第六章 芳酸及其酯类药物的分析
第六章芳酸及其酯类药物的分析
一、最佳选择题(从A、B、c、D、E五个备选答案中选择一个最佳答案)
1．芳酸类药物绝大多数是指( )。
A．分子中有羧基的药物B．分子中有苯环的药物C．A+B
D．具有酸性的药物E．A+B且A与B直接相连的药物
2．下列药物的酸性强弱顺序正确的是( )。
A．水杨酸>苯甲酸>阿司匹林B．水杨酸>阿司匹林>苯甲酸
C．阿司匹林>水杨酸>苯甲酸D．苯甲酸>阿司匹林>水杨酸
E．苯甲酸>水杨酸>阿司匹林
3．对氨基水杨酸钠中检查的特殊杂质是( )。
A．水杨醛B．间氨基酚C．水杨酸
D．苯甲酸E．苯酚
4．两步滴定法测定阿司匹林片是因为( )。
A．片剂中有其他酸性物质B．片剂中有其他碱性物质C．需用碱定量水解
D．阿司匹林具有酸碱两性E．使滴定终点明显
5．阿司匹林中应检查的杂质是( )。
A．苯甲酸B．对氨基酚C．间氨基酚D．水杨酸钠E．水杨酸
6．某药物与碳酸钠试液加热水解，放冷，加稀硫酸酸化后，析出白色沉淀并有醋酸臭气产生，则该药物是( )。
A．阿司匹林B．盐酸普鲁卡因C．对氨基水杨酸钠
D．醋酸E．盐酸利多卡因
7．鉴别水杨酸及其盐类，最常用的试液是( )。
A．碘化钾B．碘化汞钾C．三氯化铁D．硫酸亚铁E．亚铁氰化钾
8．苯甲酸钠与三氯化铁试液作用生成碱式苯甲酸铁盐，其颜色是( )。
A．紫堇色B．蓝紫色C．紫红色D．紫色E．赭色
9．用双相滴定法测定苯甲酸钠的含量时，所用溶剂为( )。
A．水—乙醇B．水—氯仿C．水—乙醚D．水—冰醋酸E．水—甲醇
10．苯甲酸钠的含量测定可采用( )。
A．非水碱量法B．直接中和滴定法C．水解后剩余滴定法
D．两步滴定法E．双相滴定法
11．用双相滴定法测定苯甲酸钠的含量，下列叙述不正确的是( )。
A．在乙醚液中可增大滴定的突跃B．滴定过程中产生的苯甲酸不溶于水
C．以甲基橙为指示剂D．终点时水相显橙红色
E．析出的苯甲酸在水中酸性较强时影响滴定终点
12．对于两步滴定法下列叙述不正确的是( )。
A．适用于片剂的测定B．以消耗总的氢氧化钠滴定液的体积计算含量
C．不受水杨酸等杂质的影响D．以水解时消耗氢氧化钠滴定液的体积计算含量
E．以酚酞做指示剂
13．用两步滴定法滴定阿司匹林片的含量，是因为( )。
A．方法简便、结果准确B．片剂中有淀粉影响测定C．阿司匹林片易水解
D．是片剂就要用两步滴定法E．片剂中有构橼酸、酒石酸等稳定剂影响测定
14．水杨酸的酸性比苯甲酸的酸性强，其原因是( )。
A．水杨酸邻位上有羟基B．水杨酸有两个羧基C．水杨酸分子间有羟基
D．水杨酸对位上有羟基E．水杨酸间位上有羟基
15．某药物的碱性水溶液或中性溶液，与三氯化铁试液生成碱式苯甲酸铁盐的赭色沉淀，则该药物为( )。
A．苯甲酸B．阿司匹林C．水杨酸D．对氨基水杨酸钠E．双水杨酯
16．丙磺舒加少量氢氧化钠试液使生成钠盐后，在pH为5.0～6.0水溶液中与三氯化铁试液反应，生成沉淀，该沉淀的颜色为( )。
A．紫堇色B．紫色C．紫红色D．米黄色E．绿色
17．氯贝丁酯成品中药典规定检查的特殊杂质为( )。
A．对氯酚B．间氯酚C．邻氯酚D．间苯酚E．对苯酚
18．对氨基水杨酸钠中应对哪个特殊杂质进行限量( )。
A．对氯酚B．间氯酚C．邻氯酚D．间氨基酚E．对苯酚
19．取乙酰水杨酸1.5040g，准确加入氢氧化钠滴定液(0.5mol／L)50.0ml，水浴上煮沸15min，放冷后以酚酞为指示剂，用硫酸滴定液(0.25mol／L，F＝1.004)滴定，并将滴定结果用空白试验校正，每1mL 氢氧化钠滴定掖(0.5mol／L)相当于45.04mg乙酰水杨酸．样品消耗硫酸滴定液(0.25mol／L，F＝1.004)17.05mL，空白消耗49.95mL，本品含量为( )。
A．49．46％B．51．15％C．95．7％D．100．3％E．98．9％
20．用柱色谱层析—紫外分光光度法，检查乙酰水杨酸中水杨酸等杂质时，采用含有三氯化铁—尿素试掖
的硅藻土为固定相，用氯仿洗脱时( )。
A．水杨酸被洗脱B．乙酰水杨酸被洗脱C．其中杂质被洗脱
D．尿素被洗脱E．三氯化铁被洗脱
21．柱分配层析—紫外分光光度法测定乙酰水杨酸含量时，以加有碳酸氢钠的硅藻土为固定相，用氯仿洗脱的是( )。
A．乙酰水杨酸B．水杨酸C．中性或碱性杂质
D．水杨酸和乙酰水杨酸E．酸性杂质
22．在本类药物的酸碱滴定中，要求采用中性乙醇做溶剂，所谓“中性”是指( )。
A．pH=7 B．对所用指示剂显中性C．除去酸性杂质的乙醇
D．对甲基橙显中性E．相对被测物而言
二、多项选择题(从A、B，C、D、E五个备选答案中选择所有正确的答案)
23．下列药物属于芳香酸类药物的是( )。
A．阿司匹林B．水杨酸钠C．苯甲酸钠
D．对氨基水杨酸钠E．酚磺乙胺
24．能与三氯化铁试液显紫堇色的药物有( )。
A．对氨基水杨酸钠B．阿司匹林C．苯甲酸钠
D．水杨酸钠E．盐酸普鲁卡因
25．加热水解后，再加入三氯化铁试液，显紫堇色的药物是( )。
A．阿司匹林B．对乙酰氨基酚C．水杨酸钠
D．酚磺乙胺E．贝诺酯
26．直接能与三氯化铁产生颜色反应的药物有( )。
A．水杨酸B．盐酸普鲁卡因C．对氨基水杨酸
D．对氨基酚E．阿司匹林
27．能发生重氮化—偶合反应的药物有( )。
A．水杨酸B．阿司匹林C．对氨基水杨酸钠
D．对氨基酚E．盐酸普鲁卡因
28．适用于双相滴定法测定的是( )。
A．水杨酸钠B．阿司匹林C．苯甲酸钠
D．盐酸利多卡因
E．酚磺乙胺
29．阿司匹林片剂可以采用的含量测定方法为（）。
A．亚硝酸钠法B．水解后剩余滴定法C．紫外分光光度法
D．紫外分光光度法E．非水碱量法
30．两步滴定法测定乙酰水杨酸片含量时，第一步消耗的NaOH的作用是( )。
A．中和乙酰水杨酸分子中的游离酸B．水解酯键?C．中和游离水杨酸
D．中和片剂中可能加入的有机酸E．中和游离醋酸
31．乙酰水杨酸制剂可采用的含量测定方法有( )。
A．非水滴定法B．水解后剩余滴定法C．两步滴定法
D．柱色谱法E．双相滴定法
32．药用芳酸一般为弱酸，其酸性( )。
A．较碳酸弱B．较盐酸弱C．较酚类强D．较醇类强E．较碳酸强
33．乙酰水杨酸原料需要作澄清度检查，这项检查主要是检查( )。
A．酚类杂质B．游离水杨酸C．游离乙酸D．苯酯类杂质E．苯甲酸
三、问答题
34．阐述芳酸类药物的结构特点和主要理化性质．
35．乙酰水杨酸及其制剂中的游离水杨酸是如何引入的?简述检查方法的原理及其限量
36．酸碱滴定法测定乙酰水杨酸的含量，加中性乙醇的作用是什么?
37．用水解后剩余滴定法测定乙酰水杨酸含量时要进行同样条件下的空白试验，为什么?
38．对氨基水杨酸钠中的特殊杂质是什么?试述检查这种杂质的方法和原理．
39．阿司匹林含量测定通常采用哪几种方法?各有何优缺点?
参考答案
一、最佳选择题
1．E；2．B；3．B；4．A；5．E；6．A；7．C；8．E；9．C；10．E；11．E；12．B；13．E；14．A；15．A；16．D;17．A；18．D；19．C；20．B；21．C；22．B。
二、多项选择题
23．A、B、C、D；24．B、D；25．A、B、C、D、E；26．A、C、D；27．C、D、E；28．A、C；29．C、D；30．A、C、D、E；31．C、D；32．A、B、C；33．A、D。
三、论述题
34．(1)物理性质：
①具有一定的熔点；
②溶解性：游离芳酸类药物几乎不溶于水，易溶于有机溶剂；芳酸碱金属盐及其他盐易溶于水，难溶于有机溶剂。
(2)化学性质：
①芳酸具游离羧基，呈酸性，其pKa为3～6，属中等强度的酸或弱酸；一X；一NO2、一OH等吸电子取代基存在使酸性增强，一CH3、一NH2等斥电子取代基存在使酸性减弱。邻位被取代基取代后酸性增强的程度大于间位、对位取代，尤其是邻位被酚羟基取代，由于形成分子内氢健，酸性大为增强。
②芳酸碱金属盐易溶于水，水解，溶液呈碱性，但碱性太弱，所以其含量测定方法为双相滴定法或非水碱量法。
③芳酸酯可水解，利用其水解得到酸和醇的性质可进行鉴别；利用芳酸酯水解定量消耗氢氧化钠的性质，芳酸酯类药物可用水解后剩余滴定法测定含量；芳酸酯类药物还应检查因水解而引入的特殊杂质。
④芳酸类药物分子结构中有共轭体系，在紫外光区一定波长处有特征吸收，可用作鉴别和含量测定的依据；本类药物有特征官能团，在红外光区有吸收，可用红外光谱法鉴别本类药物。
⑤取代芳酸类药物可利用其取代基的性质进行鉴别和含量测定。如具有酚羟基的药物可用FeCI3反应鉴别；具有芳伯氨基的药物可用重氮化—偶合反应鉴别、亚硝酸钠滴定法测定含量。
35．原料残存(生产过程中乙酰化不完全)、水解产生(贮存过程中水解产生)。
选用的检查方法为对照法。反应原理为三氯化铁反应。
限量：0.1％；阿司匹林片：0.3％；阿司匹林肠溶片：1.5％；阿司匹林栓：1.0％(HPLC法)。
36．溶解阿司匹林且防止酯键水解。“中性”是对中和法所用的指示剂而言。
37．为了消除在实验过程中吸收的二氧化碳的影响。
38．对氨基水杨酸钠中的特殊杂质是间氨基酚。ChP(2000)采用的方法为双相滴定法。利用对氨基水杨酸钠不溶于乙醚，间氨基酚溶于乙醚的性质，使二者分离后，在乙醚中加水适量，用盐酸滴定，控制盐酸滴定液体积以控制间氨基酚限量．
39．(1)直接酸碱滴定法：优点是简便、快速；缺点是酯键水解干扰(不断搅拌、快速滴定)，酸性杂质干扰(如水杨酸)。不能用于含水杨酸过高或制剂分析，只能用于合格原料药的含量测定。
(2)水解后剩余滴定法：优点是消除了酯键水解的干扰，缺点是酸性杂质干扰。?
(3)两步滴定法：其优点是消除了酯键水解的干扰和酸性杂质干扰。
(4)HPLC法：优点是具有分离杂质的能力。
芳酸及其酯类药物的分析
第六章芳酸及其酯类药物的分析 一、最佳选择题(从A、B、c、D、E五个备选答案中选择一个最佳答案) 1．芳酸类药物绝大多数是指( )。 A．分子中有羧基的药物B．分子中有苯环的药物C．A+B D．具有酸性的药物E．A+B且A与B直接相连的药物 2．下列药物的酸性强弱顺序正确的是( )。 A．水杨酸>苯甲酸>阿司匹林B．水杨酸>阿司匹林>苯甲酸 C．阿司匹林>水杨酸>苯甲酸D．苯甲酸>阿司匹林>水杨酸 E．苯甲酸>水杨酸>阿司匹林 3．对氨基水杨酸钠中检查的特殊杂质是( )。 A．水杨醛B．间氨基酚C．水杨酸 D．苯甲酸E．苯酚 4．两步滴定法测定阿司匹林片是因为( )。 A．片剂中有其他酸性物质B．片剂中有其他碱性物质C．需用碱定量水解 D．阿司匹林具有酸碱两性E．使滴定终点明显 5．阿司匹林中应检查的杂质是( )。 A．苯甲酸B．对氨基酚C．间氨基酚D．水杨酸钠E．水杨酸 6．某药物与碳酸钠试液加热水解，放冷，加稀硫酸酸化后，析出白色沉淀并有醋酸臭气产生，则该药物是( )。 A．阿司匹林B．盐酸普鲁卡因C．对氨基水杨酸钠 D．醋酸E．盐酸利多卡因 7．鉴别水杨酸及其盐类，最常用的试液是( )。 A．碘化钾B．碘化汞钾C．三氯化铁D．硫酸亚铁E．亚铁氰化钾 8．苯甲酸钠与三氯化铁试液作用生成碱式苯甲酸铁盐，其颜色是( )。 A．紫堇色B．蓝紫色C．紫红色D．紫色E．赭色 9．用双相滴定法测定苯甲酸钠的含量时，所用溶剂为( )。 A．水—乙醇B．水—氯仿C．水—乙醚D．水—冰醋酸E．水—甲醇 10．苯甲酸钠的含量测定可采用( )。 A．非水碱量法B．直接中和滴定法C．水解后剩余滴定法
药物分析第六章2课时
节章第六章胺类药物的分析称名 课授课授 2 第八周授课间时数时排安课课授授多媒体讲授教具方法、明确胺类药物的性质、结构特征、鉴别试验、杂质检查；教学1 HPLC的原理及方法。2目的、学会亚硝酸钠滴定法、非水滴定法及学教芳胺类药物、苯乙胺类药物及丙胺类药物的分析；点重学教的原理及方法；亚硝酸钠滴定法、非水滴定法及HPLC点难 8 项目芳胺类药物、苯乙胺类药物及丙胺类药物的分析胺类药物的种 类较多，根据其化学性质结构特点可分为芳胺类、芳烃胺类、脂装肪胺类和磺酰胺类等几大类。订 线典型药物结构与性质一、 对氨基苯甲酸酯类药物(一) 本类药物分子中都具有对氨基苯甲酸酯的母体，结构通式如下： ）典型药物：苯佐卡因、盐酸普鲁卡因和盐酸丁卡因等局部麻醉药。结构（1: 为 (Procaine Hydrochloride) （盐酸普鲁卡因）苯佐卡因(Benzocaine) (Tetracaine Hydrochloride) 盐酸丁卡因盐酸普鲁卡因胺（抗心律失常药）因其化学性质与本类药物很相似，也在此一word 编辑版． 并列入讨论。其结构如下： ）主要化学性质（2 显重氮化－偶合反应；与芳醛缩合反应；易氧化变色等。 1.芳伯氨基特性 含酯键（或酰胺键）易水解。其水解的快慢受光线、热或碱性条2水解特性。的影响。水解产物主要为对氨基苯甲酸（PABA）因此故具有弱碱性。除苯佐卡因外，因其脂烃胺侧链为叔胺氮原子，3.弱碱性能与生物碱沉淀剂发生沉淀反应；但在水溶液中不能用标准酸直接滴定，在非水溶剂中能滴定。可本类药物的游离碱多为碱性油状液体或低熔点固体，难溶于水，4.其它特性易溶于水和乙醇，溶于有机溶剂。其盐酸盐均系白色结晶性粉末，具有一定的熔点，难溶于有机
药物分析笔记：胺类药物的分析
药物分析笔记：胺类药物的分析 芳胺类药物的分析 1、基本结构与化学性质： （一）盐酸普鲁卡因： 1、芳伯氨基特征：重氮化偶合反应 2、酯键易水解：光、热、碱， 3、产物为对氨基苯甲酸（paba）。 4、游离碱难溶水且碱性弱：非水滴定法， 5、亚硝酸钠法测定含量。 （二）对乙酰氨基酚： 1、水解产物呈芳伯氨基特性：酸性中易水解 2、水解产物易酯化：水解后产生醋酸 3、与三氯化铁呈色：紫外、红外、均可 2、鉴别试验： 1、重氮化偶合反应：盐酸普鲁卡因、对乙酰氨基酚（水解成对氨基酚） 2、三氯化铁反应：对乙酰氨基酚水液加三氯化铁显蓝紫色。 3、水解产物的反应： 4、红外吸收光谱 3、对乙酰氨基酚的杂质检查： 1、乙醇溶液的澄清度与颜色：检查中间体对氨基酚的有色氧化产物。 2、有关物质：药典用薄层色谱法检查对氯乙酰苯胺。 3、对氨基酚：中间体或水解产物， 4、毒性大。有芳胺反应，而 5、对乙酰氨基酚没有。 4、盐酸普鲁卡因注射液中对氨基苯甲酸的检查：药典规定检查水解产物对氨基苯甲酸小于1.2%. 5、含量测定： （一）亚硝酸钠滴定法：有芳伯氨基的药物（普）以及水解后有芳伯氨基的药物（对）
均可测定。 测定条件： 1、加入溴化钾（2g）：加速反应。 2、加入强酸加速反应：反应加快、重氮盐酸性中稳定、防偶氮氨基化合物生成。 3、室温10——30 c 温度太高，亚硝酸逸出 4、滴定管尖端插入液面下滴定：避免滴定过程中亚硝酸挥发和分解。 （二）紫外分分光度法：对乙酰氨基酚 苯乙胺类药物的分析 1、基本结构与典型药物：肾上腺素 2、鉴别试验： 1、三氯化铁反应： 2、氧化反应：盐酸异丙肾上腺素偏酸性下与碘迅速氧化。 3、甲醛——硫酸反应： 4、紫外特征吸收与红外吸收谱： 3、酮体检查：四种都需检查酮体， 4、酮体在310nm处有吸收， 5、小于0.06% . 6、含量测定： （一）非水溶液滴定法：冰醋酸为溶剂，醋酸汞消除氢卤酸干扰，结晶紫指示终点。三种 （6）溴量法：盐酸去氧肾上腺素及注射液用此法。 要点：防游离溴及碘逸出，溴过量2%，空白试验。 氨基醚衍生物药物的分析 1、基本结构与性质：遇光分解盐酸苯海拉明： 2、鉴别试验： 1、与硫酸反应显色：二苯甲氧基反应 2、水解反应：遇酸水解生成二苯基甲醇 3、与硝酸银反应形成沉淀： 4、紫外红外吸收光谱 三、含量测定：
芳酸类药物总结
芳酸类药物总结： 1.可与三氯化铁发生反应的药物：丙磺舒 2.水解后可与三氯化铁发生反应的药物：阿司匹林 3.用酸碱滴定法测定含量的药物：阿司匹林、布洛芬、丙磺舒 巴比妥类药物总结： 鉴别反应 1.与银盐反应生成白色沉淀的药物：苯巴比妥、司可巴比妥钠、硫喷妥钠 2.与铜盐反应生成紫色或紫色沉淀的药物：苯巴比妥、司可巴比妥钠 与铜盐反应生成绿色沉淀的药物：硫喷妥钠 3.与亚硝酸钠-硫酸的反应生成橙黄色产物，随即转为橙红色的药物：苯巴比妥 4.与甲醛-硫酸的反应反应生成玫瑰红色产物的药物：苯巴比妥 5.制备衍生物测定熔点进行鉴别的药物：司可巴比妥钠、硫喷妥钠 6.使碘试液褪色的药物：司可巴比妥钠 7.与醋酸铅反应生成白色沉淀，加热变成黑色的药物：硫喷妥钠 8.具有火焰反应的药物：司可巴比妥钠、硫喷妥钠 含量测定： 1.银量法测定含量的药物：苯巴比妥 2.溴量法测定含量的药物：司可巴比妥钠 3.紫外分光光度法测定含量的药物：注射用硫喷妥钠
胺类药物总结： 1.可发生重氮化反应的药物：盐酸普鲁卡因 2.水解后可发生重氮化反应的药物：对乙酰氨基酚 3.可与三氯化铁发生反应的药物：对乙酰氨基酚、肾上腺素 4.可与硫酸铜发生反应的药物：盐酸利多卡因 5.可与过氧化氢发生反应的药物：肾上腺素 5.用非水溶液滴定法测定含量的药物：肾上腺素 6.用亚硝酸钠滴定法测定含量的药物：盐酸普鲁卡因 磺胺类药物总结 1.可以与硫酸铜发生反应的药物：磺胺甲噁唑、磺胺嘧啶（还有：盐酸利多卡因） 2.可以发生重氮化反应的药物：磺胺甲噁唑、磺胺嘧啶（还有：盐酸普鲁卡因） 3.用亚硝酸钠滴定法测定含量的药物：磺胺甲噁唑、磺胺嘧啶（还有：盐酸普鲁卡因）
药物分析试题库
药物分析试题库 第一章绪论 一、填空题 1．我国药品质量标准分为和二者均属于国家药品质量标准，具有等同的法律效力。 2．中国药典的主要内容由、、和四部分组成。 3．目前公认的全面控制药品质量的法规有、、 、。 4．“精密称定”系指称取重量应准确至所取重量的；“称定”系指称取重量应准确至所取重量的；取用量为“约”若干时，系指取用量不得超过规定量的。5．药物分析主要是采用或等方法和技术，研究化学合成药物和结构已知的天然药物及其制剂的组成、理化性质、真伪鉴别、纯度检查以及有效成分的含量测定等。所以，药物分析是一门的方法性学科。 二、问答题 1．药品的概念？对药品的进行质量控制的意义？ 2．药物分析在药品的质量控制中担任着主要的任务是什么？ 3．常见的药品标准主要有哪些，各有何特点？ 4．中国药典是怎样编排的？ 5．什么叫恒重，什么叫空白试验，什么叫标准品、对照品？ 6．常用的药物分析方法有哪些？ 7．药品检验工作的基本程序是什么? 8．中国药典和国外常用药典的现行版本及英文缩写分别是什么？ 第二章药物的杂质检查 一、选择题： 1．药物中的重金属是指（） A Pb2＋ B 影响药物安全性和稳定性的金属离子 C 原子量大的金属离子 D 在规定条件下与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质 2．古蔡氏检砷法测砷时，砷化氢气体与下列那种物质作用生成砷斑（） A 氯化汞 B 溴化汞 C 碘化汞 D 硫化汞
3．检查某药品杂质限量时，称取供试品W(g)，量取标准溶液V(ml)，其浓度为C(g/ml)，则 该药的杂质限量(%)是（ ） A %100?C VW B %100?V CW C %100?W VC D %100?CV W 4．用古蔡氏法测定砷盐限量，对照管中加入标准砷溶液为（ ） A 1ml B 2ml C 依限量大小决定 D 依样品取量及限量计算决定 5．药品杂质限量是指（ ） A 药物中所含杂质的最小容许量 B 药物中所含杂质的最大容许量 C 药物中所含杂质的最佳容许量 D 药物的杂质含量 6． 氯化物检查中加入硝酸的目的是（ ） A 加速氯化银的形成 B 加速氧化银的形成 C 除去CO 2+3、SO 2-4、C 2O 2-4、PO 3-4的干扰 D 改善氯化银的均匀度 7．关于药物中杂质及杂质限量的叙述正确的是（ ） A 杂质限量指药物中所含杂质的最大容许量 B 杂质限量通常只用百万分之几表示 C 杂质的来源主要是由生产过程中引入的其它方面可不考虑 D 检查杂质，必须用标准溶液进行比对 8．砷盐检查法中，在检砷装置导气管中塞入醋酸铅棉花的作用是（ ） A 吸收砷化氢 B 吸收溴化氢 C 吸收硫化氢 D 吸收氯化氢 9．中国药典规定的一般杂质检查中不包括的项目（ ） A 硫酸盐检查 B 氯化物检查 C 溶出度检查 D 重金属检查 10．重金属检查中，加入硫代乙酰胺时溶液控制最佳的pH 值是（ ） A 1.5 B 3.5 C 7.5 D 11.5 二、多选题： 1．用对照法进行药物的一般杂质检查时，操作中应注意（ ） A 供试管与对照管应同步操作 B 称取1g 以上供试品时，不超过规定量的±1% C 仪器应配对 D 溶剂应是去离子水 E 对照品必须与待检杂质为同一物质 2．关于药物中氯化物的检查，正确的是（ ） A 氯化物检查在一定程度上可“指示”生产、储存是否正常 B 氯化物检查可反应Ag +的多少 C 氯化物检查是在酸性条件下进行的 D 供试品的取量可任意 E 标准NaCl 液的取量由限量及供试品取量而定
第七章芳香胺类药物的分析
第七章芳香胺类药物的分析 [教学目的] 一、掌握芳胺类、苯乙胺类药物的鉴别和含量测定的基本原理与方法。 二、熟悉芳氧丙醇胺类药物鉴别和含量测定的基本原理与方法。 [本章分配学时数]2学时 [教学环节与教学内容] [复习引入] 2分钟 在上节课，我们进行了芳酸及其酯类药物的分析，要求同学们通过上一章的学习不仅要掌握水扬酸类、苯甲酸类药物的理化性质、鉴别和含量测定的基本原理与方法，并熟悉其它芳酸类药物鉴别和含量测定的基本原理与方法，还要了解本类药物的体内分析方法。那么，这节课我们就要对芳香胺类药物进行分析，经过本章的学习后，要求同学们不仅要掌握芳胺类、苯乙胺类药物的鉴别和含量测定的基本原理与方法，还要熟悉芳氧丙醇胺类药物鉴别和含量测定的基本原理与方法。 [教授新课] 第一节芳胺类药物的分析 芳胺类药物的基本结构有两类：：其中一类为芳伯氨基未被取代，而在芳环对位有取代的对氨基苯甲酸酯类。代表性药物有苯佐卡因、盐酸普鲁卡因和盐酸丁卡因等局部麻醉药；另一类则为芳伯氨基被酰化，并在芳环对位有取代的酰胺类药物。代表性药物有对乙酰氨基酚（解热镇痛药）、盐酸利多卡因、盐酸布比卡因（局部麻醉药）和醋氨苯砜（抗麻风药）等。 一、对氨基苯甲酸酯类药物的基本结构与主要化学性质
（一）基本结构与典型药物 本类药物主要包括苯佐卡因、盐酸普鲁卡因和盐酸丁卡因等常用局部麻醉药。它们的分子结构中都具有对氨基苯甲酸酯的母体，基本结构如下： R 1N OR 2 O H 典型药物结构为： H 3N COOC 2H 5 苯佐卡因 H 2N COOCH 2CH 2N(C 2H 5)2HCl 盐酸普鲁卡因 CH 3(CH 2)3NH COOCH 2CH 2N(C 2HCl 盐酸丁卡因 若将盐酸普鲁卡因分子结构中的酯键改为酰胺键时，则成为抗心率失常药盐酸普鲁卡因胺，其结构如下： H 2N CONHCH 2CH 2N(C 2H 5)2HCl 它虽然不属于本类药物，因其化学性质与本类药物很相似，也在此一并列入讨论。 （二）主要化学性质 1. 芳伯氨基特性 因其结构中的芳伯氨基，故显重氮化－偶合反应；与芳醛缩合成Schiff 碱的反应；易氧化变色等。盐酸丁卡因无此特性。 2. 水解特性 因分子结构中有酯键（或酰胺键），使其容易水解。
第七章 芳香胺类药物的分析
第七章 芳香胺类药物的分析 [教学目的] 一、掌握芳胺类、苯乙胺类药物的鉴别和含量测定的基本原理与方法。 二、熟悉芳氧丙醇胺类药物鉴别和含量测定的基本原理与方法。 [本章分配学时数] 2学时 [教学环节与教学内容] [复习引入] 2分钟 在上节课，我们进行了芳酸及其酯类药物的分析，要求同学们通过上一章的学习不仅要掌握水扬酸类、苯甲酸类药物的理化性质、鉴别和含量测定的基本原理与方法，并熟悉其它芳酸类药物鉴别和含量测定的基本原理与方法，还要了解本类药物的体内分析方法。那么，这节课我们就要对芳香胺类药物进行分析，经过本章的学习后，要求同学们不仅要掌握芳胺类、苯乙胺类药物的鉴别和含量测定的基本原理与方法，还要熟悉芳氧丙醇胺类药物鉴别和含量测定的基本原理与方法。 [教授新课] 第一节 芳胺类药物的分析 芳胺类药物的基本结构有两类：：其中一类为芳伯氨基未被取代，而在芳环对位有取代的对氨基苯甲酸酯类。代表性药物有苯佐卡因、盐酸普鲁卡因和盐酸丁卡因等局部麻醉药；另一类则为芳伯氨基被酰化，并在芳环对位有取代的酰胺类药物。代表性药物有对乙酰氨基酚（解热镇痛药）、盐酸利多卡因、盐酸布比卡因（局部麻醉药）和醋氨苯砜（抗麻风药）等。 一、 对氨基苯甲酸酯类药物的基本结构与主要化学性质 （一）基本结构与典型药物 本类药物主要包括苯佐卡因、盐酸普鲁卡因和盐酸丁卡因等常用局部麻醉药。它们的分子结构中都具有对氨基苯甲酸酯的母体，基本结构如下： R 1N OR 2 O H
典型药物结构为： H3N COOC2H5 苯佐卡因 H2N COOCH2CH2N(C2H5)2HCl 盐酸普鲁卡因 CH3(CH2)3NH COOCH2CH2N(C2HCl 盐酸丁卡因若将盐酸普鲁卡因分子结构中的酯键改为酰胺键时，则成为抗心率失常 药盐酸普鲁卡因胺，其结构如下： H2N CONHCH2CH2N(C2H5)2HCl 它虽然不属于本类药物，因其化学性质与本类药物很相似，也在此一并列入讨论。（二）主要化学性质 1.芳伯氨基特性 因其结构中的芳伯氨基，故显重氮化－偶合反应；与芳醛缩合成 Schiff碱的反应；易氧化变色等。盐酸丁卡因无此特性。 2.水解特性 因分子结构中有酯键（或酰胺键），使其容易水解。 3.弱碱性 除苯佐卡因外，因其脂羟胺侧链为叔胺氮原子，故具有弱碱性。 4.其它特性 本类药物因苯环上具有芳伯氨基或同时具有脂羟胺基侧链，其游离碱 多为碱性油状液体或低熔点固体，难溶于水，可溶于有机溶剂。其盐 酸盐均系白色结晶性粉末，具有一定的熔点，易溶于水和乙醇，难溶 于有机溶剂。 二、酰胺类药物的基本结构与主要化学性质 （一）基本结构与典型药物 本类药物包括对乙酰氨基酚（扑热息痛）等解热镇痛药、盐酸利多卡因
第六章胺类全部的
第六章胺类药物的分析 一、选择题 （一）单选题 相同知识点：鉴别与反应 1．取某药物约50mg，加稀盐酸1ml使溶解，加入0．1mol／L亚硝酸钠溶液数滴，再滴加碱性β-萘酚试液数滴，则生成橙黄到猩红色沉淀。该药物应为（）。A．对乙酰氨基酚 B．盐酸普鲁卡因 C．盐酸去氧肾上腺素 D．盐酸丁卡因 E．盐酸苯海拉明 正确答案:B 2．取某药物适量，加水溶解，加氢氧化钠试液使溶液呈碱性，即析出白色沉淀，加热沉淀则变为油状物，继续加热，则产生可使红色石蕊试纸变蓝的气体。所产生使红色石蕊试纸变蓝的气体应为（）。 A．氨气 B．盐酸水汽雾 C．二乙氨基乙醇 D．胺气 E．三乙胺 正确答案:C 3．直接与三氯化铁试液反应显蓝紫色的药物是（）。 A．苯佐卡因 B．阿司匹林 C．对乙酰胺基酚 D．丙磺舒 E．盐酸利多卡因 正确答案:C 4．某药物在碳酸钠试液中与硫酸铜反应，生成蓝紫色配位化合物；加氯仿，有色物可被萃取，氯仿层显黄色。该药物是（）。 A．对乙酰氨基酚 B．盐酸丁卡因 C．盐酸普鲁卡因 D．盐酸利多卡因 E．司可巴比妥钠 正确答案:D 5．某药物于5％醋酸溶液中，加25％硫氰酸铵溶液，则产生白色沉淀，滤过，经80℃干燥，熔点约为131℃。该药物是（）。 A．盐酸利多卡因 B．苯佐卡因 C．盐酸普鲁卡因 D．肾上腺素 E．盐酸丁卡因 正确答案:E 6．取某药物适量，加水溶解，加氢氧化钠试液使溶液呈碱性，即析出白色沉淀，加热沉淀则变为油状物，继续加热，则产生可使红色石蕊试纸变蓝的气体。该药物应为（）。 A．对乙酰氨基酚 B．磺胺甲吧唑 C．盐酸普鲁卡因 D．盐酸苯海拉明 E．二巯丙醇 正确答案:C 7．某药物的水溶液加三氯化铁试液，即显蓝紫色，该药物应为（）。
芳香胺类药物的分析
第七章芳香胺类药物的分析 芳香胺类药物涉及面较广包括芳胺类、芳烃胺类和芳氧丙醇胺类药物，国内外药典收载的品种也较多，本章重点介绍芳胺类药物的分析方法及有关药物质量控制的方法。 芳胺类药物的基本结构有两类：其中一类为芳伯氨基未被取代，而在芳环对位有取代的对氨基苯甲酸酯类。代表性药物有苯佐卡因、盐酸普鲁卡因和盐酸丁卡因等局部麻醉药；另一类则为芳伯氨基被酰化，并在芳环对位有取代的酰胺类药物。代表性药物有对乙酰氨基酚（解热镇痛药）、盐酸利多卡因、盐酸布比卡因（局部麻醉药）和醋氨苯砜（抗麻风药）等。 一、对氨基苯甲酸酯类药物的基本结构与主要化学性质 （一）基本结构与典型药物 本类药物主要包括苯佐卡因、盐酸普鲁卡因和盐酸丁卡因等常用局部麻醉药。它们的分子结构中都具有对氨基苯甲酸酯的母体，基本结构如下： 典型药物结构为： 苯佐卡因（benzocaine） 盐酸普鲁卡因（procaine hydrochloride） 盐酸丁卡因（tetracaine hydrochloide） 若将盐酸谱鲁卡因分子结构中的酯键改为酰胺健时，则成为抗心律失常药盐酸普鲁卡因胺，其结构如下： 它虽然不属于本类药物，因其化学性质与本类药物很相似，也在此一并列入讨论。 （二）主要化学性质 1、芳伯氨基特性本类药物因其结构中的芳伯氨基，故显重氮化-偶合反应；与芳醛缩合成Schiff碱的反应；易氧化变色等。盐酸丁卡因则无此特性。 2、水解特性因分子结构中有酯键（或酰胺键），使其容易水解。其水解的快慢受光线、温度或酸碱性条件的影响。除盐酸丁卡因水解产物对丁氨基苯甲酸（BABA）外，上述
其余药物的水解产物主要为对氨基苯甲酸（PABA）。 3、弱碱性除苯佐卡因外，因其脂烃胺侧链为叔胺氮原子，故具有弱碱性。因此能与生物碱沉淀剂发生沉淀反应；但在水溶液中不能用标准酸直接滴定，在非水溶剂中则能滴定。 4、其它特性本类药物因苯环上具有芳伯氨基或同时具有脂烃胺基侧链，其游离碱多为碱性油状液体或低熔点固体，难溶于水，可溶于有机溶剂。其盐酸盐均系白色结晶性粉末，具有一定的熔点，易溶于水和乙醇，难溶于有机溶剂。 二、酰胺类药物的基本结构与主要化学性质 （一）基本结构与典型药物 本类药物包括对乙酰氨基酚（扑热息痛）等解热镇痛药、盐酸利多卡因和盐酸布比卡因等局部麻醉药及醋氨苯砜抗麻风药等。本类药物均系苯胺的酰基衍生物，其共性是具有芳酰氨基，基本结构为： 典型药物的结构为： 对乙酰氨基酚醋氨苯砜 （paracetamol）（acedapsone） 盐酸利多卡因盐酸布比卡因 （lidocaine hydrochloride）(bupivacaine hydrochloride) （二）主要化学性质 1、水解后显芳伯氨基特性本类药物的分子结构中均具有芳酰氨基，在酸性溶液中易水解为具芳伯氨基的化合物，并显芳伯氨基特性反应。水解反应的速度，对乙酰氨基酚相对比较快，利多卡因和布比卡因在酰氨基邻位存在两个甲基，由于空间位阻影响，较难水解，所以其盐的水溶液比较稳定。 2、水解产物易酯化对乙酰氨基酚和醋氨苯砜，水解后产生醋酸，可在硫酸介质中与乙醇反应，发出醋酸乙酯的香味。 3、酚羟基的特性对乙酰氨基酚具有酚羟基，能与三氯化铁反应呈色，可与利多卡因和醋氨苯砜区别。 4、弱碱性利多卡因和布比卡因的脂烃胺侧链有叔胺氮原子，显碱性，可以成盐，能与生物碱沉淀剂发生沉淀反应。其中与三硝基苯酚试液反应生成的沉淀具有一定的熔点。对乙酰氨基酚和醋氨苯砜不具有此侧链，亦无此类反应，可以区别。 5、与重多属离子发生沉淀反应盐酸利多卡因和盐酸布比卡因酰氨基上的氮可在水溶液中与铜离子或钴离子络合，生成有色的配位化合物沉淀。此沉淀可溶于氯仿等有机溶剂后呈色。
复习总结：芳酸及其酯类
芳酸及其酯类酚羟基的鉴别试验：三氯化铁反应。具有酚羟基的药物与三氯化铁试液反应，生成紫堇色铁配位化合物。 芳伯氨基的鉴别试验：重氮化-偶合反应。在酸性溶液中，与亚硝酸钠试液进行重氮化反应，生成的重氮盐与碱性β-萘酚偶合产生橙红色沉淀。 阿司匹林的鉴别：三氯化铁反应。加热水解后与三氯化铁反应，显紫色堇色。 水解反应。阿司匹林与碳酸钠试液加热水解，得水杨酸钠及醋酸钠，加过量的稀硫酸酸化后，水杨酸白色沉淀析出，并产生醋酸的臭气。 红外吸收光谱。 对氨基水杨酸的鉴别：三氯化铁反应。加稀盐酸呈酸性后反应，呈紫红色。 重氮化-偶合反应。见上面。 红外吸收光谱。 阿司匹林的检查项目：除“炽灼残渣”和“重金属”外，还有以下特殊检查项目。 溶液的澄清度：检查碳酸钠试液中不溶物。杂质不溶于碳酸钠溶液，而阿司匹林可溶，可控制杂质。 水杨酸：原料限量0.1%，片剂限量0.3%，肠溶片限量1.5%，栓剂限量1.0%（高效液相色谱法）。 易炭化物阿司匹林的含量测定： 原料药：直接滴定法。以水为溶剂。指示剂：酚酞。 片剂和肠溶片：两步滴定法。第一步：中和。第二步：水解与测定。 计算：供试品中阿司匹林的含量，由水解时消耗的碱量计算。每1ml氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于18.02mg的C9H8O4.栓剂：高效液相色谱法。 对氨基水杨酸钠中的特殊杂质：间氨基酚。 含量测定：亚硝酸钠滴定法（重氮化法）。永停法指示终点。 苯甲酸钠的鉴别：三氯化铁反应。苯甲酸的碱性水溶液或苯甲酸钠的中性溶液，与三氯化铁试液生成碱式苯甲酸铁盐的赭色沉淀。 分解产物的反应。苯甲酸盐可分解成苯甲酸升华物，分解产物可用于鉴别。 苯甲酸钠的含量测定：双相滴定法。利帽郊姿崮苋芤河谢 芗恋男灾剩 谒 嘀屑尤胗胨 幌嗷烊艿挠谢 芗粒 ⒅糜诜忠郝┒分薪 械味ǚ从Γ 味ü 讨胁 谋郊姿岵欢陷腿∪胗谢 芗敛阒校 跎俦郊姿嵩谒 械呐ǘ龋 沟味ǚ从ν耆 盏闱逦 笨山档捅郊姿岬睦虢狻？ 指示剂：甲基橙。滴定液：盐酸（0.5mol/L）。有机溶剂：乙醚。 每1ml的盐酸滴定液（0.5mol/L）相当于72.06mg的C7H5NaO2.氯贝丁酯的鉴别：羟肟酸铁反应。氯贝丁酯分子中具有酯结构，与盐酸羟胺及三氯化铁作用，形成有色的异羟肟酸铁，显紫色。 氯贝丁酯的杂质检查：酸度、对氯酚（限度为0.0025%）、挥发性杂质。 氯贝丁酯的含量测定：两步滴定法。加入过量的氢氧化钠滴定液（0.5mol/L），加热回流水解，生成对氯苯氧异丁酸钠和乙醇，成语的氢氧化钠用盐酸滴定液（0.5mol/L）滴定，并将滴定的结构用空白试验校正。
芳胺类药物分析
第六章 芳胺类药物分析 练习思考题 1.根据胺类药物的结构，可把该类药物分为几类？各类药物的结构特征是什么？ 2.试述重氮化反应原理及影响重氮化反应的主要因素。 3.用亚硝酸钠法测定芳胺类药物时，为什么要加溴化钾？解析其作用原理。 4.亚硝酸钠滴定法中为什么要加过量盐酸？ 5.重氮化法指示终点的方法有哪些？ 6.试述永停滴定法指示终点的原理。 7.具有怎样结构的药物有重氮化-偶合反应？ 8.如何用化学方法区别普鲁卡因和丁卡因？ 9.苯乙胺类药物具有怎样的结构和理化性质？ 10.对乙酰氨基酚中对氨基酚是如何产生的？中国药典采用什么方法检查？ 11.盐酸丁卡因和盐酸利多卡因的含量测定为什么不用亚硝酸钠法？ 12.紫外分光光度法测定药物含量的方法主要有哪两种？各有何优缺点？ 13.怎样检查肾上腺素中的酮体杂质？ 14.有三瓶药物，它们是对乙酰氨基酚、肾上腺素和盐酸苯海拉明，因标签掉了，请区别之。 15.试述溴量法测定盐酸去氧肾上腺素的原理，滴定当量和含量计算。 16.什么叫阴离子表面活性剂滴定法？ 17.解释盐酸普鲁卡因水解产物反应鉴别原理。 https://www.wendangku.net/doc/f8537396.html,P测定对乙酰氨基酚的含量：取本品120mg置500mL量瓶中，加甲醇100mL溶解，加水至刻度，取此液5mL，置100mL量瓶中，加水至刻度，作为供试液。另用相同溶剂配成12μg/mL的标准溶液，于244nm处，以水为空白测定吸收度，按10C（A样/A标）计算供试品中对乙酰氨基酚的含量（mg）。式中C为标准液浓度（μg/mL），10是如何得来的？ 19.非水碱量法测定重酒石酸去甲肾上腺素含量，测定时室温20℃。精密称取本品0.2160g，加冰醋酸10mL溶解后，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝绿色，并将滴定结果用空白试验校正。已知：高氯酸滴定液（0.1mol/L）的F=1.027（23℃），冰醋酸体积膨胀系数为1.1×10-3/℃，每1mL高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于31.93mg的C8H11N3O·C4H4O6，样品消耗高氯酸滴定液体积为6.50 mL，空白消耗0.02mL。问：（1） 样品测定时高氯酸滴定液（0.1mol/L）的F值是1.027吗？为什么？ （2） 求重酒石酸去甲肾上腺素的百分含量？ 选择题 一、最佳选择题 1.中国药典中含芳伯氨基的药品大多采用下列哪种方法进行含量测定（ ） A、氧化还原电位滴定法 B、非水溶液中和法 C、用永停法指示等当点的重氮化滴定法 D、用电位法指示等当点的银量法 E、用硫化银薄膜电极指示等当点的银量法
芳酸、芳酸酯及胺类药物分析
芳酸、芳酸酯及胺类药物分析 (总分：44.50，做题时间：90分钟) 一、A型题(总题数：20，分数：20.00) 1.对乙酰氨基酚与三氯化铁试液作用显 ?A．紫堇色 ?B．蓝紫色 ?C．紫红色 ?D．紫色 ?E．赭色 （分数：1.00） A. B. √ C. D. E. 解析： 2.《中国药典》中规定的盐酸普鲁卡因注射中对氨基苯甲酸的检查是用 ?A．紫外分光光度法 ?B．高效液相色谱法 ?C．薄层色谱法 ?D．化学反应法 ?E．灵敏度法 （分数：1.00） A. B. C. √ D. E. 解析： 3.对亚硝酸钠滴定法下列叙述正确的是 ?A．在盐酸中进行滴定 ?B．在氢溴酸中进行滴定 ?C．在硫酸中进行滴定 ?D．在硝酸中进行滴定 ?E．A+B
（分数：1.00） A. √ B. C. D. E. 解析： 4.永停滴定法是利用什么现象指示终点 ?A．用两个相同的铂电极插入到被测溶液中 ?B．在两个电极间外加10～200mV的电压 ?C．利用产生的电流指示滴定终点 ?D．利用电位的突跃指示滴定终点 ?E．如果电极钝化可用含三氯化铁的硝酸液温热浸泡 （分数：1.00） A. B. C. √ D. E. 解析： 5.阿司匹林中应检查的杂质是 ?A．苯甲酸 ?B．对氨基酚 ?C．间氨基酚 ?D．水杨酸钠 ?E．水杨酸 （分数：1.00） A. B. C. D. E. √ 解析： 6.用双相滴定法测定苯甲酸钠的含量，下列叙述不正确的是 ?A．在乙醚液中可增大滴定的突跃
?B．滴定过程中产生的苯甲酸不溶于水 ?C．以甲基橙为指示剂 ?D．终点时水相显橙红色 ?E．析出的苯甲酸在水中酸性较强影响滴定终点 （分数：1.00） A. √ B. C. D. E. 解析： 7.《中国药典》规定亚硝酸钠滴定法是在温度下进行滴定 ?A．0～5℃ ?B．5～10℃ ?C．0～lO℃ ?D．10～20℃ ?E．10～30℃ （分数：1.00） A. B. C. D. E. √ 解析： 8.芳胺类药物是指 ?A．分子中含有氨基的药物 ?B．分子中有苯环的药物 ?C．A+B ?D．具有碱性的药物 ?E．A+B且A与B直接相连的药物 （分数：1.00） A. B. C. D.
第六章 胺类药物的分析
---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------ 第六章胺类药物的分析 第六章胺类药物的分析 1. 芳胺类药物的分析芳胺类药物主要分为两类： 一类为芳伯氨基未被取代，而在芳环对位有取代的对氨基苯甲酸酯类。 另一类则为芳伯氨基被酰化，并在芳环对位有取代的酰胺类药物。 一、结构与性质 (一) 对氨基苯甲酸酯类药物本类药物分子中都具有对氨基苯甲酸酯的母体，结构通式如下： 1、典型药物： 苯佐卡因、盐酸普鲁卡因和盐酸丁卡因等局部麻醉药。 结构为: 苯佐卡因盐酸普鲁卡因 (Benzocaine) (Procaine Hydrochloride) 盐酸丁卡因(Tetracaine Hydrochloride) 盐酸普鲁卡因胺（抗心律失常药）因其化学性质与本类药物很相似，也在此一并列入讨论。 其结构如下： 2、主要化学性质 1）芳伯氨基特性显重氮化－偶合反应；与芳醛缩合反应；易氧化变色等。 2）水解特性含酯键（或酰胺键）易水解。 其水解的快慢受光线、热或碱性条件的影响。 水解产物主要为对氨基苯甲酸（PABA）。 1 / 20
3）弱碱性除苯佐卡因外，因其脂烃胺侧链为叔胺氮原子，故具有弱碱性。 因此能与生物碱沉淀剂发生沉淀反应；但在水溶液中不能用标准酸直接滴定，在非水溶剂中能滴定。 4）其它特性本类药物的游离碱多为碱性油状液体或低熔点固体，难溶于水，可溶于有机溶剂。 其盐酸盐均系白色结晶性粉末，具有一定的熔点，易溶于水和乙醇，难溶于有机溶剂。 (二) 酰胺类药物本类药物均系苯胺的酰基衍生物，其共性是具有芳酰氨基，基本结构为： 1、典型药物： 对乙酰氨基酚（扑热息痛）等解热镇痛药、盐酸利多卡因和盐酸布比卡因等局部麻醉药及醋氨苯砜抗麻风药。 结构为： 对乙酰氨基酚醋氨苯砜(Paracetamol) (Acedapsone) 盐酸利多卡因盐酸布比卡因 (Lidocaine Hydrochloride) (Bupivacaine Hydrochloride) 2、主要化学性质 1）水解后显芳伯氨基特性芳酰氨基在酸性溶液中易水解为芳伯氨基，并显芳伯氨基特性反应。 水解反应的速度受空间位阻影响： 对乙酰氨基酚利多卡因、布比卡因。 2）水解产物易酯化对乙酰氨基酚和醋氨苯砜醋酸醋酸乙酯
药物分析作业
药物分析 作业 年级： 专业： 姓名： 学号： 第一章 绪 论 一、填空题 1．我国药品质量标准分为 和 二者均属于国家药品质量标 准，具有等同的法律效力。 2．中国药典的主要内容由 、 、 和 四部分组成。 3．目前公认的全面控制药品质量的法规有 、 、 、 。 4．“精密称定”系指称取重量应准确至所取重量的 ；“称定”系指称取重量应准确 至所取重量的 ；取用量为“约”若干时，系指取用量不得超过规定量的 。 二、问答题 1． 药物分析在药品的质量控制中担任着主要的任务是什么？ 2． 常见的药品标准主要有哪些，各有何特点？ 第二章 药物的杂质检查 一、选择题： 1．药物中的重金属是指（ ） A Pb 2＋ B 影响药物安全性和稳定性的金属离子 C 原子量大的金属离子 D 在规定条件下与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质 2．古蔡氏检砷法测砷时，砷化氢气体与下列那种物质作用生成砷斑（ ） A 氯化汞 B 溴化汞 C 碘化汞 D 硫化汞 3．检查某药品杂质限量时，称取供试品W(g)，量取标准溶液V(ml)，其浓度为C(g/ml)， 则该药的杂质限量(%)是（ ） A %100?C VW B %100?V CW C %100?W VC D %100?CV W 4．用古蔡氏法测定砷盐限量，对照管中加入标准砷溶液为（ ）
A 1ml B 2ml C 依限量大小决定 D 依样品取量及限量计算决定 5．药品杂质限量是指（ ） A 药物中所含杂质的最小容许量 B 药物中所含杂质的最大容许量 C 药物中所含杂质的最佳容许量 D 药物的杂质含量 6． 氯化物检查中加入硝酸的目的是（ ） A 加速氯化银的形成 B 加速氧化银的形成 C 除去CO 2+3、SO 2-4、C 2O 2-4、PO 3-4的干扰 D 改善氯化银的均匀度 二、填空题： 1．药典中规定的杂质检查项目，是指该药品在___________和____________可能含有并需要 控制的杂质。 2．古蔡氏检砷法的原理为金属锌与酸作用产生____________，与药物中微量砷盐反应生成 具挥发性的___________，遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色的______，与一定量标准砷溶液 所产生的砷斑比较，判断药物中砷盐的含量。 3．砷盐检查中若供试品中含有锑盐，为了防止锑化氢产生锑斑的干扰，可改用__________。 三、名词解释： 1． 一般杂质： 2． 特殊杂质： 3． 杂质限量： 4． 药物纯度： 第四章 巴比妥类药物的鉴别 一、选择题 1. 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为：（ ） A 紫色 B 蓝色 C 绿色 D 黄色 E 紫堇色 2．巴比妥类药物的鉴别方法有：（ ）
药物分析讲稿-第六章芳酸类药物的分析
第六章芳酸类药物的分析 芳酸类药物包括芳酸及其酯类和盐类。根据它们的结构特点，又可分为水杨酸类、苯甲酸类以及其他芳酸类。 芳酸类药物中许多是临床常用的解热镇痛药，如阿司匹林、贝诺酯和布洛芬，而水杨酸、苯甲酸及其钠盐是常用消毒防腐药，对氨基水杨酸钠是抗结核药，丙磺舒是抗痛风药，氯贝丁酯为降血脂药。上述药物中除苯甲酸钠、对氨基水杨酸钠易溶于水外，其余大多在水中微溶或不溶。它们的溶解行为常可作为供试品溶液的配制或含量测定时选择滴定介质的依据。 本类药物分子结构特点是既具有苯环，又具有羧基。羧基可成盐或酯，若羧基呈游离态，则具有酸性。若羧基与苯环相连则属于水杨酸类或苯甲酸类，若通过烃基等基团与苯环相连，则属于其他芳酸类。 本类药物可供分析的官能团有羧基、酯基、芳环上的酚性羟基及芳伯氨基。羧基及其盐使得药物具有酸碱性，可在适当溶剂中以中和法测定；酯基在酸或碱性条件下可发生水解，水解产物的性质可用作药物的鉴别；芳环上的酚性羟基可发生络合反应，产生有色化合物，可供鉴别；芳伯氨基所特有的重氮化反应既可用于药物鉴别亦可用于含量测定。 第一节结构特征及其主要性质 一、水杨酸类药物 (一)常见药物 (二)结构特征及主要性质 水杨酸类药物分子中具有苯环和特征官能团（羧基、氨基、酯键等）主要具有以下几方面性质： 1、酸性 水杨酸和阿司匹林的结构中具有游离的羧基，显酸性，可与碱发生中和反应。其酸性强弱与分子中芳环、羧基和取代基的相互影响有关。取代基为卤素、硝基、羟基时能降低苯环电子云密度，使羧基中羟基氧原子的电子云密度降低，从而增加氧氢键极性，较易离解出质子，故酸性较苯甲酸强；反之，取代基为甲基、氨基时能增加苯环电子云密度从而降低氧氢键极性，使酸性较苯甲酸弱。水杨酸结构中的羟基位于苯甲酸的邻位，不仅对羧基有邻位效应，还由于羟基中的氢能与羧基中碳氧双键的氧形成分子内氢键能增强羧基中氢氧键的极性，使酸性增强，因此水杨酸的酸性（pKa2.95）比苯甲酸（pKa4.26）强得多。阿司匹林为水杨酸乙酰化物，酸性（pKa3.49）较水杨酸要弱些，但比苯甲酸的酸性强。 水杨酸、阿司匹林及片剂均可在中性乙醇中，以酚酞为指示剂，用标准氢氧化钠滴定液测定含量。阿司匹林片中加有l％酒石酸或枸橼酸作稳定剂，都会消耗氢氧化钠溶液，导致测定结果偏高，因此，阿司匹林片的含量测定采用两步滴定法。 2、酚羟基的性质 水杨酸和对氨基水杨酸钠的结构中具有酚羟基，可与三氯化铁试液作用显色。 3、水解性 阿司匹林和贝诺酯的结构中具有酯键，在碱性条件下易水解产生酚羟基和羧酸，在生产和贮藏过程中容易引入水解产物，故对芳酸类原料药和制剂应检查由水解而引入的杂质，如阿司匹林及其片剂应检查水杨酸。 4、芳伯氨基的性质 对氨基水杨酸钠的结构中具有芳伯氨基，在酸性溶液中，与亚硝酸钠试液进行重氮化反应，生成的重氮盐与碱性β-萘酚偶合可产生橙红色沉淀。 5、紫外及红外吸收的性质 本类药物结构中多数具有共轭体系，在一定波长处具有紫外和红外吸收特征。
最新药物分析教案——第五章 芳酸类药物的分析
第五章芳酸类药物的分析 第一节概述 一、芳酸类药物分类 （1）水杨酸及其衍生物阿司匹林为代表 （2）苯甲酸及其衍生物丙磺舒为代表 （3）布洛芬类布洛芬为代表 （4）其他类萘普生 二、含量测定 1、直接酸碱滴定法 含有流离羧基的药物如：水杨酸、苯甲酸、阿司匹林、丙磺舒等 2、用非水酸碱滴定或双相滴定法如芳酸盐类，水杨酸钠、苯甲酸钠盐 3、水解后剩余滴定法加入碱液使酯键水解，用酸回滴剩余碱 如芳酸酯类，阿司匹林等 4、亚硝酸钠滴定法（重氮化） 含有氨基的芳酸衍生物，如对氨基水杨酸钠 5、紫外分光光度法、高效液相色谱法（HPLC） 第二节水杨酸类药物分析 药物：水杨酸及其钠盐，阿司匹林、对氨基水杨酸钠 1、鉴别 （1）显色法 水杨酸水溶液+ FeCl3→紫堇色 水杨酸钠→酸化后呈同样颜色反应 COOH O COO- 3 1 红色三水杨酸络铁酸 COOH O COO- 2 3 紫堇色二水杨酸络铁酸铁 阿司匹林加水煮沸水解后呈色
OH COOH OCOCH 3 COOH （2）红外光谱法 水杨酸红外光谱 P88 （3）熔点测定法 水杨酸熔点 mp 158~161℃ 2、检查 水杨酸中检查苯酚，还有一般杂质，如重金属等 阿司匹林中检查，一般杂质、重金属、溶液澄清度等 特殊杂质：水杨酸、乙酰水杨酸酐（ASAN ）、乙酰水杨酰水杨酸（ASSA ）、水杨酰水杨酸（SSA ） 这些都为过敏杂质，可引起寻麻疹，支气管哮喘等过敏反应 CO O CO OCOCH 3 OCOCH 3 OCOCH 3 COOH OCO ASAN ASSA OH COOH OCO SSA （1）苯酚检查 限量 0.10%
第六章芳酸及其脂类药物自测题
一问答题 1．如何用化学方法区别乙酰水杨酸、对氨基水杨酸、苯甲酸和羟苯乙酯? 2．根据阿司匹林的合成工艺及化学结构，说明阿司匹林特殊杂质检查项目的制订依据与检查原理。 3．乙酰水杨酸及其片剂中的游离水杨酸是如何引入的?其检查原理如何? 4．中国药典对乙酰水杨酸片含量测定为什么采用两步滴定法?第一步滴定的氢氧化钠量是否要精确度取? 5．用中和法测定乙酰水杨酸片的含量，怎样防止乙酰水杨酸的水解? 6．用水解后剩余滴定法测定乙酰水杨酸含量时要进行同样条件下的空白实验，这是为什么? 7．试述柱分配层析法检查阿司匹林片剂中游离水杨酸的方法和原理。 8．对氨基水杨酸中的主要特殊杂质是什么?试述检查这种杂质的方法和原理。 9．双相滴定法的原理是什么? 10．设计水杨酸钠和氯贝丁酯的含量测定方法? 二选择题 （一）最佳选择题 1．两步滴定法测定阿司匹林片是因为（A） A．片剂中有其他酸性物质 B．片剂中有其他碱性物质 C．需用碱定量水解 D．阿司匹林具有酸碱两性 E．使滴定终点明显 2．某药与碳酸钠共热，酸化后有白色沉淀产生，加乙醇和硫酸，共热，有香气产生，此药可能是（D） A．对氨基水杨酸 B．对氨基苯甲酸 C．苯甲酸钠 D．乙酰水杨酸 E．普鲁卡因 3．两步滴定法测定阿司匹林的含量时，每1ml氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于阿司匹林（分子量是180.16）的质量是（A） A．18.02mg B．180.2mg C．90.08mg D．45.04mg E．450.0mg 4．用双相滴定法测定含量的药物为（E） A．阿司匹林 B．对乙酰氨基酚 C．水杨酸 D．苯甲酸 E．苯甲酸钠 5．鉴别水杨酸及其盐类，最常用的试剂是（C） A．碘化钾
最新药物分析教案——第六章 芳胺及芳烃胺类药物分析
第六章芳胺及芳烃胺类药物分析 第一节概述 本类药物具有芳胺或芳烃胺结构 1、酰苯胺类，如对乙酰氨基酚 2、对氨基苯甲酸酯类，如盐酸普鲁卡因 3、苯乙胺类，如盐酸去氧肾上腺素 1、鉴别 （1）、药物中含有酚羟基或水解后能产生酚羟基者，可与三氯化铁作用呈现特殊颜色反应。紫堇色→褐色 如：对乙酰氨基酚→蓝紫色 （2）、芳伯胺基的药物可用芳伯胺的颜色反应进行鉴别 芳伯胺 + 亚硝酸钠→重氮盐→碱性B-萘酚→显色（红色→紫红色）（3）、苯乙胺类 拟肾上腺素药物容易被氧化而呈色 因此可用碘、过氧化氢等氧化显色。 （4）紫外分光光度法、红外分光光度法 2、含量测定 （1）含有氨基呈碱性，因此可用非水滴定法测定含量， 如：利多卡因、肾上腺素 （2）含有芳伯胺基，可用永停滴定法（亚硝酸钠滴定法） （3）有些药物有紫外吸收，可用紫外分光光度法。 第二节酰苯胺类药物的分析 主要药物：对乙酰氨基酚，贝诺酯，利多卡因，布比卡因 基本结构 贝诺酯：对乙酰氨基酚+ 乙酰水杨酸 一、对乙酰氨基酚 1、结构 N-（4-羟基苯基）乙酰胺 MF C8H9NO2151.16 2、鉴别 （1）含酚羟基 + FeCl3→呈现蓝紫色 生成络离子 （2） + 稀HCl 水解→流离芳伯胺基结构→加亚硝酸钠、盐酸→生成重氮盐→加碱性B-萘酚→红色偶氮化合物
OH NHCOCH3HCl OH 2 NaNO HCl OH N+.Cl OH NaOH OH N N HO （3）紫外吸收 酸性甲醇溶液249nm波长处，有最大吸收，E1%=880 3、检查 主要检查酸度、溶液澄清度、氯化物、硫酸盐等 （1）酸度 A、生产过程中可能引进酸性杂质 B、也可能在贮存过程中水解产生醋酸 中国药典规定： 1%水溶液，PH应控制在5.5~6.5 （2）对氨基酚 A、原料中带入 B、水解产生 对氨基酚有毒（粒细胞障碍）、并且使产品颜色加深（对氨基酚不稳定，易变色），应严格控制 检查原理： OH NH2 ] [NO Fe(CN)5 Na2Na2Fe(CN)5 [] HO NH2 + OH- 蓝绿色络合物 △△△1.0g △△△△50ug △△△20ml△△△△△△△△△△1ml △30min△△△△