水溶液中的解离平衡
目的:①缓冲溶液配制及性质。
②同离子效应,盐类水解及抑制
③沉淀生成、溶解、转化条件。
仪器及试剂:离心机等、常规试剂若干。
实验步骤:
(一)同离子效应:
1、取两只小试管,两试管中各加入0.1mol/LHAc溶液及1滴甲基橙,混合均匀,溶液呈红色。在一试管中加入少量NaAc(s),观察指示剂颜色变化:指示剂变黄。解释原因
2、取两只小试管,各加入5滴0.1mol/LMgCl2溶液,在其中一支试管中再加入5滴饱和NH4Cl溶液,然后分别在这两支试管中加入5滴2mol/LNH3·H2O,观察两试管发生的现象有何不同?何故?解释原因(二)缓冲溶液的配制和性质
1、用1mol/LHAc溶液和1mol/LNaAc溶液配置pH=4.0的缓冲溶液10mL。应该如何配制?配好后,用pH试纸测定其pH值,检验其是否符合要求。
经计算:V HAc =8.5 mLV Ac- = 1.5mL
2、将上述缓冲溶液分成两等份,在一份中加入2mol/LHCl溶液1滴,在另一分中加入2mol/LnaOH溶液1滴,分别测定其pH值。
3、取两支试管,各加入5毫升蒸馏水,用pH试纸测定其pH值。然后分别加入2mol/LHCl1滴和2mol/LNaOH1滴,再用pH试纸测定其pH值。与“2”进行比较。说明缓冲溶液的缓冲性能。
(三)盐的水解
1、在三只小试管中分别加入1毫升0.1mol/LNa2CO3,KCl,及Pb(NO3)2溶液,用pH试纸测定它们的酸碱性。解释其原因,并写出有关反应程式。
CO32-+ H2O = H2CO3 +2 OH—pH>7
KCl =K++Cl—pH=7
Al3+ + 3H2O = Al(OH)3↓+3H+pH<7
2、用pH试纸试验0.1mol/LNa3PO4,Na2HPO4,NaH2PO4溶液的酸碱性。
酸式盐是否都呈酸性,为什么?
PO43-+H2O=HPO42-+OH—Kh1=10-14/2.2×10-13=4.54×10-2
HPO42-+H2O=H2PO4-+OH— Kh2=10-14/6.23×10-8=1.61×10-7
H2PO4-+H2O=H3PO4+OH—Kh3=10-14/7.52×10-3=1.33×10-12
C( OH—)=(Kh1C)0.5=(4.54×10-2×0.1)0.5=6.74×10-2
PH=14-lg6.74×10-2=14-1.17=12.8
同理:C( OH—)=(Kh2C)0.5=(1.61×10-7×0.1)0.5=1.27×10-4
PH=14-lg1.27×10-4=14-3.90=10.1
H2PO4-溶液PH=1/2(PKa1+PKa2)=4.70
3、将少量SbCl3固体加入盛有1毫升蒸馏水的小试管中,有何现象,用pH试纸试验它的酸碱性。逐滴加入6mol/LHCl,沉淀是否溶解?
最后将所得溶液稀释,又有什么现象?解释之,并写出反应方程式。
SbCl3+H2O=SbOCl↓(碱式氯化锑)+2HCl
(四)溶度及原理的应用
1、沉淀的生成
在一支试管中加入1毫升0.1mol/LPb(NO3)2溶液,然后加入1毫升0.1mol/LKI溶液,观察有无沉淀生成。
Q i ={ Pb2+}{ I-}2 = 0.05×0.052 =1.25×10-4 >1.4×10-8
所以有生成黄色沉淀
在另一支试管中加入1毫升0.001mol/LPb(NO3)2溶液,,然后加入1毫升0.001mol/LKI溶液,观察有无沉淀生成。试以浓度积原理解释上述现象。
Q i ={ Pb2+}{ I-}2 = 0.0005×0.00052 =1.25×10-10 <1.4×10-8
所以无沉淀。
2、沉淀的溶解
先自行设计实验方法制取CaC2O4,AgCl,CuS沉淀然后按下列要求设计实验方法将它们分别溶解:
(1)用生成弱电解质的方法溶解CaC2O4沉淀。
NH4C2O4 + CaCl2 = Ca C2O4 ↓+ 2NH4Cl
+
HCl
↓
H2C2O4
(2)用生成配离子的方法溶解AgCl沉淀。
AgNO3 + CaCl2 = AgCl↓+Ca(NO3)2
+
NH3·2H2O
↓
[Ag(NH3)2]+
AgCl+ 2NH3= [Ag(NH3)2]++Cl-
(3)用氧化还原方法溶解CuS沉淀。
CuSO4 + Na2S = Cu S黑色↓ +Na2SO4
+
HNO3
↓
Cu(NO3)2
Cu S+8 HNO3(浓)=3Cu(NO3)2+3S↓+2 NO↑+4H2O 3、分步沉淀
在试管中加入0.5mL 0.1 mol/L NaCl溶液和0.5mL 0.1 mol/L K2CrO4溶液,然后逐滴加入0.1 mol/LAgNO3溶液,边加边振荡,观察生成沉淀的颜色变化,试以浓度积原理解释之。
Ksp(AgCl)=1.56×10-10Ksp(Ag2CrO4)=9×10-12
∵C Cl-=0.05 mol/L
∴Ag+=Ksp(AgCl)/C Cl-=1.56×10-10/0.05=3.12×10-9 mol/L
同理:∵C CrO42-=0.05 mol/L
∴Ag+={Ksp(Ag2CrO4)/C CrO42-}0.5=(9×10-12/0.05)0.5=1.34×10-7 mol/L
∴先生成AgCl白色沉淀,随后生成Ag2CrO4砖红色沉淀
4、沉淀的转化
取0.1 mol/LAgNO3溶液5滴,加入mol/LNaCl溶液6滴,有何种颜色的沉淀生成?离心分离,弃其上层清液,沉淀中加入
mol/LNa2S溶液,有何现象?为什么?
C=0.05 mol/L
∵ Cl- + Ag+ =AgCl↓(白色)Ksp(AgCl)=1.56×10-10 2Ag+ + S2-=Ag2S↓(灰黑色)Ksp(AgS)=1. 6×10-49∴先生成白色沉淀,随后生成灰黑色沉淀。