物化实验思考题汇总 (2)
一、原电池电动势的测定
1、对消法测量电动势的主要原理是什么？
答：对消法就是用一个与原电池反向的外加电压，于电池电压相抗，使的回路中的电流趋近于零，即在无电流或极微弱电流的条件下测得两极间的电势差，这时电池反应是在接近可逆条件下进行的反应测出来的电压为电动势。电动势指的就是当回路中电流为零时电池两端的电压，因而必须想办法使回路中电流为零。
2、若检流计光点总往一个方向偏转，这可能是什么原因？
在测量电池电动势过程中,若检流计光点总往一个方向偏转,说明达不到补偿,
其原因可能是:①被测电动势高于电位差计的量限; ②工作电池无电动势输出,或工作电池输出的电动势低于规定值; ③工作电流回路中有断路; ④被测电池,标准电池或过做电池的极性接反.
3.盐桥的概念及作用，选择盐桥中的电解质,需考虑哪几个条件
答：盐桥（3mol/L或饱和氯化钾、硝酸钾、硝酸铵）是一个隔开半电池的液体部分而维持电的（离子的）通道的简单装置。盐桥的作用：降低液接电势和使两种溶液相连构成闭合电路，以保证电池的可逆性。①正负离子的迁移速度接近或相等; ②不与被测溶液发生反应,不干扰被测反应; ③溶液浓度要高或饱和.
④盐桥中电解质不含有被测离子。
4. 为什么用伏特表不能准确测定电池电动势?
答：因为当把伏特计与电池接通后，由于电池放电，不断发生反应，有电流流出，电池中溶液的溶度不断变化，因而电动势也会有变化。另外，电池本身有内阻，所以用伏特计所测量出来的只是两极间的电势差，而不是电池的电动势。只有在没有电池流过时，测出的电势差才是电池的电动势。
5. 参比电极应具备什么条件？它有什么功用?
答：参比电极一般用电势值已知且较恒定的电极，它在测量中可作标准电极使用，在实验中我们测出未知电极和参比电极的电势差后就可以直接知道未知电极的电势。
6. 电动势的测量方法属于平衡测量，在测量过程中尽可能地做到在可逆条件下进行。为此，应注意些什么? 答：应注意电池回路接通之前，应该让电池稳定一段时间，让离子交换达到一个相对的平衡状态；还应该在接通回路之前先估算电池电动势，然后将电位差计旋钮设定未电池电动势的估算值，避免测量时回路中有较大电流。
7. 对照理论值和实验测得值，分析误差产生的原因。
答：原电池电动势测定结果的误差来源有很多：标准电池工作时间过长，长时间有电流通过，标准电动势偏离，未校正；盐桥受污染；饱和甘汞电极电势不稳定；未能将电位差计旋钮设定在待测电池电动势应有的大体位置，使待测电池中有电流通过等等。
8. 在精确的实验中，需要在原电池中通入氮气，它的作用是什么？
答：为了除去溶液中的氧气，以避免氧气参与电极反应，腐蚀电极等。
9、实验中使用氯化钾，可以用氯化钠吗？
由于氯化钾溶解度高，饱和盐桥中离子浓度远大于氯化钠，离子浓度大有利于离子的移动。
10、为什么使用甘汞电极，不使用氢电极？
使用氯电极条件要求苛刻，难于实现，而甘汞电极是制备简单，电势稳定的可逆电极，故作为参考电极来代替氢电极。
11、①测定装置：UJ-25型高电势电势差计，检流计，标准电池，待测电动势，工作电池。②电极电势的大小决定于电极的性质和溶液中有关离子的活度。
12、什么是标准电池，标准电池的使用条件，使用标准电池时，应注意哪些？
标准电池是将化学能转换成电能，能复现并保存电压单位伏特的量值的标准量具。
①标准电池不允许倾斜，更不允许摇晃和倒置，否则会使玻璃管内的化学物质混成一体，从而影响电动势值和稳定性，甚至不能使用。凡运输后的标准电池必须静置足够时间后才能再用；凡被颠倒过的电池经考核合格后方可使用。②不能过载。标准电池一般仅允许通过小于1μA的电流，否则会因极化而引起电动势不稳定；流过标准电池的电流不能超过允许值；不要用手同时触摸两个端钮，以防人体将两极短路；绝不允许用电压表或万用表去测量标准电池的电动势值，因为这种仪表的内
阻不够大，会使电池放电电流过大。③使用和存放的温度、湿度必须符合规定。温度波动要小，以防滞后效应带来误差。温度梯度要小，以防两电极温度不一致，若两极间温度差为0.1℃，则会有约30pV的电动势偏差。因此，电池附近不能有冷源、热源，移动到新温度下时必须保持恒温一段时间后方可使用。④不应受阳光、灯光直射。因为标准电池的去极化剂硫酸亚汞是一种光敏物质，受光照后会变质，将使极化和滞后都变得严重。⑤标准电池的极性不能接反。由于齐纳二极管的端电压与反向电流在小范围内的波动几乎无关，也可将其作为电动势标准，用于仪器中，代替标准电池
13、电位差计、标准电池、检流计及工作电池的作用各是什么？
电位差计：利用补偿法测定被测电极电动势；标准电池：提供稳定的已知数值的电动势，以此电动势来计算未知电池电动势；检流计：指示通过电路的电流是否为零；工作电池：为整个电路提供电源，其值不应小于标准电池或待测电池的值。
注意事项：制备盐桥时不能有气泡；铜片和锌片要充分打磨，将氧化膜除去；测定时，铜片和锌片浸入溶液中的表面积要相等；标准氢电极不能轻易移动；测定前，检流计要先调零；电势差计用完后要调到断。结果讨论:
由实验所得结果计算锌电极和铜电极的标准电极电势,较手册所给偏小,这可能是因为: 1.标准电池长期使用后其电动势已变动,但未校正. 2. 用电位计测电池电动势时,每测一次前都需用标准电池校正,否则因工作电池的放电而改变了工作电流,致使电位计上的刻度不等于实际的电位值. 3.测电动势最好应在恒温条件下进行,但目前尚无这样的条件. 4.制备电极时如电流密度过大,镀液有误或镀前电极表面未经洁净处理会使镀层粗糙而易于剥落,致使电极电位有所改变而影响所测的电动势值.
二、蔗糖水解反应速度常数的测定
1. 为什么可用蒸馏水来校正旋光仪的零点
答:主要是因为蒸馏水没有旋光性,其旋光度为零,其次是因为它无色透明,方便可得,化学性质较为稳定，实验中的蔗糖溶液也是用蒸馏水配制的。
2. 在旋光度的测量中为什么要对零点进行校正，它对旋光度的精确测量有什么影响，在本实验中若不进行校正对结果是否有影响
答:旋光仪由于长时间使用,精度和灵敏度变差,故需要对零点进行校正.若不校正会使测量值的精确度变差,甚至产生较大的误差.本实验数据处理时,用旋光度的差值进行作图和计算,仪器精度误差可以抵消不计,故若不进行零点较正,对结果影响不大.
3. 为什么配置蔗糖溶液可用上皿天平称量
答:蔗糖水解为一级反应,由公式ln(φt-φ∞)=-(k/2.303)tlg(φt-φ∞) 可知反应物起始浓度不影响反应速度常数,同时，t1/2=ln2/k,知半衰期也与反应起始浓度无关；又因为蔗糖浓度大用量较多,量值的有效数字位数较多,故不需要精确称量,只要用上皿天平称量就可以了.
4.溶液的旋光度与哪些因素有关？
溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的种类、浓度、溶剂的性质、液层厚度、光源波长及温度等因素有关。
5.在蔗糖水解过程中，为什么要加入盐酸溶液？
答：因为蔗糖在纯水中反应较慢，所以通常在酸的催化下进行。
6.在混合蔗糖溶液和HCl溶液时，是将HCl溶液加人到蔗糖溶液中．可否把蔗糖溶液加到HCl溶液中，为什么?
答：不能，因为这样的话，反应开始时Hcl过量，会加快蔗糖的水解，影响磁测量结果。
7.测定最终旋光度时，为了加快蔗糖水解进程，采用60℃左右的恒温使反应进行到底，为什么不能采用更高的温度进行恒温？
答：温度过高，会发生副反应，而且蔗糖可能会蒸发，使蔗糖溶液的浓度发生改变，影响测量结果。
8.为什么要注意旋光管装液的问题，使之不产生气泡？
答：因为有气泡存在，会影响旋光度的测定，是旋光度下降。
9.测定最终旋光度时，为什么蔗糖和盐酸混合液要在温度50℃--60℃下恒温50分钟？
答：在该温度下，蔗糖反应速度较快，而且不会发生副反应。但是要测定其极限旋光度时要将溶液的温度降至室温。
11.一级反应有哪些特征？
① k的数值与浓度无关,量纲:时间-1,常用单位1 s,1min 等. ②半衰期与反应物起始浓度无关. ③以cln 对 t 作图应得一直线,斜率为k ,截距为B.
由此可用作图法求得直线斜率,计算反应速度常数 =k斜率
12.盐酸滴到一半开始计时准确吗？
答：准确，因为该实验只要所测浓度与实践一一对应即可。
13.为什么蔗糖水解过程中，其旋光度不断减少？
答：蔗糖是右旋的（+66.6。）。反应产生了两种具有旋光度不同的有机物，即葡萄糖是右旋的(+52.5。)，果糖是左旋的（-91.9。），而且果糖的旋光度的数值比葡萄糖的旋光度大。
14.配制蔗糖溶液时称量不够准确或实验收所用蔗糖不纯对实验有什么影响？答：当Hl溶液的浓度过大时，
的斜率，因而对K的蔗糖水解速度的测量结果会偏大；但如果是蔗糖的浓度则不影响Ln C= -kt =Ln C
=0.6931/k ）也无影响。
测量无影响。对于一级反应的半衰期（t
1/2
15.在测量蔗糖盐酸水溶液t时刻对应的旋光度时，能否像测纯水的旋光度那样，重复测三次后，取平均值？
答：不能，因为随着时间的改变，溶液中的成分也发生着变化，不同的时刻，溶液的旋光度是不一样的。
16、该反应按一级反应进行的条件是什么?
答：为使水解反应加速，常以酸为催化剂，故反应在酸性介质中进行。由于反应中是大量存在的，尽管有部分水分子参加了反应但仍可近似的认为整个的反应中水的溶度是恒定的。而H+是催化剂，其溶度也保持不变。在此条件下蔗糖转化可视为一级反应。
17、可不可以用阿贝斯折射仪来测？
答：不可以，因为反应时刻进行着，特定时间的旋光度一定，用阿贝斯折射仪来测需要时间，而且操作相对复杂，会给实验带来较大误差。
注意事项：蔗糖溶液和盐酸混合时要迅速，同时要打开秒表计时；装上溶液后的样品管内不能有气泡产生，样品管要密封好，不要发生漏液现象；样品管洗涤及装液时要保管好玻璃片和橡胶垫圈，防止摔碎和丢失；
配置蔗糖溶液时要注意使蔗糖固体全部溶解，并充分混匀溶液；测定A无穷时，要注意被测样品在58度条件恒温40min，冷至室温再进行测定；必须对旋光仪调整校正，若调不到零，需要进行数据校正。
讨论与说明:
1. 蔗糖水解在酸性介质中进行,H+为催化剂,故反应是一复杂反应,反应的计算方程式显然不表示此反应的机理反应并不是因为水的浓度变化可忽略而视为一级.本反应视为一级反应完全是实践得出的结论.
2. 速度常数k与浓度有关,所以酸的浓度必须精确,以保证反应体系中H+浓度与实验要求的相一致.
3. 温度对速度常数k的影响不容忽视,在测定tα时,每测完一次,将旋光管置于25°C的恒温槽水浴中恒温,待下次测量时拿出.
4. 在放置旋光管上的玻璃片时,将玻璃盖片沿管口轻轻推上盖好,再旋紧套盖,勿使其漏水或产生气泡.
5. 旋光仪使用中,若两次测定中间间隔时间较长,则应切断电源,让灯管休息一会,在下次使用提前10分钟再开启.
6. 对三分视野的明暗判断影响实验值的精度,因此要求判断时尽可能作到快而准.
三、最大气泡法测定溶液的表面张力
1、表面张力为什么必须在恒温槽中进行测定？温度变化对表面张力有何影响？为什么？
答：液体的表面张力与温度有关，因为温度引起表面自由能的变化，从而引起表面张力的变化，温度越高，液体分子间引力减弱，同时其共存蒸气的密度加大，表面分子受到液体内部分子的引力减小，受到气相分子的引力增大，表面张力越小，温度越高，则曲率半径大，附加压力就小，读出来的数据不是最大压差。
2、本实验为什么选用酒精压力计而不用水银温度计？
答：因为酒精的密度比较小，液面差较大，灵敏度大，且无毒。
3.为什么抽气不能太快？
解：若抽气速度太快，气泡的形成与逸出速度快而不稳定；亦使U 型压力计中的酒精所处的位置相对不稳定，来回速度跳动，致使读数不稳定，不易观察出其最高点而起到较大的误差。
4、在表面张力测定的实验中，为什么毛细管尖端应平整光滑？
气泡形成半球形时曲率半老徐娘和毛细管半径相等达最小值，附加压力达最大值，由公式可求出被测液体的表面张力。故为得以半球形气泡，毛细管尖端应平整光滑。
5.本实验中为什么要读取最大压力差？
为了保证每次读压力差对应大小相同气泡，用最大气泡法测定溶液表面张力时，要从与液面相切得毛细管口鼓出气泡，需要高于外部大气压的附加压力。根据表面张力的计算公式：△Pmax=△Hmax·ρ·g=2σ/r 知，要测定溶液表面张力，就要知道最大压力差。气泡刚形成时，由于表面几乎是平的，所以曲率半径R 极大；当气泡形成半球形时，曲率半径等于毛细管半径r时，此时R值为最小；随着气泡的进一步增大，R又趋增大，直至逸出液面。
6在纯液体中加入杂质时，体系的表面张力会发生相应的变化。根据试验，稀溶液的表面张力和浓度的关系大致可分为：①在液体中加入某些杂质会显著改变液体的表面张力。②杂质为表面非活性物质葡萄糖时，当溶质的浓度增加时，溶液的表面张力系数随杂质浓度上升而上升。③杂质为表面活性物质肥皂水时，当溶液很稀时，α 随浓度的增加而急剧下降，α随后大致不随浓度而变(有时也可能会出现最低值)。④肥皂水的表面张力系数大大低于纯净水，增加肥皂水浓度，其表面张力系数减小，但减小幅度不大。
9. 为何要控制气泡逸出速率？
提示：气泡逸出速率会影响气泡的大小，近而影响压力差值的大小，因而要保证测定过程中气泡逸出速率恒定。
11. 毛细管尖端为何必须调节得恰与液面相切？否则对实验有何影响?
毛细管尖端若不与液面相切插入一定深度，会使毛细管内有一段水柱，产生压力，易导致测量的高度差偏大，引起表面张力测定值偏大。若不与液面相切，与液面有一段距离，则会导致溶液吸不上来，无气泡。
12. 哪些因素影响表面张力测定的结果？如何减小或消除这些因素对实验的影响？
提示：温度、气泡逸出速度、毛细管是否干净及毛细管的尖端是否与液面相切会影响测定结果。减小或消除这些因素引起误差的措施是：恒温、控制气泡逸出速率恒定、毛细管干净以及毛细管与液面相切。
13、若所测溶液易挥发，该如何操作：液封（如苯），插到液面以下。
14、毛细管倾斜的影响：高度差变大，表面张力升高。
15、表面张力仪的清洁与否对测量数据的影响：若玻璃器皿不清洁，则气泡将会不能连续稳定地流过，而使压差计读数不稳定。
注意事项：毛细管底端要与液面相切；毛细管与外套管要充分润洗；温度稳定后再测量，冒泡速度不能太快。约3s/个；实验前，要检查装置气密性，不能漏气。
四、凝固点降低法测相对分子质量
1、凝固点（是指在一定压力下，固液两相平衡共存的温度）降低法测相对分子质量的公式，在什么条件下才能使用?
在稀溶液且溶质在溶液中不发生解离、络合和缔合、不挥发的情况下使用。
2、冷却过程中固液相间之间和寒剂之间，有哪些热交换?它们对凝固点有哪影响?
答：热交换有：冷冻管中液相放出热量而转化为固相，寒剂从冷冻管周围吸收热量。当析出固相后，温度不回升到平衡温度，不能保持一恒定值，因部分溶剂凝固后，剩余的溶度逐渐增大，平衡温度要逐渐下
降。如果溶液的过冷程度不大，可以将温度回升到最高值作为凝固点，若过冷太甚，凝固的溶剂溶度变化过大，使得凝固点偏低。。
3、当溶质在溶液中有解离，缔合和生成络合物的情况下，对相对分子质量测定值的影响
答：如离解，使溶液摩尔数浓度增大，温差变大，相对分子质量测定值偏小，缔合生成络合物，溶剂浓度降低，使温度变小，相对分子测定值偏大。
4、影响凝固点精确测量的因素有哪些？
溶液过冷程度控制，冰水浴温度控制在3摄氏度左右，搅拌速度控制，温度升高，快速搅拌，溶剂溶质精确测量，浓度不能太高。
5. 什么原因可能造成过冷太甚？若过冷太甚，所测溶液凝固点偏低还是偏高？由此所得萘的相对分子质量偏低还是偏高？说明原因。
答：寒剂温度过低会造成过冷太甚。若过冷太甚，则所测溶液凝固点偏低。根据公式*f f f f B T T T K m ?=-=和310B B f f A W M K T W -=?? 可知由于溶液凝固点偏低， ?T f 偏大，由此所得萘的相对分子质量偏低。
6. 寒剂温度过高或过低有什么不好？
答：寒剂温度过高一方面不会出现过冷现象，也就不能产生大量细小晶体析出的这个实验现象，会导致实验失败，另一方面会使实验的整个时间延长，不利于实验的顺利完成；而寒剂温度过低则会造成过冷太甚，影响萘的相对分子质量的测定，具体见思考题1答案。
7. 加入溶剂中的溶质量应如何确定?加入量过多或过少将会有何影响？
答：溶质的加入量应该根据它在溶剂中的溶解度来确定，因为凝固点降低是稀溶液的依数性，所以应当保证溶质的量既能使溶液的凝固点降低值不是太小，容易测定，又要保证是稀溶液这个前提。如果加入量过多，一方面会导致凝固点下降过多，不利于溶液凝固点的测定，另一方面有可能超出了稀溶液的范围而不具有依数性。过少则会使凝固点下降不明显，也不易测定并且实验误差增大。
8. 估算实验测定结果的误差，说明影响测定结果的主要因素？
答：影响测定结果的主要因素有控制过冷的程度和搅拌速度、寒剂的温度等。本实验测定凝固点需要过冷出现，过冷太甚会造成凝固点测定结果偏低，因此需要控制过冷程度，只有固液两相的接触面相当大时，固液才能达到平衡。实验过程中就是采取突然搅拌的方式和改变搅拌速度来达到控制过冷程度的目的；寒剂的温度，寒剂温度过高过低都不利于实验的完成。
9. 当溶质在溶液中有解离、缔合、溶剂化和形成配合物时，测定的结果有何意义？
答：溶质在溶液中有解离、缔合、溶剂化和形成配合物时，凝固点降低法测定的相对分子质量为溶质的解离、缔合、溶剂化或者形成的配合物相对分子质量，因此凝固点降低法测定出的结果反应了物质在溶剂中的实际存在形式。
10 在冷却过程中，凝固点测定管内液体有哪些热交换存在？它们对凝固点的测定有何影响？
答：凝固点测定管内液体与空气套管、测定管的管壁、搅拌棒以及温差测量仪的传感器等存在热交换。因此，如果搅拌棒与温度传感器摩擦会导致测定的凝固点偏高。测定管的外壁上粘有水会导致凝固点的测定偏低。
11、为什么会产生过冷现象？如何控制过冷程度？
过冷现象是由于纯液体凝固时，开始结晶出的微小晶核的饱和蒸气压大于同温度下的液体饱和蒸气压，当温度达到或稍低于其凝固点时，由于新相形成需要一定的能量，故结晶并不析出，只有液体的温度降低到凝固点以下才析出固体。通过控制搅拌速度和寒剂的温度来实现。
12、为什么测定溶剂的凝固点时，过冷程度大对测定结果影响不大，而测定溶液凝固点时却要尽量减小过冷现象？
过冷度大，可以测出纯溶剂的凝固点，而对于溶液，过冷程度大，凝结的溶剂过多，溶液的浓度变化过大，所得溶液的凝固点低，必将影响测定结果。
13、为什么要使用空气夹套？
答：用空气套管可使被测溶液温度均匀变化，下降不至于太快，从而降低过冷度；控制并减慢降温的速度，以便实验数据的记录。
14、溶液的冷却曲线与纯溶剂的冷却曲线不同之处
当析出固相，温度回升到平衡温度后，不能保持一恒定值。因为部分溶剂凝固后，剩余溶液的浓度逐渐增大，平衡温度也要逐渐下降。如果溶液的过冷程度不大，可以将温度回升的最高值作为溶液的凝固点。若过冷太甚，凝固的溶剂过多，溶液的浓度变化过大，所得凝固点偏低，必将影响测定结果。
注意事项：凝固点的确定较为困难，先测定一个近似凝固点，在接近近似凝固点时，降温速度要减慢，到凝固点时快速搅拌；千万不要过冷，若过冷太甚，凝固的溶剂过多，溶液的溶度变化过大，所得凝固点过低；勿使冷凝管接触外套管壁；均匀缓慢地搅拌，快接近凝固点时要加快搅拌速度；注意加入冰块的大小，防止在测出凝固点前冰块完全融化；关闭开关后才能换挡，及时记录数据。
五、电导法测定弱酸的电离常数
1、测定醋酸溶液的电导时为什么按溶液的浓度由稀到浓依次进行？
答：由稀到浓这样测定不仅仅是在测定醋酸溶液电导时才有，这个规律是在各种测定中都会存在的一个注意事项。主要的原因是因为在测定过程中，前一个测定的操作会对后一个测定产生影响。比如说先测定的溶液或多或少总是会带在测定电极上被带到下一个测定的溶液里面。如果先浓再稀，浓溶液带入稀溶液的影响要远高于稀溶液带入浓溶液中。
2、如何校正电导电极的电导常数？
答：电导电极出厂时已标明电导池常数若电极放置时间较长，需用0.02mol/L的KCl溶液对电导池常数进行校正。
3、能否用万用表来测定电解质溶液的电导？
答：不能，因为万用表内的电池（直流电源）会与溶液形成回路，导致电极产生电解作用，使电极表面附件的溶液组成发生变化，从而使溶液的电阻发生变化，给电导的测定带来严重的误差，只能用电导仪或电导率仪（采用交流电桥）进行测量。
4、为什么使用铂黑电极？
答：1）增加电极表面积；2）促进对气体的吸附，并有利于与溶液达到平衡；3）减小电流密度，降低由交流电引起的极化效应。
5、电导率仪测定什么？有何应用？
答：1）测定的是电导率、摩尔电导率、解离常数；2）应用：检测水的纯度、计算弱电解质的解离度和解离常数、测定难溶盐的溶解度、电导测定。
6、如何测定空气中的CO2的电解常数？
答：因为蒸馏水一般含有CO2气体，所以电导率仪应先用加热去除CO2的蒸馏水进行校准，然后往蒸馏水中鼓入与空气中CO2比例一样的CO2，用电导率仪测定，通过计算求出CO2的电解常数。
7、测电导时为什么要恒温？实验中测电导池系数和溶液电导时，温度是否要一致？
因为电导与温度有关，所以测量时要在恒温条件下进行。测量蒸馏水和测量醋酸溶液的电导时，两者的温度应保持一致。而测量电导池系数的温度可以与醋酸溶液不同，因为电导池系数与温度无关，只要氯化钾溶液的电导率与温度对应即可。
注意事项：温度变化对实验结果有影响，应控制好恒温槽的温度；电极不用时应浸入蒸馏水中；使用铂黑电极时应先润洗并用滤纸吸干，切勿用手去碰铂黑电极的玻璃球以防改变电导池常数；使用完毕后要用蒸馏水淋洗并放入蒸馏水中。
六、希托夫法测离子迁移数
1、通过电量计阴极的电流密度为什么不宜太大？
当电流密度太大，迁移速度过快，导致溶液发热并产生对流；当电流密度太小，两极溶液的浓度变化太小，
误差增大
2、如果迁移管中有气泡，对实验有什么影响？
答：在迁移数测定过程中，迁移管中有气泡会对电极周围的溶液产生搅拌；气泡的搅动很可能会对阴极室、中间室和阳极室三者的界面产生影响，从而影响实验结果的准确性。
3、在希托夫法中，若通电前后中间区浓度改变，为什么要重做实验？
答：因为根据离子迁移原理，中间各离子的迁进和迁出，最后保持不变，若中间区浓度改变，说明阴阳两极有溶液渗入中间区，使中间区的离子迁移出现偏差，致使实验出现误差，故必须重做实验。
4、停止通电后立即抽出阴极铜片，否则沉积的Cu也会发生一定程度的溶解。
注意事项：迁移管使用前要润洗并检漏；迁移管两端的液面要与中间U型管高度相等；迁移管内及电极不能有气泡；通过电极的电流密度不能太大或太小
七、粘度法测定高聚物相对分子质量
1. 粘度计毛细管的粗细对实验结果有何影响？
答：粘度计毛细管的过粗，液体流出时间就会过短，那么使用Poisuille公式时就无法近似，也就无法用时间的比值来代替粘度；如果毛细管过细，容易造成堵塞，导致实验失败。
2. 乌氏粘度计中的C管的作用是什么？能否去除C管改为双管粘度计使用？
答：C管的作用是形成气承悬液柱。不能去除C管改为双管粘度计，因为没有了C管，就成了连通器，不
断稀释之后会导致粘度计内液体量不一样，这样在测定液体流出时间时就不能处在相同的条件之下，因而
没有可比性。只有形成了气承悬液柱，使流出液体上下方均处在大气环境下，测定的数据才具有可比性。
3. 若把溶液吸到了乳胶管内对实验结果有何影响？
答：会使溶液浓度降低，导致测定的流出时间减小，从而使相对粘度测定值减小，影响实验结果。
4. 试列举影响准确测定的因素有哪些?
答：影响准确测定的因素有温度、溶液浓度、搅拌速度、粘度计的垂直度等。
5. 粘度法测定高聚物的摩尔质量有何局限性？该法适用的高聚物摩尔质量范围是多少？
答：粘度法是利用大分子化合物溶液的粘度和分子量间的某种经验方程来计算分子量，适用于各种分子量
的范围。局限性在于不同的分子量范围有不同的经验方程。
6、影响粘度准确测量的主要因素有哪些？
答：恒温槽温度的稳定性、溶液浓度的准确度、粘度计的洁净度、粘度计安装的垂直程度和测定流出时间的准确性。
7、溶液的特性粘度如何求得？
答：用乌氏粘度计测定不同浓度的稀聚乙二醇溶液和溶剂的流出时间，换算成相对粘度和比浓粘度，再以比浓粘度对浓度作图，有截距计算出溶液的特性粘度。
8蜂蜜（聚乙烯醇、涂料）的粘度如何测定？
答：取准确质量为m的蜂蜜（聚乙烯醇、涂料），用蒸馏水（有机溶剂）稀释至浓度为c的稀溶液，然后将恒温槽温度调至25~35度，将溶剂恒温后测定流出时间t，分别将不同浓度溶液恒温后测定流出时间，采用相同原理求出相对分子质量。
9泥浆粘度如何测定？
答：将泥浆配置成稀溶液，可用较大型号毛细管的乌氏粘度计用粘度法测定。
10设计一个方案测定松香的相对分子质量
答：松香熔点为110~135度，可在高温下，用类似凝固点降低的方法，测定松香的相对分子质量。
注意事项：粘度计要充分润洗防止被稀释；安装好装置再开搅拌器。搅拌器速度应调节适中，避免产生振动；粘度计必须垂直，在恒温下测，不能震动桌子；注意抽吸溶液的速度，尽量避免溶液中起泡。
11、为什么采用毛细管？
保证溶液流下来是层流，减少阻力，使黏度基本维持不变
八、磁化率的测定
1、试比较高斯计和摩尔盐标定的相应励磁电流下的磁场强度数值，并分析2种测定结果不同的原因。
高斯计测得的磁场强度比摩尔氏盐标定的磁场小，因为摩尔氏盐测的是磁场中心的磁场强度，高斯计测的是磁铁中心下面的磁场。
2、相同有求摩尔磁化率的公式（……）可知，莫尔磁化率的大小与T成反比，与励磁电流无关。若不同，则可能是实验误差引起的，在测m时存在误差
3、为什么样品要放于棕色瓶中？
防止物质氧化和风化，若放于空气中，易吸潮，影响实验结果
4、样品为什么要填充均匀？
使样品受力平衡
5、古埃磁天平的柜门未及时关上，里面的样品放置一段时间后再测量，样品的磁化率变小。
物质的磁性分为反磁性（指磁化方向和外磁场方向相反时所产生的磁效应，X<0）,顺磁性（相同，X>0），铁磁性（指在低外磁场中就能达到饱和磁化，去掉外磁场时磁性并不消失，呈现出滞后现象等一些特殊的
磁效应。磁畴的存在是物质具有铁磁性的原因）
本实验用莫尔氏盐（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O标定外磁场强度
注意事项：样品要放在棕色瓶中；样品在石英管中要填装均匀，防止铁磁性物质进入样品管中；样品管底部要正好处于磁极的中心线上；关好门避免空气对流。
物理化学实验下思考题答案
磁化率的测定 1．本实验在测定XM做了哪些近似处理 答：（1）忽略了X反（2）X0=0（样品周围介质的体积磁化率）（3）H0=0(样品顶端磁场强度为0。近似认为样品顶端就是试管顶端) 2．为什么可以用莫尔盐来标定磁场强度 答：莫尔盐的XM仅与T有关,物质,物质稳定，组成固定，对磁场反应良好。 3.样品的填充高度和密度以及在磁场中的位置有何要求若样品的填充高度不够，对测量结果有何影响 答：样品管与磁极中心线平齐，不与磁极接触，样品要紧密均匀填实。若样品的填充高度不够，则样品最上端处磁场强度不为零。（样品的填充高度距样品管口处，样品要紧密均匀填实。将样品悬挂在天平上，样品底部处于磁场强度最大区域【H】管顶则位于场强最弱甚至为0的区域，若样品的填充高度不够，对样品处于磁场中的受力产生影响） 三组分体系等温相图 1. 实验为什么根据体系由清变浑的现象即可测定相界 答：各组分彼此互溶时，体系为均相，一旦体系恰好不相容，则分相达到相界。 2.如连接线不通过物系点，其原因可能是什么 答：（1）苯水分层不彻底（2）苯、醋酸乙酸挥发（3）酚酞变色范围为碱性，通过NaOH 滴定醋酸量偏高。 3. 实验根据什么原理求出苯-乙酸-水体系连接线 答：在苯和水含量确定的前提下，互溶曲线上的点与醋酸量一一对应。 电极的制备与原电池电动势的测定 1. 电位差计、标准电池、检流计及工作电池各有什么作用如何保护及正确使用 答：（1）电位差计是按照对消法测量原理设计的一种平衡式电学测量装置，能直接给出
待测电池的电动势值，测定时电位差计按钮按下的时间应尽量短，以防止电流通过而改变电极表面的平衡状态。（2）标准电池是用来校准工作电流以标定补偿电阻上的电位降。（3）检流计用来检验电动势是否对消，在测量过程中，若发现检流计受到冲击，应迅速按下短路按钮，以保护检流计。检流计在搬动过程中，将分流器旋钮置于“短路”。（4）工作电池（稳压电源）电压调至与电位差计对电源的要求始终相一致。 2. 参比电极应具备什么条件它有什么功用 答(1)装置简单、可逆性高、制作方便、电势稳定。 (2)以标准氢电极(其电极电势规定为零)作为标准，与待测电极组成一电池，所测电池电动势就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极，如：甘汞电极。 3. 盐桥有什么作用选用作盐桥的物质应有什么原则 答：（1）盐桥用来减小液体接界电势。（2）作盐桥的物质正负离子的迁移数应接近；在使用温度范围内浓度要大；不能与两端电池溶液发生反应。 4. UJ34A型电位差计测定电动势过程中，有时检流计向一个方向偏转，分析原因。 答：随着反应的进行，导电能力很强的OH-离子逐渐被导电能力弱的CH3COO-离子所取代，致使溶液的电导逐渐减小。电极管中有气泡；电极的正负极接反；线路接触不良；工作电源电压与电位差计对电源的要求数据不一致等。在测量金属电极的电极电势时，金属电极要加以处理，以除去氧化膜。 6. 如何使E测定准确 答：（1）电极管不能漏液。（2）准电池和待测电池极化，“标准/未知选择”旋钮在“标准”或“未知”位置的时间应尽可能的短。对“待测溶液”应将读数盘预置到理论值后再将“标准/未知选择”旋钮旋到，“未知”。（3）甘汞电极不用时浸泡在饱和氯化钾溶液中。（4对新制锌汞齐电极和新镀铜电极应及时测量，避免再度被氧化。
物理化学实验思考题答案(精心整理)
物理化学实验思考题答案（精心整理） 实验1 1.不能，因为溶液随着温度的上升溶剂会减少，溶液浓度下降，蒸气压随之改变。 2.温度越高，液体蒸发越快，蒸气压变化大，导致误差愈大。 实验3 实验5 T----X图 1蒸馏器中收集气相冷凝液的袋状部的大小对结果有何影响 答：若冷凝管下方的凹形贮槽体积过大，则会贮存过多的气相冷凝液，其贮量超过了热相平衡原理所对应的气相量，其组成不再对应平衡的气相组成，因此必然对相图的绘制产生影响。 2若蒸馏时仪器保温条件欠佳，在气相到达平衡气体收集小槽之前，沸点较高的组分会发生部分冷凝，则T—x图将怎么变化 答：若有冷凝，则气相部分中沸点较高的组分含量偏低，相对来说沸点较低的组分含量偏高了，则T不变，x的组成向左或向右移（视具体情况而定） 3在双液系的气-液平衡相图实验中，所用的蒸馏器尚有那些缺点如何改进 答：蒸馏器收集气相、液相的球大小没有设计好，应根据实验所用溶液量来设计球的规格；温度计与电热丝靠的太近，可以把装液相的球设计小一点，使温度计稍微短一点也能浸到液体中，增大与电热丝的距离；橡胶管与环境交换热量太快，可以在橡胶管外面包一圈泡沫，减少热量的散发。 4本实验的误差主要来源有哪些 答：组成测量：(1)工作曲线；(2)过热现象、分馏效应；(3)取样量。
温度测量：(1)加热速度；(2)温度计校正。 5.试推导沸点校正公式： 实验12蔗糖水解速率常数的测定 1蔗糖的转化速率常数k 与哪些因素有关 答：温度、催化剂浓度。 2在测量蔗糖转化速率常数的，选用长的旋光管好还是短的旋光管好 答：选用较长的旋光管好。根据公式〔α〕＝α×1000/Lc ，在其它条件不变情况下，L 越长，α越大，则α的相对测量误差越小。 3如何根据蔗糖、葡萄糖和果糟的比旋光度计算α0和α∞ 答：α0＝〔α蔗糖〕D t ℃L[蔗糖]0/100 α∞＝〔α葡萄糖〕D t ℃L[葡萄糖]∞/100＋〔α果糖〕D t ℃L[果糖]∞/100 式中：[α蔗糖]D t ℃，[α葡萄糖]D t ℃，[α果糖]D t ℃ 分别表示用钠黄光作光源在t ℃时蔗糖、葡萄糖和果糖的比旋光度，L(用dm 表示)为旋光管的长度，[蔗糖]0为反应液中蔗糖的初始浓度，[葡萄糖]∞和[果糖]∞表示葡萄糖和果糖在反应完成时的浓度。 设t ＝20℃ L=2 dm [蔗糖]0=10g/100mL 则： α0＝×2×10/100＝° α∞＝×2×10/100×（）＝－° 4、试分析本实验误差来源怎样减少实验误差 答：温度、光源波长须恒定、蔗糖溶液要现用现配。 1、实验中，为什么用蒸馏水来校正旋光仪的零点在蔗糖转化反应过程中，所测的旋光度αt 是否需要零 点校正为什么 答：(1)因水是溶剂且为非旋光性物质。 (2)不需，因作lg(αt-α∞)～t 图，不作零点校正，对计算反应速度常数无影响。 2、蔗糖溶液为什么可粗略配制 答：因该反应为(准)一级反应，而一级反应的速率常数、半衰期与起始浓度无关，只需测得dC/dt 即可。 实验17电导的测定及应用 1、本实验为何要测水的电导率 () ℃果糖℃葡萄糖〕α〕〔α蔗糖t D t D 0[100]L[21+=
物化实验思考题
实验一液体饱和蒸汽压的测定 思考题 1．克-克方程在哪三个条件下才适用？ 答：气-液平衡或气-固平衡；气体当作理想气体且液固体的体积可以忽略；温度 变化范围不大，Δ vap H m 当作常数。 2．怎样确定气—液达到平衡？温度计读数为什么要进行校正？如何校正？ 答：在一定压强下，每隔2～3分钟读数一次，两次读数基本没有变化时，表示水银球外部已建立了气—液平衡。使用温度计测温时，除了要对零点和刻度误差进行校正外，还应作露茎校正。这主要是由于水银温度计是全浸式的，即水银柱须是完全臵于被测体系中，但在实际测量温度时，总有一段观察读数的水银柱要露出在较低的室温环境中，使得水银柱的膨胀量较全浸状态时低，即测定值比全浸状态时略小。 本实验中以测定常压下水的沸点（看是否为100℃）进行粗略的刻度校正。 温度计读数露茎校正的方法是，在测温的温度计旁再固定一支温度计7（见图8-8），用以读取露茎的环境温度，温度计7的水银球应臵于测量温度计露出刻度至读数刻度那一段水银柱的中部；在读观测温度时同时读取温度计7上的读数，得到温度t（观）和t （环）；根据玻璃与水银膨胀系数的差异，露茎校正值为：?t（露）/℃=1.6?10-4〃n〃(t 观 -t环)。 式中1.6?10-4是水银对玻璃的相对膨胀系数，n为露出部分水银柱的长。 则实际温度t（真）= t（观）+ ?t（露）。 3．压差仪中的示数就是饱和蒸汽压吗？ 答：不是，饱和蒸汽压p = p0-Δp，Δp为压差仪中的示数. 4．温度计水银球包滤纸有何作用？为何电热套温度更高的多却不会影响气-液平衡温度？ 答：包裹滤纸条的作用是：一者，滤纸条增大了液体蒸发的面积和速率，当液体受热时，能在滤纸上快速的蒸发，迅速建立气—液平衡；二者，水银球处在滤纸所包围的气氛中，可以避免由于过热而使沸点读数偏高。 5．在体系中安臵缓冲瓶有何目的？如何检查漏气？ 安臵缓冲瓶可以避免系统内的压强在抽真空或吸入空气时由于系统内体积太小而变化幅度大，难以控制——“缓冲”之意义。 答：在液体尚未开始加热前，启动真空泵，系统减压400～500 mmHg后关闭真空泵，系统能保持5分钟压力不发生变化，则属正常。这时可以加热液体样品进行实验了。 注意加热后再检漏就不适宜了，因为液体的蒸发和冷凝本身都会使系统压强波动。6．汽化热与温度的关系如何？ 答：参看教材，汽化热与温度有关，dΔ vap H m = (C p,m, 气 - C p,m,液 )dT，只有当C p,m, 气 与 C p,m, 液 近似相等或温度变化范围不大时，汽化热才可以近似当作常数。 7．测量仪器的精确度是多少？估计最后气化热的有效数字。 答：精密温度计精确度到小数点后两位，共四位有效数字。压差仪的精度为1Pa，有五位有效数字。最后气化热的有效数字应有四位有效数字。 实验二二元液系相图
物理化学实验思考题解答
实验一 燃烧热的测定 1. 在本实验中，哪些是系统哪些是环境系统和环境间有无热交换这些热交换对实验结果有何影响如何校正提示：（氧弹中的样品、燃烧丝、棉线和蒸馏水为体系，其它为环境。）盛水桶内部物质及空间为系统，除盛水桶内部物质及空间的热量计其余部分为环境，（实验过程中有热损耗：内桶水温与环境温差过大，内桶盖有缝隙会散热，搅拌时搅拌器摩擦内筒内壁使热容易向外辐射。）系统和环境之间有热交换，热交换的存在会影响燃烧热测定的准确值，可通过雷诺校正曲线校正来减小其影响或（降低热损耗的方法：调节内筒水温比外筒水温低-1℃，内桶盖盖严，避免搅拌器摩擦内筒内壁，实验完毕，将内筒洗净擦干，这样保证内筒表面光亮，从而降低热损耗。）。 2. 固体样品为什么要压成片状萘和苯甲酸的用量是如何确定的提示：压成片状有利于样品充分燃烧；萘和苯甲酸的用量太少测定误差较大，量太多不能充分燃烧，可根据氧弹的体积和内部氧的压力确定来样品的最大用量。 3. 试分析样品燃不着、燃不尽的原因有哪些 提示：压片太紧、燃烧丝陷入药片内会造成燃不着；压片太松、氧气不足会造成燃不尽。 4. 试分析测量中影响实验结果的主要因素有哪些 本实验成功的关键因素是什么 提示：能否保证样品充分燃烧、系统和环境间的热交换是影响本实验结果的主要因素。本实验成功的关键：药品的量合适，压片松紧合适，雷诺温度校正。 5. 使用氧气钢瓶和氧气减压器时要注意哪些事项1. 在氧弹里加10mL 蒸馏水起什么作用 答：在燃烧过程中，当氧弹内存在微量空气时，N 2的氧化会产生热效应。在一般的实验中，可以忽略不计；在精确的实验中，这部分热效应应予校正，方法如下：用·dm -3 NaOH 溶液滴定洗涤氧弹内壁的蒸馏水，每毫升 mol ·dm -3 NaOH 溶液相当于 J(放热)。2. 在环境恒温式量热计中，为什么内筒水温要比外筒的低低多少合适在环境恒温式量热计中，点火后，系统燃烧放热，内筒水温度升高-2℃，如果点火前内筒水温比外筒水温低1℃，样品燃烧放热最终内筒水温比外筒水温高1℃，整个燃烧过程的平均温度和外筒温度基本相同，所以内筒水温要比外筒水温低-1℃较合适。 实验二 凝固点降低法测定相对分子质量 1. 什么原因可能造成过冷太甚若过冷太甚，所测溶液凝固点偏低还是偏高由此所得萘的相对分子质量偏低还是偏高说明原因。答：寒剂温度过低会造成过冷太甚。若过冷太甚，则所测溶液凝固点偏低。根据公式*f f f f B T T T K m ?=-=和310B B f f A W M K T W -=??g 可知由于溶液凝固点偏低， ?T f 偏大，由此所得萘的相对分子质量偏低。 2. 寒剂温度过高或过低有什么不好答：寒剂温度过高一方面不会出现过冷现象，也就不能产生大量细小晶体析出的这个实验现象，会导致实验失败，另一方面会使实验的整个时间延长，不利于实验的顺利完成；而寒剂温度过低则会造成过冷太甚，影响萘的相对分子质量的测定，具体见思考题1答案。 3. 加入溶剂中的溶质量应如何确定加入量过多或过少将会有何影响答：溶质的加入量应该根据它在溶剂中的溶解度来确定，因为凝固点降低是稀溶液的依数性，所以应当保证溶质的量既能使溶液的凝固点降低值不是太小，容易测定，又要保证是稀溶液这个前提。如果加入量过多，一方面会导致凝固点下降过多，不利于溶液凝固点的测定，另一方面有可能超出了稀溶液的范围而不具有依数性。过少则会使凝固点下降不明显，也不易测定并且实验误差增大。 4. 估算实验测定结果的误差，说明影响测定结果的主要因素答：影响测定结果的主要因素有控制过冷的程度和搅拌速度、寒剂的温度等。本实验测定凝固点需要过冷出现，过冷太甚会造成凝固点测定结果偏低，因此需要控制过冷
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一．恒温槽装配和性能测试 1.恒温槽主要由哪几个部分组成，各部分作用是什么？ 答：①浴槽：盛装介质②加热器：加热槽內物质③搅拌器：迅速传递热量，使槽内各部分温度均匀④温度计：观察槽内物质温度⑤感温元件：感应温度，指示加热器工作⑥温度控制器：温度降低时，指示加热器工作，温度升高时，只是加热器停止工作。 2.为什么开动恒温槽之前，要将接触温度计的标铁上端面所指的温度调节到低于所需温度处，如果高了会产生什么后果？ 答：由于这种温度控制装置属于“通”“断”类型，当加热器接通后传热质温度上升并传递给接触温度计，使它的水银柱上升。因为传质、传热都有一个速度，因此，出现温度传递的滞后。即当接触温度计的水银触及钨丝时，实际上电热器附近的水温已超过了指定温度。因此，恒温槽温度必高于指定温度。同理，降温时也会出现滞后状太。 3.对于提高恒温槽的灵敏度，可以哪些方面改进？ 答：①恒温槽的热容要大些，传热质的热容越大越好。②尽可能加快电热器与接触温度计间传热的速度，为此要使感温元件的热容尽量小，感温元件与电热器间距离要近一些，搅拌器效率要高。③做调节温度的加热器功率要小。 4.如果所需恒定的温度低于室温如何装备恒温槽？ 答：通过辅助装臵引入低温，如使用冰水混合物冰水浴，或者溶解吸热的盐类盐水浴冷却（硝铵，镁盐等） 二．络合物组成和不稳定常数的测定—等摩尔系列法(老师发的卷子，题目不知道了) 1. 答：计算溶剂体积→取溶质→溶解→转移→定容 [M+]+[A+]不变，取相同浓度[M]和[A]配成一系列C M /(C M +C A )不同的溶液。 2. 答：[M+A]不变，改变[M]，[A]当MA n 浓度最大时，n=C A /C n ,通过测定某一络 合物含量发生相应变化的物量光密度D=ad,D-C M /(C M +C A )求极大值点n. 3. 答：分别配制只有金属离子以及只有配体，且PH与络合物相同的标准溶液，测两者吸光度，在坐标系两点上作直线，求出该直线方程，取测得络合物的吸光度，再减去直线再此浓度的直线对应吸光度，则为真实络合物的吸光度。 4. 答：因为当一个反应只有按原子个数比进行时，生成MA n 的浓度最大。 三．中和焓的测定 1.本实验是用电热法标定热量计的热容C，能否改用其他方法？请设计出一个实验方案来。 答：实验前十分钟，用较小的功率搅拌蒸馏水后，再用远大于之前的功率搅拌蒸馏水，待温度升高0.8℃左右，再转为较小功率，作图得出△T,根据K=PT/△T 求出K值。
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试验四饱和蒸汽压的测定1） 为什么 AB 弯管中的空气要干净？怎样操作？怎样防止空气倒灌？ 答: AB 弯管空间内的压力包括两部分：一是待测液的蒸气压;另一部分是空气的压力。测定时， 必须将其中的空气排除后，才能保证 B 管液面上的压力为液体的蒸气压；将水浴温度升高 到 85° C 沸腾 3 分钟即可；检漏之后要关闭阀1，防止外界空气进入缓冲气体罐内。 （2） 本实验方法能否用于测定溶液的饱和蒸气压？为什么？ 答：溶液不是纯净物，其沸点不稳定，实验操作过程中很难判断是否已达到其沸点。 （3）为什么实验完毕以后必须使系统和真空泵与大气相通才能关闭 真空泵？ 答：如果不与大气相通，球管内的液体可能会被吸入到缓冲储气罐。 （4）如果用升温法测定乙醇的饱和蒸汽压，用该实验装置是否可行？ 若行，如何操作？ 答：升温法可行。先打开阀2，关闭阀1，使储气管内压强达-50kPa 左右，关闭阀2，温度每升高3-5° C，打开阀1，增大压强使球形管内液面相平。 （5）将所测摩尔汽化热与文献值相比较，结果如何？ 答：由于当地大气压及实验误差，结果将偏小。 （6）产生误差的原因有哪些？ 答：当地大气压、判断液面是否相平的标准、液面相平时数据的采集都会对实验结果造成影 响。 1.如果等压计的A,B 管内空气未被驱除干净，对实验结果有何影响？ 答：把等压计中的空气驱除干净是为了使AB 上方充满异丙醇，若有空气存在则所测的饱和 蒸气压不是所求压力。当观察到冷凝管壁上有液体回流时则证明空气已排净。当体系的气体部分含有空气等惰性气体时，饱和蒸气压有以下公式: 公式中pg* 为没有惰性气体存在时液体的饱和蒸气压，pg 为有惰性气体存在且总压为pe 时液体的饱和蒸气压。 2.本实验的方法能否用于测定溶液的蒸气压？为什么？ 答：分情况，测定过程中若溶液的浓度发生变化，则不能测;但是对于难溶物的饱和溶液或 者恒沸物等可以使用本方法测定。 3.U 型管 B 中封闭液体所起到的作用是什么？ 答：有以下三点作用：①起到一个液体活塞（或液封）的作用，用于分隔体系与环境;同时通过该液体活塞，可将体系中的空气排除到环境中去）②起到检测压力的作用。（当A,B 管中的液面等高时，说明体系的压力等于环境的压力，可以通过测量环境的压力来代表 体系的压力）③当 A,B 管中的液面等高时既可测定温度和压力的数据，也可保持多次测量数 1．测定液测量体饱和蒸气压的方法有哪些？我院物理化学实验室采用的是什 么方法？ 答： (1) 静态法：在某一温度下直接饱和蒸汽压。 (2)动态法：在不同外界压力下测定沸点。
物化实验思考题答案
实验一燃烧热的测定 1.在本实验中，哪些是系统？哪些是环境？系统和环境间有无热交换？这些热交换对实验结果有何影响？如何校正？ 提示：盛水桶内部物质及空间为系统，除盛水桶内部物质及空间的热量计其余部分为环境，系统和环境之间有热交换，热交换的存在会影响燃烧热测定的准确值，可通过雷诺校正曲线校正来减小其影响。 2.固体样品为什么要压成片状？萘和苯甲酸的用量是如何确定的？ 提示：压成片状有利于样品充分燃烧；萘和苯甲酸的用量太少测定误差较大，量太多不能充分燃烧，可根据氧弹的体积和内部氧的压力确定来样品的最大用量。 3.试分析样品燃不着、燃不尽的原因有哪些? 提示：压片太紧、燃烧丝陷入药片内会造成燃不着；压片太松、氧气不足会造成燃不尽。4.试分析测量中影响实验结果的主要因素有哪些?本实验成功的关键因素是什么? 提示：能否保证样品充分燃烧、系统和环境间的热交换是影响本实验结果的主要因素。本实验成功的关键：药品的量合适，压片松紧合适，雷诺温度校正。 5.使用氧气钢瓶和氧气减压器时要注意哪些事项？ 提示：阅读《物理化学实验》教材P217-220 实验三纯液体饱和蒸气压的测定 1.在停止抽气时，若先拔掉电源插头会有什么情况出现? 答：会出现真空泵油倒灌。 2.能否在加热情况下检查装置是否漏气?漏气对结果有何影响? 答：不能。加热过程中温度不能恒定，气－液两相不能达到平衡，压力也不恒定。 漏气会导致在整个实验过程中体系内部压力的不稳定，气－液两相无法达到平衡，从而造成所测结果不准确。 3.压力计读数为何在不漏气时也会时常跳动? 答：因为体系未达到气－液平衡。 4.克－克方程在什么条件下才适用? 答：克－克方程的适用条件：一是液体的摩尔体积V与气体的摩尔体积Vg相比可略而不计；二是忽略温度对摩尔蒸发热△vap H m的影响，在实验温度范围内可视其为常数。三是气体视为理想气体。 6.本实验主要误差来源是什么?
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物理化学实验 实验一 燃烧热的的测定 1. 说明恒容燃烧热(V Q ）和恒压燃烧热(P Q )的差别和相互联系。 区别：恒容燃烧热在数值上等于燃烧过程中系统内能的变化值，恒压燃烧热在数值上等于燃烧过程中系统地焓变 联系：对于理想气体 P v Q Q nRT =+? 2. 在这个实验中，那些是体系，那些是环境？实验过程中有无热损耗？这些热损耗实验结果有何影响？ 答：内筒和氧弹作为体系，而外筒作为环境。实验过程中有热损耗。有少量热量从内筒传到外筒，使得内筒水温比理论值低，而使得燃烧焓偏低。 4. 实验中，那些因素容易造成误差?如果要提高实验的准确度，应从哪几方面考虑？ 答：内外筒开始反应前的温度差造成误差，我们应提高软件质量，使软件调试出的温度如（3）所述，有利于减小误差。又如点燃火丝的燃烧带来的一定的热量，造成误差，应寻求一种让反应自发进行的方法，或寻求一种更好的点火材料。 实验二 Pb-Sn 体系相图的绘制 1．是否可用加热曲线来做相图？为什么？ 答：不能。加热过程中温度难以控制，不能保持准静态过程。 2．为什么要缓慢冷却合金做步冷曲线？ 答：使温度变化均匀，接近平衡态。 3．为什么坩埚中严防混入杂质？ 答：如果混入杂质，体系就变成了另一多元体系，使绘制的相图产生偏差。 实验三 化学平衡常数及分配系数的测定 1. 配1、2、3各溶液进行实验的目的何在？根据实验的结果能否判断反应已达到平衡？ 答：实验1是为了计算I 2在CCl 4和H 2O 中的分配系数。实验2、3是为了
计算和比较平衡常数K ，当2Kc ≈3Kc 时，可判断反应已达到平衡。 2. 测定四氯化碳中I 2的浓度时，应注意什么？ 答：应加入5～10ml 水和少量KI 溶液，还要先加入淀粉，充分振荡，滴定后要回收。 实验四 液体饱和蒸气压的测定——静态压 1. 本实验方法能否用于测定溶液的蒸气压，为什么？ 答：不能。因为克－克方程只适用于单组分液体，而溶液是多组分，因此不合适。 2. 温度愈高，测出的蒸气压误差愈大，为什么？ 答：首先，因为本实验是假定?H m (平均摩尔汽化热)在一定范围内不变，但是当温度升得较高时，?H m 得真值与假设值之间存在较大偏差，所以会使得实验结果产生误差。 其次，(假定气体为理想气体)，PV =n R T 。V 是定值，随着T 升高，n 会变大，即使n 不变，p 也将变大，即分子运动加快，难以平衡。 实验五 蔗糖水解 1. 旋光度t β与哪些因素有关？实验中入如何控制？ 答：旋光度与溶液中蔗糖、葡萄糖、果糖等的浓度有关。实验中计时必须准确，操作必须迅速，因为这样才能准确求得一定时间内的旋光度变化。实验中通过将所取出的反应液放入事先在冰水中冷却的试管中，使反应速率迅速下降，然后快速测量旋光度来控制。 2. 0β如何测定？ 答：测0β的时候，必须用20mL 蔗糖溶液与10mL 蒸馏水组成的混合溶液去测量，因为这样才能保证浓度前后对应，也即和后来由100mL 蔗糖及50mLHCl 反应所组成的溶液浓度对应。 3. 恒温不严格控制行不行？为什么？取反应液时为什么要迅速注入事先冷却的试管中？
哈工大物化实验思考题及答案
物理化学实验 实验一燃烧热的的测定 1. 说明恒容燃烧热(）和恒压燃烧热()的差别和相互联系。 区别：恒容燃烧热在数值上等于燃烧过程中系统内能的变化值，恒压燃烧热在数值上等于燃烧过程中系统地焓变 联系：对于理想气体 2. 在这个实验中，那些是体系，那些是环境？实验过程中有无热损耗？这些热损耗实验结果有何影响？ 答：内筒和氧弹作为体系，而外筒作为环境。实验过程中有热损耗。有少量热量从内筒传到外筒，使得内筒水温比理论值低，而使得燃烧焓偏低。 4. 实验中，那些因素容易造成误差?如果要提高实验的准确度，应从哪几方面考虑？ 答：内外筒开始反应前的温度差造成误差，我们应提高软件质量，使软件调试出的温度如（3）所述，有利于减小误差。又如点燃火丝的燃烧带来的一定的热量，造成误差，应寻求一种让反应自发进行的方法，或寻求一种更好的点火材料。 实验二Pb-Sn体系相图的绘制 1．是否可用加热曲线来做相图？为什么？ 答：不能。加热过程中温度难以控制，不能保持准静态过程。 2．为什么要缓慢冷却合金做步冷曲线？ 答：使温度变化均匀，接近平衡态。 3．为什么坩埚中严防混入杂质？ 答：如果混入杂质，体系就变成了另一多元体系，使绘制的相图产生偏差。 实验三化学平衡常数及分配系数的测定 1. 配1、2、3各溶液进行实验的目的何在？根据实验的结果能否判断反应已达到平衡？ 答：实验1是为了计算I2在CCl4和H2O中的分配系数。实验2、3是为了计算和比较平衡常数K，当时，可判断反应已达到平衡。 2. 测定四氯化碳中I2的浓度时，应注意什么？ 答：应加入5～10ml水和少量KI溶液，还要先加入淀粉，充分振荡，滴定后要回收。实验四液体饱和蒸气压的测定--静态压 1. 本实验方法能否用于测定溶液的蒸气压，为什么？ 答：不能。因为克－克方程只适用于单组分液体，而溶液是多组分，因此不合适。 2. 温度愈高，测出的蒸气压误差愈大，为什么？ 答：首先，因为本实验是假定?Hm(平均摩尔汽化热)在一定范围内不变，但是当温度升得较高时，?Hm得真值与假设值之间存在较大偏差，所以会使得实验结果产生误差。 其次，(假定气体为理想气体)，PV=nRT。V是定值，随着T升高，n会变大，即使n 不变，p也将变大，即分子运动加快，难以平衡。 实验五蔗糖水解 1. 旋光度与哪些因素有关？实验中入如何控制？ 答：旋光度与溶液中蔗糖、葡萄糖、果糖等的浓度有关。实验中计时必须准确，操作必
物化实验思考题答案
本学期物化实验要做十五个，实验室地点和实验思考题答案如下： 计算机联用测定无机盐溶解热实验4楼205 1温度和浓度对溶解热有无影响？ 溶解热指在一定温度及压力下(通常是温度为298K，压力为100kPa的标准状态)，一摩尔的溶质溶解在大体积的溶剂时所发出或吸收的热量。在等压状态下，溶解热等同于焓值的变化，因此也被称为溶解焓。焓是只是温度的函数因此温度对溶解热有关，浓度无关。 2本实验为什么要测量体系的热熔？ 减少由体系吸收热量儿产生的误差。 3可否用本实验仪器用于测其他反应（中和热）？ 可以。 金属钝化曲线测定实验4楼201 1、参见实验原理。 2、研究电极与辅助电极组成电解池，测定极化电流值；研究电极与参比电极组成原电池，测定极化过程中研究电极的电势变化值（因为此原电池通过的电流极小，故参比电极的电极电势变化极小，测得的电势变化值即为研究电极的电势变化值）。 在恒电位仪中，电位是自变量，电流是因变量。 3、B点为活性溶解区转化为钝化过渡区的转折点，阳极开始钝化；C点为由钝化过渡区转入钝化稳定区的转折点，阳极进入维钝状态；D点开始为超钝化现象，随着电势的增加，钝化的金属表面发生了另一种电化学反应（O2的析出）。 4、由金属钝化曲线示意图可知，若用恒电流法测量时，同一电流对应着若干个电极电势值。测量过程中随着电流值的增加只能测得AB段，而测不到BCD段。电流超过B点后电位产生突跃，故得不到完整的曲线。 溶液表面张力测定实验4楼105
提示：毛细管尖端若不与液面相切插入一定深度，会引起表面张力测定值偏小。 5. 哪些因素影响表面张力测定的结果？如何减小或消除这些因素对实验的影响？ 提示：温度、气泡逸出速度、毛细管是否干净及毛细管的尖端是否与液面相切会影响测定结果。减小或消除这些因素引起误差的措施是：恒温、控制气泡逸出速率恒定、毛细管干净以及毛细管与液面相切。 6．毛细管尖端为何必须调节得恰与液面相切? 如果毛细管端口插入液面有一定深度，对实验数据有何影响？ 答：如果将毛细管末端插入到溶液内部，毛细管内会有一段水柱，产生压力Pˊ，则测定管中的压力Pr会变小，△pmax会变大，测量结果偏大。 7．最大泡压法测定表面张力时为什么要读最大压力差？如果气泡逸出的很快，或几个气泡一齐出，对实验结果有无影响？ 答：如果毛细管半径很小，则形成的气泡基本上是球形的。当气泡开始形成时，表面几乎是平的，这时曲率半径最大；随着气泡的形成，曲率半径逐渐变小，直到形成半球形，这时曲率半径R和毛细管半径r相等，曲率半径达最小值，根据拉普拉斯(Laplace)公式，此时能承受的压力差为最大：△pmax = p0 - pr = 2σ/γ。气泡进一步长大，R变大，附加压力则变小，直到气泡逸出。最大压力差可通过数字式微压差测量仪得到。 如气泡逸出速度速度太快，气泡的形成与逸出速度快而不稳定；致使压力计的读数不稳定，不易观察出其最高点而起到较大的误差。 8．本实验为何要测定仪器常数？仪器常数与温度有关系吗？ 答：因为用同一支毛细管测两种不同液体，其表面张力为γ1，γ2，压力计测得压力差分别为△P1，△P2，则γ1/γ2=△P1/△P2 ，若其中一液体γ1已知，则γ2=K×△P2其中 K=γ1/△P1，试验中测得水的表面张力γ1，就能求出系列正丁醇的表面张力。
大学物理化学实验思考题答案总结
蔗糖水解速率常数的测定 1．蔗糖水解反应速率常数和哪些因素有关？ 答：主要和温度、反应物浓度和作为催化剂的H+浓度有关。 2．在测量蔗糖转化速率常数时，选用长的旋光管好？还是短的旋光管好？ 答：选用长的旋光管好。旋光度和旋光管长度呈正比。对于旋光能力较弱或者较稀的溶液，为了提高准确度，降低读数的相对误差，应选用较长的旋光管。根据公式（a）=a*1000/LC,在其他条件不变的情况下，L越长，a越大，则a的相对测量误差越小。 3．如何根据蔗糖、葡萄糖、果糖的比旋光度数据计算？ 答：α0＝〔α蔗糖〕Dt℃L[蔗糖]0/100 α∞＝〔α葡萄糖〕Dt℃L[葡萄糖]∞/100＋〔α果糖〕Dt℃L[果糖]∞/100 式中：[α蔗糖]Dt℃，[α葡萄糖]Dt℃，[α果糖]Dt℃分别表示用钠黄光作光源在t℃时蔗糖、葡萄糖和果糖的比旋光度，L(用dm表示)为旋光管的长度，[蔗糖]0为反应液中蔗糖的初始浓度，[葡萄糖]∞和[果糖]∞表示葡萄糖和果糖在反应完成时的浓度。 设t＝20℃L=2 dm [蔗糖]0=10g/100mL 则： α0＝66.6×2×10/100＝13.32° α∞＝×2×10/100×（52.2-91.9）＝－3.94° 4．试估计本实验的误差，怎样减少误差？ 答：本实验的误差主要是蔗糖反应在整个实验过程中不恒温。在混合蔗糖溶液和盐酸时，尤其在测定旋光度时，温度已不再是测量温度，可以改用带有恒温实施的旋光仪，保证实验在恒温下进行，在本实验条件下，测定时要力求动作迅速熟练。其他误差主要是用旋光仪测定时的读数误差，调节明暗度判断终点的误差，移取反应物时的体积误差，计时误差等等，这些都由主观因素决定，可通过认真预习实验，实验过程中严格进行操作来避免。 乙酸乙酯皂化反应速率常数测定 电导的测定及其应用 1、本实验为何要测水的电导率？ 答：因为普通蒸馏水中常溶有CO2和氨等杂质而存在一定电导，故实验所测的电导值是欲测电解质和水的电导的总和。作电导实验时需纯度较高的水，称为电导水。水的电导率相对弱电解质的电导率来说是不能够忽略的。所以要测水的电导率。 2、实验中为何通常用镀铂黑电极?铂黑电极使用时应注意什么？为什么？
物化实验的思考题答案
实验一燃烧热的测定 1. 在本实验中，哪些是系统？哪些是环境？系统和环境间有无热交换？这些热交换对实验结果有何影响？如何校正？ 提示：盛水桶内部物质及空间为系统，除盛水桶内部物质及空间的热量计其余部分为环境，系统和环境之间有热交换，热交换的存在会影响燃烧热测定的准确值，可通过雷诺校正曲线校正来减小其影响。 2. 固体样品为什么要压成片状？萘和苯甲酸的用量是如何确定的？ 提示：压成片状有利于样品充分燃烧；萘和苯甲酸的用量太少测定误差较大，量太多不能充分燃烧，可根据氧弹的体积和内部氧的压力确定来样品的最大用量。 3. 试分析样品燃不着、燃不尽的原因有哪些? 提示：压片太紧、燃烧丝陷入药片内会造成燃不着；压片太松、氧气不足会造成燃不尽。 4. 试分析测量中影响实验结果的主要因素有哪些? 本实验成功的关键因素是什么? 提示：能否保证样品充分燃烧、系统和环境间的热交换是影响本实验结果的主要因素。本实验成功的关键：药品的量合适，压片松紧合适，雷诺温度校正。 5. 使用氧气钢瓶和氧气减压器时要注意哪些事项？ 提示：阅读《物理化学实验》教材P217-220 6.什么是燃烧热？它在化学计算中有何应用？ 答：燃烧热是指在一定压力、温度下，某物质完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变。在化学计算中，它可以用来求算化学反应的焓变以及生成焓。 7.什么是卡计和水的热当量？如何测得？
答：即量热计及水每升高1K所需吸收的热量。利用标准物质（如苯甲酸）进行标定。 8.通过燃烧热测定实验，能否自己设计实验，利用数据来判断煤、柴油、天然气哪个热值最大？ 答：液体样品燃烧热的测定方法：取一只预先称好重量的玻璃小球直径约, 用注射器将样品装进小球, 再在煤气灯上把小球的玻璃管口封死。玻璃小球在装样前后重量之差就是液体样品的重量。再取一片预先压好的带有点火丝的标准样品如苯甲酸, 称重后系在氧弹的点火电极上, 将装好样品的玻璃小球放在此样品片下面如图所示, 充氧气后,点火, 标准样品先燃烧, 放出的热使玻璃小球裂开, 此才液体样品被点燃, 并在氧气中完全燃烧。其余操作方法与固体样品燃烧热的测定基本类似。此时, 氧弹中样品燃烧放出的热量为固体标准样品、液体样品以及点火丝燃烧放热之总和。基于固标准样品及点火丝的燃烧热是已知的, 所以很容易计算出液体样品的燃烧热。另外, 在计算样品的燃烧热时, 应考虑到玻璃球本身的热容量。 实验二凝固点降低法测定相对分子质量 1. 什么原因可能造成过冷太甚？若过冷太甚，所测溶液凝固点偏低还是偏高？由此所得萘的相对分子质量偏低还是偏高？说明原因。 答：寒剂温度过低会造成过冷太甚。若过冷太甚，则所测溶液凝固点偏低。根据公式和可知由于溶液凝固点偏低，?T f偏大，由此所得萘的相对分子质量偏低。 2. 寒剂温度过高或过低有什么不好？ 答：寒剂温度过高一方面不会出现过冷现象，也就不能产生大量细小晶体析出的这个实验现象，会导致实验失败，另一方面会使实验的整个时间延长，不利于实验的顺利完成；而寒剂温度过低则会造成过冷太甚，影响萘的相对分子质量的测定，具体见思考题1答案。 3. 加入溶剂中的溶质量应如何确定?加入量过多或过少将会有何影响？答：溶质的加入量应该根据它在溶剂中的溶解度来确定，因为凝固点降低是稀溶液的依数性，所以应当保证溶质的量既能使溶液的凝固点降低
物化实验思考题答案doc
1.恒温槽的主要部件有哪些，它们的作用各是什么？ 答：恒温水浴主要组成部件有：浴槽、加热器、搅拌器、温度计、感温元件和温度控制器。浴槽用来盛装恒温介质；在要求恒定的温度高于室温时，加热器可不断向水浴供给热量以补偿其向环境散失的热量；搅拌器一般安装在加热器附近，使热量迅速传递，槽内各部位温度均匀；温度计是用来测量恒温水浴的温度；感温元件的作用是感知恒温水浴温度，并把温度信号变为电信号发给温度控制器；温度控制器包括温度调节装置、继电器和控制电路，当恒温水浴的温度被加热或冷却到指定值时，感温元件发出信号，经控制电路放大后，推动继电器去开关加热器。 2.为什么开动恒温槽之前，要将接触温度计的标铁上端面所指的温度调节到低于所需温度处，如果高了会产生什么后果？ 答：由于这种温度控制装置属于“通”“断”类型，当加热器接通后传热质温度上升并传递给接触温度计，使它的水银柱上升。因为传质、传热都有一个速度，因此，出现温度传递的滞后。即当接触温度计的水银触及钨丝时，实际上电热器附近的水温已超过了指定温度。因此，恒温槽温度必高于指定温度。同理，降温时也会出现滞后状太。 3.对于提高恒温槽的灵敏度，可以哪些方面改进？ 答：①恒温槽的热容要大些，传热质的热容越大越好。②尽可能加快电热器与接触温度计间传热的速度，为此要使感温元件的热容尽量小，感温元件与电热器间距离要近一些，搅拌器效率要高。③做调节温度的加热器功率要小。 4.如果所需恒定的温度低于室温如何装备恒温槽？ 答：通过辅助装臵引入低温，如使用冰水混合物冰水浴，或者溶解吸热的盐类盐水浴冷却（硝铵，镁盐等）3.在本实验装置中那些为体系？那些为环境？体系和环境通过那些途径进行热交换？这些热交换对结果影响怎样？ 答：体系：内筒水，氧弹，温度计，内筒搅拌器。环境；外筒水 实验过程中，由于对流和辐射，存存在热消耗，如：内桶水温与环境温差过大，内桶盖有缝隙会散热，搅拌时搅拌器摩擦内筒内壁使热容易向外辐射。采取措施:（1）量热计上方加盖，减少对流；（2）外筒内壁和内筒外壁皆镀成镜面，减少热辐射。这些热辐射将会降低被测物的燃烧热。 4.使用氧气要注意哪些问题？ 答：使用前要检查连接部位是否漏气，可涂上肥皂液进行检查，调整至确实不漏气后才进行实验；由于氧气只要接触油脂类物质，就会氧化发热，甚至有燃烧、爆炸的危险。因此，必须十分注意，不要把氧气装入盛过油类物质之类的容器里，或把它置于这类容器的附近或火源附近；使用时，要把钢瓶牢牢固定，以免摇动或翻倒；开关气门阀要慢慢地操作，切不可过急地或强行用力把它拧开。 5.搅拌过快或过慢有何影响？ 答：搅拌太快则散热过多，测得反应热偏低；搅拌过慢则热量分布不均匀，误差较大。 2．本实验产生温差的主要原因有哪几方面？如何修正？ 答：本实验产生温差的原因：（1）电流电压不稳定；（2）加入样品速度太快堵住搅拌棒或加样速度太慢；（3）样品颗粒太大，溶解速度太慢；（4）装置绝热密闭性差，与外界有热交换。修正：（1）仪器先预热，使实验室电流电压比较稳定；（2）加样速度适中；（3）将颗粒尽量研磨细。 3.如何判断等压计中式样球与等压计间空气已全部排出？如未排尽对实验有何影响？ 答：⑴应使试样球内液体沸腾3--5 分钟，可认为其中空气已被赶净；⑵在试样球与等压计间有空气会使所测蒸汽压降低，导致所测沸点降低。 测定蒸汽压时为何要严格控制温度 在一定的温度下,真空密闭容器内的液体能很快和它的蒸汽相建立动态平衡,即蒸汽分子向液面凝结和液体中分子从表面逃逸的速率相等.此时液面上的蒸汽压力就是液体在此温度下的饱和蒸汽压力.液体的饱和蒸汽压力，液体的饱和蒸汽压与温度有关:温度升高,分子运动加速,因而在单位时间内从液相进入气相的分子数增加,蒸汽压升高.
物化实验 思考题答案
实验室十三点击制备及电动式的测定 1、在测量电动势的过程中，若检计光电总是往一个方向偏转，可能是哪些原因 造成的。 1、被测电动势高于电动势电位计的量限 2、工作电池无电动势输出，或者工作电池输出的电动势低于规定值 3、工作电流回路有断路 4、被测电池、标准电池或过做电池的极性反应 2、为何测电池电动势要用对消法？对消法的原理是什么？、为何测电池电动势 要用对消法？对消法的原理是什么？答案：可逆电池要求电路中无电流通过，用对消法可满足这个条件。用一个方向相反，数值相等的外答案：电势来抵消原电池的电动势，使连接两电极的导线上 I→0，这时所测出的 E 就等于被测电池的电动势 E。 实验二十一旋光法测定蔗糖水解反应的速率常数 1、蔗糖水解反应速率常数和哪些因素有关？、蔗糖水解反应速率常数和哪 些因素有关？答案：答案：对指定的反应，速率常数和反应温度、催化 剂有关 2、记录反应开始的时间迟点或早点是否影响 k 值的测定？、值的测定？答 案：答案：不影响。因 k 值与温度和催化剂的浓度有关，与时间无关。 3、在旋光度的测量中为什么要对零点进行校正？它对旋光度的精确测量有 什么影响？在本实验中若不进在旋光度的测量中为什么要对零点进行校 正？它对旋光度的精确测量有什么影响？行零点校正对结果是否有影 响？行零点校正对结果是否有影响？答案：（1）旋光仪由于长时间使 用，精度和灵敏度变差，故需要对零点进行校正。答案：（2）若不进行 零点校正，则各个时间所的的溶液的旋光度存在偏差，若不校正会使测量 值的精确度变差，甚至产生较大的误差。本实验数据处理时，用旋光度 的差值进行作图和计算，以 ln(α t ? α∞ ) 对 t 作图，故若不进行零点 较正，只是α值不准确，但并不影响其差值，对 k 的结果无影响。 实验二十二乙酸乙酯之花反应速率常数的测定 1、为何本实验要在恒温条件下进行，而且CH3COOC2H5和NaOH溶液在
物理化学实验思考题解答
实验六 原电池电动势的测定 1. 对消法测电动势的基本原理是什么? 为什么用伏特表不能准确测定电池电动势? 答：对消法就是用一个与原电池反向的外加电压，于电池电压相抗，使的回路中的电流趋近于零，只有这样才能使得测出来的电压为电动势。电动势指的就是当回路中电流为零时电池两端的电压，因而必须想办法使回路中电流为零。伏特表测定电池电动势的时候，回路中的电流不为零，测出的电池两端的电压比实际的电动势要小，因此用伏特表不能准确测定电池电动势。 2. 参比电极应具备什么条件？它有什么功用? 盐桥有什么作用? 应选择什么样的电解质作盐桥? 答：参比电极一般用电势值已知且较恒定的电极，它在测量中可作标准电极使用，在实验中我们测出未知电极和参比电极的电势差后就可以直接知道未知电极的电势。 盐桥起到降低液接电势和使两种溶液相连构成闭合电路的作用。作盐桥的电解质，应该不与两种电解质溶液反应且阴阳离子的迁移数相等，而且浓度要高。 3. 电动势的测量方法属于平衡测量，在测量过程中尽可能地做到在可逆条件下进行。为此，应注意些什么? 答：应注意电池回路接通之前，应该让电池稳定一段时间，让离子交换达到一个相对的平衡状态；还应该在接通回路之前先估算电池电动势，然后将电位差计旋钮设定未电池电动势的估算值，避免测量时回路中有较大电流。 4. 对照理论值和实验测得值，分析误差产生的原因。 答：原电池电动势测定结果的误差来源有很多：标准电池工作时间过长，长时间有电流通过，标准电动势偏离；盐桥受污染；饱和甘汞电极电势不稳定；未能将电位差计旋钮设定在待测电池电动势应有的大体位置，使待测电池中有电流通过等等。 5. 在精确的实验中，需要在原电池中通入氮气，它的作用是什么？ 答：为了除去溶液中的氧气，以避免氧气参与电极反应，腐蚀电极等。 实验八 二级反应－乙酸乙酯皂化 1. 为什么实验用NaOH 和乙酸乙酯应新鲜配制? 答：氢氧化钠溶液易吸收空气中二氧化碳而变质；乙酸乙酯容易挥发和发生水解反应而使浓度改变。 2. 为何本实验要在恒温条件下进行，而且CH 3COOC 2H 5和NaOH 溶液在混合前还要预先恒温？混合时能否将乙酸乙酯溶液倒入NaOH 溶液中一半时开始计时？ 答：（1）因为温度对电导有影响。（2）不能，应刚混合完开始计时。 3. 被测溶液的电导率是哪些离子的贡献?反应进程中溶液的电导率为何发生减少? 答：参与导电的离子有+Na 、-OH 和-COO CH 3。+Na 在反应前后浓度不变，- OH 的迁移率比-COO CH 3的迁移率大得多。随着时间的增加，-OH 不断减少，-COO CH 3不断增加，所以，体系的电导率值不断下降。 4. 为什么要使两种反应物的浓度相等? 答：为了使二级反应的数学公式简化。 实验十 溶液表面张力的测定(最大气泡压力法) 1. 用最大气泡压力法测定表面张力时为什么要读最大压力差？