文档库 最新最全的文档下载
当前位置:文档库 › 不溶性硫磺用稳定剂研究进展

不溶性硫磺用稳定剂研究进展

不溶性硫磺用稳定剂研究进展
不溶性硫磺用稳定剂研究进展

2008年8月欧阳福生等.不溶性硫磺用稳定剂研究进展31不溶性硫磺用稳定剂研究进展

欧阳福生李波高鹏

(华东理工大学石油加工研究所,上海200237)

摘要从不溶性硫磺的形成机理和生产工艺流程人手,介绍了稳定剂对提高不溶性硫磺稳定性的作用机理。详细归纳了不溶性硫磺稳定剂的种类及其研究进展情况,并按不溶性硫磺生产

工序对稳定剂进行了分类,指出了不溶性硫磺稳定剂的发展趋势。

关键词不溶性硫磺稳定剂研究进展

普通硫磺为s。的稳定环状结构,易溶于二硫化碳、四氯乙烯等有机溶剂。不溶性硫磺(Insolu—bleSulfur,简称LS)是一种具有热塑性的线性高分子均聚物,是硫的同素异形体,它不溶于二硫化碳。不溶性硫磺具有化学惰性和物理惰性,用于橡胶硫化时,不易发生迁移,因而能使硫化橡胶增粘、不喷霜,减少焦烧和延长胶料存放时间,是国际橡胶工业公认的最佳硫磺硫化剂。

近年来,随着橡胶制品的不断发展,特别是子午线轮胎的发展,使得高品位IS市场供不应求。与此同时,也对不溶性硫磺的性能及质量指标提出了“三高”的要求,即高含量、高温稳定性和高分散性。在高品位IS中,目前世界上最好质量的不溶性硫磺由Flexsys化学公司生产,其商品名为Crystex,其他IS产品质量都难以与它相比。目前我国只有少数几家企业能生产高品位Is产品,大部分高品位IS依赖进口Ll】。

由于IS是一种亚稳态物质,存在解聚成普通硫磺的问题。单独使用时稳定性会随温度升高而变差,且含量随贮存时间延长而逐步降低,因此稳定性被列为IS产品的关键质量指标。在国内外的相关研究中,IS产品的稳定性一直是研究的重点课题,也是Is生产工艺中需要解决的非常关键的技术问题,目前一般通过在生产过程中添加稳定剂及对产品进行充油的办法来提高其稳定性。本文综述了国内外在提高Is产品稳定性方面进行的研究。

l不溶性硫磺的生产

1.1不溶性硫磺的形成机理

普通硫磺在室温下为黄色固体。它有两种同素异形体:95.5℃以下为稳定的斜方硫(S。),95.5℃以上为稳定的单斜硫(S。)。这两种形态的硫均由S。环构成,但其晶格排列不同。

普通硫磺在低于159℃下加热熔化时为浅黄色液体,当温度超过临界值(159℃)时粘度迅速增加,此时受热激发S。环打开形成两端呈不饱和硫原子的链状自由基单体,这些自由基单体再进行可逆的聚合反应,生成长度不等的链状硫分子,这种链状硫分子即为不溶性硫磺的主体,结构式为(S8).链。在190℃左右时,n值可达l×106,此时粘度最高。随着温度的继续升高,粘度逐渐变小,n值也渐渐变小,当温度升高到444.6℃时,液硫发生气化,不溶性硫磺分子几乎又全部断裂,恢复到S。环结构心】。但这种未经有效化学稳定的不溶性硫磺产品仍然是不稳定的,甚至可在几天内还原为可溶性的低分子斜方硫¨J。

要获得室温下稳定的IS,通常采用“淬火”(即急冷)操作,将高温硫熔体或蒸汽所存在的化学平衡“冻结”,把不溶性与可溶性硫在高温下的质量比固定在室温下。这就是IS制备的工艺原理,也是阻止IS向可溶性硫磺还原的物理方法。

显然,为了使单质硫磺开环聚合反应占主导地位,并保持足够高的聚合速率,应采用较高的聚合温度。但温度过高又会使大分子聚合硫磺发生降解,形成聚合、降解的另一平衡,致使硫的聚合转化率不是很高,一般只能生产中品位IS。但如果控制聚合反应温度,使用适当的稳定剂,则可以提高聚合转化率¨’。

1.2不溶性硫磺生产工艺流程

不溶性硫磺聚合工艺一般分为高温法和低温

收稿日期:2008—06—18。

作者简介:欧阳福生,博士,副教授,研究方向为石油化工。

32

精细石油化工进展

第9卷第8期ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS

法。高温法又有汽化法和熔融法两种,低温法则包括低温常压聚合混合溶剂萃取法、低温常压法和低温液相法等。目前国内外普遍采用汽化法或熔融法聚合工艺b叫1。

高品位IS的生产一般要经过聚合、急冷、萃取、充油等工艺步骤。工艺流程如图l所示。

稳定剂稳定剂

图l高品位Is制备工艺流程

2不溶性硫磺用稳定剂

2.1稳定剂的作用

由于硫元素位于元素周期表的第3周期ⅥA族,其外层电子数为6个,属非稳定结构。硫原子聚合形成不溶性硫磺后,位于线性聚合链中间的硫原子,通过与相邻硫原子共享2个共价键,使其外层电子数达到8个而成为稳定结构,这种聚合长链双端仍然为自由基,如果不经过稳定化处理,将从两端开始以较快的速度断裂,最终转变为常温下稳定的斜方晶体硫¨..J。IS的热稳定性的优劣将对橡胶加工过程各部件表面状况及制品的性能产生较大的影响。为了抑制降解反应的发生,在IS生产过程中的聚合、急冷、萃取、充油等环节中,往往都需要通过添加少量的不同类型的稳定剂进行稳定化处理,使其两端硫原子外层电子数也达到8个成为稳定结构,以抑制聚合硫原子链断裂的速度,延缓向可溶性硫的转化。

目前Is产品生产中使用的稳定剂大多为卤素给予体、烯烃、氧化还原体3大系列。添加的稳定剂不同,即与两端硫原子成键的物质不同,不溶性硫磺的稳定性也会有明显差异。因此,稳定剂的选择是IS产品生产过程的关键环节一J们。2.2稳定剂的评价

Is的稳定性是衡量产品质量优劣的重要指标之一,其表征有以下3种形式。

(1)热稳定性:试样在105℃下加热15min后测定不溶性硫磺的质量占试样元素硫的质量分数。它既反映了试样的耐热稳定性,也反映了试样热处理后不溶性硫磺的含量。是考察产品质量的主要指标。

(2)热稳定率:不溶性硫磺试样在空气中或在油浴中于105℃下加热15rain后不溶性硫磺含量与加热前含量的比值。比值大则不溶性硫磺降解少,表明热稳定性好。它不反映试样不溶性硫磺含量高低。在评选热稳定剂的试验中一般采用热稳定率来评价热稳定剂的优劣。

(3)热降解率:试样在加热处理后不溶性硫磺的质量分数与加热前质量分数的差值与加热前质量分数的比值。它直观反映了试样在热处理后降解的百分率,不反映试样不溶性硫磺含量的高低。

在研究中,通过对这3个参数进行表征,基本上可以筛选出IS稳定剂的开发和优化应用条件。2.3常用稳定剂的种类及其开发应用

稳定剂可加入原料硫磺中,也可加入到急冷液或干燥产品中。稳定剂的较佳用量为原料硫磺总质量的0.1%一1.o%【l¨。过量加入稳定剂或稳定剂的加入时间过早,会影响反应过程自由基的活性,从而起阻聚作用¨引。

常用的稳定剂一般分为普通稳定剂和复合稳定剂2大类,其中普通稳定剂又包含卤素及卤化物、烯烃、氧化还原体系3大类。提高IS的高温稳定性始终是稳定剂开发的目标¨引。

2.3.1卤素及卤化物

卤素及卤化物作为稳定剂时,其中的卤素原子或卤素离子与Is两端硫原子成键,起到稳定Is的作用。因此,在Is中加入少量卤素可大大降低IS向可溶性硫磺转化的转化率【141。

作为稳定剂的卤素主要是氯、溴和碘。在Is中添加卤素类稳定剂的方法包括:(1)将卤素蒸汽通过IS粉末,即直接将卤素加入到IS粉末中;(2)将卤素的溶液加入到含IS的浆液中,这样可以部分地除去其中的可溶性硫磺;(3)在将Is粗产品中可溶性硫磺除去(提纯)的过程中,进行最后一次洗涤时,在洗涤液中加入卤素¨引。

2008年8月欧阳福生等.不溶性硫磺用稳定剂研究进展33

太原理工大学韩生等¨印研究了卤素给予体对高品位IS稳定性的影响,结果表明:(1)碘、四氯化碳是效果较佳的稳定剂;(2)卤素类稳定剂中,烷烃类稳定剂优于烯烃类稳定剂;(3)分子式中含卤素原子数目多的优于含卤素原子数目少的稳定剂;(4)卤素类稳定剂中,稳定效果按Cl,Br,I的顺序依次增加,但是由于碘的价格昂贵。产品的外观颜色较深,同时碘为固体不宜分散,因此一般不予考虑。

卤化物稳定剂包括无机卤化物和有机卤化物两类,常用的无机卤化物有三氯化铁、三氯化磷、五氯化磷、四氯化碳、四氯化硅、二氯化硫、一氯化硫、二氯氧硫、三氯氧磷、三氯化钛、四氯化钛等,常用的有机卤化物有烯丙基氯、烯丙基溴、六氯对二甲苯等。这些稳定剂适宜的质量分数(以IS质量计)一般为0.01%一0.10%C17-19}。

2.3.2烯烃类

常见的烯烃类稳定剂包括十二(碳)烯一(1)、十八(碳)烯一(1)、十四(碳)烯、瑾一甲基苯乙烯、苯并环丙烯、异戊二烯、乙烯基甲苯、丙烯基苯、丁二烯、苯乙烯、氯丁二烯、二乙烯基苯、l一乙烯基一3一环己烯、2,5一二氯苯乙烯、对一乙烯基联苯、对一甲基苯乙烯、松节油、松节醇、松脂油、萜烯等。从使用效果看,萜烯的效果相对较好‘201。

苯环带有仃电子云,有电子转移能力,在高温作用下,仃电子云可转移电子,能与硫链上的孤对电子产生耦合作用,阻止IS进一步解聚【2¨。萜烯类相当于多个苯环相连,它的电子云密度比一个苯环的电子云密度大,因而提供电子的能力比苯强,稳定性效果相对要好。

2.3.3氧化还原体系

当采用氧化还原体系作稳定剂时,氧化还原体系可兼作急冷液。例如,用0.4%FeCI,+2%HN03(均为质量分数,下同)的水溶液氧化还原体系作稳定剂,不仅可减少对反应容器的腐蚀,减少产品杂质,而且稳定剂廉价易得,产品无需后处理,且IS含量高、稳定性好。不过由于铁质(特别是二价铁)是IS发生解聚作用的催化剂,在高于常温的条件下会加快IS的还原,所以该体系只能是在室温下有效,且其本身灰分较高,不能作为IS的高温稳定剂。不同氧化还原体系对IS的稳定性影响存在一定差异,原因是氧化还原体系的稳定作用与其氧化还原电位有关¨引。

此外,在IS生产过程中进行充油处理时,加入橡胶促进剂可制得具有高温稳定性的充油型IS产品¨引。或者在生产IS的反应过程中加入烯烃高聚物或充油中加入改性石蜡油,也可大幅度改善IS的高温稳定性Ⅲ】。

2.3.4复合稳定剂

虽然卤素、卤化物、烯烃等作为稳定剂有一定的作用,但效果均不太理想。近年来在研究和应用中发现,使用复合稳定剂可使IS的稳定性大幅度提高。

Shirakawa陋1将原料A和B反应产物C的5%一2%加入到IS中,可以降低Is的还原速率。A为丙酮和苯胺的反应产物,B为马来酸酐、邻苯二甲酸酐、乙酐和丁二酸酐。

王亚池等人∞1申请的中国专利中报道,使用由聚异戊二烯、二异丙烯基黄原酸二酯和芳烃油(质量比为10:45:45)组成的复合稳定剂,可使生产的IS的质量分数达到96%一98%,热稳定性达到国际先进水平,可在105℃下保持15min。

中科院大连化学物理研究所王复东等人Ⅲ】采用由稳定剂A及稳定剂B组成的复合稳定剂[质量比为l:(20—180)],在50—80℃对IS产品加热0.5-3.0h进行稳定时,可得到Is质量分数为97%一98%,并且在110℃、15min条件下,IS质量分数仍高达85%一89%。在复合稳定剂中,稳定剂A是有机金属盐,为含金属离子Pb、Ba、Li、Zn、Al、sn的有机盐中的一种或几种;稳定剂B是烯烃类化合物,为含十二(碳)烯一(1)、十八(碳)烯一(1)、苯并环丙烯、丙烯基苯、fit一甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、松节油、萜烯中的一种或多种。

南化集团研究院李国平等人瞬3使用由卤素(I:,Br2)和橡胶促进剂(DM、DZ)构成的复合稳定剂,制备出高稳定性的IS产品IS—HS一7020(IS质量分数为93.53%,110℃下15min的热稳定值为90.23%)和IS—HS一6033(IS质量分数为96.93%,110℃下15min的热稳定值为90.95%)。

2.3.5其他稳定剂

除上述几类稳定剂外,还有一些具有特殊性能的稳定剂。

Shirakawa瞵’为了改进胶料硫化过程中Is的

D精VAN细C石羔化二进C展AADVANCESINNEPEOCHEMICALS第9卷第8期

F1TR

流动性而不降低热稳定性,提出在Is中加入少量碱式磷酸钙;此外,在IS中掺人0.03%一1.00%的氨基高级脂肪酸抗静电剂也可获得高热稳定性的IS。Koga【2¨的研究表明,添加0.5%一12.0%的氨基卤酸盐到IS中,不但能提高热稳定性,而且能抑制胶料“喷霜”。俄罗斯在1990年代中期研制出一种高温稳定剂¨】,该稳定剂原为有机光稳定剂,使用该稳定剂具有添加量少(质量分数为0.03%)、处理过的IS产品热稳定性高等特点。

在我国,上海京海化工有限公司已开发出PEF高温稳定剂,经PEF处理后的ISIS—HS系列产品在105℃下经25min热处理后Is质量分数均在90%以上ⅢJ。山西省化工研究所以二氯乙烷和硫代硫酸钠为原料合成出后硫化高性能稳定剂六亚甲基一l,6一双硫代硫酸钠二水化物(I-ITS)‘圳。

2.4生产工艺过程中加入的稳定剂

通常,IS稳定剂按加入顺序可分为前稳定剂和后稳定剂。前稳定剂是在硫磺熔融急冷以前加入,在熔融体聚合阶段能参加反应;后稳定剂是指稳定剂在熔融体急冷之后加入,一般加在急冷液中,这样急冷液中存在稳定剂,可减缓IS的转化速度,提高粗产品中IS的转化率,在急冷液中加入稳定剂已成为当今常用的方法。此外,在充油过程中也应当配以稳定剂以保持充油IS的稳定性。

2.4.1聚合过程中的稳定剂

聚合硫磺的二端硫原子的外层缺失一个电子,凡能与其行成共有电子对的化合物,都能起到稳定作用。在聚合中加入稳定剂可以起到两方面的作用:一是解决热力学平衡,硫的八元环开环后,进行链聚合形成链状高分子结构,此时加入稳定剂封闭双端自由基,可以阻止链降解,保持较高的转化率;二是防止在后续加工如干燥、固化时的热降解。聚合工序由于温度较高,选择的稳定剂本身应具有较高的热稳定性,不会发生自体聚合。聚合时稳定剂的加入量在0.1%一0.6%之间,适宜的加剂时间理论上为聚合反应结束前30mintl

41。

聚合稳定剂选用无灰、低酸值、无腐蚀性的醇类、烯烃和卤代芳烃3大类有机化合物,在聚合中加剂主要目的是提高产物不溶性硫的含量,不溶性硫磺最终产品的热稳定性是依靠在萃取和充油工序加剂来解决。

2.4.2急冷工序中的稳定剂

急冷工序稳定剂是加在急冷液中,是以醇类为主的有机物,目的是对聚合中少量未被稳定的聚合硫双端自由基进一步封闭,使其稳定,提高聚合硫收率,防止或减少在固化、干燥过程中聚合硫的降解。

如果聚合时不加稳定剂,而在急冷液中加剂对聚合硫磺的含量有明显的提高和稳定作用;但在聚合中加剂后,在急冷中继续加剂的产品的稳定性高于聚合时不加剂的产品。这说明不溶性硫磺的含量主要是由聚合过程决定的,因为在聚合中有少量未被稳定的聚合硫,在随后的固化和干燥中被降解。因此,在急冷液中加入稳定剂是必要的,是对聚合中加剂的一个补充。

2.4.3萃取工序的稳定剂

萃取工序加入的热稳定剂主要为烯烃、芳基烯烃及其卤化物、卤代芳烃、有机酸、含有不同取代基的黄原酸酯、蒎烯等。可以是单剂,也可以是复合剂。当然萃取剂的选用对Is的稳定性也起着不可替代的作用。

2.4.4充油工序中的稳定剂

在充油过程中加稳定剂的重要性经常被疏忽。研究表明,充油产品在储存中稳定性也会下降心¨。因此,如何将合适的稳定剂和合适的油品一起混合对充油产品的稳定性起着重要的作用,也就是说在充油过程中添加稳定剂能提高Is产品的热稳定性。

在硫磺聚合、急冷、萃取、充油工序中分别加入稳定剂均可有效提高产品中不溶性硫磺含量,加剂后热稳定率也有所提高。

3结束语

高含量、高稳定性和高分散性是不溶性硫磺的发展趋势,它归根结底还是属于IS的稳定性问题。IS产品的稳定性主要通过在各生产工序合理选择相应的稳定剂及其使用方法、以及对IS产品进行充油处理来提高。与此同时,也必须考虑稳定剂的加入对IS产品灰分和酸值的影响。目前尚未发现具有永久稳定作用的稳定剂,进一步研究开发效果优良的稳定剂品种及其使用方法,仍然是不溶性硫磺生产亟待解决的技术问题。

2008年8月欧阳福生等.不溶性硫磺用稳定剂研究进展35

参考文献

l汪家铭.不溶性硫磺生产现状与市场分析.中国石油和化工经济分析,2007,(11):37-41

2潘祖仁.高分子化学.北京:化学工业出版社.1986.26—32

3童仕唐.刘智平.采用催化聚合法制取不溶性硫的研究.钢铁研究,2001,(5):50—53

4GimblettFGR.Ino啷miePolymerChemistry.Butter—worths。

1963:213—219

5李正西.不溶性硫磺的调研报告.化工开发与设计,2002。

(1):26

6武玺,施凯.橡胶用不溶性硫磺的发展趋势.太原理工大学学报,2003,34(1):33—36

7SwietonStmdslaw,MusialMarianNowakWojciechelc.MethodofObtainingSulfurUndissolvableinCarb∞Dim-lfide.EP294083.1992

8KumetsovAA,KulikovaOA.DevelopmentofPolymerSulphlll"C}IeIIlig时.n昭胁6口凡积T∞JmoloKy.2000,16(4):255—2679张字.浅谈不溶性硫磺的质量改进.化工质量,2006,(2):41—42

10橡胶用不溶性硫磺产品技术规格.HG/T2525-93

11Hq∞mnJots,ZllrloChristoph.ProcessfortheProductionofPolymericSulfur.USoQ50143507.2005

12ReutskijVF.MethodofProducingInsolubleSulfur.SU798033.1981

13吴明生,赵菲,邓涛等.低温液相法不溶性硫磺的性能研究.硫酸工业,2003,50(6):345—347

14AlvinSchallis.ProductionofInsolubleSulfur.US2舣姒》65.1949

15由文颖.赫玉欣,宋文生等.不溶性硫磺稳定性研究进展.化学推进剂与高分子材料,2005.3(5):14—16

韩生,刘成岑,施凯.卤素给予体对高品位不溶硫稳定性的影响.太原理工大学学报,2002.33(1):26—28

黄格省.硫磺深加工产品开发浅谈.兰化科技,1997,15(1):44—47

姚凤仪,郭德威,桂明德.无机化学丛书第五卷.北京:科学出版社,1990

施凯,陈秉铨,刘成岑.不溶性硫生产新工艺的研究.化工学报,1996,47(2):254—257

GeorgeHG.ManufactureofSulfur.US2569375.1951

王勇,武文良,曾崇余等.不溶性硫磺的制备及其热稳定性.精细石油化工,2006,26(3):27—30

Shirakawa,Yukitatsu.InsolubleSulfurComposition.JP2001089596.200l

王亚池.翟福东,王永泉等.熔融法无水化不溶性硫磺的生产方法.CN1304869A.2001

王复东,孙志强,徐杰等.一种高品质不溶性硫磺的制备方法.CN1462721A.2003

李国平,邵永春.丁建华等.不溶性硫磺的材备方法.CN14,弛247A.2003

Shirakawa.Yukitatsu.InsolubleSulfurComposition.JP2003306581.2003

Knga,Yukihim.InsolubleSulfurImpmvodinThermalStabiIit,/andRubberCompositionPrel埘司byUsingtheSameSulfur.JP6144807.1994

邱祖民,陈益虎,张玉英等.不溶性硫磺的提纯及高温稳定性研究.南昌大学学报,2002。26(2):103—105

温达,罗秀娟.孙富强等.抗硫化返还原助剂的应用与进展.特种橡胶制品,2003,24(5):24—27

ResearchProgressontheStabilizersforInsolubleSulfur

OuyangFushengLiBoGaoPeng

(PetroleumProcessingResearchCenter,EastChinaUniversity

ofScienceandTechnology,Shanghai200237)

AbstractBasedontheformationmechanismandproductiontechnologicalprocessofinsolublesulfur,theeffectmechanismofstabilizingagentforimprovingstabilityofinsolublesulfurwasintroduced.Thespeciesofthestabilizemandtheirresearchprogressesweredescribedindetail.Thestabilizerswereclassifiedaccordingtotheproductionprocedureofinsolublesulfur.ThedevelopmenttrendofstabilizersforinsolublesulfurWaspointedout.

KeyWordsinsolublesulfur,stabilizer,researchprogress

加扒

不溶性硫磺的发展现状与市场分析_曾令志

第24卷第18期2008年9月 甘肃科技 Gansu Science and Techno logy Vol.24N o.18 Sep.2008不溶性硫磺的发展现状与市场分析 曾令志,黄其成,宋昕,王卫东 (中国石油天然气股份有限公司,兰州化工研究中心,甘肃兰州730060) 摘要:介绍了汽化法、熔融法和接触法三种IS的工业化生产方法,简述了IS当前在国内外的发展现状、趋势及主要应用领域,通过对其产需现状的分析,说明了IS具有广阔的市场前景和重大的发展机遇。 关键词:不溶性硫磺;硫化剂;应用;生产工艺 中图分类号:TQ125.11 普通硫磺在常温下为黄色固体,我国大部分炼油厂、化肥厂、焦化厂、天然气净化厂都设有硫磺回收装置,且质量较好,纯度高达99.9%以上,可广泛用于制酸、化学合成、染料、橡胶、建材、医药、冶金等行业[1]。 不溶性硫磺(i n so l u b le su lfur,简称:I S),指不溶于CS2的线性高分子聚合硫,是一种高分子改性无毒可燃硫磺品种,是普通硫磺在临界温度(259e)以上开环聚合而生成的线性聚合体,又称为L形硫(S L),分子表征为Sn,相对分子量约30000[2]。I S 具有化学和物理惰性,用于橡胶硫化时,具有在橡胶胶料中分散稳定性好,克服胶料表面喷霜,能有效预防胶料焦烧,减少对制品和模具的污染,增进橡胶与金属或化纤帘子线的粘合,改善制品老化性能等优点,是公认的最佳橡胶硫化剂,得到了国际橡胶工业的推崇[3,4]。 随着汽车工业和高速公路的飞跃发展,普通斜胶胎已不能满足要求,取而代之的是耐高温、抗高冲、低摩擦的子午线轮胎。随着子午线轮胎使用量的迅速增加,主要用于硫化子午线轮胎橡胶的IS的需求量也大大增加[5]。I S市场价格是普通工业硫磺的10~15倍,开发目前国内市场前景广阔的I S产品,不仅可以调整企业产业结构,提高硫磺附加值,延伸产业链和提高经济效益,同时可以解决环境污染问题,对实现企业的可持续发展,建设环境友好、资源节约型企业具有十分重要的意义[6]。 1生产方法 国内外生产I S方法很多,工业上多以硫磺或H2S、SO2为原料,主要有熔融法、气化法、接触法、氧化还原法、辐射法等,下面就前三种方法作简要的介绍。1.1汽化法 汽化法又称高温法,是将干燥的硫磺熔化后,送至熔炉内蒸发,在500~700e产生过热蒸汽,依靠自身过热蒸汽的压力高速喷射入急冷液中迅速冷却,得到不溶性硫和可溶性硫的混合物,固化后用溶剂萃取其中的可溶性硫,经分离、冲洗、干燥等工序处理后,得高含量IS[7]。 气化法具有生成IS含量高,质量好、容易实现较大规模生产的优点,但原料易燃、易爆、毒性大,且存在操作温度高、能耗大、设备和管路腐蚀严重、劳动保护要求高、工艺过程复杂、投资大等缺点[8,9]。目前,汽化法是生产I S较为成熟的工艺,国外生产I S主要采用汽化法,而在国内主要有上海京海化工有限公司和江苏无锡钱桥化工厂也采用该法。此法生产的I S产品在国内市场约占2/3以上[11]。 1.2熔融法 熔融法又称低温法,是将干燥的硫磺加热130 ~150e下溶化,添加一定量的稳定剂后,升温至超过200e(转变温度)以上,将熔融状态的硫磺搅拌一定时间,然后用水迅速冷却,并分离出水,在空气中固化,得到IS和可溶性硫磺的塑性混合物,再经过老化、干燥、粉碎、萃取等工艺后得到I S产品[9]。 该法具有反应温度低、设备常压操作、腐蚀轻、无/三废0产生、投资少、见效快、操作安全等优点。但熔融法转化率最高在30%左右,粗产品I S含量不高。目前,国内的工艺研究大多仍停留在实验室阶段或工业模拟试验阶段(中试装置规模达300t/a),在实现工业化方面还需持续研究。其主要原因是未能找到合适的稳定剂,以保证液硫在低温聚合时有较高的聚合度和急冷效果,同时又能防止I S在急冷过程中转化为可溶性硫磺,并且某些关键设备工业化具有很大的难度[8]。

不溶性硫磺项目规划方案

不溶性硫磺项目 规划方案 规划设计/投资分析/产业运营

摘要 该不溶性硫磺项目计划总投资2404.24万元,其中:固定资产投资1938.99万元,占项目总投资的80.65%;流动资金465.25万元,占项目总 投资的19.35%。 达产年营业收入3119.00万元,总成本费用2369.55万元,税金及附 加42.07万元,利润总额749.45万元,利税总额894.89万元,税后净利 润562.09万元,达产年纳税总额332.80万元;达产年投资利润率31.17%,投资利税率37.22%,投资回报率23.38%,全部投资回收期5.78年,提供 就业职位65个。 消防、卫生及安全设施的设置必须贯彻国家关于环境保护、劳动安全 的法规和要求,符合相关行业的相关标准。项目承办单位所选择的产品方 案和技术方案应是优化的方案,以最大程度减少建设投资,提高项目经济 效益和抗风险能力。项目承办单位和项目审查管理部门,要科学论证项目 的技术可靠性、项目的经济性,实事求是地做出科学合理的研究结论。 不溶性硫磺,学名为硫的均聚物,简称IS,是一种无毒、可燃的黄色 粉末,因其不溶于二硫化碳而得名,属于无机高分子化工原料,作为橡胶 工业的高级促进剂和硫化剂,不溶性硫磺可以有效防止混炼胶中的硫磺喷霜、增强胶体黏性以及避免产生早期硫化的现象。 报告主要内容:项目概论、项目背景、必要性、项目市场分析、项目 规划分析、项目选址科学性分析、项目土建工程、工艺原则、环保和清洁

生产说明、安全规范管理、投资风险分析、项目节能、实施安排、投资计划、项目经济效益可行性、项目综合评价结论等。

食品级硫磺使用介绍

产品简介 玉米淀粉 将玉米用0.3%亚硫酸浸渍后,通过破碎、过筛、沉淀、干燥、磨细等工序而制成。玉米的浸泡是湿磨的第一环节。浸泡的效果如何,影响到后面的各个工序,以至影响到淀粉的得率和质量。玉米浸泡工艺,机理和作用一般情况下,将玉米子粒浸泡在含有O.2%~O.3%浓度的亚硫酸水中,在48~55℃的温度下,保持60~72 h,即完成浸泡操作。浸泡作用:在浸泡过程中亚硫酸水可以通过玉米子粒的基部及表皮进入子粒内部,使包围在淀粉粒外面的蛋白质分子解聚,角质型胚乳中的蛋白质失去自己的结晶型结构,亚硫酸氢盐离子与玉米蛋白质的二硫键起反应,从而降低蛋白质的分子质量,增强其水溶性和亲水性,使淀粉颗粒容易从包围在外围的蛋白质问质中释放出来。亚硫酸作用于皮层,增加其透性,可加速子粒中可溶性物质向浸泡液中渗透。亚硫酸可钝化胚芽,使之在浸泡过程中不萌发。因为胚芽的萌发会使淀粉酶活化,使淀粉水解,对淀粉提取不利。亚硫酸具有防腐作用,它能抑制霉菌、腐败菌及其他杂菌的生命活力,从而抑制玉米在浸泡过程中发酵。亚硫酸可在一定程度上引起乳酸发酵形成乳酸,一定含量的乳酸有利于玉米的浸泡作用。

二氧化硫对食品有漂白和防腐作用,使用二氧化硫能够达到使产品外观光亮、洁白的效果,是食品加工中常用的漂白剂和防腐剂。 蔗糖的漂白,亚硫酸法制糖工艺中用硫磺燃烧产生二氧化硫对蔗汁进行硫熏澄清脱色及对糖浆进行漂白脱色甘蔗制糖方法是以清净过程中使用的主要清净剂来命名。 目前,各产糖国家用甘蔗生产白砂糖、粗糖的通用清净方法主要有亚硫酸法、石灰法和碳酸法。亚硫酸法是采用石灰和二氧化硫为主要清净剂。混合汁经预灰、一次加热、硫熏中和、二次加热后入沉降器,分离出清净汁和泥汁泥汁经过滤得滤清汁,它与清净汁混合再经加热、多效蒸发成糖浆,再经糖浆硫熏得清糖浆作结晶原料。硫熏中和过程的二氧化硫是借燃硫炉燃烧硫磺时生成。气态二氧化硫由类似水喷射式真空抽吸器的多喷嘴立式管道硫熏中和器抽入。在管道内与作喷射的蔗汁充分接触,反应生成亚硫酸。同时,在该器尾管及储汁箱分几点加入石灰与之中和,从而完成硫熏中和工艺过程。

不溶性硫磺

1.1 产品简介 不溶性硫磺(Insoluble Sulfur),是一种无毒、可燃的黄色粉末,因其不溶于二硫化碳而得名。它经普通硫磺热聚合制得,分子链上的硫原子数高达108以上,有高聚物的粘弹性和分子量分布,因此也称弹性硫或聚合硫,属于无机高分子化工原料。 优点 1)不溶性硫磺在橡胶中以分散状态存在,使得胶料不喷霜,有良好的粘性,同时可保证浅色制品的外观质量。 2)不溶性硫磺在胶料中均匀分散,有效地抵制硫磺的聚集,减少胶料存放过程的焦烧倾向。 3)不溶性硫磺使胶料在存放期内不喷霜,保持胶料组份性能均一。防止对制品和模具的污染,并去掉了为克服喷霜而增添的涂浆工艺,为生产联动化提供条件 4)不溶性硫磺使橡胶在相邻胶层中无迁移现象。特别是在顺丁胶和丁基胶的胶料中,而普通硫磺迁移速度很高,配加不溶性硫磺后则可避免。 5)不溶性硫磺缩短了硫化的时间。当达到硫化温度后,它具有一个“活化阶段”,即链式解聚作用,使硫化速度加快,减少硫磺用量,有利于制品老化性能的改善 1.2 特性及应用 随着运输业的发展,子午线轮胎将逐步取代斜胶胎。由此,不溶性硫磺作为生产子午线轮胎的主要硫化剂更加引人注目。不溶性硫磺,主要作为一种橡胶工业的高级促进剂和硫化剂被广泛应用于轮胎及其它橡胶复合制品的生产制造中,诸如轮胎的胎体胶料、缓冲胶料、白胎侧胶及翻胎、胶管、胶带等橡胶与骨架材料粘合的胶料中,也可用于电缆、胶辊、油封、胶鞋等橡胶制品的胶料中,同时也应用于硫磺用量大的浅色橡胶制品中。由于不溶性硫磺能使子午线、钢丝与橡胶粘贴更牢固,有效防止胶料喷霜,提高轮胎的耐热、耐磨性能。因此,不溶性硫磺是轮胎生产中必不可少的重要原料。此外,不溶性硫磺还可用于染料、纺织工业、杀虫剂生产及重金属、废水治理等方面。 不溶性硫磺是普通硫磺的一种同素异形体。它是由大量硫原子聚合而成的线性高分子,具有不溶于二氧化硫和其它溶剂的性质,也不溶于橡胶,所以称之为不溶性硫磺或聚合硫磺。市场上的1S-60、1S 90指的是含不溶性硫磺成分为60 、

不溶性硫磺项目策划方案

不溶性硫磺项目 策划方案 规划设计/投资方案/产业运营

摘要 该不溶性硫磺项目计划总投资8460.62万元,其中:固定资产投资7016.16万元,占项目总投资的82.93%;流动资金1444.46万元,占项目 总投资的17.07%。 达产年营业收入9999.00万元,总成本费用7518.09万元,税金及附 加152.83万元,利润总额2480.91万元,利税总额2975.93万元,税后净 利润1860.68万元,达产年纳税总额1115.25万元;达产年投资利润率 29.32%,投资利税率35.17%,投资回报率21.99%,全部投资回收期6.05年,提供就业职位174个。 坚持应用先进技术的原则。根据项目承办单位和项目建设地的实际情况,合理制定项目产品方案及工艺路线,在项目产品生产技术设计上充分 体现设备的技术先进性、操作安全性。采用先进适用的项目产品生产工艺 技术,努力提高项目产品生产装置自动化控制水平,以经济效益为中心, 在采用先进工艺和高效设备的同时,做好项目投资费用的控制工作,以求 实科学的态度进行细致的论证和比较,为投资决策提供可靠的依据。努力 提高项目承办单位的整体技术水平和装备水平,增强企业的整体经济实力,使企业完全进入可持续发展的境地。 不溶性硫磺,学名为硫的均聚物,简称IS,是一种无毒、可燃的黄色 粉末,因其不溶于二硫化碳而得名,属于无机高分子化工原料,作为橡胶

工业的高级促进剂和硫化剂,不溶性硫磺可以有效防止混炼胶中的硫磺喷霜、增强胶体黏性以及避免产生早期硫化的现象。 报告主要内容:项目基本情况、项目建设必要性分析、产业研究、项目规划方案、项目建设地方案、土建工程说明、项目工艺说明、环境保护和绿色生产、安全管理、投资风险分析、节能情况分析、进度计划、项目投资规划、经济评价分析、项目评价结论等。

不溶性硫磺

不溶性硫磺介绍 一、不溶性硫磺产品概述 不溶性硫磺(Insoluble Sulfur),具有不溶于二硫化碳的性质,因而得名。学名为硫的均聚物,又称聚合硫,简称IS。 不溶性硫磺是由大量硫原子聚合而成的硫的长链线性高分子聚合物,是普通硫磺的无毒高分子改性品种,是一种重要的橡胶硫化交联剂, 相对分子量为30000~40000,分充油型和未充油型两类。充油型产品是将不溶性硫磺填充一定量的石油系专用油得到的,充油量一般为4%~34%,但不同油类对不溶性硫磺热稳定性影响不同,橡胶工业中使用的不溶性硫磺绝大多数(约99%) 是充油型产品。 二、不溶性硫磺的用途 不溶性硫磺,它主要作为一种橡胶工业的高级促进剂和硫化剂被广泛应用于轮胎及其它橡胶复合制品的生产制造中,诸如轮胎的胎体胶料、缓冲胶料、白胎侧胶及翻胎、胶管、胶带等橡胶与骨架材料粘合的胶料中,也可用于电缆、胶辊、油封、胶鞋等橡胶制品的胶料中,同时也应用于硫磺用量大的浅色橡胶制品中。由于不溶性硫磺能使子午线、钢丝与橡胶粘贴更牢固,有效防止胶料喷霜,提高轮胎的耐热、耐磨性能。因此,不溶性硫磺是轮胎生产中必不可少的重要原料。目前国内外只有少数几个国家能生产不溶性硫磺。 三、不溶性硫磺国内生产和发展状况 在我国,原化工部北京橡胶工业研究设计院于1974年开始不溶性硫磺制备技术的研究,先后用干法(二硫化碳淬火)、湿法(水介质

淬火)、熔融法、气化法制出含量为55%的不溶性硫磺产品,并于1977年在上海南汇瓦屑化工厂中试成功,为我国发展钢丝子午线轮胎起了很大作用。 “七五”期间,为了适应国家引进钢丝子午线轮胎配套需要,上海京海化工有限公司与北京橡胶工业研究设计院合作,瞄准了Crystex产品水平,开发出“三钱牌”不溶性硫磺系列产品,开发了新的稳定体系。同时,该公司还与南化集团研究院合作,制订了不溶性硫磺的专业标准,淘汰了含量为58%的低品位产品,中、高品位产品发展到16个,IS-60含量不低于63%、IS-90含量不低于95%,一些产品还出口德国、巴西和美国等。目前上海京海化工有限公司不溶性硫磺系列产品生产能力已经扩展到11000吨/年,拥有上海和安徽两个生产基地,为国内不溶性硫磺系列产品生产规模最大的企业。 上海宝山区合众化工厂在1999年引进了河北大学的生产技术生产不溶性硫磺,因技术不成熟而停产。 鉴于国内高热稳定性不溶性硫磺的巨大缺口和广阔的市场前景,2002年底贵州红星发展股份有限公司建设的1万吨不溶性硫磺项目一期工程投产,目前产能为10000吨/年。 2004年无锡市钱桥橡胶助剂厂在无锡开发区建成5000吨/年生产装置,据称高热稳定性不溶性硫磺的热稳定性指标可接近Flexsys 公司水平。 2007年底,江西恒兴源化工有限公司使用“一步法”工艺生产“四高”不溶性硫磺系列产品,现已建成年产10000吨生产线,计划

硫磺项目立项申请报告

硫磺项目立项申请报告 一、项目概述 (一)项目名称 硫磺项目 (二)项目建设单位 xxx集团 (三)法定代表人 潘xx (四)公司简介 公司坚持以科技创新为动力,建立了基础设施较为先进的技术中心,建成了较为完善的科技创新体系。通过自主研发、技术合作和引进消化吸收等多种途径,不断推动产品技术升级。公司主导产品质量和生产工艺居国内领先水平,具有显著的竞争优势。 公司认真落实科学发展观,在国家产业政策、环境保护政策以及相关行业规范的指导下,在各级政府的强力领导和相关部门的大力支持下,将建设“资源节约型、环境友好型”企业,作为企业科学发展的永恒目标和责无旁贷的社会责任;公司始终坚持“源头消减、过程控制、资源综合利

用和必要的未端治理”的清洁生产方针;以淘汰落后及节能、降耗、清洁 生产和资源的循环利用为重点;以强化能源基础管理、推进节能减排技术 改造及淘汰落后装备、深化能源循环利用为措施,紧紧依靠技术创新、管 理创新,突出节能技术、节能工艺的应用与开发,实现企业的可持续发展;以细化管理、对标挖潜、能源稽查、动态分析、指标考核为手段,全面推 动全员能源管理及全员节能的管理思想;在项目承办单位全体职工中树立“人人要节能,人人会节能”的节能理念,达到了以精细管理促节能,以 精细操作降能耗的目的;为切实加快相关行业的技术改造,提升产品科技 含量等方面做了一定的工作,提高了能源利用效率,增强了企业的市场竞 争力,从而有力地促进了项目承办单位的高速、高效、健康发展。 公司坚守企业契约精神,专业为客户提供优质产品,致力成为行业领 先企业,创造价值,履行社会责任。 上一年度,xxx有限责任公司实现营业收入13671.61万元,同比增长27.96%(2987.19万元)。其中,主营业业务硫磺生产及销售收入为11104.58万元,占营业总收入的81.22%。 根据初步统计测算,公司实现利润总额3527.17万元,较去年同期相 比增长331.39万元,增长率10.37%;实现净利润2645.38万元,较去年同期相比增长474.04万元,增长率21.83%。 (五)项目选址 某某出口加工区

硫磺回收工艺介绍

目录 第一章总论 (3) 1.1项目背景 (3) 1.2硫磺性质及用途 (4) 第二章工艺技术选择 (4) 2.1克劳斯工艺 (4) 2.1.1MCRC工艺 (4) 2.1.2CPS硫横回收工艺 (5) 2.1.3超级克劳斯工艺 (6) 2.1.4三级克劳斯工艺 (9) 2.2尾气处理工艺 (9) 2.2.1碱洗尾气处理工艺 (9) 2.2.2加氢还原吸收工艺 (13) 2.3尾气焚烧部分 (13) 2.4液硫脱气 (14) 第三章超级克劳斯硫磺回收工艺 (15) 3.1工艺方案 (15) 3.2工艺技术特点 (15) 3.3工艺流程叙述 (15) 3.3.1制硫部分 (15) 3.3.2催化反应段 (15) 3.3.3部分氧化反应段 (16) 3.3.4碱洗尾气处理工艺 (17) 3.3.5工艺流程图 (17) 3.4反应原理 (18) 3.4.2制硫部分一、二级转化器内发生的反应: (18) 3.4.3尾气处理系统中 (18) 3.5物料平衡 (19)

3.6克劳斯催化剂 (19) 3.6.1催化剂的发展 (19) 3.6.2催化剂的选择 (21) 3.7主要设备 (21) 3.7.1反应器 (21) 3.7.2硫冷凝器 (21) 3.7.3主火嘴及反应炉 (22) 3.7.4焚烧炉 (22) 3.7.5废热锅炉 (22) 3.7.6酸性气分液罐 (22) 3.8影响Claus硫磺回收装置操作的主要因素 (23) 3.9影响克劳斯反应的因素 (24) 第四章工艺过程中出现的故障及措施 (26) 4.1酸性气含烃超标 (26) 4.2系统压降升高 (27) 4.3阀门易坏 (28) 4.4设备腐蚀严重 (28)

不溶性硫磺的产品标准

不溶性硫磺(IS系列) 不溶性硫磺是一种无毒、可燃的黄色粉末,是普通硫磺的一种同素异形体,它是由大量硫原子聚合而成的线性高分子,具有不溶于二硫化碳和其它溶剂的性质,也不溶于橡胶,所以称之为不溶性硫磺或聚合硫磺,学名为高分子聚合硫,简称IS。其中含有不同量的充油成份,分为充油型和非充油型产品。目前,所生产的绝大部分不溶性硫磺用在橡胶工业中。特点: 1)不溶性硫磺在橡胶中以分散状态存在,使得胶料不喷霜,有良好的粘性,同时可保证浅色制品的外观质量。 2)不溶性硫磺在胶料中均匀分散,有效地抵制硫磺的聚集,减少胶料存放过程的焦烧倾向。 3)不溶性硫磺使胶料在存放期内不喷霜,保持胶料组份性能均一。防止对制品和模具的污染,并去掉了为克服喷霜而增添的涂浆工艺,为生产联动化提供条件。 4)不溶性硫磺使橡胶在相邻胶层中无迁移现象。特别是在顺丁胶和丁基胶的胶料中,而普通硫磺迁移速度很高,配加不溶性硫磺后则可避免。 5)不溶性硫磺缩短了硫化的时间。当达到硫化温度后,它具有一个“活化阶段”,即链式解聚作用,使硫化速度加快,减少硫磺用量,有利于制品老化性能的改善。 不溶性硫磺的产品标准:(注:本标准是由青岛同科橡塑科技有限公司提供) 用途: 不溶性硫磺,它主要作为一种橡胶工业的高级促进剂和硫化剂被广泛应用于轮胎及其它橡胶复合制品的生产制造中,诸如轮胎的胎体胶料、缓冲胶料、白胎侧胶及翻胎、胶管、胶带等橡胶与骨架材料粘合的胶料中,也可用于电缆、胶辊、油封、胶鞋等橡胶制品的胶料中,同时也应用于硫磺用量大的浅色橡胶制品中。由于不溶性硫磺能使子午线、钢丝与橡胶粘贴更牢固,有效防止胶料喷霜,提高轮胎的耐热、耐磨性能。因此,不溶性硫磺是轮胎生产中必不可少的重要原料。 目前,在橡胶工业中以硫磺做硫化剂仍然是很广泛的,作为硫(S)的一种变体—不溶性硫磺(IS),在国内外比较广泛用于轮胎、胶鞋、胶管、胶带、杂品制造,并已在橡胶与钢丝

硫磺回收工艺介绍

目录 第一章总论................................................................ 项目背景.............................................................. 硫磺性质及用途 ........................................................ 第二章工艺技术选择 ........................................................ 克劳斯工艺 ............................................................ 工艺.............................................................. 硫横回收工艺 .................................................... 超级克劳斯工艺 .................................................. 三级克劳斯工艺 ................................................ 尾气处理工艺 .......................................................... 碱洗尾气处理工艺 .................................................. 加氢还原吸收工艺 .................................................. 尾气焚烧部分 .......................................................... 液硫脱气.............................................................. 第三章超级克劳斯硫磺回收工艺 ........................................... 工艺方案.............................................................. 工艺技术特点 .......................................................... 工艺流程叙述 .......................................................... 制硫部分.......................................................... 催化反应段 ........................................................ 部分氧化反应段 .................................................... 碱洗尾气处理工艺 .................................................. 工艺流程图 ........................................................ 反应原理.............................................................. 制硫部分一、二级转化器内发生的反应: ............................... 尾气处理系统中 ................................................ 物料平衡..............................................................

硫磺回收工艺介绍

硫磺回收工艺介绍

————————————————————————————————作者:————————————————————————————————日期:

目录 第一章总论 .............................................................................. 错误!未定义书签。 1.1项目背景 (2) 1.2硫磺性质及用途2? 第二章工艺技术选择2? 2.1克劳斯工艺 (2) 2.1.1MCRC工艺2? 2.1.2CPS硫横回收工艺2? 2.1.3超级克劳斯工艺2? 2.1.4三级克劳斯工艺....................................................... 2 2.2尾气处理工艺 (2) 2.2.1碱洗尾气处理工艺 (2) 2.2.2加氢还原吸收工艺 (2) 2.3尾气焚烧部分2? 2.4液硫脱气........................................................................................ 2第三章超级克劳斯硫磺回收工艺. (2) 3.1工艺方案 (2) 3.2工艺技术特点?2 3.3工艺流程叙述 (2) 3.3.1制硫部分 (2) 3.3.2催化反应段............................................ 错误!未定义书签。 3.3.3部分氧化反应段....................................... 错误!未定义书签。 3.3.4碱洗尾气处理工艺 (2) 3.3.5工艺流程图2? 3.4反应原理 (2) 3.4.2制硫部分一、二级转化器内发生的反应: (2)

东营铭丰化工有限责任公司年6000吨不溶性硫磺项目可行性研究报告

第一章总论 1.1 项目概述 1.1.1 项目名称 东营铭丰化工有限责任公司6000吨/年不溶性硫磺项目 1.1.2 承办单位 东营铭丰化工有限责任公司 1.1.3项目可研报告编制单位 山东金都工程设计咨询有限公司 工程咨询资格证书编号:工咨丙11820070028 资格等级:丙级 发证机关:国家发展和改革委员会 1.1.4 承办单位概况 东营铭丰化工有限责任公司是一家集开发、生产橡胶助剂为主的环保企业,山东省高新技术企业、市民营科技企业、AA+资信等级企业。公司主要产品为:不溶性硫磺、升华硫磺、沉降硫磺、邻苯二甲酰亚胺、及其相应的废水转化新产品等高新技术产品。公司于2004年7月通过了ISO9001-2000质量体系认证,2003,2004年被评为技术创新先进单位、招商引资先进单位。

公司成立以来,在橡胶助剂行业树立了良好的信誉,目前公司产品已经销往国内十三个省市,与数家国家大型企业建立了稳定的供货关系,在橡胶助剂系列产品上形成了稳定的客户、稳定的市场。 东营铭丰化工有限责任公司将始终坚持“以人为本,质量第一”的原则,继续立足东营,以雄厚的技术实力,不断提升产品质量和服务水平,打响铭丰的品牌。 独特的人才机制,广泛的科技合作,是东营铭丰化工有限责任公司在市场经济中立身不败的根本,健全的质量保证体系更使东营铭丰化工有限责任公司如虎添翼,振翅高飞。多年如一日,从经理到员工都时刻关注产品生产的质量,为使远翔成为更可靠、更耐用的产品打下坚实的基础。 展望未来,公司将坚持技术创新,充分利用当地充足的劳动生产力及地区资源,坚持可持续性发展,争取将东营铭丰化工有限责任公司建设成为管理一流、规模一流、质量一流、效益一流、形象一流的,在国内外具有较高知名度的企业。 1.2 项目概况 1.2.1 建设场址 拟建项目位于东营市东营港经济开发园区。 1.2.2 建设规模和工程方案 本项目建设规模确定为年产6000吨不溶性硫磺,正常年的年销售收入约为16000万元。

硫磺运输服务招标书

硫磺运输服务招标书引言 本公司是川东北(CDB)含硫天然气项目的作业者。作业启动后,本公司将需要硫磺搬运和运输服务。中石油西南油气田分公司(简称“西南油气田”)是川东北天然气项目的建设方和硫磺销售商,因此,将承担硫磺运输服务的费用。该RFP(即“招标书”)详细叙述了公司所需的服务。 我们邀请贵公司就本招标书中所述服务提交一份标书。请确保按照本招标书规定的格式提交贵公司的文件。中标的标书将进行最后的协商,最终合同将按照其所附的合同条款执行。本公司有权拒绝所有标书,也有权将合同全部或部分授予任何承包商,与标书中的价格是否最低无关。 承包商在编制和协商标书的过程中所发生的所有费用应由承包商承担,本公司不补偿这类费用。 合同的初始期限为(3)年,本公司可自行选择是否延期(3)年,可延期两次。贵公司的标书将包括所有税费。贵公司在编制标书时应考虑贵公司在世界范围内的课税情况,包括外地税款的可抵免或可抵扣税款(如果有的话)。贵公司在本招标书中确定的条款和特别说明自标书到期日起120天内有效,若可接受,本公司将书面通知贵公司。 川东北(CDB)含硫天然气项目概述 本公司计划通过三个称为总体开发方案(ODP)的不同项目来开发含硫气田,即ODP-1、ODP-2及ODP-3。截止到本招标书(“RFP”)之日,ODP-1已得到正式的

批准,且已在建设中。这三个项目均位于中国重庆市或四川省的开县、宣汉县和万源市。各ODP的作业和生产预计在2012-2015年间于不同的时间开始。总共涉及两个主要的厂区–为ODP-1和拟进行的ODP-3设立的宣汉厂,靠近南坝镇,以及为拟进行的ODP-2设立的万源厂,靠近罗文镇。 若ODP-2和ODP3得到批准,本公司可自行选择将相应工作范围纳入根据本招标书制定的协议中。针对本招标书回复的所有标书须包括这一内容。 ODP1概述 川东北天然气项目的ODP-1涉及: 南坝镇附近的宣汉天然气厂的拆迁和建设; 60km酸气集气系统的安装; 天然气脱水集气站的建设; 用于钻井和生产的井场和设施建设 ODP-1的生产可能于2012年末开始,产能大约为300MMSCF/天,副产品硫磺每天可生产1,300公吨。 硫磺将在宣汉硫磺厂成型,该厂离南坝镇附近的宣汉天然气厂大约2km。目前计划的是将片状硫磺装袋并装于托盘上,必要的话进行仓储,然后用卡车运输至90KM以外的达州火车站,进而转运至西南油气田的客户。硫磺还可以直接送至当地的终端用户市场上。硫磺和天然气的作业将每天24小时不间断开展。 运输作业不得出现事故,且应得到密切的监控,以确保对天然气作业无不利影响。贵公司须完全确定并针对下列工作范围编写标书: 1.物流管理–确定与本公司管理层对接并支持作业的必要管理人员人数;

制硫工艺

3.2主要工艺特点 3.2.1装置采用二级常规克劳斯工艺,直流法硫回收净化工艺,保证装置有稳定的较高的硫回收率。 3.2.2采用饱和或过热蒸汽加热,控制反应床层入口温度,操作简单,利于开工升温,床层除硫,为催化剂床层具有较高活性提供保障。 3.2.3在末级硫冷凝器出口H2S/SO2比值分析仪,并实现闭环控制。根据二级克劳斯尾气中H2S/SO2的比例值,调节空气/酸性气控制回路中的空气量,使空气中的H2S/SO2达到4比1,以保证有较高的硫磺回收率。 3.2.4 反应炉采用进口高强度专用烧嘴,同时使装置具有较大的操作弹性。 3.2.5地下液硫储槽,内贴防酸耐热磁砖,内置蒸汽加热盘管,外置保温性能和抗腐蚀性能良好的保温层,减少散热损失保证长周期运行 3.2.6液硫脱气采用国外MAG专利的脱气设施,操作控制简单,可将溶解在硫中的微量H2S脱至10ppm以下。 3.2.7 反应炉配备性能可靠的点火器、火焰检测仪,并采用光学温度计测量反应炉温度,保证测温的准确性。

3.2.8对反应炉采用联锁保护,对炉温、炉压、酸气分液罐、废锅液面等重要参数采取多点测量,三取二进联锁等措施,极大地提高仪表的可靠性,保证了装置的安全运行。 3.3主要进料条件 3.3.1酸性气进料操作条件 温度:30~55℃压力:70~85KPa(表压)流率:9000~30000Nm3/h 3.3.2进料酸气主要组成: 组分(V)% 正常工况最大工况 C1 0.22 0.21 CO2 34.43 32.28 H2S 58.39 60.520 COS 0.01 0.0073 ~ O8 W8 ?% H5 I H2O 6.95 6.97 CH4S 0.004 0.004 总流率(kmol/h) 1331.98 1660.779 3.3.3装置收率 装置回收硫磺:23.75 t/h(根据原料气气质而定);收率为:93-95% 工厂收率:99.8%

不溶性硫磺

不溶性硫磺 (Insoluble Sulfur),分子式:Su,是一种无毒、可燃的黄色粉末,因其不溶于二硫化碳而得名。它经普通硫磺热聚合制得,分子链上的硫原子数高达108以上,有高聚物的粘弹性和分子量分布,因此也称弹性硫或聚合硫,属于无机高分子化工原料。 优点 1)不溶性硫磺在橡胶中以分散状态存在,使得胶料不喷霜,有良好的粘性,同时可保证浅色制品的外观质量。 2)不溶性硫磺在胶料中均匀分散,有效地抵制硫磺的聚集,减少胶料存放过程的焦烧倾向。 3)不溶性硫磺使胶料在存放期内不喷霜,保持胶料组份性能均一。防止对制品和模具的污染,并去掉了为克服喷霜而增添的涂浆工艺,为生产联动化提供条件。4)不溶性硫磺使橡胶在相邻胶层中无迁移现象。特别是在顺丁胶和丁基胶的胶料中,而普通硫磺迁移速度很高,配加不溶性硫磺后则可避免。 5)不溶性硫磺缩短了硫化的时间。当达到硫化温度后,它具有一个“活化阶段”,即链式解聚作用,使硫化速度加快,减少硫磺用量,有利于制品老化性能的改善。用途 不溶性硫磺,它主要作为一种橡胶工业的高级促进剂和硫化剂被广泛应用于轮胎及其它橡胶复合制品的生产制造中,诸如轮胎的胎体胶料、缓冲胶料、白胎侧胶及翻胎、胶管、胶带等橡胶与骨架材料粘合的胶料中,也可用于电缆、胶辊、油封、胶鞋等橡胶制品的胶料中,同时也应用于硫磺用量大的浅色橡胶制品中。由于不溶性硫磺能使子午线、钢丝与橡胶粘贴更牢固,有效防止胶料喷霜,提高轮胎的耐热、耐磨性能。因此,不溶性硫磺是轮胎生产中必不可少的重要原料。 目前,在橡胶工业中以硫磺做硫化剂仍然是很广泛的,作为硫 (S)的一种变体—不溶性硫磺(IS),在国内外比较广泛用于轮胎、胶鞋、胶管、胶带、杂品制造,并已在橡胶与钢丝的粘合中普遍采用。 不溶性硫磺(IS),是硫磺(S)深加工的一种线型长链的高分子聚合物,分子链上的硫原子数高达108以上;有高聚物的粘弹性和分子量分布;不溶于二硫化碳,故称不溶性硫磺。不溶性硫磺(IS)主要用于橡胶制品,与普通硫磺相比,具有以下优点: 1.胶料在存放期内不喷霜。保持胶料组份和性能均一;克服因喷霜造成胶料粘合力差的缺点;防止对制品和模具的污染并去掉了为克服喷霜而增添的涂浆工艺,为生产联动化提供条件。 2.在相邻胶层中无迁移现象。特别是在顺丁胶和丁基胶的胶料中,普通硫磺迁移速度很高,配加不溶性硫磺后即可避免。 3.在混炼和存放过程中减少烧焦。 4.缩短硫化时间。当达到硫化温度后,它具有一个“活化阶段”,即链式解聚作用,使硫化速度加快,减少硫磺用量,有利于制品老化性能的改善。 5.有利于橡胶与其他材料的粘合。

关于编制硫磺项目可行性研究报告编制说明

硫磺项目 可行性研究报告 编制单位:北京中投信德国际信息咨询有限公司编制时间:https://www.wendangku.net/doc/de15769351.html, 高级工程师:高建

关于编制硫磺项目可行性研究报告编制说 明 (模版型) 【立项 批地 融资 招商】 核心提示: 1、本报告为模板形式,客户下载后,可根据报告内容说明,自行修改,补充上自己项目的数据内容,即可完成属于自己,高水准的一份可研报告,从此写报告不在求人。 2、客户可联系我公司,协助编写完成可研报告,可行性研究报告大纲(具体可跟据客户要求进行调整) 编制单位:北京中投信德国际信息咨询有限公司 专 业 撰写节能评估报告资金申请报告项目建议书 商业计划书可行性研究报告

目录 第一章总论 (1) 1.1项目概要 (1) 1.1.1项目名称 (1) 1.1.2项目建设单位 (1) 1.1.3项目建设性质 (1) 1.1.4项目建设地点 (1) 1.1.5项目主管部门 (1) 1.1.6项目投资规模 (2) 1.1.7项目建设规模 (2) 1.1.8项目资金来源 (3) 1.1.9项目建设期限 (3) 1.2项目建设单位介绍 (3) 1.3编制依据 (3) 1.4编制原则 (4) 1.5研究范围 (5) 1.6主要经济技术指标 (5) 1.7综合评价 (6) 第二章项目背景及必要性可行性分析 (7) 2.1项目提出背景 (7) 2.2本次建设项目发起缘由 (7) 2.3项目建设必要性分析 (7) 2.3.1促进我国硫磺产业快速发展的需要 (8) 2.3.2加快当地高新技术产业发展的重要举措 (8) 2.3.3满足我国的工业发展需求的需要 (8) 2.3.4符合现行产业政策及清洁生产要求 (8) 2.3.5提升企业竞争力水平,有助于企业长远战略发展的需要 (9) 2.3.6增加就业带动相关产业链发展的需要 (9) 2.3.7促进项目建设地经济发展进程的的需要 (10) 2.4项目可行性分析 (10) 2.4.1政策可行性 (10) 2.4.2市场可行性 (10) 2.4.3技术可行性 (11) 2.4.4管理可行性 (11) 2.4.5财务可行性 (11) 2.5硫磺项目发展概况 (12)

硫磺产品调研报告

第八章硫磺产品调研报告 前言 硫作为一种重要化工资源,以不同形态广泛存在于自然界中,从硫磺天然矿,硫铁矿到到各种矿石,石油,天然气以及大多数温泉都含有硫磺。 硫磺用途十分广泛,涉及到制造硫酸,亚硫酸,炸药,钢铁酸洗,医药食品行业,安全剥离,水处理,酸处理,橡胶,电解工业,催化剂,颜料,化学品,硫磺混凝土,醇类,粘合剂,农药等。硫磺的主要用途是制硫酸,用作制造磷肥的原料,化肥工业是硫的最大用户。

一、产品概述 1.1产品介绍 硫磺别名硫、胶体硫、硫黄块。外观为淡黄色脆性结晶或粉末,有特殊臭味。分子量为32.06,蒸汽压是0.13kPa,闪点为207℃,熔点为119℃,沸点为444.6℃,相对密度(水=1)为 2.0。硫磺不溶于水,微溶于乙醇、醚,易溶于二硫化碳。作为易燃固体,硫磺主要用于制造染料、农药、火柴、火药、橡胶、人造丝等。 硫磺是无机农药中的一个重要品种。商品为黄色固体或粉末,有明显气味,能挥发。硫磺水悬液呈微酸性,不溶于水,与碱反应生成多硫化物。硫磺燃烧时发出青色火焰,伴随燃烧产生二氧化硫气体。生产中常把硫磺加工成胶悬剂用于防治病虫害,它对人、畜安全,不易使作物产生药害。

原料气(酸性气体)经过燃料转化,使硫化氢氧化成硫磺,未反应的原料气再重新进行氧化,从捕集器分离出的液体硫,经造粒成型、包装出厂。 1.3.1回收技术 硫磺除用硫铁矿为原料,采用土法、沸焙烧法、半磁焙烧还原法由专门生产硫的厂家生产外,目前最主要的来源是作为石油、石化、冶金、化肥等行业的环保副产品,从含硫化物的酸性气中回收利用。自从20世纪30年代克劳斯(Claus)法实现工业化以后,以H2S酸性气为原料的回收硫生产得到了迅速发展,特别是20世纪50年代以来,开采和加工了大量的含硫原油和天然气,工业上普遍采用克劳斯工艺回收元素硫。国外在不断开发具有高活性和多重性能热点的催化剂以形成系列化产品的同时,上世纪80年代以来还开发了许多硫回收工艺技术。这些进展都是沿着两个方面来开拓的。其一是改进硫回收工艺本身,提高硫的回收率或装置效能,这包括开发新型催化剂、贫酸气制硫技术和富氧氧化硫回收工艺等。其二是发展尾气处理技术,主要包括低温克劳斯反应技术和催化转化法两大类。多年来在这两个方面都取得了很大成功。随着人们环保意识的逐渐提高和国家环保法规的日益严格,近年来各炼油厂、天然气净化厂、焦化厂、化肥厂、发电厂、煤气化厂等都在新建或扩建原有硫磺回收装置。克劳斯回收硫磺反应的基本工艺类型有三种:直流法、分流法及硫循环法。直流法是酸性气全部通过燃烧炉及废热锅炉,在燃烧炉中生成大量的硫磺。分流法是只有1/3的酸性气通过燃烧炉燃烧成SO2,与其余部分在转化器前混合进入转化器,炉中生成的硫磺很少。硫循环法是酸性气不通过燃烧炉,而硫磺在炉中燃烧生成SO2并在第一转化器前与含有H2S的酸性气混合进行反应。所谓低温克劳斯反应是指在低于硫露点温度条件下进行的克劳斯反应。这类尾气处理方法的特点是在硫回收装置后面再配置

不溶性硫磺项目建议书

第一章总论 一、项目概况 (一)项目名称 不溶性硫磺项目 (二)项目选址 某产业示范园区 所选场址应避开自然保护区、风景名胜区、生活饮用水源地和其他特别需要保护的环境敏感性目标。项目建设区域地理条件较好,基础设施等配套较为完善,并且具有足够的发展潜力。 (三)项目用地规模 项目总用地面积27373.68平方米(折合约41.04亩)。 (四)项目用地控制指标 该工程规划建筑系数71.15%,建筑容积率1.21,建设区域绿化覆盖率7.68%,固定资产投资强度176.72万元/亩。 (五)土建工程指标 项目净用地面积27373.68平方米,建筑物基底占地面积19476.37平方米,总建筑面积33122.15平方米,其中:规划建设主体工程24580.70平方米,项目规划绿化面积2543.87平方米。

(六)设备选型方案 项目计划购置设备共计124台(套),设备购置费3565.51万元。 (七)节能分析 1、项目年用电量438318.64千瓦时,折合53.87吨标准煤。 2、项目年总用水量6612.45立方米,折合0.56吨标准煤。 3、“不溶性硫磺项目投资建设项目”,年用电量438318.64千瓦时, 年总用水量6612.45立方米,项目年综合总耗能量(当量值)54.43吨标准煤/年。达产年综合节能量17.19吨标准煤/年,项目总节能率26.82%,能 源利用效果良好。 (八)环境保护 项目符合某产业示范园区发展规划,符合某产业示范园区产业结构调 整规划和国家的产业发展政策;对产生的各类污染物都采取了切实可行的 治理措施,严格控制在国家规定的排放标准内,项目建设不会对区域生态 环境产生明显的影响。 (九)项目总投资及资金构成 项目预计总投资8996.61万元,其中:固定资产投资7252.59万元, 占项目总投资的80.61%;流动资金1744.02万元,占项目总投资的19.39%。 (十)资金筹措 该项目现阶段投资均由企业自筹。 (十一)项目预期经济效益规划目标

硫磺制备和应用文献

1、用于不溶性硫磺固液分离的密闭防爆转鼓真空过滤机 2、半焦-硫磺法生产二硫化碳的工艺方法 3、苯酚生产中的硫磺酸化装置 4、不溶性硫磺的制备方法 5、不溶性硫磺的制备方法及生产装置 6、不溶性硫磺的制备方法及生产装置2 7、超细速溶硫磺粉制作工艺 8、纯氧燃烧制液体二氧化硫副产精制硫磺装置 9、从含硫化氢气体中回收硫磺的工艺 10、从湿法生产锑白矿渣中提取精细硫磺的工艺 11、丁二烯与硫磺反应合成噻吩生产工艺及设备 12、沸腾炉焙烧硫磺制备硫酸的方法 13、沸腾炉掺烧硫磺生产装置中稀酸的回收利用 14、锅筒分段式硫磺制酸火管锅炉 15、利用含硫化氢的酸性气体与硫磺联合制取高浓度硫酸 16、连续回收硫磺的熔硫釜 17、硫磺成型机薄壁高效散热转鼓 18、硫磺的提纯方法 19、硫磺粉高速粉碎机 20、硫磺胶体及其制作方法 21、硫磺菌浅层发酵方法 22、硫磺硫化的橡胶组合物 23、硫磺铆固液容器 24、硫磺熔化机 25、硫磺熔融法合成聚苯硫醚树脂工艺方法 26、硫磺散 27、硫磺脱氢法合成燕麦枯原粉工艺 28、硫磺尾气加氢催化剂的制备方法 29、硫磺尾气加氢催化剂及其制备方法 30、硫磺悬浮液型杀菌杀螨剂的制备方法 31、硫磺粘结剂及其生产方法 32、硫磺蒸发器 33、硫磺制酸的液硫净化方法 34、硫磺专用粉碎机 35、耐酸混凝土制品特别是硫磺混凝土管及其制造方法 36、气雾相式三氧化硫磺化甲酯制备脂肪酸酯磺酸盐的方法 37、溶解硫磺的方法及其溶剂 38、融法无水化不溶性硫磺的生产方法 39、三唑酮-硫磺超微粒粉剂及制作工艺 40、烧碱与硫磺还原制备对(邻)氨基苯甲醚的方法 41、生产氢氧化物、硫代硫酸盐、硫酸盐、硫磺的方法 42、双掺硫磺渣水泥生产技术

相关文档
相关文档 最新文档