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几种磺酸酯桥联杯芳烃的一锅法合成及对金属离子的萃取性能

几种磺酸酯桥联杯芳烃的一锅法合成及对金属离子的萃取性能
几种磺酸酯桥联杯芳烃的一锅法合成及对金属离子的萃取性能

萘环荧光基团_杯芳烃的荧光传感器的研究进展

萘环荧光基团-杯芳烃的荧光传感器的研究进展 彭文毫,安小宁 (华南理工大学化学化工学院,广州510641) 摘 要:荧光型杯芳烃作为一类能发出荧光的物质被用作荧光探针,而杯芳烃带上荧光基团萘后,可利用其荧光发射光谱和荧光强度的不同,对有机分子和金属阳/阴离子等加以识别。荧光型杯芳烃的合成颇具价值。综述了国内外以荧光基团萘环的杯芳烃衍生物用作传感器的最新研究和应用进展。 关键词:杯芳烃;荧光基团;萘 R esearch Progress in the C alixarene Derivatives Bearing Fluorescent N aphthalene PEN G Wen2hao,A N Xiao2ni ng (College of Chemistry&Chemical Engineering,South China University of Technology,Guangzhou 510641,China) Abstract:Fluorescent calixarene was acting as fluorescent probe because of its fluorescence.Calixarene was synthesized by the acid2catalysed condensation reaction between resorcinol and alde2hyde.It synthesized the cal2 ixarene derivatives bearing fluorescent naphthalene or naphthalene derivatives,and was used to recognize the or2 ganic molecule,metal cation and anion by the differences of fluorescent emission spectrum and fluorescent inten2 sity.The latest research and application progress of the calixarene derivatives bearing fluorescent naphthalene as sensor were summarized. K ey w ords:calixarene;fluorescent;naphthalene 当杯芳烃上修饰上荧光基团如萘、蒽、芘、苯并噻唑基团后,可以利用其与客体分子形成包结物后荧光发射光谱及荧光强度的改变来识别客体分子。基于杯芳烃的荧光分子传感器的研究是目前超分子化学中的一个热门课题[1,2]。与其它分析方法相比,基于荧光传感器的分析方法显示出独特的优势,如灵敏度高、选择性好、响应时间短且可进行原位检测。大部分杯芳烃荧光试剂的设计都是以光诱导离子键合物理光学变化为基础[3],主要方式[3~6]有光诱导电子转移(PET)、光诱导电荷转移(PCT)、电子能量转移(EET)、激发物或激态配合物的形成与消失。基于以上特点,含有荧光基团的杯芳烃衍生物为基础的荧光试剂有着广阔的应用前景。本文简要评述近年来以萘作为荧光基团的杯芳烃衍生物的研究进展。 1 杯芳烃的研究概况 杯芳烃是一类由苯酚和甲醛缩合而成的大环化合物[7],由于具有与环糊精和冠醚相似的性质而被誉为第三代主体分子。比起环糊精、冠醚来说,杯芳烃几乎可以随心所欲地进行衍生化,表现出各种超分子性能。 它的历史可以追溯到1872年Basyer等对苯酚和甲醛水溶液加热反应的研究及1944年Iinke和Z iegler等人的工作。但直到20世纪70年代末,Gutsche等改变了反应条件,才使这类化合物的合成有了重大突破,有关研究才得以逐渐展 开[8,9]。 从结构上看,杯芳烃上缘的烷基基团和苯环一起构成富π电子的疏水性杯状空腔,能与中性有机分子形成包结配合物,下缘的亲水性酚羟基则能螯合和输送阳离子及离子型化合物。同时,杯芳烃具有高度的热稳定性和化学稳定性,熔点高,在绝大多数溶剂中溶解度低,毒性低,柔性好,且合成空腔大小可调,上缘苯环的对位和下缘的酚羟基以及连接苯酚单元的亚甲基均可进行各种选择性修饰,得到不同的衍生物。 国内外的化学家对杯芳烃在医药[10]、化学传感器[11,12]、分析分离与测定[13,14]、有机催化与合成[15]、材料学[16]、热力学[17]等领域的物理、化学性质及其应用进行了广泛深入的研究与开发,取得了许多令人瞩目的成果。 2 识别有机分子 2.1 识别有机中性分子 Linnane等[18]首次在四烷基化的杯[4]芳烃上沿引入两个2-胺-甲萘硼酸,合成了第一代可对中性水溶液中糖分子进行识别的杯[4]芳烃衍生物。当糖类化合物与硼酸形成环状硼酸酯后,硼酸的酸性增强,与叔胺的Lewis酸碱作用增强,从而调节光诱导电子从胺(荧光淬灭基团)到萘环(荧光基团)的转移,通过光诱导电子从氮到萘环的转移禁阻,受体1在p H值为7.77时键合糖类后显示出荧光增强效应(B

芳烃抽提技术研究进展和应用现状

芳烃抽提技术研究进展和应用现状 摘要:苯是汽车尾气中形成空气污染的首要因素,对177种空气毒物的评估成 果显现,苯具有致癌作用,长时间呼吸含苯的汽车尾气会引起人体抵抗力下降, 呈现呼吸道传染、败血症等疾病。国际各国新汽油规范都请求下降汽油中苯含量。中国现行车用汽油规范中,规则汽油中苯的体积分数从以前的2.5%下降到不大于1.0%,后续也许进一步下降。苯抽提就变成炼油厂的首要构成部分,一大批以出 产高辛烷值汽油的重整设备均设置了苯抽提设备,促进了芳烃抽提技能的开展和 改善。另一方面,作为根本有机化工质料的三苯(苯、甲苯、二甲苯)是合成纤维、橡胶、塑料、洗涤剂、染料、医药、香料等的首要质料,国际规模内化学工 业的迅速开展关于化学三苯的需求量迅速增长,也请求芳烃抽提技能迅速开展和 大规模使用。 关键词:芳烃抽提;技能研讨;开展;使用现状 1液-液抽提技能的研讨开展 跟着抽提溶剂的不断研制以及抽提技能的迅速开展,如今现已有多种工业化 的液-液抽提技能,首要有Udex技能、Sulfolane技能、Carom技能、IFP技能以 及国内的SAE技能和SUPER-SAE-II技能。Udex技能以甘醇类为溶剂,有四塔 和五塔两种技能流程,跟着溶剂的不断更新,工业化设备上根本不再选用该技 能;IFP技能以二甲基亚砜为溶剂,尽管价格便宜可是热安稳性比较差,还需要反 抽提,技能杂乱,因而使用数量较少。本文侧重介绍Sulfolane技能、Carom技能、SAE及SUPER-SAE技能的开展。 1.1 Sulfolane技能和Carom技能 1961年,Shell和UOP公司联合开发了Sulfolane技能,以环丁砜为溶剂,具 有芳烃纯度好、收率高和能耗低一级特色,因而该技能取得了广泛的工业使用。UOP公司选用多降液管的汽-液塔板对该技能进行技能改善,进步了出产才能近40%;一起又将液-液抽提和抽提蒸馏相结合推出了新的Sulfolane技能,可以处理 的物料更加宽广,可以说如今Sulfolane技能在各个方面现已十分完善了。 1986年,UOP公司为进一步进步溶剂的挑选性和溶解性又提出了Carom技能。Carom技能比Sulfolane可节约建造出资6%~8%。 1.2 SAE技能 20世纪80时代,RIPP开端环丁砜液-液抽提技能(SAE)的研讨,并在1989 年成功完结工业使用。SAE技能具有溶剂用量小、能耗低、商品纯度和收率高的 特色。该技能初次使用于大庆石化芳烃设备,年处理才能到达10万t,可以出产 高纯度的轻质芳烃和重质芳烃。如今,国内选用这一技能芳烃抽提设备有20多套。 1.3 SUPER-SAE-II技能 北京金伟晖公司提出并推行了环丁砜液-液抽提技能SUPER-SAE-II。比较 于传统的抽提技能,该技能将抽提塔分两股进料,处理了较大进料时引起的抽提 塔物料返混、操作参数动摇以及商品不合格等疑问,进步了别离作用。2006年4 月辽阳石化选用该技能建成投产60万t/a抽提设备,芳烃收回率和纯度均到达99.9%、商品中环丁砜含量小于1×10-6、能耗低,各项技能目标均到达了国家 优先级规范。如今,国内已有9套选用该技能的芳烃抽提设备建成投产。 2芳烃抽提技能开展 2.1国外芳烃抽提技能新开展

对杯芳烃的研究

对杯芳烃的研究 09级核科学与技术学院 基地班 (放射化学方向) 叶佳俊

杯芳烃(Calixarenes) 一般是指由亚甲基桥连苯酚单元所构成的大环化合物[1 ] . 其结构如图1所示: 杯芳烃由于和冠醚、环糊精一样具有独特的空穴结构,故被称为继冠醚和环糊精之后的第三代主体分子[2~5 ]。近十年来受到了科学工作者的广泛关注。近几十年来,关于杯芳烃类化合物在金属离子萃取,有机催化反应和可作为模拟酶化合物等方面的研究非常活跃。由于该类化合物具有富π2电子的疏水空腔及特殊的立体化学结构,在对有机小分子的识别上显示出极大的优势。 杯芳烃是由对叔丁基苯酚和甲醛在碱性条件下发生缩合反应得到的大环化合物,因其结构类似于希腊圣杯而被命名为“杯芳烃”。现在,杯芳烃的范围逐渐扩大,间苯二酚(雷琐辛)与甲醛在酸催化条件下形成的类似结构物质,也被命名为杯芳烃,甚至是其他的同样类似结构的物质也都被命名为杯芳烃。根据苯酚单元数,将其命名为杯[n]芳烃。较常见的是杯[4]芳烃、杯[6]芳烃和杯[8]芳烃。如图的化合物,被命名为对叔丁基杯[4]芳烃。

2 1 杯芳烃的性质 作为第三代主体超分子化合物,杯芳烃具有独特的空穴结构,与冠醚和环糊精相比具有如下特点:(1)它是一类合成的低聚物,它的空穴结构大小的调节具有较大的自由度。人们所指的杯芳烃是杯[n]芳烃,一般n-4—8,目前在碱性条件下,n=9~19的杯芳烃都已合成出来。(2)易于衍生化。因为杯芳烃的结构特殊,其上缘的苯环对位取代基和下缘的酚羟基均易引入官能团,进行衍生反应,得到具有多种官能团和高度选择性的主体分子,从而具有分子识别能力。现已合成了多杯芳烃、杯芳冠醚和杯芳穴醚、树枝状大分子等等。(3)杯芳烃能与离子和中性分子形成主一客体包结物,这是集冠醚和环糊精两者之长。因为在杯芳烃分子中由富电子的苯环围成的空腔具有憎水性,故能与一些中性的有机分子,如甲酵、苯、吡啶、氯仿等形成稳定的包结配合物。(4)杯芳烃具有较好的热稳定性,较高的熔点,以及非挥发性。而且在绝大多数溶剂中溶解度低、毒性低、揉性好。 (5)杯芳烃易于合成,原料易得且价格便宜,现在已有多种杯芳烃商品化。 2 杯芳烃的合成 杯芳烃的合成主要有一步法和多步法。 2.1 一步合成法 一步合成法最初是由Zinke等发现,后被Gutsche等改进和完善,它简单易行,在酸、碱性条件下利用酚类化合物与甲醛(或其它醛)水溶液步缩合完成。一步合成法是目前最常用的合成杯芳烃的方法,现在合成具有四、六、八个对叔丁基苯

芳烃抽提操作问答

芳烃抽提操作问答 第1题什么叫抽提过程?抽提过程的三个必要条件是什么? 答:抽提又称萃取,是分离液体混合物的一种方法,就是利用液体混合物各组分在某溶剂中溶解度的差异而实现分离的一种方法。芳烃抽提就是用液液萃取的方法从烃类混合物中分离出芳烃的一种过程。抽提能进行的三个必要条件是: (1)混合液两组分在溶剂中有不同的溶解度; (2)溶剂和被溶物质能以简单方法分离; (3)抽提液和抽余液比重不同,并分为两个明显的液层。 第2题抽提的适用场合有哪些? 答:一般说来,下列情况采用抽提的方法将显示出优越性: (1)混合液的相对挥发度小或形成恒沸物,?用一般精馏方法不能分离或很不经济; (2)混合液浓度很低,采用精馏方法须将大量稀释剂汽化,能耗过大; (3)混合液含热敏性物质,采用抽提方法可避免物料受到破坏。 第3题什么是抽提过程中的重相、轻相、连续相、分散相? 答:混合液和溶剂分别连续地引入抽提塔的底部和顶部,并且在重力的影响下形成二股流动方向相反的料液流和溶剂流,比重大的液流自上而下称作重相;比重小的液流自下而上叫做轻相。为了使二液相在流动时互相密切接触,其中一相充满整个抽提塔,称为连续相,而另一相以液滴状分散于连续相中,称为分散相。两液相中的任何一相均可称为分散相,一般采用流量大的液相为分散相,以增加相际接触面积。芳烃抽提是工艺中抽提塔以重相为分散相,非芳水洗塔以轻相为分散相。 第4题什么是贫溶剂?什么是富溶剂? 答:溶剂从抽提塔顶进入后,经过多层塔盘,不断地溶解大量的芳烃,这种含有芳烃的溶剂称为富溶剂。溶解大量芳烃的溶剂进入回收塔经汽提分离出芳烃后的溶剂,只含少量水分,不含芳烃的溶剂称为贫溶剂。 第5题抽提能使用什么溶剂?本装置使用什么溶剂? 答:芳烃抽提能使用二乙二醇醚、二丙二醇醚、三乙二醇醚、四乙二醇醚、环丁砜、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基吗啉等。本装置使用的溶剂是环丁砜。 请写出环丁砜的他子式、结构式、分子量、密度、常压沸点、表面张力。粘度、比重、汽化潜热、分解温度、闪点、凝固点。 答:分子式:C 4 H 8 SO 2 ; 结构式:

杯芳烃的研究

对杯芳烃的研究 摘要:介绍了杯芳烃的产生、性质,杯芳烃的合成及应用,研究进展,并展望了其未来的发展。 关键词:杯芳烃性质合成应用 Abstract: This paper introduces calixarenes, properties, synthesis and application of calixarene, research progress, and the prospect of its future development. Key words: Calixarenes Nature Synthesis Application 引言:杯芳烃一般是指由亚甲基桥连苯酚单元所构成的大环化合物[1 ] . 其结构如图1所示: 杯芳烃由于和冠醚、环糊精一样具有独特的空穴结构,故被称为继冠醚和环糊精之后的第三代主体分子[2~5 ]。近十年来受到了科学工作者的广泛关注。近几十年来,关于杯芳烃类化合物在金属离子萃取,有机催化反应和可作为模拟酶化合物等方面的研究非常活跃。由于该类化合物具有富π2电子的疏水空腔及特殊的立体化学结构,在对有机小分子的识别上显示出极大的优势。 杯芳烃是由对叔丁基苯酚和甲醛在碱性条件下发生缩合反应得到的大环化合物,因其结构类似于希腊圣杯而被命名为“杯芳烃”。现在,杯芳烃的范围逐渐

扩大,间苯二酚(雷琐辛)与甲醛在酸催化条件下形成的类似结构物质,也被命名为杯芳烃,甚至是其他的同样类似结构的物质也都被命名为杯芳烃。根据苯酚单元数,将其命名为杯[n]芳烃。较常见的是杯[4]芳烃、杯[6]芳烃和杯[8]芳烃。如图的化合物,被命名为对叔丁基杯[4]芳烃。 2 1 杯芳烃的性质 作为第三代主体超分子化合物,杯芳烃具有独特的空穴结构,与冠醚和环糊精相比具有如下特点:(1)它是一类合成的低聚物,它的空穴结构大小的调节具有较大的自由度。人们所指的杯芳烃是杯[n]芳烃,一般n-4—8,目前在碱性条件下,n=9~19的杯芳烃都已合成出来。(2)易于衍生化。因为杯芳烃的结构特殊,其上缘的苯环对位取代基和下缘的酚羟基均易引入官能团,进行衍生反应,得到具有多种官能团和高度选择性的主体分子,从而具有分子识别能力。现已合成了多杯芳烃、杯芳冠醚和杯芳穴醚、树枝状大分子等等。(3)杯芳烃能与离子和中性分子形成主一客体包结物,这是集冠醚和环糊精两者之长。因为在杯芳烃分子中由富电子的苯环围成的空腔具有憎水性,故能与一些中性的有机分子,如甲酵、苯、吡啶、氯仿等形成稳定的包结配合物。(4)杯芳烃具有较好的热稳定性,较高的熔点,以及非挥发性。而且在绝大多数溶剂中溶解度低、毒性低、揉性好。 (5)杯芳烃易于合成,原料易得且价格便宜,现在已有多种杯芳烃商品化。 2 杯芳烃的合成

芳烃抽提原理

芳烃抽提原理 1、前言 芳烃抽提装置是炼油通向化工的一座桥梁。它能提高高纯度的B、T、X等基本有机化工原料。 芳烃抽提工艺原理是将芳烃和非芳烃通过溶剂进行萃取分离。主要分为有Udex法(甘醇类溶剂)、Sulfolane 法(环丁砜溶剂)、Arosolvan法(N-甲基吡咯烷酮溶剂)、DMSO法(二甲基亚砜溶剂)、Formex法(N-甲酰吗啉溶剂)。我国老装置都用Udex法,新建装置大多用Sulfolane法。近年来,随着单芳烃组分(主要是纯苯)需要的增加,一种抽提蒸馏工艺发展较快,其中RIPP专利工艺已经在国内多家炼厂工业化生产。 本次我公司芳烃抽提单元规模为35万吨/年(按进料计加工能力),工艺采用与老连续重整装置一致的Sulfolane法(环丁砜溶剂)抽提工艺,技术成熟,操作经验丰富。产品要求: 芳烃抽提单元主要进出物料: *吸附分离来甲苯,进混芳罐与抽提产混芳一起去歧化单元。 芳烃抽提单元流程简图:

第一节芳烃抽提原理 抽提又称液液萃取,就是利用液体混合物各组分在某溶剂中溶解度的差异而实现分离的一种方法。芳烃抽提就是用液液萃取的方法从烃类物中分离出芳烃的一种过程。抽提和蒸馏、吸附等操作一样,都属于物理分离方法. 抽提原料是个混合物,在加入环丁砜后,油中的芳烃溶解到溶剂中,从而形成组成不同、密度不同的两个液相,即油相和溶剂相。油相中含有少量芳烃且密度较小,溶剂相含有大量芳烃且密度大,经过筛板塔连续多次逆流接触抽提,就可以得到高纯度的芳烃。 影响抽提过程的主要因素 抽提过程的影响因素很多,概括为三要素:抽提原料油、溶剂和采用的手段(设备、操作条件等)。在溶剂和设备结构选定后,操作条件就起着重要的作用。 下面结合芳烃抽提过程,分别讨论上述三要素对抽提过程的影响。 1溶剂性质的影响 1.1溶剂的分配系数kc 在萃取过程中,常常采用分配系数以表示平衡的两共存相中溶质浓度之间的关系,分配系数kc的定义为: kc=CE/CR 式中:CE——平衡时溶质在萃取相(E)中的浓度; CR——平衡时溶质在萃余相(R)中的浓度。 从上式可以清楚地看出分配系数KC大,有利于萃取,因此我们应该选取分配系数大的溶剂萃取剂。 1.2.溶剂的溶解能力 溶解能力是指溶质与溶剂间的亲和力。目前在工业上广泛采用溶解度参数来表示溶剂的溶解能力。 液体分子与分子之间存在着范德华力,就依靠这种力而凝聚为液体,此力亦叫内聚力。对于一克分子液体而言,克分子内聚能ΔE=H-RT 式中:ΔH——克分子汽化热(卡/克分子); ΔE——克分子内聚能(卡/克分子); RT——汽化时蒸汽体积膨胀所作为的功。 单位体积的液体具有的内聚能叫做内聚能密度,则

环丁砜芳烃抽提的流程模拟

环丁砜芳烃抽提的流程模拟* 王强温晓明费维扬 (清华大学化学工程系萃取实验室北京 100084) 摘要 本文对环丁砜芳烃抽提的流程进行了全面深入的分析,建立了相应的单元操作模型和结构模型,并采用序贯模块法进行求解,开发了环丁砜芳烃抽提专用流程模拟软件。结合某厂环丁砜芳烃抽提装置的技术改造,利用本文所开发的软件对装置改造后的标定数据进行了核算,计算结果与操作数据吻合较好。 关键词:芳烃抽提,化工流程模拟 一、前言 芳烃抽提是重要的石油化工过程,它采用萃取的方法分离加氢汽油、重整油等含芳原料中的芳烃和非芳烃。环丁砜作为芳烃抽提的溶剂具有溶解能力大、选择性高、稳定性好和易于回收等诸多优点,因此该工艺自六十年代初工业化以来得到了迅速的推广应用,我国也已先后引进了数套环丁砜芳烃抽提装置,取得了良好的经济效益[1]。 但是由于存在着以下困难,环丁砜芳烃抽提的流程模拟一直未能很好地实现:1. 环丁砜芳烃抽提体系复杂,非理想性严重。整个体系含有多达数十种的烷烃、环烷烃和芳烃,且沸点相差很大;又由于环丁砜和水的加入,使得体系具有严重的非理想性,计算比较困难。2. 缺乏必要的基础数据,如环丁砜的物性、传递性质以及相关的热力学参数等。3. 流程结构复杂。由于物料和能量的综合利用,使得流程中含有多条再循环回路,各设备之间相互联系、相互影响,增加了模拟的困难。正是由于以上原因,一些通用的化工流程模拟系统无法直接用于该流程的模拟计算,而在引进设备时,国外承包商也未能提供相应的数据和计算方法[1]。为了完成对引进设备的消化吸收,进行环丁砜芳烃抽提装置的优化操作和设计,有必要开发一套专用的环丁砜芳烃抽提流程模拟系统。 二、流程概述 *本文得到国家自然科学基金的资助和国家重点化学工程联合实验室的支持。

杯[4]芳烃衍生物的研究

杯[4]芳烃衍生物的研究 摘要杯芳烃(calixarenes)作为继冠醚,环糊精之后的第三代超分子主体,以其易修饰、空腔大小可调、对离子或分子客体均能识别等特性日益受到人们的重视。综述近年杯[4]芳烃衍生物在分子识别、分子组装、等方面的研究,尤其中国学者的研究。 关键字杯[4]芳烃衍生物性能分子识别 Abstract Calixarenes were the third generation supermolecule after crown ether and cyclodextrin. Due to their easy functionalization and strong complexing properties towords cations,anions and neutral molecules,they have received particular interests by numerous chemists in recent years.The recent progress of calixarene derivatives chemistry was reviewed in some aspect :molecular recognition,enzymemimic, chemical sensor. Especially,a considerable attention was paid to studies in China. Keywords calix [4] arene derivatives;function;molecular recognition; 一、研究意义:杯[4]芳烃是由对位取代的苯酚单元与醛在碱性条件下缩合, 通过亚甲基连接的大环低聚物.因其具有与环糊精和冠醚类似的特点,被誉为“第三代超分子”.杯芳烃通过对上、下边缘的修饰而形成酯、酮、酰胺、醌、醚等各类衍生物可用于生化、医药等各种领域。在杯芳烃上引入特殊的官能团后,由于官能团的特定电子效应与杯芳烃空腔的协同控制作用,往往能对客体分子或离子有良好的识别性能。其中,由于含氮官能团与羧基官能团对过渡金属离子有很好的配合能力。将氮杂官能团或羧基官能团引入到杯芳烃中的研究。一系列含酰胺基、氨基、希夫碱基等的杯芳烃衍生物的合成及性能研究和含酰胺基、希夫碱基的一系列开链和侨联的杯[4]芳烃氮杂冠醚及相关衍生物的合成与性能已被广泛报道。 二、杯[4]芳烃的结构式:

芳烃抽提操作工:中级芳烃抽提操作工测考试题模拟考试.doc

芳烃抽提操作工:中级芳烃抽提操作工测考试题模拟考试 考试时间:120分钟 考试总分:100分 遵守考场纪律,维护知识尊严,杜绝违纪行为,确保考试结果公正。 1、问答题 什么是芳烃回流比?回流的作用? 本题答案: 2、问答题 进料组成变化时对抽提系统有何影响?如何处理? 本题答案: 3、问答题 运转的电器设备着火时,可使用什么类型的灭火器? 本题答案: 4、填空题 影响芳烃回收率的因素有一次溶剂量,进料组成,反洗量,( ),含水,崐贫溶剂含烃,进料位置。 本题答案: 5、填空题 温度测量仪表有热电偶,( ),套管温度计。 本题答案: 6、填空题 使用氧气呼吸器时,必须全面检查器材,氧化压力应在( )以上,使用时应经常注意氧气压力,当压力低于3MPa 时应停止使用。 姓名:________________ 班级:________________ 学号:________________ --------------------密----------------------------------封 ----------------------------------------------线----------------------

本题答案: 7、问答题 空速对抽余油加氢有什么影响? 本题答案: 8、问答题 产品质量主要有哪些特性? 本题答案: 9、填空题 荣获联合国技术信息促进系统中国国家分部颁发的“发明创新科技之星”奖的广石化97#低铅汽油,是炼油厂重整汽油,催化汽油和()作为主要成份再加入少量的四乙基铅添加剂调合而成的。 本题答案: 10、填空题 影响抽提过程的因素有(),回流比,原料性质,溶剂比,溶剂含水量,抽提量。 本题答案: 11、问答题 甲苯回流泵抽空应怎样处理? 本题答案: 12、填空题 被评为省部属优质产品的广石化90#车用无铅汽油,是炼油()和重整汽油调合而成的。 本题答案: 13、单项选择题 正在生产中的炼油、化工装置各类油气罐区易燃易爆仓库,以及油气存在危险性崐大的区域内用火,属于()A.特殊用火 B.一级用火 C.二级用火 D.三级用火 本题答案: 14、填空题

芳烃抽提操作工:芳烃抽提操作工模拟考试练习.doc

芳烃抽提操作工:芳烃抽提操作工模拟考试练习 考试时间:120分钟 考试总分:100分 遵守考场纪律,维护知识尊严,杜绝违纪行为,确保考试结果公正。 1、单项选择题 20-J-1003/1004是利用( )抽真空。A.气体 B.液体 C.气液混合物 本题答案:B 本题解析:暂无解析 2、单项选择题 真空控制系统通过向真空泵注入( )调节SRC 塔压力。A.中压蒸汽 B.低压蒸汽 C.氮气 D.空气 本题答案:C 本题解析:暂无解析 3、填空题 芳烃装置通过抽提蒸馏从裂解汽油的C6—C8组分中得到苯,甲苯和( )产品。 本题答案:混合二甲苯 本题解析:混合二甲苯 4、单项选择题 苯塔的回流比是( )。A.回流量与苯采出量之比 B.回流量与拨顶苯之比 姓名:________________ 班级:________________ 学号:________________ --------------------密----------------------------------封 ----------------------------------------------线----------------------

C.回流量与进料量之比 本题答案:A 本题解析:暂无解析 5、多项选择题 硅油外观()A.无色 B.透明 C.粘液 D.白色 本题答案:A, B, C 本题解析:暂无解析 6、单项选择题 白土塔在切换时,应遵循()的原则。A.先串联再并联 B.先并联,再串联 C.仅并联 D.仅串联 本题答案:A 本题解析:暂无解析 7、问答题 装置的设计生产能力为多少,弹性为多少,收率为多少? 本题答案:原料处理量:45万吨/年 苯产品产量:17. 本题解析:原料处理量:45万吨/年 苯产品产量:17.51万吨/年 非芳烃产品产量:27.49万吨/年 操作弹性为:60~110% 收率:98% 8、问答题 简述地下溶剂罐的作用? 本题答案:地下溶剂罐是本装置一个特殊的污水系统,专门收集泵、过滤 本题解析:地下溶剂罐是本装置一个特殊的污水系统,专门收集泵、过滤器及其它设备和管道清洗时的排放液等,以回收其中的溶剂和烃类,也可供在装置

芳烃抽提装置停工方案

编号:ZJDX/TGMB-13-01-2011湛江东兴化工有限有限公司 75万吨/年芳烃抽提装置停工方案 执行日期:作废日期

编号:ZJDX/TGMB-13-01-2011 75万吨/年芳烃抽提装置停工方案 一.停工目的 芳烃抽提装置本次停工为计划停工,主要是配合全厂的停工检修,预分馏单元、抽提蒸馏单元及芳烃精馏单元常规检修。由于装置人员偏少,且可以避开全厂装置蒸汽吹扫高峰期,确保吹扫效果,车间建议芳烃抽提装置应提前三天停工。技改技措如下: 1.新增半再生重整汽油脱C6塔流程。 2.芳烃抽提机泵出入口增加排轻污油线流程。 3.芳烃抽提边界增加冷凝水排雨水沟流程。 二.停工要求及准备工作 1.组织好停工吹扫人员,落实停工方案,使全体操作人员熟悉并掌握停工方案。 2.联系调度,确定具体停工时间,统一协调,确保不合格线、污油线、火炬线等系统线畅通,同时保证有足够的N2、蒸汽等停工介质。 3.联系电气、仪表、化验、检修、动力、油品等单位作好停工吹扫的各项配合工作。 4.注意公用工程,如燃料气、蒸汽等的操作平稳。 5.在停工各阶段,适时将仪表控制改手动,切除有关联锁。 6.与上下游装置联系,互相协调、配合。 7.准备好气防工具和安全防护用具。 8.准备好停工用不同规格的隔离盲板。 9. 在计划停工前,应检查湿溶剂罐V21210中有无溶剂,确认氮封已给上,确保湿溶剂罐处于备用状态,能接受退料。 10. 确认湿溶剂冷却器E21215已经投用。 三.装置停工步骤 1.溶剂再生罐的停工 1)、在停工操作前1~2天,停止溶剂再生罐V21206及其加热器E21210的运转。 2)、切断溶剂再生罐的进料,关流量控制器FIC21218及其前后阀。 3)、逐渐减少溶剂再生罐底E21210的加热,当液面消失时关闭E21210的蒸

芳烃抽提技术的进展-石科院田龙胜

芳烃抽提技术的进展 田龙胜,唐文成,赵明,高思亮 (中国石化石油化工科学研究院) 摘要:介绍了国内外芳烃抽提技术的发展现状,着重对液-液抽提及抽提蒸馏技术中已工业化的工艺进行了较为全面的分析比较。结果表明:在液液抽提技术中, Sulfolane及SAE技术较为成熟先进,应用广泛;在抽提蒸馏技术中,针对苯、甲苯 的抽提,国内SED-II工艺具有产品纯度高、收率高,能耗及操作费低的特点,适宜 在芳烃抽提装置新建或扩能改造中推广应用。 关键词:芳烃抽提、液液抽提、抽提蒸馏 1. 前言 苯(Benzene)、甲苯(Toluene)、二甲苯(Xylene)是石油化工的重要基础原料。在炼厂中,催化重整装置的重整生成油和乙烯装置副产的裂解汽油是生产BTX的主要原料。由于原料中同碳数的芳烃和非芳烃沸点接近、会形成共沸物,不能用简单蒸馏获取纯的芳烃,芳烃抽提技术因此应运而生,其工艺路线按原理可分为两大类:液-液抽提和抽提蒸馏。液-液抽提又称为溶剂萃取,是利用溶剂对烃类各组分溶解度不同和相对挥发度影响的不同从烃类混合物中分离出纯芳烃的一种工艺过程;抽提蒸馏是利用选择性溶剂对烃类各组分相对挥发度影响不同的基本原理从窄馏分中直接提取某种高纯度芳烃或芳烃混合物的过程。一般来说,如果原料馏分馏分较窄、芳烃含量较高,宜采用抽提蒸馏工艺;馏分较宽、芳烃含量低的原料宜采用液-液抽提工艺。 随着各国对汽油中芳烃含量尤其是苯含量越来越严格的限制以及芳烃产品本身市场的不断拓展,需要新建一大批芳烃抽提装置或对原有装置进行扩能改造,如何选择最有经济效益的芳烃抽提工艺路线是必然遇到的问题。 2. 抽提溶剂的发展概况 溶剂的选择是芳烃抽提工艺的关键所在,将直接影响到抽提过程的技术指标、装置的效率、操作费用及设备投资。一个好的工业抽提溶剂应具备如下特性:(1)对芳烃的选择性要好,有利于提高芳烃的纯度;(2)对芳烃溶解能力大,以利于降低溶剂比和操作费用;(3)与芳烃的沸点差大,以便与溶剂分离;(4)热稳定性及化学稳定性好,以确保芳烃不被降解物质所污染;(5)无毒、无腐蚀性,便于操作和设备材质选取;(6)价廉易得。目前,用于芳烃抽提的溶剂主要有6种:环丁砜、四甘醇、三甘醇、二甲基亚砜、N-甲酰基吗啉、N-甲基吡咯烷酮。一些研究者深入考察了这些溶剂对芳烃的溶解能力以及选择性[1]。结果表明,综合选择性、溶解能力、热稳定性等重要因素,环丁砜为最佳溶剂,其次为N-甲酰基吗啉和四甘醇。除此之外,环丁砜还具有热稳定性好、比热小、对碳钢无腐蚀性、无毒等优良特性。因此在世界上建成投产的250多套芳烃抽提装置中,以环丁砜为溶剂的占200多套[2]。 为了改进芳烃抽提工艺,世界各国探索了上百种有机或混合溶剂,利用分子模拟研究了分子结构对溶剂性能的影响,探讨在有机溶剂中加入无机盐的影响等。近年来,具有结构

芳烃抽提开工总结

芳烃抽提开工总结 芳烃抽提蒸馏装置是采用环丁砜抽提蒸馏工艺,从上游重整稳定汽油C6~C11馏分中分离得到芳烃和非芳烃,非芳烃作为副产品直接送产品罐区。 垦利石化公司苯抽提装置于: 10月31日至11月17日整改完成; 11月18日引水、蒸汽、风、氮气、电等公用工程; 11月23日装置试压完成。 11月24日引重整稳定汽油,脱碳六塔进料、调整操作; 12月4日脱碳六塔达到设计参数,重汽油中苯含量小于1.5%; 12月17日装填白土催化剂、装填溶剂。 12月18日抽提原料合格后进料芳烃抽提单元开工、溶剂循环、溶剂加热、至抽提塔、再生塔操作基本正常; 12月19日投白土塔操作; 12月20日产出99.8%合格产品苯,但此时非芳中苯含量仍超标。 在次此开工过程中,克服了设计与实际施工不符、原料与设计要求不符、装置仪表测量不准、化验仪器不全等多项问题,于2011年12月20日产出了合格产品苯,现将这次开工总结如下: 1、在开预分馏塔过程中,压力波动、温度和液位不稳等多方面问题,塔顶带C7塔、底有C6,产品重叠严重,预分馏不彻底,塔顶、塔底产品均达不到设计指标,因本装置设计预分馏进料C5含量0.72﹪,为了减少C5对预分馏的影响,把重整稳定塔提高顶温,一部分C5送至液化气内,预分馏塔仍无法趋于正常,塔顶压力、温度波动较大,从而无法进行下一步的生产,影响抽提蒸馏效果,经过车间人员多次的商讨与调试,多次咨询天津大港、青岛石化、济南炼化等兄弟厂家,并对现场与图纸经过多次的对比,发现预分馏塔空冷阻聚线现场施工与设计不符,并对其进行了整改,整改后预分馏塔操作稳定,产出了合格产品,不过塔顶空冷、水冷负荷较大,如果夏季开工塔顶温度将冷却不到设计温度。 2、抽提蒸馏塔原料中C5含量超标严重。由于重整稳定塔顶低温提高拔走部分C5后,液化气C5超标,液化气质量不达标,重整稳定塔恢复到原先操作指标后,预分馏塔压力、温度、液位波动很大,预分馏塔顶底产品不稳定。本装置原料C5的设计值为0.72%而实际值达到27%,由于C5超标严重致使抽提蒸馏塔进料超负荷,通过计算C5能达到1吨/小时(因抽余油为质量流量计较准确,参照化验组成分析倒推),造成抽提蒸馏塔顶回流冷却器超负荷,回流温度过高,超过60℃(汽油被蒸到低压瓦斯内,汽油损失严重,收率低),且抽提蒸馏塔操作不稳定。抽提塔设计进料3.75吨/小时(包括600公斤循环苯),实际达到5.17吨/小时,致使抽提塔蒸馏塔顶超负荷,虽然苯纯度合格,但是抽余油内苯含量超标,即使提高溶剂比,贫溶剂冷却器也无法冷却至所需温度,造成贫溶剂进塔温度高,抽提塔上部温度高,抽余油中苯含量较难降下来。 3、本装置的溶剂循环量和进料量的比值即溶剂比,要求相对比较苛刻,而我装置中各处的流量计显示数值与实际数值相差较大,造成无法算出真实的溶剂比,从而造成无法严格按指标操作。原料性质变化较大,苯返回量无法控制,造

芳烃抽提操作工:芳烃抽提操作工考点巩固模拟考试卷.doc

芳烃抽提操作工:芳烃抽提操作工考点巩固模拟考试 卷 考试时间:120分钟 考试总分:100分 遵守考场纪律,维护知识尊严,杜绝违纪行为,确保考试结果公正。 1、填空题 开工时,为防止/减少液体烃在塔内闪蒸,用N2保持苯塔/甲苯塔压力在( )Kg/cm2g 。 本题答案: 2、问答题 石油的主要成份是什么?它有哪些元素组成? 本题答案: 3、填空题 汽提塔塔顶温度应控制在( )。 本题答案: 4、填空题 进入20-C-1002塔的富溶剂进料口有( )个。 本题答案: 5、单项选择题 真空控制系统通过向真空泵注入( )调节SRC 塔压力。A.中压蒸汽 B.低压蒸汽 C.氮气 D.空气 本题答案: 姓名:________________ 班级:________________ 学号:________________ --------------------密----------------------------------封 ----------------------------------------------线----------------------

6、单项选择题 金属材料受外力作用时产生变形,外力去掉后其变形逐渐消失的性能叫做()。A.弹性 B.塑性 C.强度 D.硬度 本题答案: 7、单项选择题 抽提塔塔底界面过高对操作()。A.有利 B.不利 C.无影响 本题答案: 8、填空题 20-M-1001的水流量控制不足,会导致抽余油产品中()含量高。 本题答案: 9、问答题 什么是实沸点蒸馏? 本题答案: 10、问答题 塔顶超压原因是什么,如何处理? 本题答案: 11、问答题 白土的作用是什么? 本题答案: 12、填空题 回流比是指()与()之比;苯塔(C-2002)的设计回流比为()。 本题答案: 13、问答题 计算题:当长时间停风时,按正常停工处理。某容器规格为 Φ2200×11980×44,经计算其容积为30立方米,假设每小时处理液体为60

芳烃抽提装置操作规程

目录 1.概述 1.1装置概述 1.2设计数据 1.2.1物料平衡 1.2.2原料性质数据及产品质量标准1.2.3辅助材料 1.2.4主要操作条件 1.2.5公用工程消耗 1.2.6装置能耗 2 工艺原理及工艺流程简述 2.1工艺原理 2.2工艺流程简述 2.2.1预处理部分 2.2.2环丁砜抽提部分 2.2.3芳烃分离部分 2.2.4溶剂油加氢部分 2.3装置动、静设备 3 装置开工方案 3.1准备工作 3.2收热载体及其系统升温脱水3.3预处理系统开工 3.4抽提系统进油 3.5精馏系统开工 3.6溶剂油加氢系统开工 3.7开工统筹图附图 3.8重大开工步骤 4 装置停工方案 4.1停工要求 4.2停工设备 4.3抽余油加氢单元停工 4.4精馏单元停工 4.5抽提单元停工 4.6预处理单元停工 4.7热载体系统停工 4.8停工注意点 4.9装置停工时间统筹 4.10重大停工步骤 5 停工吹扫方案 5.1吹扫准备工作 5.2吹扫原理及注意事项 5.3吹扫流程 6 系统操作法 6.1预处理单元正常操作

6.2抽提单元正常操作 6.3芳烃精馏单元正常操作 6.4抽余油加氢单元正常操作 6.5中间罐区操作 6.6加热炉操作法 6.7机泵操作法 6.8计算机操作法 7 事故处理 7.1事故处理原则 7.2紧急停工步骤 7.3公用工程事故处理 8 装置安全生产规定 8.1装置安全生产要点 8.2芳烃抽提装置的保健和安全 8.3自背式空气呼吸器的使用方法 8.4可燃气监测器安装位置 8.5苯检测仪安装位置 8.6芳烃抽提装置可燃物质 8.7芳烃装置抽提八字盲板一览表 8.8装置界区进出管线盲板平面分布图8.9芳烃抽提装置安全阀明细表 8.10便携式安技设备使用维护工程8.11分公司安全禁令 8.12装置污水系统示意图 8.13清污分流管理制度 8.14危险品“环丁砜”的管理 9 附录 9.1 装置动、静设备一览表 9.2 原则流程图

芳烃抽提操作工:芳烃抽提操作工考点模拟考试练习_0.doc

芳烃抽提操作工:芳烃抽提操作工考点模拟考试练习 考试时间:120分钟 考试总分:100分 遵守考场纪律,维护知识尊严,杜绝违纪行为,确保考试结果公正。 1、单项选择题 配制好的消泡剂中甲苯浓度为( )A.10% B.60% C.85% D.95% 本题答案:D 本题解析:暂无解析 2、问答题 进料负荷对塔操作的影响如何,塔的负荷有变化,塔的操作要进行如何调整? 本题答案:进料负荷由装置的物料平衡所决定,一般稳定不变。如进料量 本题解析:进料负荷由装置的物料平衡所决定,一般稳定不变。如进料量增大,需增加塔内气液相负荷,在一定范围内,可以改进传热传质效果,提高分离精度。当负荷太大,超过塔设计允许值的范围,会l 本题答案:A 本题解析:暂无解析 4、问答题 如何保证苯产品质量合格? 本题答案:(1)控制好进入抽提蒸馏塔溶剂的温度,如贫溶剂温度高, 本题解析:(1)控制好进入抽提蒸馏塔溶剂的温度,如贫溶剂温度高,则溶剂溶解度增大,使得非芳烃带入塔底的富溶剂中去,有可能影响苯质量。 (2)控制好蒸馏塔塔底加热负荷,使底部出料尽量不含非芳烃。 (3)控制好回收塔塔底加热量,保证抽出油不含溶剂。 姓名:________________ 班级:________________ 学号:________________ --------------------密----------------------------------封 ----------------------------------------------线----------------------

(4)控制白土罐操作,尽可能减少烯烃含量。 (5)调整好温差控制是保证苯产品质量的l9、填空题 水洗后抽余油中溶剂含量要求为()。 本题答案:≤2ppm 本题解析:≤2ppm 10、多项选择题 MEA作为中和剂,主要加入()A.E-1004入口 B.E-1004出口 C. V-1001水包 D.V-1002水包 本题答案:A, C 本题解析:暂无解析 11、问答题 在抽提蒸馏塔和回收塔操作时,有时塔底温度升不起来的原因是什么? 本题答案:(1)塔底重沸器管程堵塞; (2)塔底组分过 本题解析:(1)塔底重沸器管程堵塞; (2)塔底组分过重,现有的热源不能将塔底液体加热至泡点,导致塔底液循环不畅通; (3)塔底液面太低或太高; (4)塔板上塔盘泄漏量过大。 12、问答题 简述抽提蒸馏塔的作用? 本题答案:又叫ED塔:该塔是利用溶剂分离和非芳烃的主要设备,分上 本题解析:又叫ED塔:该塔是利用溶剂分离和非芳烃的主要设备,分上、中、下三段。上段为溶剂回收段,中段为抽提蒸馏段,下段为芳烃提浓段。为保证塔板的传质效率和操作弹性,一般分3~4段进行设计。溶剂与进料烃类在塔内进行多级抽提蒸馏,塔内为汽液两相操作。塔顶得到非芳烃,塔底得到富含芳烃的富溶剂。 13、填空题 抽提蒸馏塔塔底温波动太大会造成传质传热条件恶化,太高会使抽余油中芳烃

【开题报告】年产5万吨芳烃抽提车间二甲苯塔的工艺设计

开题报告 化学工程与工艺 年产5万吨芳烃抽提车间二甲苯塔的工艺设计 一、综述本课题国内外研究动态,说明选题的依据和意义 芳烃指结构上含有苯环的烃。作为基本有机原料应用最多的是苯、甲苯,二甲 苯,乙苯、对二乙苯等。芳烃的来源有:炼油厂重整装置;乙烯生产厂的裂解汽油; 煤炼焦时副产。在最早的时期,获得这些芳烃的主要是靠煤炼焦技术,但随着时代的 进步,技术上的改进和需求的大量化,还有处于对环境因素的考虑,目前通过煤炼焦 获得的芳烃已不占重要地位。不同来源获得的芳烃其组成不同,因此获得的芳烃数量 也不相同。 芳烃(主要是苯,甲苯,二甲苯)是重要的有机化工原料,其产量和规模仅次于 乙烯和丙烯。随着石油化工业和纺织工业的不断发展,世界上对芳烃产品的需求不断 上升,尤其是苯和对二甲苯的需求增长为最快。他们的衍生物广泛的运用于生产化 纤,塑料和橡胶等重要的有机化工产品和精细化工产品。就拿本课题着重的二甲苯来说,二甲苯有三种异构体:邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯。对二甲苯需求量最大, 邻二甲苯居中,间二甲苯最小;供应量却是间二甲苯最大,邻二甲苯和对二甲苯相 近。为满足要求(主要是生产涤纶),首先把对二甲苯分离出来(采用吸附法和低温 结晶法),通过异构化反应,把间二甲苯转化成对二甲苯。此外把资源较多的甲苯(由7个碳原子组成)和应用较少的碳九芳烃(由9个碳原子组成)进行反应,可制成 碳八芳烃(二甲苯的混合物)。需求量最大的对二甲苯主要用于生产合成对苯二甲酸 或是对苯二甲酸二甲酯。而对苯二甲酸和乙二醇反应得到的聚酯性能优异,广泛的应 用于纤维,胶片和树脂的制造业中,是一种十分重要的合成纤维和塑料的原料。[2]因此从某种角度来说,对二甲苯的需求量大不是凭空而来,它是合成有机材料的原料之重,因此二甲苯的抽提很有价值研究意义。 近年来, 我国聚酯工业呈现高速发展势头, 聚酯产能已占世界的1 /3以上, 成为世界聚酯及其原料市场最有影响力的国家。受世界聚酯业发展的带动, 我国对二甲苯消费量快速上升, 但由于产能增长滞后, 供应缺口逐年加大。因此, 加快发展芳烃生产, 提高对二甲苯自给能力对于我国聚酯业的健康发展至关重要。据统计, 2002 年全球苯、甲苯、二甲苯的消费量分别为33. 6 ,15. 0 ,23. 3 Mt ,预计2008 年将分别达到42. 1Mt

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