010001x C ?? ??=-?? ??-?? 【4.6】用对称操作的表示矩阵证明： （a ） ()2xy C z i σ= （b ） ()()()222C x C y C z = （c ） ()2yz xz C z σσ= 解： （a ） ()()11 2 2xy z z x x x C y C y y z z z σ-?????? ??????==-?????? ??????--??????， x x i y y z z -????????=-????????-????
分析化学课后作业答案解析
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1 的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
分析化学课后习题答案 北大版(第4章+思考题)
4.1 已知铜氨络合物各级不稳定常数为 K 不稳1=7.8×10-3 K 不稳2=1.4×10-3 K 不稳3=3.3×10-4 K 不稳4=7.4×10-5 （1）计算各级稳定常数K 1~K 4和各级累积常数β1~β4； （2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)2+4的浓度为Cu(NH 3)2+ 3的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？ （3）若铜氨络合物溶液中c (NH 3)=1.0×10-2mol 〃L -1，c (Cu 2+)=1.0×10-4 mol 〃L -1（忽略Cu 2+ ，NH 3的副反应）， 计算Cu 2+ 与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？ 答案： （1）K 不1 K 不2 K 不3 K 不4 7.8×10-3 1.4×10-3 3.3×10-3 7.4×10-5 14 1 K K = 不 23 1 K K = 不 32 1 K K = 不 41 1K K = 不 1.4×104 3.0×103 7.1×102 1.3×102 11K β= 212K K β= 3213K K K β= 43214K K K K β= 1.4×104 4.2×107 3.0×1010 3.9×1012 （2） ()[]()[] []10NH NH Cu NH Cu 3 4 23 3243==++ K []12 4 3 L mol 10 7.710NH --??==K （3） ()()14123L mol 100.1Cu L mol 100.1NH ----??=??=c c ()() []4 4 333 322 31302][NH ]NH [NH ]NH [1Cu Cu ]Cu [βββ βc x c ++++= ?=+ 12810674424 109.3100.1100.3100.1102.4100.1104.1100.11100.1???+???+???+???+?= -----194 4L mol 104.110 3.7100.1---??=??= ()[]()[]174 4 13 1 23 L mol 109.110 0.110 3.7 NH Cu NH Cu ---+ ??=???=?=βx c ()[]()[]1644 22 32 223L mol 108.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx c ()[]()[]1544 33 33 23 3L mol 101.4100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx c ()[]()[]1544 44 34 24 3L mol 103.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+ ??=???=?=βx c
分析化学第三版课后习题答案
第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。 8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。 9 解 ： 根 据 方 程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相 对 误 差 为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ，不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ，可以 选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。 10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所
结构化学课后答案第二章
02 原子的结构和性质 【】氢原子光谱可见波段相邻4条谱线的波长分别为、、和，试通过数学处理将谱线的波数归纳成为下式表示，并求出常数R 及整数n 1、n 2的数值。 2 21211 ( )R n n ν=- 解：将各波长换算成波数： 1656.47nm λ= 1115233v cm - -= 2486.27nm λ= 1220565v cm - -= 3434.17nm λ= 1323032v cm - -= 4410.29nm λ= 1424373v cm - -= 由于这些谱线相邻，可令1n m =，21,2,n m m =++……。列出下列4式： ()2 2152331R R m m = - + ()22205652R R m m =- + ()2 2230323R R m m = - + ()2 2243734R R m m =- + (1)÷(2)得： ()()()2 3212152330.7407252056541m m m ++==+ 用尝试法得m=2（任意两式计算，结果皆同）。将m=2带入上列4式中任意一式，得： 1109678R cm -= 因而，氢原子可见光谱（Balmer 线系）各谱线的波数可归纳为下式： 221211v R n n - ??=- ? ?? 式中， 1 12109678,2,3,4,5,6R cm n n -===。 【】按Bohr 模型计算氢原子处于基态时电子绕核运动的半径（分别用原子的折合质量和电子的质量计算并精确到5位有效数字）和线速度。 解：根据Bohr 提出的氢原子结构模型，当电子稳定地绕核做圆周运动时，其向心力与核和电子间的库仑引力大小相等，即：
(完整版)结构化学课后答案第二章
02 原子的结构和性质 【2.1】氢原子光谱可见波段相邻4条谱线的波长分别为656.47、486.27、434.17和410.29nm ，试通过数学处理将谱线的波数归纳成为下式表示，并求出常数R 及整数n 1、n 2的数值。 2212 11 ( )R n n ν=-% 解：将各波长换算成波数： 1656.47nm λ= 1115233v cm - -= 2486.27nm λ= 1220565v cm - -= 3434.17nm λ= 1323032v cm - -= 4410.29nm λ= 1424373v cm - -= 由于这些谱线相邻，可令1n m =，21,2,n m m =++……。列出下列4式： ()2 2152331R R m m = - + ()22205652R R m m =- + ()2 2230323R R m m = - + ()2 2243734R R m m =- + (1)÷(2)得： ()()()2 3212152330.7407252056541m m m ++==+ 用尝试法得m=2（任意两式计算，结果皆同）。将m=2带入上列4式中任意一式，得： 1109678R cm -= 因而，氢原子可见光谱（Balmer 线系）各谱线的波数可归纳为下式： 221211v R n n - ??=- ? ?? 式中， 1 12109678,2,3,4,5,6R cm n n -===。 【2.2】按Bohr 模型计算氢原子处于基态时电子绕核运动的半径（分别用原子的折合质量和电子的质量计算并精确到5位有效数字）和线速度。 解：根据Bohr 提出的氢原子结构模型，当电子稳定地绕核做圆周运动时，其向心力与核和电子间的库仑引力大小相等，即：
分析化学课后题答案(4)
5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol ·L-1，则[Y 4- ] 为多少？ 5.2 pH=5 时，锌和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和 EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+？ 答案：查表 5-2: 当 pH=5.0 时， lgαY(H)=6.45，Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2mol·L-1， lgK ’=lgK 稳- lgα Y(H) =16.50-6.46=10.05 ﹥8，可以滴定。 5.3假设Mg2+和 EDTA的浓度皆为 10-2mol·L-1，在 pH=6 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH 。 答案：（1）查表 5-2:当pH=6.0时，lgα Y(H) =4.65，lgK’=lgK稳 - lgα Y(H) =8.69-4.65=4.04， lgK ’﹤ 8，∴不能滴定 （2）lg αY(H)= lgK稳 -8=0.69，查表 5-2 得 pH ≈9.6。 -13+2+ 5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol· L的Fe和Fe溶液时所允许的最小pH。 （2）Fe2+： lgαY(H)= lgK稳 -8=14.33-8=6.33 ，查表 5-2 得 pH ≈5.1 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgα Y(H) = lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 10 18.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（ 1） lgαY(H)= lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 1018.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ，在 pH ﹥12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL 。试计算：
分析化学习题答案及详解
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。
分析化学课后习题答案 北大版(第3章)
3.1 从手册中查出下列各酸的酸度常数p K a ，分别计算它们的K a 及与其相应的共轭碱的K b 值。 34224+43+ 3.2 （1）计算pH=5.0时，H 3PO 4的摩尔分数3210。（2）假定H 3PO 4各种形式总浓度是0.050 mol 〃L -1 ， 问此时H 3PO 4、H 2PO 4-、HPO 42-、PO 43-的浓度各为多少？ 答案：（1）123 112122 a a a 03 2 a a a a a a [H ][H ][H ]K K K x K K K K K K +++ = +++ 10 69.2137.1416.1200.1531.1221.716.2100.31010101010--------?=+++= 3 16 .1200 .15337.1416.1216.1223 16 .1237 .141104.110 10 )994.0(0.1)1010(10102.610 10 ---------?===+= ?==x x x （2）c =0.050mol 〃L -1 1 53431 24 2141241 11034L mol 102.7]PO H [L mol )0497.0(050.0]PO H [L mol 101.3]HPO [L mol 105.1]PO [---- ------??=?=?=?=??=?=??=?=x c x c x c x c 3.3 某溶液中含有HAc 、NaAc 和Na 2C 2O 4，其浓度分别为0.80、0.29和1.0×10-4 mol 〃L -1 。计算此溶液 中C 2O 42-的平衡浓度。 答案：溶液的酸度由HAc-Ac -所决定 ()() 4.76 4.32a HAc 0.80 [H ]10100.29 Ac c K c +---= = ?= 22 a 224 0a 4 4.2951 4.32 4.29 [C O ][H ]1.01010 5.210mol L 1010cK cx K -+------== +??==??+ 写出下列物质水溶液的质子条件： （1）NH 3；（2）NH 4Cl ；（3）Na 2CO 3；（4）KH 2PO 4；（5）NaAc+H 3BO 3。 答案：（1）NH 3 [NH 4+]+[H +]=[OH -] （2）NH 4Cl [H +]=[NH 3]+[OH -] （3）Na 2CO 3 [H +]+[HCO -3]+2[H 2CO 3]=[OH -]
分析化学实验课后习题答案
实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法） 思考题： 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法 答：因NH4+的K a=×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。 中含氮量的测定，能否用甲醛法 答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析（双指示剂法） 思考题： 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么 答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成
（1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少？ pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？ 答案：查表5-2: 当pH=时，lgαY(H)=，Zn2+与EDTA浓度皆为10-2mol·L-1， lgK’=lgK稳- lgαY(H)=，可以滴定。 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。 答案：（1）查表5-2: 当pH=时，lgαY(H)=，lgK’=lgK稳- lgαY(H)=， lgK’﹤8，∴不能滴定 （2）lgαY(H)= lgK稳-8=，查表5-2得pH≈。 试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 答案：（1）Fe3+：lgαY(H)= lgK稳-8==，查表5-2得pH≈ （2）Fe2+：lgαY(H)= lgK稳-8==，查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=，查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=，查表5-2得pH≈ 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。 用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于 EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。 答案：溶液中Al2O3的质量为m=×， 《结构化学》第三章习题答案 3001 ( A, C ) 3002 H ab =∫ψa [-21?2- a r 1 - b r 1 +R 1 ] ψb d τ =E H S ab + R 1 S ab - ∫a r 1ψa ψb d τ = E H S ab + K 因 E H = -13.6e V , S ab 为正值,故第一项为负值; 在分子的核间距条件下, K 为负值。 所以 H ab 为负值。 3003 ∫ψg ψu d τ=(4 - 4S 2)-1/2∫(ψa s 1+ψ b s 1)((ψa s 1-ψb s 1)d τ = (4 - 4S 2)-1/2∫[ψa s 12 -ψb s 12 ] d τ = (4 - 4S 2)-1/2 [ 1 - 1 ] = 0 故相互正交。 3004 ( C ) 3006 描述分子中单个电子空间运动状态的波函数叫分子轨道。 两个近似 (1) 波恩 - 奥本海默近似 ( 核质量 >> 电子质量 ) (2) 单电子近似 (定态) 3007 单个电子 3008 (B) 3009 (1) 能级高低相近 (2) 对称性匹配 (3) 轨道最大重叠 3010 不正确 3011 (B) 3012 ψ= (0.8)1/2φA + (0.2)1/2φB 3013 能量相近, 对称性匹配, 最大重叠 > , < 或 < , > 3014 正确 3015 不正确 3016 σ π π δ 3017 3018 z 3019 (C) 3020 π 3021 σ轨道: s -s , s -p z , s -d z , p z –p z , p z -2z d , 2z d -2z d , π轨道p x –p x ,p x –d xz ,p y –p y ,p y –d yz ,d yz –d yz ,d xz –d xz δ轨道:d xy -d xy , d 22y x -- d 22y x - 3022 σ δ π 不能 不能 3023 (B) 3024 原子轨道对 分子轨道 p z -d xy × p x -d xz π d 22y x -- d 22y x - δ 2z d -2z d σ p x –p x π 3025 1σ22σ21π43σ2 , 3 , 反磁 3026 d xy , δ 3027 p y , d xy 3028 C 2 ( 1σg )2( 1σu )2( 1πu )2+2 s -p 混杂显著. 因1σu 为弱反键,而1σg 和1πu 均为强成键,故键级在2-3之间. 3029 N 2: (1σg )2(1σu )2(1πu )4(2σg )2 O 2: σ2s 2σ2s σ2pz 2π2px 2π2py 2π2px *π2py *1 或 ( 1σg )2(1σu )22σg 2(1πu )4(1πg )2 3030 ( 1σg )2( 1σu )2( 1πu )4( 2σg )2 的三重键为 1 个σ键 (1σg )2,2个π键 (1πu )4,键级为 3 ( 1σu )2和(2σg )2分别具有弱反键和弱成键性质, 实际上成为参加成键作用很小的两对 孤对电子,可记为 :N ≡N: 。因此N 2的键长特别短,键能特别大, 是惰性较大的分子。 3031 O 2[KK (σg s 2) 2 (σu s 2*) 2 (σg2p *)2 (πu s 2)4 (πg2x p *)1 (πg2y p *)1 ] 顺磁性 C 2 [KK (σg s 2) 2 (σu s 2*) 2(πg2x p )2 (πg2y p )2] 反磁性 3032 KK ( 1σg )2(1σu )2 (1πu )3 约 3/2 [1σ22σ23σ21π44σ2]5σ22π4 1 3033 (1) 1σ22σ23σ21π4 1 反 (2) σ1s 2σ1s 2 σ2s 2σ2s 2σ2pz 2π2py 2π2pz 2π2py *2π2px *1 1.5 顺 3034 π3py , π3pz ; π3px 3035 CN -( 1σ)2(2σ) 2(1π)2+2(3σ)2 键级: 3 3036 CF KK -( 1σ)2(2σ) 2(3σ)2 (1π)4(2π)1 不论 s -p 混杂是否明显, 最高占据的 MO 为(2π)1 , 它是反键轨道。故(C-F)+键强些, 短些。 3037 Cl 2: σ3s 2σ3s *σ3px 2π3py 2π3pz 2π3py *2π2pz *2 反磁性 北京大学定量分析化学简明教程习题 第四章 络合滴定法 1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为： K 不稳1＝7.8?10-3 K 不稳2＝1.4?10-3 K 不稳3＝3.3?10-4 K 不稳4＝7.4?10-5 (1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4； (2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？ (3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0?10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以那种形体为最主要？ 解：(1) 稳定常数 K 1＝45-4 101.4104.711 ??＝＝不稳K K 2=34-3 103.0103.311 ??＝＝不稳K K 3=23-2 107.1101.411 ??＝＝不稳K K 4＝＝＝ 不稳3-1107.811 ?K 1.3?102 各级累积常数 β1＝K 1=1.4?104 β2＝K 1K 2＝1.4?3.0?107＝4.2?107 β3＝K 1K 2K 3＝1.4?3.0?7.1?109=3.0?1010 β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4?3.0?7.1?1.3?1011＝3.9?1012 (2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +- ] )([]][[]][[])([2333 3243224334++++=NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu ββ =][1])([])([3233243NH NH Cu NH Cu ? ++ [NH 3]=4 3233243])([])([ββ?++NH Cu NH Cu =10?1210 10 9.3100.3?? =0.077(ml/l) (3) Φ0=4 3433323231][][][][11NH NH NH NH ββββ++++ ＝812610472410 9.3100.3102.4104.111----?+?+?+?+ ＝4 43109.3100.3102.41?+?+? ＝ 4103.71? ＝1.4?10-5 Φ1＝4 343332323131][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝ 3104.74102.1 ＝1.910-3 Φ2＝43433323231232] [][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝43 10 3.7102.4?? ＝0.058 Φ3＝434333232313 33] [][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ 第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 10、进行下述运算，并给出适当位数的有效数字。 解：(1) 3 4 102.5410 6.1615.144.102.52-?=??? (2) 6102.900.0001120 5.10 21.143.01?=?? (3) 4.020.0020342.512104.0351.04 =???- (4) 53.01.050 102.128.10.03242 =??? (5) 3.193.5462 107.501.89405.422.512.28563 =??-+?- (6)pH=2.10，求[H +]=？。[H +]=10-2.10=7.9×10-3。 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 第1章 分析化学概论 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ 2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用22422H C O H O ?做基准物质，又应称取多少 克？ 解： 844:1:1 NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???= 2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g == =???= 应称取22422H C O H O ?0.3~0.4g 6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2 将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。 解： 2242S SO H SO KOH ::: 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?= 8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。 解： 32CaCO HCl : NaOH HCl : 北京大学定量分析化学简明教程习题- ————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期： 2 北京大学定量分析化学简明教程习题 第四章 络合滴定法 1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为： K 不稳1＝7.8?10-3 K 不稳2＝1.4?10-3 K 不稳3＝3.3?10-4 K 不稳4＝7.4?10-5 (1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4； (2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？ (3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0?10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以那种形体为最主要？ 解：(1) 稳定常数 K 1＝45-4 101.4104.711 ??＝＝不稳K K 2=34-3 103.0103.311 ??＝＝不稳K K 3=23-2 107.1101.411 ??＝＝不稳K K 4＝＝＝ 不稳3-1107.811 ?K 1.3?102 各级累积常数 β1＝K 1=1.4?104 β2＝K 1K 2＝1.4?3.0?107＝4.2?107 β3＝K 1K 2K 3＝1.4?3.0?7.1?109=3.0?1010 β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4?3.0?7.1?1.3?1011＝3.9?1012 (2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +- ]][[])([3 22++NH Cu NH Cu β Chapter 08 一、是非题 1. 表面吸附所引起的沉淀不纯现象可通过对沉淀的洗涤操作来预防。√ 2. 当沉淀的定向速度大于其聚集速度时，所得到的沉淀通常是非晶体沉淀。× 3. 沉淀重量法中，为了使待测组份完全沉淀，沉淀剂加的越多越好。× 4. 沉淀重量法中，适当过量的沉淀剂可使沉淀的溶解损失降到最低。√ 5. 当沉淀的定向速度大于其聚集速度时，所得到的沉淀通常是晶体沉淀。√ 6. 陈化作用可使沉淀的颗粒度增大，所以陈化作用对于沉淀重量法总是有利的。× 7. 在沉淀重量法中，无定形沉淀的颗粒比晶形沉淀的大。× 9. 沉淀重量法中，溶液过饱和度越大，得到的沉淀颗粒就越大。× 10. 对于伴有后沉淀现象发生的沉淀体系，不能采取陈化作用来提高沉淀的粒度。√ 11. 用沉淀法分离铁铝与钙镁组分时，应选用中速定量滤纸进行过滤。× 12. 沉淀的聚集速度和定向速度的大小与实验条件密切相关。× 13. 陈化作用可降低后沉淀现象发生所产生的分析误差。× 14. 沉淀的洗涤可减小表面吸附对分析结果准确度的影响程度。√ 15. “再沉淀”是解决沉淀不纯的有效措施之一。√ 16. 对于晶格有缺陷的晶体沉淀，可通过陈化作用使之完整。√ 17. 待测组分称量形式的分子量越大，被测组分在其中的份额越小，则沉淀重量法准确度就越高。√ 18. 溶解度小的胶体沉淀时，宜用沉淀剂的稀溶液进行洗涤。× 19. 陈化作用有利于提高沉淀的粒度，保证沉淀的纯度。× 20. 用沉淀重量法分析待测组分时，沉淀剂的过量程度应根据沉淀剂的性质来确定。√ 21. 沉淀过滤时，应将沉淀连同母液一起搅拌均匀后，再倾入滤器。× 22. 沉淀洗涤时，洗涤剂选择的原则是“相似相溶”原理。× 23. 对待组分进行沉淀时，陈化作用的目的是使小颗粒沉淀变为大颗粒沉淀。√ 24. 沉淀洗涤的目的，就是要除掉因发生表面吸附现象而引入的可溶性杂质。√ 25. 为获得晶体沉淀，要在不断搅拌的条件下快速加入沉淀剂。× 26. 过滤Fe(OH)3沉淀时，滤纸应选用快速型的。√ 27. 陈化作用可使沉淀的颗粒度增大，所以陈化作用对于沉淀重量法总是有利的。×分析化学课后题答案
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