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制药废水的处理研究进展

制药废水的处理研究进展
制药废水的处理研究进展

制药废水的处理研究进展

摘要:制药废水具有成分复杂、有机物含量高、毒性大、色度深等特点。本文介绍了制药废水的来源、水质特点及危害,归纳总结了国内外应用物化法、化学法、生化法和组合工艺处理制药废水的研究现状及应用情况,提出了制药废水研究领域的发展方向。

关键词:制药废水;物化法;化学法;生化法;组合工艺

近年来,随着医药工业飞速的发展,制药废水已成为严重的污染源之一。2011年我国医药企业近5000家,已成为全球最大的化学原料药生产和出口国。与此同时,制药工业废水年排放量达到0.25Gt,占工业废水排放量的2%,年平均处理率还不到30%。制药废水具有成分复杂,有机污染物种类多、浓度高,COD值和BOD值高且波动性大,废水的BOD/COD 值差异较大,悬浮物和NH3-N浓度高,色度深,含有难生物降解和毒性物质等特点,[1]是较难处理的工业废水之一。如何处理该类废水并使废水达标排放是当今环境保护的一个难题。1制药废水概述

1.1制药废水的来源及分类

制药产品的生产过程主要是发酵、过滤、离子交换、浓缩、酯化、转化以及精制等多种复杂而有序的物理、化学和生物过程,在这些工艺过程中会产生大量的高有机污染物含量的废水。[2]制药工业污染物排放标准体系由6 个分标准组成,即发酵类、化学合成类、提取类、中药类、生物工程类和混装制剂类。

发酵类制药废水来源于发酵、过滤、萃取结晶,提炼、精制等过程。该类废水成分复杂,碳氮比失调,可生化性较差,并含有大量硫酸盐、药物效价及其降解物等生化抑制物。

化学合成类制药废水是用化学合成方法生产药物和制药中间体时产生的废水。废水水质水量变化大,pH 变化大,污染物种类多,成分复杂,可生化性差,含有难降解物质和有抑菌作用的抗生素,有毒性、色度高。

提取类制药废水包括从母液中提取药物后残留的废滤液、废母液和溶剂回收残液等。废水成分复杂,水质水量变化大,pH 波动范围较大。

中药类废水产生于生产车间的洗泡蒸煮药材、冲洗、制剂等过程。该类废水有机污染物含量高,成分复杂,难于沉淀,色度高,可生化性好,水质水量变化大。

生物工程类制药废水是以动物脏器为原料培养或提取菌苗血浆和血清抗生素及胰岛素胃酶等产生的废水。废水成分复杂,COD、SS 含量高,水质变化大并且存在难生物降解且有抑菌作用的抗生素。

混装制剂类制药废水来源于洗瓶过程中产生的清洗废水、生产设备冲洗水和厂房地面冲洗水。该类废水水质较简单,属于中低含量有机废水。

制药工业废水主要包括抗生素生产废水、合成药物生产废水、中成药生产废水以及各类制剂生产过程的洗涤水和冲洗废水四大类。[3]

1.2制药废水水质特点

制药废水水质特点主要有以下几点:①排水点多,高、低浓度废水单独排放,有利于清污分流;②高浓度废水间歇排放,需要较大的收集和调节装置;③污染物浓度高;④碳氮比低,不利于提高废水生物处理的负荷和效率;⑤含氮量高,影响COD去除;⑥硫酸盐浓度一般较高,给废水厌氧处理带来困难;⑦废水中含有微生物难以降解、甚至对微生物有抑制作用的物质;⑧水一般色度较高。[4]

抗生素废水色度高、含多种难降解及生物毒性物质,且废水中残留的抗生素会对环境造成潜在的影响。中成药生产废水中含有大量的多环芳烃类物质,COD最高可达8000~9000mg/L,BOD 最高可达2500~3000mg/L,废水水质水量变化较大。合成药物生产废水组分复杂,有机污染物浓度高,且含有大量有毒有害物质,对生物活性具有较大的抑制作用,处理难度大。各类制剂生产过程中的洗涤水和冲洗废水,相对制药过程中其他废水而言,有毒有害有机物浓度大大降低,毒性较低,易于处理,可将其与其他生产废水一同处理。1.3制药废水的危害

制药废水未经处理或处理未达到放标准而直接进入环境,将造成严重的危害。制药废水中难降解有机物含量多,且大多具有较强的毒性和“三致”作用,这些难降解污染物排入水体后,长时间残留在水体中,并通过食物链积累、富集,最终进入人体产生毒性。当有机物含量过大,生物氧化分解所消耗氧的速率超过复氧速率时,将使水体缺氧,从而造成水体中好氧水生物死亡,使厌氧微生物消化产生甲烷、硫化氢等物质,进一步抑制水生生物,使水体发臭。此外,药剂及其合成中间体往往具有一定的杀菌或抑菌作用,从影响水体中细菌、藻类等微生物的新陈代谢,并最终破坏整个生态系统的平衡。

2国内外制药废水处理技术研究现状

制药废水的处理难点在于废水中的某些成分有可能抑制微生物的生长,进一步降低废水的可生化性,使出水不符合排放标准。因此,提高可生化性是制药废水处理过程中面临的首要问题。目前,制药废水的处理方法主要有物理化学法、化学法和生化法以及组合处理工艺。

2.1物化法

物理化学法可以作为预处理手段提高废水的可生化性,也可作为深度处理方法使出水达标排放。主要的物理化学处理法有混凝、吸附、气浮、离子交换及膜分离法等。

混凝是目前比较成熟的一项废水处理技术,通常作为预处理工艺。苏焱顺等[5]采用混凝沉淀工艺预处理某制药企业高浓度制药废水,COD的去除率可达40%以上。周瑜等[6]对ABR-MBR 联合工艺处理高含量制药废水进行了研究,进水COD为2500mg/L 左右,可生化性差,出水水质达标。纪树兰等[7]采用NF-4纳滤膜分离回收废水中残余洁霉素,对于进水浓度为200mg/L的低浓度废水,洁霉素的回收率大于90%;对于进水COD浓度为1.18×104mg/L的高浓度废水,COD的截留率大于80%。张月锋等[8]开展了电解阳极间接氧化法处理甲红霉素废水的研究,在废水中加入NaCl电解质后,能够产生具有极强氧化性的NaClO,从而使COD去除率达到46.1%,而废水中氨氮的存在,会使COD的去除率降低。

2.2化学法

化学法是废水处理的传统方法,目前以氧化法、电解法以及高级氧化法等比较常见。冯雅丽等[9]采用铁炭微电解法预处理COD为10080mg/L,pH 为8.3,盐质量分数为3.5%,BOD5约为1400mg/L的高含盐制药废水,优化反应条件:pH 为4.5,铁投加量40g/L,铁炭质量比1:1,反应时间4h,COD 去除率可达40%以上,并可以提高废水的可生化性。该法处理设备简单、易制作、操作方便、处理成本较低、适用范围广、易于同其他方法联合使用等特点。任健等[10]采用Fe/C微电解-Fenton氧化组合预处理手段降解抗生素废水,经过上述预处理后,废水COD、色度的去除率分别为77.4%、83.6%,BOD5/COD升高为0.53。张国威等[11]以东北某制药厂废水为研究对象,对O3/H2O2处理制药废水的影响因素进行试验研究,结果表明,在深度处理进水COD 约为480mg/L 时,优化工艺参数:pH 为9,臭氧投加量1247mg/(L·h),处理时间4.5 h,COD 去除率可达到83%。

2.3生化法

在制药废水处理过程中,单独采用好氧或厌氧生物处理法往往不能达到预期的处理效果,所以常用多种方法的组合处理工艺以达到排放标准。杨可成[12]研究用水解酸化调节池+UASB+SBR工艺处理金黄色素废水,进水COD 为2.8~16.5g/L,SS的质量浓度为600~1550mg/L,属高含量制药废水,处理后的出水COD小于1g/L,COD去除率稳定在85%以上。内蒙古某制药厂采用UASB+AF-水解-CASS-生物接触氧化工艺处理6-APA生产废水,经过调试运行,厌氧复合床进水COD=10000mg/L,温度为33~37℃,PH为6.5~7.5,出水COD≤4000 mg/L,COD平均去除率达54.4%。[13]张彤炬等[14]采用水解酸化预处理、深井曝气法为主体工艺处理华北某制药厂的激素类制药废水,进水为COD 8000~10000mg/L、

BOD5为4800~6000mg/L、pH 为4~6、氨氮的质量浓度约300mg/L时,出水COD≤500mg/L、BOD5≤300mg/L。李亚峰等[15]采用预处理-UASB-A/O 工艺处理化学制药废水,处理水量为600m3/d,运行结果表明,当进水COD和BOD分别为4600mg/L和3300mg/L,出水COD 和BOD5分别为115mg/L和20mg/L,去除率分别为97.5%和99.4%,达到了《化学合成类制药工业水污染物排放标准》(GB 21904-2008)。预处理采用微电解技术,使COD 得到有效地去除,并且提高了废水的可生化性,同时还有良好的脱色效果。

2.4组合处理工艺

宋吉娜等[16]针对天津某制药厂制药废水的特点,进行清浊分流,COD浓度为16000~20000mg/L的高浓度废水经Fenton氧化-混凝沉淀-水解酸化处理后,与COD浓度为1800~2200mg/L的设备清洗排水和生活污水混合,最后经过好氧处理,使出水达标排放。该厂高浓度废水量为24m3/d,低浓度废水量为350m3/d。Fenton反应对COD的去除率为45%左右;混凝沉淀对COD和BOD5的平均去除率分别为50%和40%,大部分的SS可以被去除;水解酸化对COD的去除率在20%左右,且BOD5/COD由0.11提高到0.35。

图1 制药废水处理工艺流程

张彦卿等[17]采用浅层气浮/微电解/生化/过滤法处理广济药业维生素营养药类生产废水。该系统对进水水质具有良好的抗冲击性能,浓浆经浅层气浮/微电解预处理后,对COD的平均去除率达69.04%;系统最终出水水质可达到《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)的三级标准,对COD的平均去除率达89.92%,SS、色度、氨氮等指标达到了二级标准,对总磷的去除率达99.5%。彻底解决了现有工艺经多效蒸发后存在难以处理的浓浆问题,同时处理费用由30~50元/m3降低到5.365元/m3。

图2 工艺流程

潘碌亭等[18]采用催化内电解/水解酸化/接触氧化/混凝工艺处理抗生素制药废水。经催化内电解预处理后,对COD的去除率达63%,B/C值由0.1上升到0.3以上;系统对进水水质有良好的抗冲击性能力,对COD、NH3-N的平均去除率分别为89%、95%,对TP几乎能全部去除,出水水质达到《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)的一级标准;该工艺处理费用仅为1.61元/m3。

图3 工艺流程

3展望

近年来,制药废水的排放总量越来越大,成分越来越复杂,新型的污染物越来越多,处理方法越来越多元化。目前国内对于制药废水处理的研究越来越多,包括原有污染物种类处理方法的改良和新型污染物处理方法的研究。由于利用单一的处理技术进行制药废水的处理有一定的局限性,近年来,国内学者将研究重点放在多种技术的优化组合,前期处理以物理化学方法为主,目的是降低制药废水的毒性,核心处理以生物方法为主,主要处理制药废水中的BOD和氨氮。因此,探索物化方法、高级氧化技术与生物处理相结合,使其发挥协同作用,这将是未来高含量制药废水研究领域的发展方向。

参考文献:

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[2]李亚峰,高颖.制药废水处理技术研究进展[J].水处理技术,2014,40(5):1-4.

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[4]胡晓东. 制药废水处理技术及工程实例[M]. 北京:化学工业出版社,2008:1,4-5,14-16.

[5]苏焱顺,林方敏.混凝沉淀—MBR工艺处理制药废水[J].给水排水,2011,37(3):63-64.

[6]周瑜,丁少华.ABR-MBR联合工艺在生物制药废水处理中的应用研究[J].医药工程设计,2012,33(3):55-57.

[7]纪树兰等.纳滤膜浓缩回收制药废水中洁霉素的试验研究[J].环境科学学报, 2001, 21(增刊):133 – 136.

[8]张月锋,金一中等.电解阳极间接氧化法处理制药废水的研究[J].工业水处理,2002,22(11): 22~24.

[9]冯雅丽,张茜,李浩然等.铁炭微电解预处理高浓度高盐制药废水[J].环境工程学报,2012,6(11):3855-3860.

[10]任健,马宏瑞,马炜宁等.Fe/C微电解-Fenton 氧化-混凝沉淀-生化法处理抗生素废水的试验研究[J].水处理技术,2011,37(3):84-87.

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[13]杨晓伟,钱大益.6-APA生产废水处理的生产性试验研究[J].环境科学与管理,2009,34(5):97-99.

[14]张彤炬,何以嘉.深井曝气工艺处理激素制药废水[J].中国给水排水,2012,28(4):72-75.

[15]李亚峰,王欣,谢新立.预处理-UASB-A/O 工艺处理高浓度制药废水[J].给水排水,2012,38(5):56-57.

[16]宋吉娜,吴卫军.Fenton 氧化-混凝沉淀-水解酸化-好氧工艺处理制药废水[J].给水排水,2012,38(5):51-52.

[17]张彦卿,李孟,张斌,朱德勋.浅层气浮/微电解/生化/过滤法处理制药废水[J].中国给水排水,

2013,29(17):60-62.

[18]潘碌亭,王文蕾,余波.催化内电解/水解/接触氧化/混凝法处理制药废水[J].中国给水排水,2013,29(7):93-96.

砷的处理方法

神的处理方法 砷的处理方法 废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收,如硫酸厂中的废水,可用硫化钠在20?40°C下进行处理,所得的硫化砷用硫酸铜在70°C进行处理,冷却后进行分离,分出硫化铜后,再与硫酸铜溶液反应,并在〉70 C通入空气或氧,使砷 成为五价,再分出硫化铜,溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气,使五价砷还原成三价砷,并结晶,过滤干燥,即可回收三氧化二砷[1]。 在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中,以前曾用过Na2HAsO4作为催化剂, 其废水可以先在90 C加入过氧化氢,再通过一个阳离子交换树脂处理,出水中形成的H3ASO4可以用20%的NR3 (R = C8?16的烷基)在二甲苯中的溶液进行萃取,约有95%以上的砷被回收,其纯度可达97?98%,可以回用于氨基蒽酯的生产。而出水中砷的最终浓度可降至0.005?0.007mg/L[2]。 5.3沉淀及混凝沉降法 砷的主要处理方法有硫化物沉淀法,或与多价重金属如三价铁等络合并与金属氢氧化物进行共沉定。第二种方法是水处理技术中常采用的传统混凝沉降法。此外也可采用活性炭和矶土吸附或离子交换。

5.3.1铁盐法 铁盐法是处理含砷废水主要方法,由于砷(V)酸铁的溶解度极小,所以除 直接用铁盐处理[3][4][5][6][7][8][9][10]外,也可在处理含砷废水时,先进行氧化处理,使废水中的三价砷先氧化成五价砷,使沉淀或混凝沉降法的效果更好。 由于空气对三价砷的氧化速度很慢,所以常用氧化剂进行氧化,常用的氧化剂有氯,臭氧,过氧化氢,漂白粉,次氯酸钠[11][12][13]或高锰酸钾,也可以在亚硫酸钠存在下进行光催化氧化[14][15]。如在活性炭存在下也可以进行空气催化氧化,再与镁,铁,钙或锰等盐作用,脱砷能力可以提高10?30倍[16]。结合 铁盐处理,出水中的砷含量可以降至0.05?0.1mg/L[17]。铁盐法可以用在饮用 水的净化中去[18] 废水中的砷可以用石灰乳、铁盐沉淀、中和,再用PTFE膜过滤,废水中 的砷的去除率可达99.7%,克服了传统的含砷废水处理工艺投资高,占地大, 运行成本高,处理后水质不稳定的弱点,滤清液无色,清澈,透明,可以达标排放或降级回用[19]。 用硫酸铁或其它三价铁盐可以有效地去除废水中的砷化合物。当初始浓 度为0.31?0.35毫克/升时,用硫酸铁处理,砷的去除率可达91?94%,如再经双层滤料过滤,去除率还可增加5?7%,总去除率可达98?99%,出水砷含量可降至0.003?0.006毫克/升[20]。在用硫酸铁作为凝聚剂时,当用量在500毫克/升时,可以使水中的含砷量从25毫克/升降至5毫克/升以下。其机理是共沉淀法,在铁沉淀的同时,将砷也从废水中络合除去。砷酸盐和亚砷酸盐都可以用这种方法处理。如在处理前用氧化的方法进行预处理,使亚砷酸盐先氧化或高锰酸钾氧化成砷酸盐,其去除效果会更好[21][22]。其沉淀的pH值可以控制在>2 在沉降时加入高分子絮凝剂其效果更好[23]。采用石灰-聚合硫酸铁法对硫酸生产中含砷废水进行了处理,实验了pH值、m(Fe)/m(As)(质量比)、石灰加入量等条件对As去除率的影响。结果表明,当p H 值为&8—10.6, m ( Fe) /m (As)不小于5时,处理后的废水中As的质量浓度小于1 mg/L,符合国家排标准[24]。当用漂白粉作为氧化剂,结合铁盐处理,可以得到铁盐沉淀,出水中的砷含量可降至0.3?0.5mg/L,产生的砷酸钙含砷及锑分别为20及22%,可在玻璃工

制药废水处理技术及研究进展

制药废水处理技术及研究进展 摘要:随着医药工业的迅速发展,生产过程中所排放的废水对环境的污染也日益加剧,给人类健康带来了严重的威胁。根据制药废水的特点,介绍了目前国内外处理制药废水所应用的各种物化、化学、生化以及组合工艺技术,并对各种 处理方法的特点进行了论述,同时介绍了一些新的处理方法。 关键词:制药废水;物化处理;化学处理;生化处理;组合工艺 1 引言 制药废水是国内外较难处理的高浓度有机污水之一,也是我国污染最严重、最难处理的工业废水之一。制药废水的特点组成复杂,有机污染物种类多和CODcr比值低且波动大,SS浓度高,同时水量波动大。目前,处理制药废水常用的方法有物化法、化学法、生化法以及多种工艺联合的方法。 2 制药废水处理技术 物化法 物化法在制药工业废水处理中有很多种,其因处理不同的制药废水而不同,它不仅可作为单独的处理工序,也可作为生物处理工序的预处理或后处理。 混凝沉淀法 这是最常用的预处理方法,通过投加化学药剂,使其产生吸附、中和微粒间电荷、压缩扩散双电层而产生的凝聚作用,破坏了废水中胶体的稳定性,使胶体微粒相互聚合、集结,在重力作用下沉淀。制药废水处理工程中常用的混凝剂有聚合硫酸铁、氯化铁、聚合氯化铝、聚合氯化硫酸铝铁、聚丙烯酰胺 PAM 等。混凝沉淀法的优点是不仅可以有效降低污染物的浓度,还可以改善废水的生物降解性能。缺点是会产生大量的化学污泥,造成二次污染;出水的 pH 较低,含盐量高;对氨氮的去除率较低。 气浮法 通常包括充气气浮、溶气气浮、化学气浮和电解气浮等多种形式。在制药工业废水处理中,可用于如庆大霉素、土霉素、麦迪霉素等废水的处理。 吸附法 指利用多孔性固体吸附废水中一种或几种污染物,以回收或去除污染物,从而使废水得到净化的方法。在制药工业废水处理中,常用活性炭、活性煤、腐殖酸类、吸附树脂等吸附剂预处理生产中成药、米菲司酮、双氯灭痛、洁霉素、

制药废水处理方案

目录 第一章概述 (2) 第二章设计依据、范围及原则 (3) 第三章设计规模与目标 (4) 第四章处理工艺流程设计 (5) 第五章主要构(建)筑物说明及报价 (10) 第六章主要设备及报价 (14) 第七章运行费用 (15) 第八章服务承诺 (16)

第一章概述 制药行业是我国传统支柱产业。随着国民经济的快速发展,制药企业迅速发展。制药行业是工业废水的来源之一。制药废水包括四种类型的废水,即有机合成药物废水、无机合成药物废水、抗生素废水和草药生产废水。这些废水具有浓度高、色度深、含难降解和对生物产生抑制作用的毒性物质以及间歇排放的特点。多数厂家未经处理就直接排放,对水体环境造成严重危害。 近年以来,我们从各种制药废水污染的环境中探索出高效降解制药废水中污染物的方法,并将它们实践于治理制药废水的项目。XX制药厂位于西高新,主要生产中药药剂,其废水排放量在3吨/小时左右,废水来源主要是设备清洗废水和原料浸泡清洗废水,废水不含对生物有毒的物质,主要成分为糖类、淀粉、纤维素和乳酸菌等有机物。此种废水如不加以处理,会对水体和周围环境造成一定污染。 XX制药厂在全厂奋力进取,不断跨越发展的同时,对环境保护高度重视,加强终端处理,严格达标排放,以顺应环保法规要求,体现企业的社会责任,为保护人类赖以生存的水环境作出应有的贡献。 我公司工程部应业主要求,编制了本设计方案。

第二章设计依据、范围及原则 一、设计依据 1、《污水综合排放标准》GB8978-1996; 2、《建筑给水排水设计规范》GBJ15-88; 3、工程建设的有关文件与设计资料及说明。 二、设计范围 废水处理站内从废水进口至出口的工艺流程与处理设备。 三、设计原则 1、设计方案严格执行有关环境保护的规定,污水处理后必须保证出水指标均达到国家污水综合排放二级标准。 2、采用经济合理的处理工艺,保证处理效果,并节省投资和运行管理费用。 3、设备选型兼顾通用性和先进性,处理稳定可靠、效率高、管理方便、维护维修工作量小、价格适中。 4、尽量减少对周围环境的影响,合理控制噪声、气味,妥善处理废弃物,避免二次污染。 5、工程建设完成后,力争达到社会效益、经济效益、环境效益的最佳统一。

制药废水处理技术

目前,制药企业生产废水由于其组成复杂、有机污染物种类繁多、浓度高,尤其是生物化学和间歇性排放等特点,成为我国最严重、最难处理的废水之一。不同的废水质量、数量、处理程度等。还要确定不同的治疗方法。在这里,我们总结了制药废水处理技术,并与您分享。 医药废水,顾名思义,是由制药厂生产的中药片和西药。制药废水包括抗生素生产废水、合成药物生产废水、中药生产废水和各种洗涤洗涤废水制备工艺。 制药废水特点 药品生产过程决定了制药废水的特性。药品生产是通过化学合成技术和药用植物分离纯化获得的,由于药品种类不同,生产工艺不同,工艺复杂,原料种类繁多,原料生产工艺和中间体生产工艺严格控制原料和中间体的质量,原料净产量低,副产品多。其具有以下特点: 1.cod含量高。 2.废水中悬浮物浓度高(500~25000毫克/升); 3.成分复杂 4.生物毒性物质的存在; 5.硫酸盐浓度高 此外,制药废水还具有较高的色度、较高的ph波动性,废水中的残留抗生素能抑制微生物,这是有毒有机废水处理成本之一,难以处理。 制药废水处理技术 常用的医药废水处理方法有:物理化学法、化学法、生化法、其他组合工艺。 由于医药废水中含有大量的有机污染物,医药废水的质量使得大多数医药废水单独采用生化法处理不能达到标准,因此生化前必须进行预处理。

一般设置调节池调整水质、水量和酸盐基度,根据实际情况采用物理化或化学方法作为预处理技术,降低水中的漂浮物、盐分和部分化学需氧量,减少废水中的生物抑制物质,提高废水的可降解性,便于后续废水的生化处理。 一、【生物处理技术】 生物处理技术是一般有机废水处理系统中最重要的工艺之一,利用微生物,主要是细菌代谢、氧化、分解、吸附废水中的可溶性有机物和一些不溶性有机物,将其转化为无害的稳定物质来净化水。在当代生物科技的发展趋势中,关键有好氧生物空气氧化、空气氧化降解和厌氧消化溶解等。生物解决技术性因其经济可行性和无二次污染而遭受愈来愈多的关心。 二、【化学处理技术】 化学处理技术是利用化学原料和化学工艺将废水中的污染物成分转化为无害物质,从而净化废水的一种方法。 三、【物理化学处理技术】 物理化学处理技术是指污染物处理后在废水处理过程中的相转移实现技术的去除,常用的单元操作是萃取、吸附、膜技术、离子交换。 四、【物理处理技术】 物理处理技术是指从粉末水中分离溶解物质或混浊物以改变废水成分的处理方法,如网格(筛分)、沉淀(沉淀砂)、过滤、微滤、气浮、离心(旋流)分离等。 目前,医药废水处理仍存在处理效果不稳定、成本高等问题。上海优普公司根据废水的特性,结合生产实绩,分析制药废水的发生过程,开发了实验室废水处理设备。

砷的处理方法

废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收,如硫酸厂中的废水,可用硫化钠在20~40℃下进行处理,所得的硫化砷用硫酸铜在70℃进行处理,冷却后进行分离,分出硫化铜后,再与硫酸铜溶液反应,并在>70℃通入空气或氧,使砷成为五价,再分出硫化铜,溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气,使五价砷还原成三价砷,并结晶,过滤干燥,即可回收三氧化二砷[1]。 在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中,以前曾用过Na2HAsO4作为催化剂,其废水可以先在90℃加入过氧化氢,再通过一个阳离子交换树脂处理,出水中形成的H3AsO4可以用20%的NR3(R=C8~16的烷基)在二甲苯中的溶液进行萃取,约有95%以上的砷被回收,其纯度可达97~98%,可以回用于氨基蒽酯的生产。而出水中砷的最终浓度可降至~L[2]。 沉淀及混凝沉降法 砷的主要处理方法有硫化物沉淀法, 或与多价重金属如三价铁等络合并与金属氢氧化物进行共沉定。第二种方法是水处理技术中常采用的传统混凝沉降法。此外也可采用活性炭和矾土吸附或离子交换。 铁盐法 铁盐法是处理含砷废水主要方法,由于砷(V)酸铁的溶解度极小,所以除直接用铁盐处理[3][4][5][6][7][8][9][10]外,也可在处理含砷废水时,先进行氧化处理,使废水中的三价砷先氧化成五价砷,使沉淀或混凝沉降法的效果更好。由于空气对三价砷的氧化速度很慢,所以常用氧化剂进行氧化,常用的氧化剂有氯,臭氧,过氧化氢,漂白粉,次氯酸钠[11][12][13]或高锰酸钾,也可以在亚硫酸钠存在下进行光催化氧化[14][15]。如在活性炭存在下也可以进行空气催化氧化,再与镁,铁,钙或锰等盐作用,脱砷能力可以提高10~30倍[16]。结合铁盐处理,出水中的砷含量可以降至~L[17]。铁盐法可以用在饮用水的净化中去[18]。 废水中的砷可以用石灰乳、铁盐沉淀、中和,再用PTFE膜过滤,废水中的

铜冶炼含砷污水处理

铜冶炼含砷污水处理 国内铜冶炼企业在90年代得到了快速发展,冶炼能力的上升加大了对原料铜精砂的需求。为了生产需要,一些企业降低了对原料的质量要求,特别是原料中砷的含量。国家有关质量标准规定原料中As<0.3%,但国内有些矿山生产的铜精砂中As含量较高,个别原料中As>1%。产生的后果是给企业的环境治理带来难度,使某些企业的大气排放和污水排放超标。本文主要讨论的是水环境的影响。对铜冶炼企业含砷工业污水的形成以及如何处理达标排放,并确保不造成二次污染,从本人的设计经验及生产实践中,阐述一些认识及看法。 1 含砷工业污水的组成 1.1 污酸 铜精砂中砷一般以铜的硫化物形态存在,主要是以砷黝铜矿(3Cu2S.As2S3)和硫砷铜矿(Cu3AsS4)存在。含砷矿物在采选过程中基本不溶于水而赋存在铜精砂中。在熔炼过程中,铜精砂中的砷由于高温绝大部分进入冶炼烟气中,并以As2O3的形态存在。而冶炼烟气通过净化、干吸、转化的工艺流程制成硫酸。制酸工艺采用一转一吸时,烟气中As2O3绝大部分进入制酸尾气中,经尾气处理系统进行处理和回收,使尾气达标排放。但现有尾气处理工艺存在着处理费用高,且尾气排放难以达标的问题,所以冶炼烟气制酸企业大都通过技术改造尽可能采用两转两吸制酸工艺,使制酸尾气能够达标排放。而烟气中的As2O3及其它杂质则进入定期抽出的污酸中,再对污酸进行处理,回收其有用金属。分析一些企业的排出污酸中含砷量一般均达3~10g/L,特殊情况高达20g/L,并含其它有害杂质。如贵冶和金隆铜业公司的污酸成分,见表1。 表1 污酸成分及杂质含量 g/L 成分H2SO4As F Cu Fe Bi Cd 贵冶529.9 5.281 1.181 1.3480.5450.4100.149 金隆1340.0 1.4 5.9000.10013.100 1.2 污水 冶炼企业的工业污水主要来源于电收尘冲洗、硫酸车间地面冲洗水和其它工况点被污染的生产水。水量大,成分复杂,含有As、Cu、Pb、Zn、Cd等有害金属离子,需进行深度处理后才能达标排放。有代表性的厂区工业污水成分见表2。 2 含砷污水的处理 2.1 高砷污酸的处理 2.1.1 处理原理 化工企业在硫酸生产中排出污酸一般采用石灰乳多段中和即可达到予期效果,而铜冶炼企业硫酸生产中的污酸由于高砷杂质的存在,必须采用硫化法除砷及铜离子后,再进行中和法处理,才能使工业污水达标排放。目前国内厂家污酸处理主要采用硫化→中和→氧化工艺或中和→硫化→氧化工艺。经生产实践验证,取得了满意的效果。如金隆铜业公司采用的污酸处理工艺见图1

石灰沉淀法是一种常用的含砷废水处理方法

石灰沉淀法是一种常用的含砷废水处理方法,其基本原理是向含砷废水中加入氧化钙、氢氧化钙等沉淀剂,利用可溶性砷与钙离子形成难溶的化合物,如各种亚砷酸钙和砷酸钙盐沉淀,从而达到从废水中去除砷的目的。但石灰沉淀法除砷过程中形成的砷酸钙盐在堆放过程中如果与空气中的CO2接触,会影响其溶解度和稳定性。Robins(1981,1983)的研究结果表明,砷酸钙与空气中的CO2接触会分解成碳酸钙和砷酸,砷会从砷酸钙盐沉淀中析出,重新进入环境中[1,2];张昭和、彭少方(1995)研究了大气中CO2对Ca3(AsO4)2溶解度的影响,结果表明在砷渣露天堆放的开放体系中由于CO2的作用,砷酸钙向碳酸钙转化,砷又进入水中从而造成二次污染,应引起足够的重视[3]。石灰沉淀法除砷过程中,随着Ca/As摩尔比和pH值的不同,除生成Ca3(AsO4)2外,还可以生成一系列其他的砷酸钙盐,而这些砷酸钙盐因组成和结构的不同,在水环境中的稳定性与溶解度也存在一定的差异,其受CO2影响的程度也未见报道。本文通过前期砷酸钙盐沉淀和溶解实验所得到的热力学数据,对平衡系统中的Ca3(AsO4)2·xH2O、Ca5(AsO4)3(OH)和Ca4(OH)2(AsO4)2·4H2O三种砷酸钙盐进行不同CO2分压条件下的化学模拟计算和热力学分析,预测CO2对砷酸钙盐在水中稳定性和溶解度的影响,研究结果为含砷酸钙盐废弃物的最终处置场所与方法的选择,避免砷被天然水体浸取

具有实际的指导意义。 1含砷废水中和沉淀过程中形成的砷酸钙的类型 石灰沉淀法除砷一直以来被认为是一种有效的含砷废水处理方法并得到普遍应用,所以其沉淀产物砷酸钙盐在自然条件下的稳定性一直受到人们的关注。Nishimura等(1985)曾用Ca3(AsO4)2·Ca(OH)2表示石灰沉淀法去除五价砷形成的砷酸钙盐的物质结构[4];Swash和Monhemius(1995)在常温条件下进行实验,结果说明沉淀物的组成很可能是CaHAsO4·xH、Ca5H2(AsO4)4和Ca3(AsO4)2结构的化合物[5];Bothe和Brown(1999)通过实验确定,在向含砷(V)的废水中投加石灰时,会形成Ca4(OH)2(AsO4)2·4H2O、Ca5(AsO4)3OH和Ca3(AsO4)2·3H2O等[6];Donahue 和Hendry(2003)在高Ca/As比条件下,确定含砷尾矿废水中和产生的沉淀主要是Ca4(OH)2(AsO4)2·4H2O[7]。 混合沉淀过程中生成的砷酸钙化合物的组成与结构主要取决于溶液的Ca/As摩尔比和pH值。在我们实验的Ca/As 摩尔比(10、125、15、167、20和40)和pH值(1~14)条件下,生成的砷酸钙盐利用X射线衍射(XRD, Brucker D8Advance)、扫描电镜(SEM, Joel JSM-5610LV)和热重分析(TGA,TA Instruments Model 2050)对其性质进行研究,发现主要存在三种类型的砷酸钙盐,即Ca3(AsO4)2·xH2O、

某半导体芯片生产项目含砷废水处理方案

某半导体芯片生产项目含砷废水处理方案浅析 摘要:随着半导体行业的高速发展,半导体芯片生产将产生大量的含砷废水。同时,日趋严格的废 水排放标准对含砷废水处理提出了更高的要求。本文针对半导体集成电路芯片生产产生的含砷废水,结合 工程实际情况,分析了袋滤-氢氧化钙-氯化铁混凝沉淀的处理方法,并采用膜分离技术及离子交换技术对 废水进行深度处理,取得了良好的除砷效果,将出水总砷稳定地控制在0.1mg/L以下,达到污染排放标准, 降低了对环境的影响。 关键词:半导体;砷化镓;含砷废水;共沉淀;超滤;离子交换 随着信息技术和通讯产业的高速发展,化合物半导体材料在微电子和光电子领域发挥越来越重要的作用。在半导体材料发展过程中,半导体材料主要经历了以硅(Si)、锗(Ge)为代表的第一代元素半导体,以砷化镓(GaAs)、磷化铟(InP)为 代表的第二代化合物半导体,以及以氮化镓(GaN)、碳化硅(SiC)为代表的第三代宽禁带半导体材料三大阶段[1]。作为第二代半导体材料,砷化镓是除硅之外研究最深入、应用最广泛的半导体材料。相对于硅,砷化镓具有较大的禁带宽度,更高的电子迁移率和饱和迁移速率[2],其不仅可直接研制光电子器件,以砷化镓为衬底制备的集成电路芯片是实现高速率光线通信及高频移动通信必不可少的关 键部件[3],在光电子、微电子及移动通信中应用愈加广泛。近年来,砷化镓半导体材料市场需求迅速增长。我国的砷化镓产业也在不断发展,近几年成立了多家砷化镓芯片生产企业。 基于自身材料和生产工艺,在砷化镓芯片的生产过程中排放的废气和废水中均含有砷化合物,其含砷废水的处理也成为砷化镓生产项目亟待解决的问题之一。砷及其化合物对人体及其他生物体均有广泛的毒害作用,已被国际防癌研究机构和美国疾病控制中心确定为第一类致癌物[4]。由于砷的高毒性和致癌性,在 GB8978-1996《污水综合排放标准》[5]中总砷被列于第一类污染物,最高允许排放浓度为0.5mg/L。而一些经济较为发达的城市和地区针对废水中总砷制定了更为严格的地方标准。DB31/374-2006《上海市地方标准——半导体行业污染物排放标准》[6]中,砷化镓工艺的总砷最高允许排放浓度为0.3mg/L。DB11/307-2013《北京市地方标准——水污染物综合排放标准》[7]中,排入公共污水处理系统的砷排放限值为0.1 mg/L,均高于国家标准。半导体行业排放监管的日趋严格,对含砷废水的处理工艺也提出了更高的要求。本文以某半导体芯片生产项目为例,浅析其含砷废水综合处理方案,以期为含砷废水处理达标排放提供思路。 1 含砷废水来源 半导体集成电路芯片制造是采用半导体平面工艺在衬底上形成电路并具备 电学功能的生产过程,其生产工艺十分复杂,包括外延片清洗、光刻、湿法蚀刻、

制药废水现状及处理介绍

1 制药工业概述 1.1 分类 根据生产工艺的特点,制药工业可以分为发酵类、化学合成类、混装制剂类、生物工程类、提取类、中药类。 1.1.1 发酵类 1)定义 发酵类制药指通过微生物发酵的方法产生抗生素或其他的活性成分,然后经过分离、纯化、精制等工序生产出药物的过程。 2)分类及其代表性药物 发酵类药物主要包括抗生素、维生素、氨基酸和其他类,其代表性药物如下表所示: 1.1.2 化学合成类 1)定义 化学合成类制药指采用一个化学反应或者一系列化学反应生产药物活性成分的过程,包括完全合成制药和半合成(主要原料来自提取或生物制药方法生产

的中间体)之制药。 2)分类及其代表性药物 其主要品种有合成抗菌药(如喹诺酮类、磺胺类等)、解热镇痛药和非甾体抗炎药、麻醉药、镇静催眠药(如巴比妥类、苯并氮杂卓类、氨基甲酸酯类等)、抗癫痫药、抗精神失常药、镇痛药和镇咳祛痰药、中枢兴奋药和利尿药、拟肾上腺素药、心脑血管系统药物、解痉药及肌肉松弛药、抗过敏药和抗溃疡药、寄生虫病防治药物、抗病毒药和抗真菌药、抗肿瘤药、甾体药物、代谢类药物等约近千个品种。 1.1.3 混装制剂类 1)定义 混装制剂类制药是指用药物活性成分和辅料通过混合、加工和配制,制成各种剂型药物的过程。 2)分类及其代表性药物

1.1.4 生物工程类 1)定义 生物工程类制药指利用微生物、寄生虫、动物毒素、生物组织等,采用现代生物技术方法(主要是基因工程技术等)进行生产,作为治疗、诊断等用途的多肽和蛋白质类药物、疫苗等药品的过程 2)分类及其代表性药物 主要包括括基因工程药物、基因工程疫苗、克隆工程制备药物等。根据不完全统计,我国已经批准上市的基因工程药物和疫苗如下表所示:

含砷废水处理研究进展

含砷废水处理研究进展 各位读友大家好,此文档由网络收集而来,欢迎您下载,谢谢 摘要:含砷废水的传统处理方法,如物理法和化学法的不足之处在于费用高,二次污染大,工程化程度小。微生物法在含砷废水处理方面的研究取得了显著进展,研究成果已投入工程应用。本文认为活性污泥法对含砷废水的处理有着广阔的应用前景。 随着冶金和化工等行业发展以及贫矿的开发,砷伴随主要元素被开发出来,进入废水中的砷数量相当大[1]。据1995年中国环境状况公报报道,95年砷排放量达到1084吨,比94年增长%,1996年中国环境状况公报报道,96年砷排放量达到1132吨,比95年增长%。含砷废水有酸性和碱性,当中一般也含有其它重金属离子。砷与铅等共同作用会使废水的毒性更大,国内外都曾发现废水中

砷的中毒事件[2]。 含砷废水中砷的存在形态受pH的影响很大,在中性条件下,可溶砷的数量达到最大,随着pH的升高或降低其溶解的数量都将降低。pH为时,溶液中砷主要以无机砷的形态存在,当pH为时,有机砷为其主要存在形态[3]。但由于含砷废水的来源并不单一,其成分也是复杂多变的。 含砷废水的处理在六十年代就已得到世人的关注。如能回收利用则不仅可解决了砷对环境的污染问题,而且经济效益显著,节约资源。目前,比较系统的处理方法有化学沉淀法、物理法以及新兴的、最具发展前途的微生物法。 本文通过对含砷废水的传统处理方法如物化法和化学法进行系统论述,找出其存在的问题,详细考察微生物法处理含砷废水的研究进展,旨在为进一步发展活性污泥法处理含砷废水的处理技术提供重要的参考依据。 1化学法处理含砷废水处理含砷废

水,目前国内外主要有中和沉淀法、絮凝沉淀法、铁氧体法、硫化物沉淀法等,适用于高浓度含砷废水,生成的污泥易造成二次污染。在化学法方面的研究已经比较成熟,很多人曾在这方面做了深入的研究。 中和沉淀法作为工程上应用较广的一种方法,很多人在这方面作了深入的研究,机理主要是往废水中添加碱(一般是氢氧化钙)提高其pH,这时可生成亚砷酸钙、砷酸钙和氟化钙沉淀。这种方法能除去大部分砷和氟,且方法简单,但泥渣沉淀缓慢,难以将废水净化到符合排放标准[4]。 絮凝共沉淀法,这是目前处理含砷废水用得最多的方法。它是借助加入(或废水中原有)Fe3+、Fe2+、Al3+和Mg2+等离子,并用碱(一般是氢氧化钙)调到适当pH,使其形成氢氧化物胶体吸附并与废水中的砷反应,生成难溶盐沉淀而将其除去。其具体方法有,石灰-铝盐法、石灰-高铁法、石灰-亚铁法等[4]。

砷的处理方法.

砷的处理方法 废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收,如硫酸厂中的废水,可用硫化钠在20~40℃下进行处理,所得的硫化砷用硫酸铜在70℃进行处理,冷却后进行分离,分出硫化铜后,再与硫酸铜溶液反应,并在>70℃通入空气或氧,使砷成为五价,再分出硫化铜,溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气,使五价砷还原成三价砷,并结晶,过滤干燥,即可回收三氧化二砷[1]。 在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中,以前曾用过Na2HAsO4作为催化剂,其废水可以先在90℃加入过氧化氢,再通过一个阳离子交换树脂处理,出水中形成的H3AsO4可以用20%的NR3(R=C8~16的烷基)在二甲苯中的溶液进行萃取,约有95%以上的砷被回收,其纯度可达97~98%,可以回用于氨基蒽酯的生产。而出水中砷的最终浓度可降至0.005~0.007mg/L[2]。 5.3沉淀及混凝沉降法 砷的主要处理方法有硫化物沉淀法, 或与多价重金属如三价铁等络合并与金属氢氧化物进行共沉定。第二种方法是水处理技术中常采用的传统混凝沉降法。此外也可采用活性炭和矾土吸附或离子交换。 5.3.1 铁盐法 铁盐法是处理含砷废水主要方法,由于砷(V)酸铁的溶解度极小,所以除直接用铁盐处理[3][4][5][6][7][8][9][10]外,也可在处理含砷废水时,先进行氧化处理,使废水中的三价砷先氧化成五价砷,使沉淀或混凝沉降法的效果更好。由于空气对三价砷的氧化速度很慢,所以常用氧化剂进行氧化,常用的氧化剂有氯,臭氧,过氧化氢,漂白粉,次氯酸钠[11][12][13]或高锰酸钾,也可以在亚硫酸钠存在下进行光催化氧化[14][15]。如在活性炭存在下也可以进行空气催化氧化,再与镁,铁,钙或锰等盐作用,脱砷能力可以提高10~30倍[16]。结合铁盐处理,出水中的砷含量可以降至0.05~0.1mg/L[17]。铁盐法可以用在饮用水的净化

制药废水处理方案

1概述 1.1项目名称、地点 1.1.1项目名称 本工程项目主要针对西南合成制药股份有限公司一分厂现有的产品结构、数量所排放的废水情况,改造原有的废水处理设施,使西南合成制药股份有限公司一分厂的废水经处理后,出水可以达到废水综合排放标准(GB8978-1996)的一级排放标准,现为初步设计阶段。 本项目名称为:西南合成制药股份有限公司一分厂污水处理场技改(扩容)工程。 1.1.2项目地点 本项目的工程地点:重庆市渝北区东南边的洛碛镇。 1.1.3项目简介 西南合成制药股份有限公司一分厂是西南合成制药股份有限公司属下的骨干企业,每天向长江排放未彻底治理的生产废水7000吨,排污量大,废水有机物浓度高。这些废水如不达标排放,必然会对纳废水体长江造成一定的污染,进而影响到长江下游水源水质。 长江是我国非常重要的河流之一,是我国的主要淡水水源补给河流之一。随着三峡大坝和三峡库区的建成,长江将成为我国许多地区工、农业生产及人民生活赖以生存的基础,它的水质将直接影响到长江两岸广大地区的工农业生产及人民生活。随着长江流域治理力度的加大,国家对长江水质标准提出了新的更高要求,要求到2005年三峡库区及其上游主要控制断面水质基本达到国家地表水环境质量三类标准,2010年达到国家地表

水环境质量二类标准。这就要求长江上游各污染源企业的污水必须做到稳定达标排放。并使部分处理后的出水作杂用水使用、提高水的重复利用率,减少新水用量。 该公司领导对环境保护历来十分重视,同时随着三峡库区的蓄水,国家相应政策法规也更加严格,治理污染的决心会更加坚定,如不进行技改扩容,公司一分厂势必面临被强制关停的局面,所以该项目建设的好坏,关系到公司的生死存亡。因此,该公司为加快污水达标排放处理进程,推进公司全面实行清洁生产制度,同时确保国务院关于三峡库区及其上游水污染防治规划的批复精神的贯彻落实,完成保护三峡库区及周边水资源环境的任务,决定对现有的污水处理设施进行彻底的改扩建。 1.2设计依据 1.2.1国务院(国函2001147号)文“国务院关于三峡库区及其上游水污染防治规划的批复”; 1.2.2重庆市经济委员会文件(渝经投200252号)“关于申报重庆市重点工业污染治理项目的通知” 1.2.3重庆市市环境保护局(渝环[2004]32号)关于重庆江北化肥有限公司等单位的工业废水治理项目控制指标及执行标准的通知 1.2.4国家环保总局专家组的审查意见 1.2.5项目业主(西南合成制药股份有限公司一分厂)提供的相关资料; 1.2.6西南合成股份有限公司一分厂污水处理场技改(扩容)工程可行性研究报告 1.2.7渝经资源[2004]48号文关于西南合成股份有限公司一分厂污水处理场

制药废水的处理方法

生物制药、化学制药、其他植物提取、生物制品及制剂生产过程伴有各种生产工艺和生产方式,复杂性生产工艺和多样性生产方式决定了制药废水产生多样性的特点。主生产过程排水此排水是最重要的一类制药废水,包括废滤液、废母液(从滤液中提取药物)、溶剂回收残液等,该制药废水浓度高、酸碱性和温度变化大,药物残留是此类制药废水的特点,虽然水量未必很大,但是其中污染物含量高,对全部制药废水中的COD贡献比例大,处理难度大。 辅助过程排水 包括工艺冷却水(如发酵罐、消毒设备冷却水)、动力设备冷却水(如空气压缩机冷却水、制冷机冷却水)、循环冷却水系统排水、水环真空设备排水、去离子水制备过程排水,蒸馏(加热)设备冷凝水等,此类废水污染物浓度低,但水量大,并且季节性强,企业间差异大,此类废水也是近年来企业节水的目标。需要注意的是,一些水环真空设备排水含有溶剂,COD浓度高冲洗水包括容器设备冲洗水(如发酵罐冲洗水)、过滤设备冲洗水、树脂柱(罐)冲洗水、地面冲洗水等。其中:过滤设备冲洗水(如板框过滤机、转鼓过滤机等过滤设备冲洗水)污染物浓度也很高,主要是悬浮物,如果控制不当,也会成为重要污染;树脂柱(罐)冲洗水水量也比较大,初期冲洗水污染物浓度高,并且酸碱性变化大,也是一类重要制药废水。 随着医药工业的迅速发展,生产过程中所排放出来的对环境的污染也日益加剧,给人类健康带来了严重的威胁。据文献报道,制药废水成分复杂、浓度和盐分高、色度和毒性大,往往含有种类繁多的有

机污染物质,这些物质中有不少属于难生化降解的物质,可在相当长的时间内存留于环境中。特别是对人类健康危害极大的三致(致癌、致畸、致突变)有机污染物,即使在水体中浓度低于10-9级时仍会严重危害的人类健康,采用传统的处理工艺很难达标排放。对于这些种类繁多,成分复杂的有机制药废水的处理,仍然是目前国内外水处理的难点和热点。目前制药废水的处理方法主要有以下几种: 一、内电解法内电解法的原理是利用铁屑中铁与石墨组分构成微电解的负极和正极,以充入的污水为电解质溶液,在偏酸性介质中,正极产生具有强还原性的新生态氢,能还原重金属离子和有机污染物。负极生成具有还原性的亚铁离子。生成的铁离子、亚铁离子经水解、聚合形成的氢氧化物聚合体以胶体形式存在,它具有沉淀、絮凝吸附作用,能与污染物一起形成絮体、产生沉淀。应用内电解法可去除制药废水中部分色度、部分有机物,并且提高制药废水的生化处理性能,增加生物处理对有机物的去除效果.实验证明,在内电解后,制药废水的可生化性能明显提高,这主要是由于在内电解的过程中产生的新生态氢和亚铁离子具有较强的还原性,能与制药废水中的难降解的有机物发生氧化还原反应,破坏其化学结构,从而提高了生物降解性能。此外。在电极氧化和还原的同时,制药废水中某些有色物质也由于参加氧化还原反应而被降解,从而使制药废水的色度降低。 二、催化氧化法在催化剂作用下制药废水中的有机物可以被强氧化剂氧化分解,有机物结构中的双键断裂,由大分子氧化成小

含砷废水处理技术

含砷废水处理技术 1 化学法处理含砷废水 处理含砷废水,目前国内外主要有中和沉淀法、絮凝沉淀法、铁氧体法、硫化物沉淀法等,适用于高浓度含砷废水,生成的污泥易造成二次污染。在化学法方面的研究已经比较成熟,很多人曾在这方面做了深入的研究。 中和沉淀法作为工程上应用较广的一种方法,很多人在这方面作了深入的研究,机理主要是往废水中添加碱(一般是氢氧化钙)提高其pH,这时可生成亚砷酸钙、砷酸钙和氟化钙沉淀。这种方法能除去大部分砷和氟,且方法简单,但泥渣沉淀缓慢,难以将废水净化到符合排放标准[4]。 絮凝共沉淀法,这是目前处理含砷废水用得最多的方法。它是借助加入(或废水中原有)Fe3+、Fe2+、Al3+和Mg2+等离子,并用碱(一般是氢氧化钙)调到适当pH,使其形成氢氧化物胶体吸附并与废水中的砷反应,生成难溶盐沉淀而将其除去。其具体方法有,石灰-铝盐法、石灰-高铁法、石灰-亚铁法等[4]。 铁氧体法,在国外,自70年代起已有较多报道,工艺过程是在含砷废水中加入一定数量的硫酸亚铁,然后加碱调pH至8.5-9.0,反应温度60-70℃,鼓风氧化20-30分钟,可生成咖啡色的磁性铁氧体渣[5]。Nakazawa Hiroshi 等研究指出[6],在热的含砷废水中加铁盐(FeSO4或Fe2(SO4)3),在一定pH下,恒温加热1 h。用这种沉淀法比普通沉淀法效果更好。特别是利用磁铁矿中Fe3+盐处理废水中As(III)、As(V),在温度90℃,不仅效果很好,而且所需要的Fe3+浓度也降到小于0.05mg/L。赵宗升曾[7]从化学热力学和铁砷沉淀物的红外光谱两个方面探讨了氧化铁砷体系沉淀除砷的机理,发现在低pH值条件下,废水中的砷酸根离子与铁离子形成溶解积很小的FeAsO4,并与过量的铁离子形成的FeOOH羟基氧化铁生成吸附沉淀物,使砷得到去除。 马伟等报道[8],采用硫化法与磁场协同处理含砷废水,提高了硫化渣的絮凝沉降速度和过滤速度,并提高了硫化剂的利用率。研究发现经磁场处理后,溶液的电导率增加,电势降低,磁化处理使水的结构发生了变化,改变了水的渗透效果。国外曾[9]有人提出在高度厌氧的条件下,在硫化物沉淀剂的作用下生成难溶、稳定的硫化砷,从而除去砷。 化学沉淀法作为含砷废水的一种主要处理方法,工程化比较普遍,但并不是采用单一的处理方式,而是几种处理方式的综合处理,如钙盐与铁盐相结合,铁盐与铝盐相结合等等。这种综合处理能提高砷的去除率。但由于化学法普遍要加入大量的化学药剂,并成为沉淀物的形式沉淀出来。这就决定了化学法处理后会存在大量的二次污染,如大量废渣的产生,而这些废渣的处理目前尚无较好的处理处置方法,所以对其在工程上的应用和以后的可持续发展都存在巨大的负面作用。 2 物化法处理含砷废水 物化法一般都是采用离子交换、吸附、萃取、反渗透等方法除去废液中的砷。物化法大都是些近年来发展起来的较新方法,实用的尚不多见,但是有众多学者在这方面做了深入的研究,并取得了显著的成果。 陈红等曾[10]利用MnO2对含As(III)废水进行了吸附实验,结果表明,MnO2对As(III)有着较强的吸附能力,其饱和吸附量为44.06mg/g(δ-MnO2)和17.9 mg/g(ε-MnO2),阴离子的存在使MnO2吸附量有所下降,一些阳离子(如Ga3+、In3+)可增加其吸附量,吸附后的MnO2经解吸后可重复使用。

制药废水处理技术

制药废水处理技术研究进展 Progress in the treatment technology of pharmaceutical wastewater Wang Mingxia,Ding Naichun,Feng Xiaohuan,Guan Weisheng. (School of Environmental Science and Engineering,Chang’An University,Xi’an Shanxi 710061) Abstract: The characters of the effluent from the medicine production were described. And some popular disposal technologies used in pharmaceutical wastewater treatment were introduced,such as physicochemical disposal process,chemical disposal process,bio-chemical disposal process,and other combined process. The applied characteristics and drawbacks of different methods were commentated. Finally how to choose the appropriate process was discussed,and the cleaner production and recovery of pharmaceutical wastewater were also put forward. Keywords:Pharmaceutical wastewater Treatment Progress Recovery 制药工业废水主要包括抗生素生产废水、合成药物生产废水、中成药生产废水以及各类制剂生产过程的洗涤水和冲洗废水四大类。其废水的特点是成分复杂、有机物含量高、毒性大、色度深和含盐量高,特别是生化性很差,且间歇排放,属难处理的工业废水。随着我国医药工业的发展,制药废水已逐渐成为重要的污染源之一,如何处理该类废水是当今环境保护的一个难题。 1 制药废水的处理方法 制药废水的处理方法可归纳为以下几种:物化处理、化学处理、生化处理以及多种方法的组合处理等,各种处理方法具有各自的优势及不足。 1.1 物化处理 根据制药废水的水质特点,在其处理过程中需要采用物化处理作为生化处理的预处理或后处理工序。目前应用的物化处理方法主要包括混凝、气浮、吸附、氨吹脱、电解、离子交换和膜分离法等。 1.1.1 混凝法 该技术是目前国内外普遍采用的一种水质处理方法,它被广泛用于制药废水预处理及后处理过程中,如硫酸铝和聚合硫酸铁等用于中药废水[1,2]等。高效混凝处理的关键在于恰当地选择和投加性能优良的混凝剂。近年来混凝剂的发展方向是由低分子向聚合高分子发展,由成分功能单一型向复合型发展[3]。刘明华等[4]以其研制的一种高效复合型絮凝剂F-1处理急支糖浆生产废水,在pH为6.5,絮凝剂用量为300 mg/L时,废液的COD、SS和色度的去除率分别达到69.7%、96.4%和87.5%,其性能明显优于PAC(粉末活性炭)、聚丙烯酰胺(PAM)等单一絮凝剂。 1.1.2 气浮法

制药厂污水处理方案

制药厂污水处理方案集团标准化工作小组 [Q8QX9QT-X8QQB8Q8-NQ8QJ8-M8QMN]

制药有限公司50m3/d废水处理工程设计方案

某制药厂有限公司50m3/d废水处理工程 目录

1 概述 项目背景 某制药厂有限公司是从事西药原料药的生产企业,通过近几年的发展,企业已初具规模。多年来,公司一直重视科技进步和技术创新工作,取得较为满意的成绩。随着国家对新药研发行为的整顿和规范,新药研发的难度和研发成本将越来越大,研发周期越来越长。同时,国家从政策上限制低水平重复,鼓励原创新药的研制,提高了新药研制门槛,鼓励企业采用技术创新拥有自己的知识产权。因此,随着国家药品注册政策的变化和调整,企业的新药研究的战略思路和品种的发展方向需重新审视和规划。 某制药厂有限公司主要生产头孢地尼、盐酸头孢甲肟、阿戈美拉汀、米力农、盐酸纳美芬和硫酸氢氯吡格雷。工艺产生的废水经过蒸发浓缩除去其中的水,浓缩后的釜残作为危险品废物处理。所产生的污水主要为设备清洗水和冲刷地坪水以及生活用水。 公司受某制药厂有限公司委托,并根据业主提供的工程要求和数据,同时与业主进行了讨论,结合公司多年的水处理经验,编制设计方案如下,供有关部门评审。设计单位概况 设计依据 《室外排水设计规范》GB50014-2006 《给水排水工程构筑物结构设计规范》GB50069-2002 《工业建筑防腐蚀设计规范》GB50046-2008 《建筑结构荷载规范》GB50009-2001 《混凝土结构设计规范》GB50010-2010 《建筑抗震设计规范》GB50011-2010 《建筑地基基础设计规范》GB50007-2002 《砌体结构设计规范》GB50003-2001 《工业企业噪声控制设计规范》GBJ87-1985 《工业企业设计卫生标准》GBZ1-2010

生物制药污水处理方案

重庆英特安制药有限责任公司 制药废水处理设计方案 (二)

目录 第一章………………………………………………………概况第二章……………………………………设计依据及设计范围第三章…………………………………………………设计参数第四章……………………………………………工艺方案选择第五章…………………………………………………设计说明第六章…………………………………………………工艺设计第七章………………………………………………电气及控制第八章……………………………环境保护、安全及节能措施第九章…………………………………………………应急措施第十章…………………………………………总图及建筑结构第十一章……………………………………………人员及其他第十二章…………………………………………工程投资估算第十三章………………………………………运行成本分析第十四章……………………………………………结论及建议第十五章………………………………………………售后服务

第一章概况 1.1前言 一家生产药品中间体的厂家,制药废水为高浓度的苯系物、醇类、酯类、有机酸、卤代烃等有机物和极高浓度的钠盐、钾盐等无机盐构成的混合废水,成分极为复杂。其产生的医药废水有三高,1.高COD,2.高盐,3.高磷。其中盐的成分比较复杂占20%以上,COD 在100000左右,磷3000多。处理量在100吨,再加上部分辅助用水(设备冲洗用水和职工生活用水)。该公司医药废水处理后排入园区管网进入污水处理厂,园区污水厂对水排放提出三个排放标准,1、COD指标500ppm, 2、氨氮指标为45 ,3、磷酸盐达到2级标准1PPM。设计水量:150T。 这类废水COD、磷含量高,如果直接排放将对环境造成严重污染,必须经处理后,才能达标排放。 1.2项目改造的必要性 由于生产废水COD、磷含量高, 如果不能达标排放,造成水域环境的恶化给流域内的工农业生产和居民生活带来了严重的后果,妨碍地区经济持续、稳定地发展;值得注意的是如不尽早实施污染治理工程措施,环境质量的恶化将进一步加剧。因此,对该污染源进行治理,使其达到国家排放标准后再排入水体和回收利用,具有良好的环境效益、社会效益和一定的经济效益;新建废水处理站,已成为经济发展步入良性循环所面临的重大问题,势在必行,有利于保护环境,保障人民的身体健康,促进社会全面发展。

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