14：砷锑铋及其化合物

元素化学14：砷锑铋及其化合物

（时间：2.5小时满分：100分）

第一题（5分）比较砷锑铋

1．PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是93.6°、91.8°和91.3°，试解释变化原因。

2．写出砷、锑、铋分别与硝酸反应生成不同类型氧化产物的化学反应式（还原产物是NO）。

3．说明为什么这三种元素与硝酸反应生成不同类型的产物。

第二题（7分）推断一种非金属元素

某元素M，有黄色、灰色、黑褐色三种同素异形体；M具有金属性，但性硬而脆；纯M 有半导体性质；M不溶于水，但可溶于硝酸；M在自然界中很少发现以单质存在，主要以硫化物矿形式存在；单质M可由其氧化物A用碳还原而得；M及其化合物大都有毒；M的氢化物B易分解，加热至300℃时得M和氢气；M的氧化物A具有两性，可溶于强酸和强碱。

1．写出M的元素符号和A、B的化学式；

2．写出M溶于浓硝酸的化学方程式；

3．写出制备M的化学方程式；

4．写出M的氧化物A溶于强酸和强碱的化学方程式；

5．半导体化合物C可由M和同周期另一元素高温下合成，C是深灰色XY型立方晶体，写出C的化学式。

第三题（10分）砷化合物的结构问题

1．研究发现：有一种砷的氧化物的化学式为AsO2。砷的化合价是不是＋4，请解释；

2．AsH3的分解是一级反应。将AsH3和AsD3的混合物分解可得到HD，但AsH3和D2的混合物的分解就得不到HD。这说明了什么？

3．将Cl2通入到用冰冷却的AsF3中，可生一种能导电的化合物，该化合物中As－Cl、As －F分别完全等价。写出该化合物的化学式（阴、阳离子分开写）。

4．As与氧形成阴离子B，B在矿石中以链状C广泛存在，乙二胺与氢形成的阳离子与B 结合成D，D中As的质量分数为54.3%。写出B、D的化学式和C的结构式；

5．据说哈伯曾设计了一种剧毒物质S，化学式为

As4S6Cl6 ，S中As有两种化学环境，个数比为3∶1，其他

元素均只有一种化学环境。画出S的结构（不要求立体结构）；

第四题（13分）As2O3的性质与定量分析

砒霜的主要成分是As2O3，剧毒，人误服0.1g即可致死。

可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。As2O3是两性偏酸性氧化物，

其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性。

1．某地河水被砒霜污染，有关方面采用某物质进行中和，使被污染的河水含砷量降低到国家允许的标准内，以消除这一事件所造成的危害。写出总反应方程式。

2．法庭医学分析和卫生防疫分析上为鉴定试样中是否含砒霜，是把样品跟锌、盐酸混和，将产生的气体导入热的玻璃管，加热生成类似“银镜”的物质，该物质能被NaClO溶解。试写出反应式。

3．误食砒霜的急救方法之一是，立即将中毒者移离现场，灌服氢氧化铁胶体或是悬浊液（12%硫酸亚铁溶液与20%氧化镁等量混合）并进行催吐，经过上述催吐后再进一步药物处理，即可得救。写出制备氢氧化铁胶体或是浊液的反应原理（用方程式表示）。

4．目前二巯基丙醇常用为砷中毒的解毒剂，用反应式表示其原理。

5．今有一试样，含As2O3与As2O5及其他对测定没有影响的杂质。

（1）请设计定量分析实验，测定它们的质量（提供定量试剂：C1mol/L的I2－KI溶液、C2mol/L的Na2S2O3溶液，需要的量自己假定）；

（2）写出滴定中的离子反应方程式；

（3）试写出试样中As2O3和As2O5质量表达式。

第五题（10分）推断某非金属的化合物

X是在自然界中普遍存在的矿石，颜色呈桔红色。在古代，X主要用于炼丹和制火药；当前在中药中还有广泛用途。X是由A、B两种非金属元素组成的分子晶体，X分子中A、B原子所处的空间位置分别完全等价。X可以在空气煅烧，所得产物为C，失重7.51%；用碳还原C可得单质A。X可溶解在由Na2S和Na2S2（适量）组成的混合溶液中，反应后得到D的溶液；X也可溶解在过量Na2S2中，反应后得到E溶液。D、E遇酸都能分解，分别得到黄色沉淀F 和G，并都得到具有臭鸡蛋味的气体，F、G也都由A、B两元素组成。

1．写出X的化学式、俗名和分子结构图；

2．相处C、D、E、F的化学式；

3．写出上述反应方程式。

第六题（12分）锑的卤化物

1．SbCl3具有显著的导电性；若将SbCl3加到熔融的LiCl中，发现也能导电。

（1）用化学方程式解释SbCl3导电的原因。

（2）解释SbCl3加到熔融的LiCl中能导电的原因。

2．若将CCl4与SbF3混合，在催化剂的作用下，能够产生对臭氧层有强烈影响的化合物A。经分析，该反应是非氧化还原反应。为减少A对臭氧层的破坏，最近化学家找到了很多催化活性较高的催化剂，使A与水反应，变成对臭氧层影响较小的物质。

（1）试写出制备A以及A水解的化学反应方程式。

（2）评述上述处理A方案的优劣。

3．SbCl3沸点为233℃，Sb2O3熔点为658℃，沸点为1456℃。常用Sb2O3和有机卤化物作为阻燃剂，其阻燃作用机理可以认为是Sb2O3掺入到含氯有机物（R·HCl）中，受热释放出HCl，并生成SbOCl。而SbOCl的热分解反应，从热重分析图谱中发现它有四个平台，相应于SbOCl分解有四个串联反应，分解成SbCl3和锑的氯氧化物，最后变成Sb2O3。前三个反应在245～565℃下进行，第四个反应在658℃下进行。若第一、第二个和第四个反应的失重率分别为26.34%、8.94%和0。试通过计算写出SbOCl热分解过程的四个化学反应方程式。

4．某学生在实验中得到一白色粉末，经分析符合NH4SbCl5。X射线衍射分析表明，该晶体中阴离子全部为一个Sb与6个Cl组成的原子团，磁性表明，该粉末为反磁性。

（1）试画出NH4SbCl5的结构式。

（2）有一种经验分子式为(NH4)2SbCl6的物质。X射线衍射分析表明，该晶体中阴离子也全部为一个Sb与6个Cl组成的原子团，磁性表明，该粉末为反磁性。请你推测该生得到的白色粉末可能是什么？

第七题（10分）一个有机锑化合物

一些锑的有机配合物可以应用于医药研究，A是其中一种，合成方法如下：将2.3g三氯化锑与3.0g巯基乙酸溶于20mL无水甲醇中，溶解后加入60mL蒸馏水，搅拌并加热至80℃左右，反应约2h，然后逐滴加入4mol/L NaOH溶液至大量白色固体物质析出。过滤，蒸馏水洗涤数次，固体物再用蒸馏水重结晶，室温下于P2O5真空干燥箱中干燥，得白色晶体A 2.6g。进一步检测得A的晶胞参数为：a＝1.40nm，b＝1.20nm，c＝1.24nm，β＝126°；由比重瓶法测得A 物的密度为D＝2.44g/cm3；元素分析得A中含有Sb 40.2%。

1．确定配合物A的化学式和结构简式；

2．计算A晶胞中有几个原子；

3．写出合成A的反应方程式；

4．滴加NaOH溶液的体积是否越多越好，为什么？

5．直接碘量法可分析A中Sb的含量，写出滴定反应方程式。

6．计算合成A的产率；

第八题（14分）铋及其化合物的性质

元素Bi在自然界储量较低，其存在形式有元素态和化合态（主要为Bi2O3和Bi2S3）。Bi 是较弱的导体，其电导随温度的升高而降低，但熔触后迅速增加。Bi的熔点是545K，熔融后体积缩小。Bi的沸点为1883K（p＝1.014×105Pa），该温度下的蒸气密度为3.011g/L，而在2280K 和2770K时蒸气密度则分别是1.122g/L和0.919g/L。Bi不与无氧化性的稀酸反应，但可被浓H2SO4或王水氧化为硫酸盐或氯化物（Bi的氧化态为Ⅲ）。Bi(Ⅲ)的盐可与碱金属卤化物或硫酸盐作用形成络合物（如BiCl4－、BiCl52－、BiCl63－和Bi(SO4)2－等）。Bi也形成BiN和BiH3等化合物，在这些化合物中，Bi的氧化态为－Ⅲ，Bi还可生成Bi2O4，其中Bi的氧化态为Ⅳ。Bi （Ⅲ）的卤化物也可由Bi和卤素直接反应生成。Bi（Ⅲ）的许多盐可溶解在乙醇和丙酮中。这些盐在强酸性介质中是稳定的，在中性介质中则生成含氧酸盐（羟基盐）沉淀，并渐渐转化成如XONO3的型体。Bi（Ⅲ）的盐在碱性溶液中可被强氧化剂氧化成Bi（V）的化合物，在酸性介质中Bi（Ⅴ）的化合物能将Mn2＋氧化为MnO4－。Bi的化合物有毒。在治消化道溃疡药及杀菌药中含少量Bi的化合物。在碱性介质中，用亚锡酸盐可将Bi的化合物还原为游离态的Bi，这可用于Bi的定性分析。请回答下列问题：

1．写出Bi原子的电子构型和在门捷列夫元素周期表中的位置；

2．在沸点或沸点以上，气态Bi分子的型体是什么？写出它们互变过程的平衡常数表达式；

3．写出Bi与浓H2SO4、稀HNO3反应的方程式；

4．写出Bi3＋与卤化物、碱金属硫酸盐络合反应的方程式，写出出BiCl63－的几何构型，说明Bi用什么轨道成键；

5．BiCl3易水解生成BiOCl

（1）写出水解反应方程式：

（2）医药上把BiOCl叫做次氯酸铋，你同意此名称吗？

（3）如何配制100mL 0.100mol/L BiCl3溶液？（BiCl3的相对分子质量为315.34）

（4）把适量BiCl3固体置于浓NaCl液，得澄清液，请说出可能的原因。

6．写出在酸性介质中五价Bi化合物与Mn2＋反应的离子方程式；

7．写出Bi（Ⅲ）化合物与亚锡酸盐发生还原反应的方程式，为什么该反应必须在较低温度下进行？

8．三硫化二铋能溶于盐酸（4mol/L）和硝酸（4mol/L）；但不溶于碱和硫酸（2mol/L）。写出溶解反应方程式。

9．确定下列原电池的正负极：Pt，H2∣HCl∣BiC13，Bi

第九题（9分）两个新型铋的化合物

铋的化合物丰富多彩。

1．在液态SO2中，AsF5或其他五氟化物能氧化铋，其中能生成化合物A。经分析，A为离子化合物，阳离子为多个铋原子组成的三角双锥型原子簇，阴离子为正八面体结构。已知A 的阳离子中铋原子全部为8电子结构。

（1）试确定A的结构简式；

（2）写出生成A的化学反应方程式。

2．BiCl3是铋的一种常见化合物，它溶于水。Al4C3在盐酸溶液中与BiCl3作用可生成一种有机物B。B的分子结构为三角锥形。已知Al4C3是一种极易水解的碳化物。B有较强的化学活性，能与氯化氢作用，又重新生成BiCl3，同时得到一种常见气体。

（1）写出B的结构简式和生成B的化学反应方程式。

（2）试写出B与氯化氢作用的化学反应方程式，指明其反应类型。

（3）在沸腾的酒精溶液中，B也能与硫磺反应生成铋的硫化物和一种气体。试写出其化学反应方程式。

第十题（10分）铋的定量分析

检出限量是痕量元素分析的基本参数之一。它被定义为，在给定方法的精确度

一定时，被测元素的最小检出质量。微量铋的测定即为一例。1927年德国化学家Bergh

提出用形成8－羟基喹啉（结构简式右图所示）与四碘合铋酸的难溶盐的方法沉淀铋

[C9H6(OH)NH][BiI4]（相对分子质量M＝862.7）。

为测定痕量的铋，R．Belch等来自伯明翰的化学家创立了一种多步法，进行一系列反应后对最终的产物进行滴定。该法的详细描述如下：①在冷却条件下向含痕量Bi.3＋（≈mL）的酸化了的溶液加入50mg六硫氰酸合铬（Ⅲ）酸钾（K3[Cr(SCN)6]），使铋定量沉淀；②沉淀经过滤后用冷水洗涤，再用5mL 10％NaHCO3溶液处理，上述沉淀转化成碳酸氧铋[(BiO)2CO3]沉淀，同时生成的六硫氰酸合铬（Ⅲ）酸根离子进入溶液中；③将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏斗中，加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液，激烈振摇，碘把配合物里的配体氧化成ICN和硫酸根离子；④5分钟后向混合物加入4mL 2mol/L的硫酸溶液，发生化学反应，挥发出碘分子；

⑤分四次用氯仿定量地萃取碘，把水相转入一个烧瓶，加入1mL溴水，摇匀，放置5分钟（过量的溴水可以跟氢氰酸反应，释放出BrCN），I－则被氧化成IO3－；⑥为除去过量的溴，向混合物加入3mL 90％的甲酸；⑦向稍加酸化的溶液加入过量1.5g的碘化钾（要考虑I－会与BrCN 反应，正如I－会与ICN生成碘分子相似）；⑧用0.00200mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定上面得到的溶液。所得的结果被用来计算样品中铋的含量。

1．若该盐的沉淀最小检测质量是50.0mg，用Bergh法估算测定铋的最小质量（mg）；

2．写出多步法中步骤①～⑦的配平的离子方程式；

3．多步法中原始样品中每1mol铋要消耗多少摩尔的Na2S2O3？

4．假定可靠的测定所用的0.00200mol/L Na2S2O3标准溶液的量不低于1mL。则用此法能够测定的铋的最低量为多少？

5．上述多步法比Bergh重量法的灵敏度高多少倍？

命题与组卷：胡波2008年10月于浙江慈溪

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《砷锑铋及其化合物》知识要点

一、砷

1．存在：雄黄As4S4、雌黄As2S3、砷硫铁矿FeAsS；黄、灰、黑三种同素异形体

2．制备：煅烧为As4O6，C还原

3．AsH3：Zn＋As2O3＋H2SO4＝

剧毒，室温下自燃，缺氧下分解（砷镜）；砷镜被NaClO氧化为H3AsO4（区别锑镜）

4．As2O3：砒霜，0.1g致死

5．AsO33－＋I2＋2OH－＝AsO43－＋2I－＋H2O；AsO43－＋2I－＋2H＋＝AsO33－＋I2＋2H2O

6．As2S3＋6OH－＝AsO33－＋AsS33－＋3H2O

7．AsCl3水解不同与PCl3

二、锑

1．存在：辉锑矿Sb2S3；

2．Sb被HNO3氧化为Sb2O5；

3．Sb4O6、Sb(OH)3是碱性为主的两性化合物；Sb2O5、HSb(OH)6是弱酸性沉淀；

4．SbCl3易水解为SbOCl；SbCl5与Cl－极易形成SbCl6－；

5．Sb2S3、Sb2S5：橙红色，都能与Na2S反应

三、铋

1．Bi：存在Bi2S3、气态时存在Bi2、Bi＋4HNO3＝Bi(NO3)3＋NO＋2H2O、制合金

2．盐：主要以＋3盐存在，＋5存在强氧化性

Bi(OH)3＋Cl2＋3NaOH＝NaBiO3＋3NaCl＋3H2O、NaBiO3＋Mn2＋＋＝Bi3＋＋MnO4－

3．卤化物：水解：BiCl3＋H2O＝BiOCl↓＋2HCl；多聚阳离子：[Bi6(OH)12]6＋；[BiCl4]－

4．硫化物：Bi2S3＋6H＋＋8Cl－＝2[BiCl4]－＋3H2S↑不溶于Na2S、Na2S2

四、几个名词解释

1．砷（arsenic）：旧名“砒”。基态电子构型[Ar]3d104s24p3。化合价3、5。自然界有一种稳定的天然同位素75As，另有二十一种放射性同位素。有黄色、灰色、黑褐色三种同素异形体，室温时灰色晶体最稳定，具有金属性。但性脆而硬。纯砷有半导体性质。比重5.727（14℃）。613℃升华。熔点817℃（2.8×106帕下）熔化热93.784千焦/摩。气化热46.892千焦/摩。升华热1.2769×106焦/摩。第一、二、三级电离势分别为9.81、18.633、28.351电子伏。菱形晶系。金属原子半径1.37×10－10米。离子半径6.9×10－11米（＋3价）。电阻率3.33×10－5欧·厘米。标准电极电位（E°As2O3/As）0.234伏。不溶于水，溶于硝酸和王水。在空气中生成氧化物而失去光泽。主要以硫化物矿形式存在，如雄黄（As4S4）、雌黄（As2S3）、砷黄铁矿（FeAsS）等，很少发现以单质存在。由三氧化二砷用炭还原而得。用于制硬质合金，黄铜中含微量砷可防止脱锌。砷的化合物可用于杀虫和医疗。砷及其可溶性化合物都有毒。2．砷化氢（hydrogen arsenide）：又名“磷化三氢”或“胂”。化学式AsH3。无色气体。剧毒！

有蒜臭味。比重2.695。熔点－116.3℃。沸点－55℃。加热至300℃时分解为元素砷和氢气。

潮湿的砷化氢暴露于光下很快分解，沉积出发亮的黑砷。微溶于水，溶于氯仿、苯。水溶液呈中性。用砷化锌Zn3As2与非氧化性稀矿酸作用而得。分析化学中利用其热分解反应来检验微量砷的存在，也用于有机胂化合物、台成。参见“胂”。

3．三氧化二砷（arsenic trioxide）：又名“亚砷酸酐”，俗称“砒霜”或“白砒”。化学式As2O3。

白色无定形玻璃状团块或晶状粉末。无臭。剧毒！有三种变体．立方晶形：比重3.865（25℃），熔点275℃，193℃升华，沸点465℃。单斜晶形：比重4.15，熔点315℃，193℃升华，沸点465℃。无定形：比重3.738，加热时易升华，熔点315℃。800℃以下的气相为As4O6形态，1800℃以上为As2O3。晶状变体溶于乙醇、甘油，无定形的则不溶于乙醇、氯仿、乙醚．极缓慢地熔于冷水中成亚砷酸（H3AsO3），水溶液略带甜味，呈两性，但以酸性为主。

溶于稀盐酸、碱金属的氢氧化物或碳酸盐溶液中。常温下稳定，不易被氧化。碱性溶液中容易被氧化。易被还原剂还原成元素砷。将会砷矿石焙烧而得．用于生产玻璃、搪瓷，提炼纯

砷，制造金属砷和砷化物，并可用作杀虫剂、除草剂和织物媒染剂。

4．砷酸（arsenic acid）：化学式H3AsO4·1/2H2O。无色透明细小板状晶体。有毒！稍有潮解性。

比重2.0～2.5。熔点35.5℃。易溶于水（水溶液酸性较磷酸弱）、乙醇和甘油。100℃时失水形成焦砷酸（H4As2O7），继续升温，则形成偏砷酸（HAsO3），300℃以上转变成五氧化二砷，500℃以上完全脱水。可作氧化剂，在酸性溶液中，氧化力不强。将三氧化二砷用硝酸或氯气等氧化，也可于700℃用空气氧化而得。用于制砷酸盐杀虫剂及有机颜料等。

5．砷酸盐（arsenate）：正砷酸盐、偏砷酸盐和焦砷酸盐的统称。化学通式分别为MⅠH2AsO4、M2ⅠH2AsO4、M3ⅠH2AsO4、M3ⅠH2AsO4·nH2O、MⅠH2AsO3和M4ⅠH2AsO4（MⅠ代表一价正离子）。具有毒性。通常指正砷酸盐，碱金属的砷酸盐溶于水，例如砷酸钠Na3AsO4、砷酸二氢钾KH2ASO4等。其他金属的砷酸盐几乎不溶于水，例如砷酸钙Ca3(AsO4)2、砷酸铅Pb3(AsO4)2、砷酸银Ag3AsO4等。可由金属的氢氧化物与砷酸反应、亚砷酸盐水溶液氧化或可溶性金属盐与砷酸钠在水溶液中作用而得。用作杀虫剂等。

6．锑（antimony）：化学元素。基态电子构型[Kr]4d105s25p2。化合价3、5。自然界有两种稳定同位素121Sb、123Sb，另有二十八种放射性同位素，其中122Sb、124Sb可作示踪原子。有两种同素异形体，一种是稳定的金属体，另一种是黄色的α－变体。后者仅在－90℃以下稳定。

有毒！普通锑是银白色金属，性脆而硬，有冷胀性。无定形锑呈灰色，由卤化锑电解制得，但如杂有高于一定量的卤素时，经摩擦、弯折或加热即引起爆炸，故又称“爆炸性锑”。金属锑比重6.684，熔点630.7℃，沸点1750℃，熔化热1.997×104焦/摩，气化热1.936×105焦/摩。第三、五级电离势分别为25.3、56电子伏。具有复杂的晶体结构。金属原子半径1.59×10－10米。离子半径2.45×10－10米（－3价）、6.2×10－11米（＋5价）。电阻率3.90×10－5欧·厘米（0℃）。标准电极电位（E°SbO＋/Sb）0.212伏。金属锑溶于硝酸、王水、热的浓硫酸。在空气中可被盐酸侵蚀。与强碱形成亚锑酸盐。不被空气氧化，与氟、氯、溴则强烈地化合。高温时在空气中灼烧形成三价锑的氧化物。亦可与碘及其他非金属直接化合。仅在红热时方能分解水。主要以辉锑矿（Sb2S3）形式存在，是我国丰产元素之一。由辉锑矿与铁屑共热置换出锑或将辉锑矿锻烧成氧化物后用碳还原而得。用于制印刷合金（铅字）、铅蓄电池、轴承合金、装饰品的保护层及锑的化合物等。超纯锑是重要的半导体及红外探测器材料。7．五氯化梯（antimony pentachloride）：化学式SbCl5。无色或淡黄色油状液体。吸收空气中湿气会固化（生成一水合物和四水合物）。有恶臭。液体比重2.336。熔点2.8℃。沸点79℃，（2933帕）。常压下蒸馏则分解。在空气中发生酸雾。在大量水中分解，生成锑酸。溶于浓盐酸、氯仿、四氯化碳；也溶于酒石酸水溶液中。将氯通入熔融的三氯化锑中，经减压蒸馏而得。用作有机合成中的氯化剂和检验铯、生物碱的分析试剂，亦用作烃的氯化催化剂8．五氧化二锑（antimony pentoxide）：化学式Sb2O5。白色或黄色粉末．比重3.80。300℃以上失去部分氧。微溶于水，缓慢地溶于热的强碱和热的浓盐酸中．由浓硝酸与金属锑或三氧化二锑作用而得。用来制锑酸盐和其他锑化物。

9．铋（bismuth）基态电子构型[Xe]4f145s25p65d106s26p3。化合价3、5。自然界只有一种稳定同位素209Bi，另有二十六种放射性同位素。灰白或粉红色金属。质软。不纯的铋性脆。凝固时膨胀，膨胀率3.3%。导热率低，反磁性大。比重9.80。熔点271.4℃。沸点1559℃。熔化热1.088×104焦/摩。气化热1.72×105焦/摩。第一、三、五级电离势分别为7.289、25.56、56.0

电子伏。三方晶格。金属原子半径1.55×10－10米。离子半径1.20×10－10米（＋3价）。电阻率1.11×10－4欧·厘米。标准电极电位（E°Bi＋/Bi）0.32伏。不溶于非氧化性酸，溶于硝酸和热浓硫酸。室温下在干燥空气中惰性，在潮湿空气中略被氧化，红热时燃烧生成黄色的三氧化二铋。与卤素、硫、硒、碲可直接化合，但不与氮或磷直接化合。自然界中以游离态或化合态形式存在，主要矿物有辉铋矿（Bi2S3）、赭铋石（Bi2O3）等。由天然铋矿加热使铋液化流出，或用碳还原氧化铋矿、铁还原硫化铋矿而得。主要用于制造低熔合金，在消防和电气安全装置上有特殊的重要性。也用作反应堆冷却剂、活字合金和生产药用化合物等。10．硫化铋（bismuth sulfide）：化学式Bi2S3。棕黄色粉末或晶体。比重7.39。685℃分解。不溶于水、乙酸乙醇，溶于硝酸、盐酸。将金属铋与硫一起熔融或将硫化氢通入铋盐溶液中制得。用以制取铋的化合物。

参考答案（专题14）

今年起只提供pdf可打印文件，欢迎加入QQ群，详细：https://www.wendangku.net/doc/e113406865.html,/hxjs/7.htm。

第一题（5分）

1．因为电负性P＞As＞Sb。电负性越大的原子把成键电子拉向自己的能力越强，使得共用电子对与成键电子间排斥力增大，使键角增大。（1分）

2．3As＋5HNO3＋2H2O＝3H3AsO4＋5NO↑

6Sb＋10HNO3＝3Sb2O5＋10NO↑＋5H2O

Bi＋HNO3＋3H＋＝Bi3＋＋NO＋2H2O（各1分）

3．因为随着同族元素金属性的增强，元素由生成含氧阴离子倾向于生成阳离子（1分）第二题（7分）

1．As（1分）As2O3AsH3（各0.5分）

2．As＋5HNO3＝H3AsO4＋5NO2↑＋H2O（1分）

3．As2O3＋3C＝2As＋3CO（1分）

4．As2O3＋6HCl＝2AsCl3＋3H2O As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2O（各1分）

5．GaAs（1分）

第三题（10分）

1．可视为As2O3和As2O5加合起来的氧化物As III As V O4（1分）

2．交换只发生在与As成键的氢上；说明As不能与H2直接化合生成AsH3（1.5分）3．[AsCl4][AsF6]（2分）

4．B：AsO2－D：(NH3CH2CH2NH3)(AsO2)2（各1

分）

（1.5分）

5．

As

S

S

S S

S

S

Cl

Cl

Cl

As As

As

Cl Cl

Cl

（2分）

第四题（13分）

1．3Ca(OH)2＋2H3AsO3＝6H2O＋Ca3(AsO3)2↓（1分）

2．As2O3＋6Zn＋12HCl＝2AsH3↑＋6ZnCl2＋3H2O（1分）

2AsH3＝2As ＋3H2↑（0.5分）

2As＋5NaClO＋3H2O＝2H3AsO4＋5NaCl（1分）

3．FeSO4＋MgO＋H2O＝Fe(OH)2＋MgSO44Fe(OH)2＋O2＋2H2O＝4Fe(OH)3（各1分）4．2＋As3＋→＋4H＋（1.5分）

5．（1）将此试样用NaOH溶液中和后，在中性溶液中用C1mol/L的I2－KI溶液滴定，用去20.00mL；滴定完毕后，使溶液呈酸性，加入过量的KI。由此析出的碘又用C2mol/L的Na2S2O3

溶液滴定，用去V 2mL 。（2分）

（2）AsO 33－＋I 2＋2OH －＝AsO 43－十2I －＋H 2O （1分）

AsO 43－十2I －＋2H ＋＝AsO 33－＋I 2＋H 2O （1分）

2S 2O 32－＋I 2＝S 4O 62－＋2I

－（3）m(As 2O 3)＝M(As 2O 3)C 1V 1/2 m(As 2O 5)＝M(As 2O 5)[C 2V 2－C 1V 1]/2（各1分）

第五题（10分）

1．As 4S 4（1.5分） 雄黄（0.5分） （1分）

2．C ：As 2O 3（或As 4O 6） D ：Na 3AsS 3 E ：Na 3AsS 4 F ：As 2S 3（或As 4S 6）（各1分）3．As 4S 4＋7O 2＝2As 2O 3＋4SO 2 As 2O 3＋3C ＝2As ＋3CO

As 4S 4＋4Na 2S ＋2Na 2S 2＝4Na 3AsS 3 2Na 3AsS 3＋6HCl ＝6NaCl ＋As 2S 3↓＋3H 2S ↑

As 4S 4＋6Na 2S 2＝4Na 3AsS 4 2Na 3AsS 4＋6HCl ＝6NaCl ＋As 2S 5↓＋3H 2S ↑（各0.5分）第六题（12分）

1．（1）2SbCl 3SbCl 2＋＋SbCl 4－（1分）

（2）说明SbCl 3对Cl －是一个强接受体（0.5分），产生了阴、阳离子：

LiCl ＋SbCl 3Li ＋＋SbCl 4－（1分）

2．（1）3CCl 4＋2SbF 3＝3CCl 2F 2＋2SbCl 3 CCl 2F 2＋2H 2O ＝CO 2↑＋2HCl ＋2HF （各1分）。（2）由于氟利昂水解产生了HCl 和HF ，仍然对环境有污染，如HCl 能产生酸雨，HF

能腐蚀一些玻璃器皿。（1.5分）

3．①5SbOCl SbCl 3↑＋Sb 4O 5Cl 2（Sb 2O 3·2SbOCl ）（1分）

②4Sb 4O 5Cl 2SbCl 3↑＋5Sb 3O 4Cl （Sb 2O 3·SbOCl ）（1分）

③3Sb 3O 4Cl 4Sb 2O 3（s ）＋SbCl 3↑（0.5分）

④Sb 2O 3（s ）Sb 2O 3（l ）（0.5分）

4．（1）由于Sb 的价电子排布为5s 25p 3，由(NH 4)2SbCl 6其形式电荷为＋4，则Sb 失去一个

电子，还余一个电子。由于抗磁性，则这个电子必与另一个Sb(IV)上的电子配对。结构为：Sb Cl Cl Cl Cl Sb Cl Cl Cl Cl Cl 2（1.5分）

（2）2(NH 4)2SbCl 6，即NH 4SbCl 6·(NH 4)3SbCl 6。（1.5分）第七题（10分）

1．H[Sb(SCH 2COO)2]（2.5分） H ＋[Sb S O CH C

CH 2S O

O C ]－

（1分）2．V ＝1.40×1.20×1.24×sin126°＝1.66nm 3（0.5分）

Z ＝N A DV/M r ＝6.022×1023×2.44×1.65×10－21/302.95＝8（1分）

1个晶胞中有8×16＝128个原子（1分）

3．SbCl 3＋2HSCH 2COOH ＋3NaOH ＝H[Sb(SCH 2COO)2]↓＋3NaCl ＋3H 2O （1分）

4．不宜过多，否则会将A 溶解（实际5mL ）（1分）

5．I 2＋SbO 2－＋2OH －＝2I －＋SbO 3－＋H 2O （1分）

6．85%（1分）

第八题（14分）

1．Bi其电子构型为：[Xe]4f145d106s26p3第六周期V A族（各0.5分）

2．根据理想气体状态方程式得：T＝1883K时，M＝464.9g/mol，Bi的原子量为208.98。在沸点1883K时以Bi2（g）型体存在；T＝2280K时，M＝209.75g/mol；T＝2770K时，M ＝208.7g/mol；故在沸点以上时以Bi（g）状态存在。（各0.5分）

（0.5分）

3．2Bi＋6H2SO4＝Bi2(SO4)3＋3SO2↑＋6H2O

Bi＋4HNO3＝Bi(NO3)3＋NO↑＋2H2O（各0.5分）

4．BiC13＋KCl＝KBiCl4Bi2(SO4)3＋K2SO4＝2KBi(SO4 )2

正八面体Bi以sp3d2杂化轨道成键（各0.5分）

5．（1）BiCl3＋H2O＝BiOCl↓＋2HCl（0.5分）

（2）不同意。BiOCl中的Cl呈－1价，而次氯酸盐中Cl为＋l价。（0.5分）

（3）称取3.153g BiCl3固体，溶于约30mL浓HCl中，然后用少量水洗三次，并全部转移入100mL容量瓶中，配成100mL溶液（1分）

（4）BiCl3与Cl－生成BiCl63－等配离子（1分）

6．5NaBiO3＋2Mn2＋＋14H＋＝2MnO4－＋5Bi3＋＋5Na＋＋7H2O（1分）

7．2Bi3＋＋3HSnO2－＋6OH－＝2Bi＋3HSnO3－＋3H2O（1分）

温度高时，HSnO2－发生自氧化还原，析出黑色Sn。（0.5分）

8．Bi2S3＋6H＋＋12Cl－＝2[BiCl6]3－＋3H2S

Bi2S3＋8H＋＋2NO3－＝2Bi3＋＋3S↓＋2NO↑＋4H2O（各1分）

9．（－）Pt，H2∣HCl∣BiCl3，Bi（＋）（1分）

第九题（9分）

1．（1）A：Bi5(AsF6)3（2分）；

（2）10Bi＋9AsF5＝2Bi5(AsF6)3＋3AsF3（2分）

2．（1）Bi(CH3)3（1分）BiCl3＋Al4C3＋9HCl＝Bi(CH3)3＋4AlCl3（1分）

（2）Bi(CH3)3＋3HCl＝BiCl3＋3CH4（1分）取代反应（0.5分）

（3）2Bi(CH3)3＋3S＝Bi2S3＋3CH3CH3（1.5分）

第十题（10分）

1．12.1mg（1分）

2．①Bi3＋＋[Cr(SCN)6]3－＝Bi[Cr(SCN)6]↓

②Bi[Cr(SCN)6]＋6HCO3－＝(BiO)2CO3↓＋2[Cr(SCN)6]3－＋3H2O＋5CO2

③[Cr(SCN)6]3－＋24I2＋24H2O＝Cr3＋＋6SO42－＋6ICN＋42I－＋48H＋

④ICN＋I－＋H＋＝I2＋HCN

⑤3Br2＋I－＋3H2O＝IO3－＋6Br－＋6H＋Br2＋HCN＝BrCN＋Br－＋H＋

⑥Br2＋HCOOH＝2Br－＋CO2＋2H＋

⑦IO3－＋5I－＋6H＋＝3I2＋3H2O BrCN＋2I－＋H＋＝HCN＋Br－＋I2（4.5分，各0.5分）

3．Bi3＋→[Cr(SCN)6]3－114I2→228S2O32－（2分）

4．1.83×10－3mg（1分）

5．6.61×103（1.5分）

原子荧光法测定地质调查样品中的砷_锑_铋_汞

贵州化工 G u i zhouChe m ica lIndustry 2010年8月 第35卷第4期原子荧光法测定地质调查样品中的砷、锑、铋、汞 陈 东 金绍祥 何天伦 (贵州有色地质化验监测中心,贵州都匀558004) 摘 要 确定了各元素的最佳分析条件,在王水介质中连续测定地质调查样品中的砷、锑、铋、汞。该方法快速简便,分析结果与国家一级标样标准值相符。 关键词 地质样品 砷 锑 铋 汞 原子荧光法 中图分类号 O657.31 文献标识码 B 文章编号 1008-9411(2010)04-0040-02 在地球化学勘查中,砷、锑、铋、汞等元素的分析是十分重要的。然而这些元素的值都很低,用常规化学分析和其他仪器分析很难测定。原子荧光光谱法分析地质样品中砷、锑、铋、汞,其灵敏度高,稳定性好等优点,广泛应用于地质、冶金、环境、农业等科学领域[1-7]。邱宏喜[8]做了一些研究但方法过于复杂,且不好掌握。本文采用王水溶样,用混合还原掩蔽剂硫脲-抗坏血酸定容,连续测定地质样品中的锑、汞、砷、铋,提高了分析效率。 1 实验部分 1.1 主要仪器和试剂 AFS-2002双道原子荧光光度计;锑、汞、砷、铋空心阴极灯。仪器工作参数见表1 表1 仪器工作参数 元素灯电流 (mA) 炉髙 (mm) 负高压 (V) 氩气流量 (mL/m i n) 拟合次数 A s308280800二 Sb608280800二 H g1010280800一 B i1010280800一 标准溶液: 砷标准溶液:称取4.1647g砷酸氢二钠(N a2HA s O4 H2O),用水溶解,移入1000mL容量瓶中,加入40mL H C,l用水溶解至刻度,混匀。此溶液含1000 g mL-1A s。 锑标准溶液:称取2.7427g酒石酸钾锑(KSbC4H4O7 1/2H2O),溶于H C l(1+4)中,移入1000mL容量瓶中,用H C l(1+4)稀释至刻度,混匀。此溶液含1000 g m L-1Sb。 砷、锑混合标准溶液:分别移取计算量的砷、锑标准溶液,用HC l(1+4)逐级稀释配制成5.0 g mL-1As和0.5 g mL-1Sb的混合标准溶液。 铋标准溶液:称取1.000g高纯金属铋于烧杯中,加入50mL HNO3,低温加热至完全溶解,冷后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液含1000 g mL-1B i。 汞标准溶液:称取0.6768g优级纯H gC l3,用水溶解,加入25mLHNO3、0.5g K2C r2O7,溶解后移入500m L容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液含1000 g mL-1H g。 铁盐稀释溶液:称取3gFe2O3,用100mLHC l加热溶解,然后再加入1100mL H C l及1800mL水,混匀,此溶液含1 g m L-1Fe2O3。 硫脲-抗坏血酸混合还原剂:分别称取10g硫脲和10g抗坏血酸,溶于200m L水中,混匀。 硼氢化钾溶液:称取10g KB H4,溶于先加有2g KOH的200mL水中,用脱脂棉过滤后稀释至1000mL,混匀,用时现配。 1.2 试验方法 试样经王水分解,在H C l(1+9)介质中,用硫脲-抗坏血酸将五价A s、Sb还原为三价,再用KB H4将其还原为氢化物,在HC l(1+4)介质中,用KB H4将B i和H g还原为B H i3和H g以无极放电灯为光源,用双道无色散AFS仪分别测定A s、Sb、B i和H g 的荧光强度。 用注射针吸取2.0mL清液于氢化物发生瓶中,启动电磁阀开关,加入KB H4溶液,用氩气将产生的氢化铋和汞蒸气导入原子化器中,用双道无色散AFS仪同时测定B i和H g,分别记录B i和H g的荧光强度。 移取5.0mL清液于50m L烧杯中,加入2.5mL 硫脲-抗坏血酸混合还原剂,混匀,放置5m i n后,移取2.0mL试液与氢化物发生瓶中,按仪器分析条件同时测定As和Sb荧光强度,手续同B i和H g。 2 结果与讨论 40

水质 汞、砷、硒、锑、铋作业指导书

水质汞、砷、硒、锑、铋的测定原子荧光法HJ 694-2014 1 适用范围 本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞、砷、硒、铋和锑的溶解态和总量的测定。 本标准方法汞的检出限为0.04μg/L，测定下限为0.16μg/L;砷的检出限为0.3μg/L，测定下限为1.2μg/L；硒的检出限为0.4μg/L，测定下限1.6μg/L;铋和锑的检出限为0.2μg/L，测定下限为0.8μg/L。 2方法原理 经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下，生成砷化氢、铋化氢、锑化氢、硒化氢气体和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和汞原子受元素（汞、砷、硒、铋和锑）灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。 3 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。 3.1 盐酸：p(HCI) =1.19 g/ml，优级纯。 3.2 硝酸：p(HN03) =1.42 g/ml，优级纯。 3.3 高氯醵：p(HC104) =1.68 g/ml，优级纯。 3.4 氢氢化钠(NaOH)。 3.5 硼氢化钾(KBH4)。 3.6 硫脲(CH4N2S)。 3.7 抗坏血酸(C6H806)。 3.8 重铬酸钾(K2Cr207)：优级纯。 3.9 氯化汞(HgC12)：优级纯。 3.10 三氧化二砷(As203)：优级纯。 3.11 硒粉：高纯（质量分数99.99%以上）。 3.12铋：高纯（质量分数99.99%以上）。 3.13三氧化二锑(Sb203)：优级纯。 3.14盐酸溶液：1+1。 3.15盐酸溶液：5+95。 3.16硝酸溶液：1+1。 3.17盐酸一硝酸溶液 分别量取300ml盐酸和l00ml硝酸，加入400ml水中，混匀。 3.18硝酸一高氯酸混合酸： 用等体积硝酸和高氯酸混合配制。临用时现配。 3.19还原剂 3.19.1硼氢化钾溶液A 称取0.5g氢氧化钠溶于100 ml水中，加入1.0 9硼氢化钾，混匀。此溶液用于汞的测定，

#67砷锑铋(11页29题)

砷锑铋 A组 1．根据砷元素在元素周期表中的位置，推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是 A 砷元素单质在通常情况下是固体 B 砷元素有－3、＋3、＋5等多种化合价 C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强 D 砷化氢不稳定 B组 2．据报道，某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道，部分砒霜散落到河中。砒霜的主要成分是As2O3，剧毒，可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。As2O3是两性偏酸性氧化物，其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性。其中碱金属对应的盐易溶于水，其他金属对应的盐几乎不溶于水。根据以上信息，下列说法正确的是 A As2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐 B As2O3的晶体为分子晶体 C 可向河水中投入纯碱，以消除对河水的污染 D 可向河水中撒入生石灰，以消除对河水的污染 3．在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是 A Sb2O3 B Bi2O3 C As2O5 D As2O3 4．铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2＋氧化成MnO4－，在调节溶液酸性的，不应选用的酸是 A 稀硫酸 B 稀盐酸 C 稀硝酸 D 高氯酸 5．As2S3和As2O3的性质相似，均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似，均有氧化性，当As2S3与Na2S2相互反应时，生成的盐是 A Na3AsS4 B Na2AsS3 C Na3AsS3 D Na2AsS4 6．对于反应：As2S3＋3S22－＝2AsS43－＋S的正确说法是 A 属于置换反应 B S22－只是还原剂 C As2S3是还原剂 D AsS43－既是氧化产物又是还原产物 7．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。试写出有关的反应式。 8．判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。某些含氧酸的酸性如右表：

土壤样中砷,锑,铋和汞的快速测定(精)

土壤样中砷,锑,铋和汞的快速测定 关键词:氢化物;原子荧光光谱法;快速测定;土壤样文章编号:1009-2374 #8196;(2010)24-0045-01 1试验部分 1.1仪器及材料 (1)AFS-9700全自动注射泵原子荧光光度计;(2)砷锑铋汞单元素高强度空心阴极灯;(3)氩气(纯度99.9%以上);(4)砷标准贮备液(1.00mg/mL),锑标准贮备液(1.00mg/mL),铋标准贮备液(1.00mg/mL),汞标准贮备液(1.00mg/mL),以上标准贮备溶液由国家标准物质研究所提供;(5)标准使用液砷(10ug/mL),锑(1ug/mL),铋(10ug/mL),汞(1ug/mL),由标准贮备溶液分步稀释而成。 1.2仪器工作条件 1.3测量条件 读数时间(s):10 延迟时间(s):1重复次数:1 测量方式:Std.Curve 读数方式:Peak Area 1.4分析过程 (1)试料。粒径应小于0.097mm,经室温干燥后备用。 (2)空白试验。随同试料全过程做双份空白试验。 (3)质量控制。选取和试样同类型的土壤一级标准物质2个随同试料分析。 (4)试液的制备。准确称取0.5000g试料(精确到0.0002g)于25mL比色管,用水润湿后加入10mL(1 1)王水在沸水浴中分解60min,期间摇动3～4次,冷却后用10%的盐酸溶液稀释到刻度,摇匀,静置澄清后待测。 (5)铋、汞的测定。按照仪器工作条件开机调试好后,倒取上层清液,用1%的硼氢化钾还原,用AFS-9700全自动注射泵原子荧光光度计测定铋和汞。 (6)砷、锑的测定。在测定完铋汞的剩余试样中加入固体硫脲和抗坏血酸,摇匀,还原30分钟,再用1%的硼氢化钾溶液还原,用AFS-9700全自动注射泵原子荧光光度计测定砷和锑。 (7)工作曲线的绘制。于一组100mL容量瓶中加入20mL(1 1)盐酸,移取 (0mL,0.2mL,0.4mL,0.8mL,2.0mL,4.0mL,8.0mL,16.0mL)砷标准使用液

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水质汞、砷、硒、铋、锑的测定 作业指导书 AGST-CG-020 生效日期

1. 目的和适用范围 本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋、锑的原子吸收光谱法。 适用于测定地下水、地面水和生活污水和工业废水中的汞、砷、硒、锑的溶解态和总量的测 定。 本标准方法汞的检出限为0.04ug/l ,测定下限为0.16ug/l ;砷的检出限为0.3ug/l ，测定下限为 1.2ug/l ;硒的检出限为0.4ug/l ，测定下限为1.6ug/l ;铋和锑的检出限为0.2ug/l ，测定下限为 0.8ug/l 。 2. 方法原理 经预处理的试液进入原子荧光仪，在酸性条件下的硼氢化钾（硼氢化钠）还原作用下， 生成砷化氢、铋化氢、锑化氢、硒化氢和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基 态原子和汞原子受元素（汞、砷、硒、铋、锑）灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强 度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。 3. 干扰及消除 3.1 酸性介质能与硼氢化钾反应生成的氢化物的元素会相互影响产生干扰，加入硫脲 +抗坏血 酸溶液（ 4.20）可以基本消除干扰。 3.2 高于一定浓度的铜等过渡金属元素可能对测定有干扰，加入硫脲 +抗坏血酸（ 4.20），可以 消除大部分的干扰。在本标准的实验条件下，样品中含 100mg/L 以下的Cu 2+、50mg/L 以下的 Fe 3+、1mg/L 以下的 Co 2+> 10mg/L 以下的 Pb 2+（对硒是 5mg/L ）和 150mg/L 以下的 Mn 2+（对 硒是2mg/L ）不影响测定。 3.3常见阴离子不干扰测定。 3.4物理干扰消除，选用双层结构石英管原子化器， 内外两层均通气， 外面形成保护层隔绝空 气，使待测元素的基态原子不与空气的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。 4. 试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯化学试 剂;实验用水为新制备的去离子水。 4.1 盐酸（HCL ： P =1.19g/ml ，优级纯。 4.2 硝酸（HNO 3）: p =1.42g/ml ,优级纯。 4.3 高氯酸（HClCH ） : p =1.67g/ml ，分析纯。 作业指导书 标题 水质汞、砷、硒、铋、锑的测定 版本序号 第 1版第 0 次修订 页码序号 第1页 /共 8页 实施日期 2014-

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页码序号第1页/共8页 标题水质汞、砷、硒、铋、锑的测定实施日期2014- 1.目的和适用范围 本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋、锑的原子吸收光谱法。 适用于测定地下水、地面水和生活污水和工业废水中的汞、砷、硒、锑的溶解态和总量的测定。 本标准方法汞的检出限为0.04ug/l，测定下限为0.16ug/l；砷的检出限为0.3ug/l，测定下限为1.2ug/l；硒的检出限为0.4ug/l，测定下限为1.6ug/l；铋和锑的检出限为0.2ug/l，测定下限为0.8ug/l。 2.方法原理 经预处理的试液进入原子荧光仪，在酸性条件下的硼氢化钾（硼氢化钠）还原作用下，生成砷化氢、铋化氢、锑化氢、硒化氢和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和汞原子受元素（汞、砷、硒、铋、锑）灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。 3.干扰及消除 3.1酸性介质能与硼氢化钾反应生成的氢化物的元素会相互影响产生干扰，加入硫脲+抗坏血酸溶液（ 4.20）可以基本消除干扰。 3.2高于一定浓度的铜等过渡金属元素可能对测定有干扰，加入硫脲+抗坏血酸（ 4.20），可以消除大部分的干扰。在本标准的实验条件下，样品中含100mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以下的Pb2+（对硒是5mg/L）和150mg/L以下的Mn2+（对硒是2mg/L）不影响测定。 3.3常见阴离子不干扰测定。 3.4物理干扰消除，选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通气，外面形成保护层隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。 4.试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的去离子水。 4.1盐酸（HCL）：ρ=1.19g/ml，优级纯。 4.2硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/ml，优级纯。 4.3高氯酸（HClO4）: ρ=1.67g/ml，分析纯。 4.4 氢氧化钠（NaOH）

高考化学专题复习砷锑铋测试卷试题

高考化学专题复习—砷锑铋 A组 1．根据砷元素在元素周期表中的位置，推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是 A 砷元素单质在通常情况下是固体 B 砷元素有－3、＋3、＋5等多种化合价 C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强 D 砷化氢不稳定 B组 2．据报道，某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道，部分砒霜散落到河中。砒霜的主要成分是As2O3，剧毒，可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。As2O3是两性偏酸性氧化物，其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性。其中碱金属对应的盐易溶于水，其他金属对应的盐几乎不溶于水。根据以上信息，下列说法正确的是 A As2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐 B As2O3的晶体为分子晶体 C 可向河水中投入纯碱，以消除对河水的污染 D 可向河水中撒入生石灰，以消除对河水的污染 3．在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是 A Sb2O3 B Bi2O3 C As2O5 D As2O3 4．铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2＋氧化成MnO4－，在调节溶液酸性的，不应选用的酸是 A 稀硫酸 B 稀盐酸 C 稀硝酸 D 高氯酸 5．As2S3和As2O3的性质相似，均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似，均有氧化性，当As2S3与Na2S2相互反应时，生成的盐是 A Na3AsS4 B Na2AsS3 C Na3AsS3 D Na2AsS4 6．对于反应：As2S3＋3S22－＝2AsS43－＋S的正确说法是 A 属于置换反应 B S22－只是还原剂 C As2S3是还原剂 D AsS43－既是氧化产物又是还原产物 7．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。试写出有关的反应式。 8．判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。某些含氧酸的酸性如右表：

硅酸盐岩石化学分析方法 第33部分：砷、锑、铋、汞量测定 氢化

I C S73.080 D53 中华人民共和国国家标准 G B/T14506.33 2019 硅酸盐岩石化学分析方法 第33部分:砷二锑二铋二汞量测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 M e t h o d s f o r c h e m i c a l a n a l y s i s o f s i l i c a t e r o c k s P a r t33:D e t e r m i n a t i o no f a r s e n i c,s t i b i u m,b i s m u t ha n dm e r c u r y e l e m e n t s c o n t e n t H y d r i d e g e n e r a t i o na t o m i c f l u o r e s c e n c e s p e c t r o m e t r y 2019-12-10发布2020-07-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布

目 次 前言Ⅰ 1 范围1 2 规范性引用文件1 3 原理1 4 试验条件2 5 试剂或材料2 6 仪器设备3 7 样品3 8 试验步骤3 9 试验数据处理4 10 精密度5 11 正确度5 12 质量保证和控制5 附录A (资料性附录) 仪器参考工作条件6 附录B (资料性附录) 实验室间准确度协作试验数据统计结果8 参考文献11 G B /T 14506.33 2019

G B/T14506.33 2019 前言 G B/T14506‘硅酸盐岩石化学分析方法“由以下34部分组成: 第1部分:吸附水量测定; 第2部分:化合水量测定; 第3部分:二氧化硅量测定; 第4部分:三氧化二铝量测定; 第5部分:总铁量测定; 第6部分:氧化钙量测定; 第7部分:氧化镁量测定; 第8部分:二氧化钛量测定; 第9部分:五氧化二磷量测定; 第10部分:氧化锰量测定; 第11部分:氧化钾和氧化钠量测定; 第12部分:氟量测定; 第13部分:硫量测定; 第14部分:氧化亚铁量测定; 第15部分:锂量测定; 第16部分:铷量测定; 第17部分:锶量测定; 第18部分:铜量测定; 第19部分:铅量测定; 第20部分:锌量测定; 第21部分:镍和钴量测定; 第22部分:钒量测定; 第23部分:铬量测定; 第24部分:镉量测定; 第25部分:钼和钨量测定; 第26部分:钴量测定; 第27部分:镍量测定; 第28部分:16个主次成分量测定; 第29部分:稀土等22个元素量测定; 第30部分:44个元素量测定; 第31部分:二氧化硅等12个成分量测定偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法; 第32部分:三氧化二铝等20个成分量测定混合酸分解-电感耦合等离子体原子发射光谱法; 第33部分:砷二锑二铋二汞量测定氢化物发生-原子荧光光谱法; 第34部分:烧失量的测定重量法三 本部分为G B/T14506的第33部分三 Ⅰ

2017-2018高中化学竞赛辅导(试题、讲解及答案)--砷锑铋及其化合物

元素化学14：砷锑铋及其化合物 （时间：2.5小时满分：100分） 第一题（5分）比较砷锑铋 1．PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是93.6°、91.8°和91.3°，试解释变化原因。 2．写出砷、锑、铋分别与硝酸反应生成不同类型氧化产物的化学反应式（还原产物是NO）。 3．说明为什么这三种元素与硝酸反应生成不同类型的产物。 第二题（7分）推断一种非金属元素 某元素M，有黄色、灰色、黑褐色三种同素异形体；M具有金属性，但性硬而脆；纯M 有半导体性质；M不溶于水，但可溶于硝酸；M在自然界中很少发现以单质存在，主要以硫化物矿形式存在；单质M可由其氧化物A用碳还原而得；M及其化合物大都有毒；M的氢化物B易分解，加热至300℃时得M和氢气；M的氧化物A具有两性，可溶于强酸和强碱。 1．写出M的元素符号和A、B的化学式； 2．写出M溶于浓硝酸的化学方程式； 3．写出制备M的化学方程式； 4．写出M的氧化物A溶于强酸和强碱的化学方程式； 5．半导体化合物C可由M和同周期另一元素高温下合成，C是深灰色XY型立方晶体，写出C的化学式。 第三题（10分）砷化合物的结构问题 1．研究发现：有一种砷的氧化物的化学式为AsO2。砷的化合价是不是＋4，请解释；

2．AsH3的分解是一级反应。将AsH3和AsD3的混合物分解可得到HD，但AsH3和D2的混合物的分解就得不到HD。这说明了什么？ 3．将Cl2通入到用冰冷却的AsF3中，可生一种能导电的化合物，该化合物中As－Cl、As －F分别完全等价。写出该化合物的化学式（阴、阳离子分开写）。 4．As与氧形成阴离子B，B在矿石中以链状C广泛存在，乙二胺与氢形成的阳离子与B 结合成D，D中As的质量分数为54.3%。写出B、D的化学式和C的结构式； 5．据说哈伯曾设计了一种剧毒物质S，化学式为 As4S6Cl6 ，S中As有两种化学环境，个数比为3∶1，其他 元素均只有一种化学环境。画出S的结构（不要求立体结构）； 第四题（13分）As2O3的性质与定量分析 砒霜的主要成分是As2O3，剧毒，人误服0.1g即可致死。 可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。As2O3是两性偏酸性氧化物， 其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性。 1．某地河水被砒霜污染，有关方面采用某物质进行中和，使被污染的河水含砷量降低到国家允许的标准内，以消除这一事件所造成的危害。写出总反应方程式。 2．法庭医学分析和卫生防疫分析上为鉴定试样中是否含砒霜，是把样品跟锌、盐酸混和，将产生的气体导入热的玻璃管，加热生成类似“银镜”的物质，该物质能被NaClO溶解。试写出反应式。 3．误食砒霜的急救方法之一是，立即将中毒者移离现场，灌服氢氧化铁胶体或是悬浊液（12%硫酸亚铁溶液与20%氧化镁等量混合）并进行催吐，经过上述催吐后再进一步药物处理，即可得救。写出制备氢氧化铁胶体或是浊液的反应原理（用方程式表示）。 4．目前二巯基丙醇常用为砷中毒的解毒剂，用反应式表示其原理。 5．今有一试样，含As2O3与As2O5及其他对测定没有影响的杂质。 （1）请设计定量分析实验，测定它们的质量（提供定量试剂：C1mol/L的I2－KI溶液、C2mol/L的Na2S2O3溶液，需要的量自己假定）；

砷锑铋专题总结

中学化学竞赛试题资源库——砷锑铋 A组 1．根据砷元素在元素周期表中的位置，推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是 A 砷元素单质在通常情况下是固体 B 砷元素有－3、＋3、＋5等多种化合价 C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强 D 砷化氢不稳定 B组 2．据报道，某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道，部分砒霜散落到河中。砒霜的主要成分是As2O3，剧毒，可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。As2O3是两性偏酸性氧化物，其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性。其中碱金属对应的盐易溶于水，其他金属对应的盐几乎不溶于水。根据以上信息，下列说法正确的是 A As2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐 B As2O3的晶体为分子晶体 C 可向河水中投入纯碱，以消除对河水的污染 D 可向河水中撒入生石灰，以消除对河水的污染 3．在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是 A Sb2O3 B Bi2O3 C As2O5 D As2O3 4．铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2＋氧化成MnO4－，在调节溶液酸性的，不应选用的酸是 A 稀硫酸 B 稀盐酸 C 稀硝酸 D 高氯酸 5．As2S3和As2O3的性质相似，均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似，均有氧化性，当As2S3与Na2S2相互反应时，生成的盐是 A Na3AsS4 B Na2AsS3 C Na3AsS3 D Na2AsS4 6．对于反应：As2S3＋3S22－＝2AsS43－＋S的正确说法是 A 属于置换反应 B S22－只是还原剂 C As2S3是还原剂 D AsS43－既是氧化产物又是还原产物 7．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。试写出有关的反应式。 8．判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。某些含氧酸的酸性如右表：

【北大附中】高中化学竞赛-砷锑铋训练试题+完整答案

1．砷是周期表中ⅤA族元素，自然界中主要以硫化物矿存在，例如雌黄（As2S3）。制备砷的单质时，先将雌黄在空气中煅烧生成碎的正三价氧化物，该反应的化学方程式是；砷能被浓热的硫酸氧化成As2O3，化学方程式是；As2O3俗称砒霜，是剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢，硫酸锌和水，化学方程式是；在无氧条件下，将生成的砷化氢导入热的玻璃营中，在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的“砷镜”，化学方程式是。 2．As2O3俗称砒霜，是一种剧毒的白色粉未状固体，法庭医学分析和卫生防疫分析上为鉴定试样中是否含砒霜，是把样品跟锌、盐酸混和，将产生的气体AsH3导入热的玻璃管，AsH3就会因缺氧而在加热部位分解，由单质砷而集成“砷镜”，“砷镜”能被NaClO 溶解而成砷酸H3AsO4，试写出反应式。 3．据报道，2002年某市一辆满载砒霜的大货车翻下山坡，少量砒霜散落河水中。有关部门紧急采取措施。已知砒霜的化学式为：As2O3，剧毒，在低温下微溶于水，溶于水后生成亚砷酸，亚砷酸为三元弱酸。请回答下列问题； （1）有关部门采取措施中加入一种物质。这种物质是（写名称）；写出与亚砷酸在水中反应的化学方程式。 （2）古时确定人是否是砒霜中毒死亡，常用马氏试砷法。其原理是在含砒霜的物质中加入Zn和稀H2SO4，得到一种气体A。加热A，在试管中得到砷镜。写出上述两个化学方程式、。 （3）砒霜与面粉、淀粉、味精及小苏打极其相似，容易误食中毒，急救方法之一是，立即将中毒者移离现场，灌服氢氧化铁胶体或是悬浊液（12%硫酸亚铁溶液与20%氧化镁等量混合）并进行催吐，写出制备氢氧化铁胶体或是浊液的反应原理（用方程式表示）。经过上述催吐后再进一步药物处理，即可得救。 4．氯化物A为无色液体，将A加入水中加热后冷却有白色固体B生成。向A的水溶液中通入H2S有黄色沉淀C生成，C不溶于盐酸而易溶于氢氧化钠溶液。向B中加入稀盐酸和锌粉有气体D生成，D与硝酸银作用得到黑色沉淀E和物质B。请写出A、B、C、D、E所代表的物质。 5．化合物A为白色固体，A在水中溶解度较小，但易溶于氢氧化钠溶液和浓盐酸。A溶于浓盐酸得到溶液B，向B中通入H2S得到黄色沉淀C，C不溶于盐酸，易溶于氢氧化钠溶液。C溶于硫化钠溶液得到无色溶液D，若将C溶于Na2S2溶液，则得到无色溶液E。向B中滴加溴水，则溴被还原，而B转为无色溶液F，向得到的F的酸性溶液中加入碘化钾淀粉溶液，则溶液变蓝色。请写出A、B、C、D、E、F所代表的物质。 6．化合物A是一种易溶于水的无色液体。当A的水溶液与HNO3共热并加入AgNO3时，形成白色沉淀B，B溶于氨水形成溶液C，加入HNO3时重新得到沉淀B。如果A的水溶液通入H2S至饱和，生成黄色沉淀D，D不溶于稀硝酸，但溶于KOH和KHS的混合溶液并得到溶液E。酸化E时又得到沉淀D，D又能溶于KOH和地H2O2的混合溶液，生成溶液F。F用Mg(NO3)2和NH4NO3的混合物处理，形成白色沉淀G。G溶于HAc后用HNO3处理，得到红棕色沉淀H。试确定各字母所代表的物质，并写出有关反应的化学方