第十章醛酮醌习题及答案
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第十章 醛酮醌习题及答案
习题
1.用系统命名法命名下列化合物： CH 3CH 2CCH(CH 3)2
O
(1)(2)(3)
CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO
CH 3
CH 3
CH 3H
H
CH 2CH 2CHO
(4)(5)CH 3
C 2H 5
COCH 3H
CH 3CH 2
Cl
(6)
O
CH 3
CH 3(7)
CHO
OH
OCH 3
(11)
(8)
(9)
(10)
C
O C
O C
O C H
OH O
O
(12)
(13)
(14)
(15)
CH=NHN
=N-OH
O
O
O
O
CH 3
2.写出下列化合物的结构：
⑴2-甲基丙醛 ⑵乙烯酮 ⑶乙二醛缩甲醛 ⑷（E ）-3-苯基丙烯醛 ⑸（R ）-3-氯-2-丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5，6-二氯-2-环己烯-1，4-二酮 ⑻环己酮缩氨脲
⑼三聚乙醛 ⑽苯甲醛-2，4-二硝基苯腙 3.写出分子式为C 8H 8O ，含有苯环的羰基化合物和名称。 4.写出2-甲基环戊酮与下列试剂反应的产物：
⑴LiAlH 4 ⑵NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH ,干HCl ⑽CH 3COOOH 5.理化性质比较：
（1）比较下列各组化合物的沸点：
A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ②CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO
OH
③
①
CHO
②CHO
HO
CHO
HO
CHO
④
B:
（2）比较下列化合物在水中的溶解度：
2
① CH 3CH 2CH 2CHO ② CH 3CH 2CHO
CHO
③
（3）比较下列化合物与HCN 加成反应的活性：
③①②④CH 3CHO
C 6H 5COCH 3
CH 3COCH 3
C 6H 5CC 6H 5O
（4）比较下列化合物与NaHSO 3加成反应的活性：
H
O
O
O
③
①
②
（5）比较下列化合物的稳定性：
③
①
②
④
OH
O
O
O
（6）比较下列负离子的稳定性：
③
①
②
O
O
O
O
O
CH 3
（7）比较下列化合物pka 的大小：
③①②
④CH 3CHO
C 6H 5COCH 3
CH 3COCH 3
C 6H 5CC 6H 5O
6.完成下列反应：
⑴-
CH 3CH 2COCH 324？
⑵OH -？
NaHSO 3？
CH 3COCH 3
H 2O
⑶
CH 3-C-CH 2CH 3
O
CH 3MgBr H 2O
？
，
⑷
CH 3CHO
Br 2 / Fe
H 2O / H +
？
Mg ？
？
⑸
O
+CH
CNa
H 3O +
？
？
⑹
NH 2OH
HCl
？
？C 6H 53
O
3
？
O
CH 3
(C 6H 5)3P=CHCH 3
⑺
+？
⑻
H 2O,HAc
O
(1mol) Br 2
C CH 3
CH 3C-CH 3I 2⑼
CH 3O
H 3O +
？
CH 3O ？
⑽NaBH 4
C
O
O
NaOH,H 2O
CH 3-C-CH 3
⑾
？
+
CH 3O
C
O H O
⑿
(CH 3)2NH
HCl
？
O +HCHO
+
⒀
？
O
CHO
ClCH 2COOC 2H 5
NaOC(CH 3)3
⒁
+？
O
Me 2CuLi
？
+
O
⒂
⒃
322
？
CH 3
++CO HCl
浓NaOH
？+？
⒄
CH 3I
CH 3COOOH
H 3O +
？
？
N
⒅
CH 32CH 2Br
O
OH OH
2+
Mg ？
O ？
4
⒆
+(CH 3CH 22O
O
？
O
CHO
O
⒇
COCH 3
+
？
O-C-CH 3
O OH
7.下列化合物：
（1）CH 3CHO （2）CH 3CH 2COCH 2CH 3（3）(CH 3)2CHOH （4）
O
（5） (CH 3)2CHCHO （6
） C 6H 5CHO （7） C 6H 5COCH 3
（8）
CHO
能够发生碘仿反应的有？
能与亚硫酸氢钠反应的有？
能与甲醛发生交叉Cannizzaro 反应的有？ 能够与Tollens 试剂反应的有？ 能够与Fehling 试剂反应的有？ 8.鉴别下列各组化合物：
（1）CH 3COCH 2CH 3A.CH 3CH 2CH 2CHO B. C.CH 3CHCH 2CH 3OH
D.CH 3CH 2CH 2CH 2OH
（2）A.
CHO COCH 3B.
C.
CH=CH 2 D.
C CH
（3）A.正戊醛 B.苯甲醛 C.2-戊酮 D.3-戊酮 E.2-戊醇 F.3-戊醇
（4） A.
B.
OH
OH C.
CHO
D.
O
9.解释下列反应的机理：
（1）:
2CH 2CH 2-CH-C-H
O
O CH 3
-3CHO
5
（2）:
OH
O
R
R
H 3O +
R
R
（3）：二苯基乙二酮在NaOH 的作用下发生重排，生成二苯基羟乙酸钠，酸化后得到二苯基羟乙酸，如果用CH 3ONa 代替NaOH ，则可以得到二苯基羟乙酸甲酯。
C C
C 6H 5
C 6H 5
O
O NaOH
H 2O
CH 3ONa 3CCOONa
OH
2
H +
OH
2
CCOOCH 3
OH
2
试用反应机理说明重排过程。
（4）:
O +ClCH 2COOEt
(CH 3)3COK
COOEt
O
10.（1）用苯和≦2碳的有机化合物合成C 6H 5C （CH 3）2OH
（2）CH 2=CHCH 2OH CH-CH-CHO OH OH
由合成
（3）由合成CH 3-C-CH 3O
(CH 3)3CCH 2COOH
11.化合物A （C 12H 18O 2），不与苯肼作用。将A 用稀酸处理得到B （C 10H 12O ），B 与苯肼作用生成黄色沉淀。B 用I 2/NaOH 处理，酸化后得C （C 9H 10O 2）和CHI 3。B 用Zn/ HCl 处理得D （C 10H 14）。A 、B 、C 、D 用KMnO 4氧化都得到邻苯二甲酸。试推测A ～D 可能的结构。
12.化合物A （C 6H 14O ），1
HNMR 如下：δ0.9（9H ，单峰），1.10（3H ，单峰），3.40（1H ，四重峰），4.40（1H ，单峰），A 与酸共热生成B （C 6H 12）B 经臭氧化和还原水解生成C （C 3H 6O ），C 的1
HNMR 只有一个信号：δ=2.1，单峰。请推断A 、B 、C 的结构。
13.化合物A 的分子式为C 6H 12O 3，IR 谱在1710cm -1
处有强吸收峰，用碘的氢氧化钠溶液处理A 时，得到黄色沉淀，但不能与Tollens 试剂生成银镜，然而A 先用稀硫酸处理后，再与Tollens 试剂作用，有银镜生成。A 的1
HNMR 谱数据如下：
δ2.1（3H ，单峰），δ2.6（2H ，多重峰），δ3.2（6H ，单峰），δ4.7（1H ，三重峰） 试推测A 的结构。 答案：
1.（1）2-甲基-3-戊酮；（2）3，5-二甲基庚醛；（3）（E ）-4-乙烯醛；（4）（R ）-3-甲
6
基-2-戊酮；（5）2-氯丁醛（α-氯丁醛）；（6）3，5-二甲基环己酮；（7）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛；（8）二苯基乙二酮；（9）1，2-二苯基-2-羟基乙酮；（10）二环[2，2，2]-2-辛酮；（11）螺[4，5]-8-癸酮；（12）苯甲醛苯腙；（13）环己酮肟；（14）4-溴-1，2-苯醌；（15）2-甲基-1，4-苯醌
2.
(CH 3)2CHCHO
(1)(2)(3)CH 2=C=O
H 2C
O
O
(4)
CHO ph H H
(5)COCH 3
CH 3
Cl H
(6)
(7)CCH 3O
O
Cl
Cl
(8)
(9)
(10)
NNH C O
NH 2
O O
O CH 3
CH 3
CH 3
CH=NHN
NO 2
NO 2
3.
CHO
CH 3CHO
CH 3
CH 3
CHO
（2-甲基苯甲醛）
（3-甲基苯甲醛）
（4-甲基苯甲醛）
CH 2CHO
COCH 3
（苯乙醛）
（苯乙酮）
4.
CH 3
(1)
(2)
(3)
(4)
OH
CH 3
OH
CH 3
N-NH 2
CH 3
N-NH 2
(5)
(6)
(7)
CH 3
N-OH
N-H O
CH 3
CH 3
OH C 2H 5
CH 3
(8)
(9)
(10)
CH 3
CH 3
OH CN
O
O
O O CH 3
7
5.(1)A:②﹥③﹥①,B:②﹥③﹥④﹥① (2) ②﹥①﹥③ (3) ①﹥③﹥②﹥④ (4) ①﹥②﹥③ (5) ①﹥④﹥②﹥③ (6) ②﹥③﹥① (7) ④﹥③﹥②﹥①
6.
⑴
C
CH 3CH 2CH 3
CN C CH 3CH 2CH 3
COOH
，
CH 3COCH 3
C
CH 3CH 2CH 3
SO 3Na
，
⑵
C CH 3CH 3
C 2H 5⑶
，
Br 2
MgBr
，
HC CH 3⑷
⑸
NaO C
CH
OH C
CH
，
C 6H 5
⑹
CH 3N OH
，CH 3-C-NH-C 6H 5O
⑺
CH-CH 3
CH 3
Br
⑻
O
CHI 3
⑼
C CH 3
CH 3
COOH
CH 3
+
CH 3O
⑽
C O
OH
8
CH=CH-C-CH 3
⑾
CH 3O
O
CH 3CH 3
⑿
O
N
CH Cl
OH
⒀
O
O O
⒁
O
CHCOOC 2H 5
⒂
CH 3
+
⒃
CH 3
CHO
，
CH 3
COO -CH 3
CH 2OH
+
，
CH 3
CH 3
⒄
N
O
CH 3
O
O
，⒅
CH 3-C-CH 2CH 2Br O O
CH 3-C-CH 2CH 2MgBr O O CH 3-C-CH 2CH 2CH 2CH 2OH
O ，
CH 3
⒆
O
CH=C-COOH
⒇
COCH 3OH
7.能够发生碘仿反应的有？（1）（3）（7）
9
能与亚硫酸氢钠反应的有？（1）（4）（5）（6）（8） 能与甲醛发生交叉Cannizzaro 反应的有？（6） 能够与Tollens 试剂反应的有？（1）（5）（6）（8） 能够与Fehling 试剂反应的有？（1）（5）（8） 8.
（1）:
CH 3COCH 2CH 3
A.CH 3CH 2CH 2CHO
B.C.CH 3CHCH 2CH 3OH D.CH 3CH 2CH 2CH 2OH
Tollens 试剂
(+)(- )
Ag (- )
(- )
(+)(+)(- )
CHI
3CHI
3Lucas 试剂
(- )
浑浊
（2）:A.B.C.D.
(+)Ag (- )(- )
(+)(+)(- )
(+)32+
(- )
砖红色沉淀
（3）:A.B.
C.D.Tollens 试剂2(+)(- )CHI 3E.F.
(+)(+)(- )
(- )(- )
Ag Ag
Fehling 试剂
Cu 2O (
红色)
(+)(- )(- )
(+)(+)
(- )(+)(- )
I 2/NaOH CHI
3
（4）:A.B.C.D.
Tollens 试剂
(- )
(+)浑浊
FeCl 3(+)(- )(- )(- )
紫色
(+)(- )(- )
Ag
9.
10
（1）2CH 2CH 2-CH-C-H
O O
3
OH
-
22-CH
O
3C-H
CH 3
CHO CH 3CHO
OH
（2）
O
R
R
H +
OH +
R
R R R OH R
R OH
OH
R
R
R 迁移
- H +
OH
R R
C C 6H 5
O
C
C
C 6H 5
O
C 6H 5OH
（3）
C
O -C 6H 5
C 6H 5
C O
OH
C OH C 6H 5
6H
5
C
O
O -
H 2O
C OH C 6H 5
C 6
H
5
C O
OH
C C 6H 5O C
C
C 6H 5
O
C 6H 5OCH 3
C C C 6H 5
O
-OCH 3
C 6H 5
O CH 3OH
C C C 6H
5
OH OCH 3
C 6H 5
O
（4）33
11
COOEt
O
-Cl
10.
CH 3COCl 3
CH 3MgBr
3
O
C-CH 3OMgBr
CH 3
（1）
H +
/H 2O
C-CH 3OH 3
（2）CH 2=CHCH 2OH
CrO 3-吡啶
CH 2=CHCH 2OH OH O
C
O
CH 2=CH H
CH-CH-CHO OH OH
4
O
C O
CH 2-CH H H +
（3）CH 3-C-CH 3
O
Ba(OH)2CH 3-C=CH-C-CH 3CH 3
O
(CH 3)2CuLi 3-C-CH 23
3
CH 3
O
I 2/NaOH
C-CH 2CH 3
CH 3
CH 3
O
H
+
C-CH 2-C-OH
CH 3
CH 3
CH 3
O
11.
A
CH 3CH 2-C OCH 3OCH 3
3
或
CH 2CH 3
C
OCH 3
OCH 3CH 3
B
CH 3
CH 2-C CH 3
或
CH 2CH 3
C CH 3
C
CH 3
CH 2-C OH
C OH 或
CH 2CH 3
12
D
CH 2CH 2CH 3
CH 2-CH 3
CH 3
或
CH 2CH 3
12.
A
B C
(CH 3)3CCHCH 3
OH
(CH 3)3CCH=CH 2
CH 3-C CH 3
13.
A
CH 32CH
OCH 3OCH 3O