唑螨酯前四步的合成

C

H3

O O

O

O C H3

N

N

O

C

H3

C H3

N

N

C l

C

H3

C H3

O

N

N O

C

H3

C H3实验操作步骤

一1,3-二甲基-5-吡唑酮的合成

实验器材：500ml四口烧瓶,150℃温度计,冷凝管

通过实验，采用定量的甲基肼在0摄氏度左右滴加三乙酯,经环合即得，副产物乙醇。

实验原理：

CH3NHNH2+ + C2H5OH

投料：甲基肼，三乙酯

投料比：甲基肼46 40% 1.1

三乙酯130.14 100% 1

实验步骤：

1、取一定量的甲基肼加入四口烧瓶中，盐水降温至0℃。

2、与0℃开始缓慢滴加三乙酯（控温在10℃以下滴加），滴加完毕后，继续搅拌30min，然后升温至70℃，保温1～2h（取样分析至三乙酯消失为终点）。

3、减压蒸馏至90℃,停止加热,降温至70℃,从三乙酯计量槽加入一定量的苯,继续升温蒸馏(真空度大于-0.085，温度至100℃为终点)。注：苯必须确保脱完。

4、继续加热至110℃，趁热放出产物S1。

二1,3-二甲基-5-氯-4-吡唑醛（S2)的合成

实验器材：500ml四口烧瓶,150℃温度计,冷凝管，1000ml烧杯,玻璃棒

通过实验，采用定量的中间体(1)与定量的pocl3,DMF的混合物在100℃反应约2h

经水解即得.

实验原理：

+P

OCl DMF

N N C l C H 3C H 3O +H 3PO 4+HCl+(CH 3)2NH.HCL

投料： 吡唑啉酮（S1）、DMF 、POCl 3

投料比：吡唑啉酮（S1） 112.1 100% 1 DMF 73.1 98.5% 1.1 POCl 3 153.3 98.5% 2.2 实验步骤;

1、取一定量的DMF 加入四口烧瓶中，盐水降温至0℃以下。

2、与0℃以下开始缓慢滴加POCl 3（控温在10℃以下滴加），滴加完毕后，控温50℃-70℃投吡唑啉酮，分阶段缓慢升温（70℃反应30mim ，90℃反应30mim 。110℃反应至终点（中控至吡唑啉酮消失）。

3、反应结束后，加入一定量的水，在70℃保温30min 。

4、冷却至室温，用30%NaOH 调节PH=4-5时，用甲苯分三次萃取，萃取液用于下步反应。

三 1,3-二甲基-4-醛基-5-吡唑醚(S3)的合成

+ + KCl + 水 甲苯

投料： 吡唑醛(S2） KOH 苯酚 甲苯 DMF

投料比：吡唑醛(S2） 158.6 100% 1

KOH 56.1 90% 1.1

苯酚 94.11 98.5% 1.1

DMF 73.1 98.5% 大约0.3左右 实验步骤：

1、向四口烧瓶中加入一定量的KOH 、甲苯、苯酚，加热回流4h ，以回流开始计时，但必须确保脱水完全为止。

2、降温至80℃以下，加入一定量的DMF ，搅拌10min （视反应液的澄清度，适当增减DMF 的量）。

3、加入上步的吡唑醛的甲苯溶液，回流反应4h （中控至吡唑醛消失），由于甲苯液过多，在反应时可适当的蒸去部分甲苯。

4、降温至60℃以下，水洗三次至分去的水层基本无色为止，减压加热脱去甲苯，O H N N

O C H 3C H 3

O

终温110℃，得到目标产物S3

\

四、1,3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑肟（S4)的合成

NH 2OH .HCl +

+KCl

投料： 吡唑醚（S3)、盐酸羟胺、KOH 、甲醇

投料比：吡唑醚（S3) 216.2 100% 1 盐酸羟胺 69.5 99% 1.1

KOH 56.1 90% 1.1

实验步骤：

1、将一定量的吡唑醚、盐酸羟胺、甲醇投入到四口烧瓶中。控制温度30℃以下，滴加配置好的40%KOH 溶液。滴加完毕，升温至60℃反应2h ，中控至反应结束。

2、减压蒸出甲醇，

3、加满水，升温至60℃，搅拌30min ，降温至30℃以下、离心、烘干。得目标产物S4。

H 3N N O C H 3C H 3

N O H

水热法制备纳米材料

实验名称：水热法制备纳米TiO2 水热法属于液相反应的范畴，是指在特定的密闭反应器中采用水溶液作为反应体系，通过对反应体系加热、加压而进行无机合成与材料处理的一种有效方法。在水热条件下可以使反应得以实现。在水热反应中，水既可以作为一种化学组分起反应并参与反应，又可以是溶剂和膨化促进剂，同时又是一种压力传递介质，通过加速渗透反应和控制其过程的物理化学因素，实现无机化合物的形成和改进。 水热法在合成无机纳米功能材料方面具有如下优势：明显降低反应温度（100-240℃）；能够以单一步骤完成产物的形成与晶化，流程简单；能够控制产物配比；制备单一相材料；成本相对较低；容易得到取向好、完美的晶体；在生长的晶体中，能均匀地掺杂；可调节晶体生成的环境气氛。 一．实验目的 1.了解水热法的基本概念及特点。 2.掌握高温高压下水热法合成纳米材料的方法和操作的注意事项。 3.熟悉XRD操作及纳米材料表征。 4.通过实验方案设计，提高分析问题和解决问题的能力。 二．实验原理 水热法的原理是：水热法制备粉体的化学反应过程是在流体参与的高压容器中进行，高温时，密封容器中有一定填充度的溶媒膨胀，充满整个容器，从而产生很高的压力。为使反应较快和较充分的进行，通常还需要在高压釜中加入各种矿化物。 水热法一般以氧化物或氢氧化物（新配置的凝胶）作为前驱物，他们在加热过程中溶解度随温度的升高而增加，最终导致溶液过饱和并逐步形成更稳定的氧化物新相。反应过程的驱动力是最后可溶的的前驱物或中间产物与稳定氧化物之间的溶解度差。 三．实验器材 实验仪器：10ml量筒；胶头滴管；50ml烧杯；高压反应釜；烘箱；恒温磁力搅拌器。 实验试剂：无水TiCl4；蒸馏水；无水乙醇。 四．实验过程 1.取10mL量筒, 50mL的烧杯洗净并彻底干燥。 2.取适量冰块放入烧杯中，并加入一定的蒸馏水形成20mL的冰水混合物，用恒温磁力搅拌器搅拌，速度适中。

有机合成方法大全(第二章p1-12)

操作过程 在1000mL带有搅拌的高压釜内加入3,3’-二氯联苯胺盐酸盐32.5g，氯化亚铜1g，铜粉0.3g，七水合硫酸亚铁2g，碳酸铵0.3g，28%的氨水155mL，密闭高压釜，通入氮气置换三次。向釜内通入约22g液氨，升温于200～210℃，控制釜内压力为4～5Mpa(s)，搅拌反应18小时，反应结束后，冷至室温，打开高压釜，加入10g九水合硫化钠，密闭高压釜，升温至120℃保温1小时，降至室温，向其中加入约42mL浓盐酸调PH=2，过滤出少量沉淀，滤液减压浓缩至结晶析出，加入100mL浓盐酸，冷冻结晶，过滤，烘干得产品约40g，紫白色的固体，收率：90% 3-amino-2-methyl-4-(methylsulfonyl)benzoic acid 分子式C9H11NO4S摩尔质量229.25合成反应式 操作过程 在1000mL带有搅拌的高压釜内加入93.76g的原料，氯化亚铜1g，氧化亚铜1g，28%的氨水500mL，密闭高压釜，升温于180℃，搅拌反应18小时，反应结束后，冷至室温，打开高压釜，将溶液减压浓缩干，残余物经稀盐酸酸化到酸性，加入乙酸乙酯萃取，干燥，减压浓缩干，加入正己烷过滤出固体，烘干得产品约50g，浅褐色的固体，熔点：197-198℃，收率：68% 其它反应 参考文献

参考文献 [1]Jack(Jianhua)Cao unpublished result [2]Chand,Pooran;Kotian,Pravin L.;Morris,Philip E.;Bantia,Shanta;Walsh,David A.; Babu,Yarlagadda S.;Bioorganic&Medicinal chemistry,13(7),2005,2665-2678 2．1．8用六亚甲基四胺（乌络托品）制备 (4-bromophenyl)methanamine 分子式C7H8BrN摩尔质量186.05合成反应式 操作过程 向500mL反应瓶内加入15.4g乌络托品和120mL的氯仿，油浴升温于50℃，开始滴加25g的对溴溴苄，搅拌反应24小时后，反应结束后，冷至室温，过滤，得中间体，将中间体加入250mL反应瓶内，搅拌下加入73mL的浓盐酸，升温回流并蒸出，收集馏出物，向其中加入约50mL的40%氢氧化钠水溶液，分出油层，水层用THF 萃取，合并干燥，减压浓缩干，得产品约15.8g，黄色的油状物，收率：85% 2．1．9二苄基胺为胺化试剂 N,N-dibenzyl-2-chloro-5H-pyrrolo[3,2-d]pyrimidin-4-amine 分子式C20H17ClN4摩尔质量348.83 合成反应式 操作过程

酯交换法年产1万吨碳酸二甲酯的工艺

碳酸二甲酯生产工艺及市场需求 1、前言 碳酸二甲酯（Dimethyl Carbonate）简称DMC，系环保型绿色化工产品，为重要的有机化工原料之一，享有有机合成新基石产品的美称。. DMC分子结构式(CH3O)2CO，分子量为90.08，相对密度1.070，折射率1.3697；熔点4℃，沸点90.1℃。在常温下为无色透明、略有气味、微甜的液体，具有可燃性，微溶于水但能与水形成共沸物，几乎可与醇、醚、酮等所有的有机溶剂混溶；对金属无腐蚀性，可用铁筒盛装贮存；微毒(LD50＝6400～12900mg/kg，而甲醇的LD50＝3000mg/kg)。由于DMC分子中含有CH3—、CH3O—、CH3O—CO—、—CO—等多种官能团，其化学性质非常活泼，具有良好的反应活性，可与醇、酚、胺、肼、酯等发生化学反应，故可衍生出一系列重要化工产品；其化学反应的副产物主要为甲醇和CO2。与光气（COCL2）、硫酸二甲酯（DMS）等的反应副产物盐酸、硫酸盐或氯化物相比，危害相对较小，故而，一方面DMC在诸多领域可全面替代光气、硫酸二甲酯、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品；另一方面，以DMC为原料可以开发、制备多种高附加值的精细专用化学品，在医药、农药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领域获得广泛应用；其三，非反应性用途如溶剂、溶媒和汽油添加剂等也正在或即将实用工业。 因此，DMC作为一种性能优良的甲基化、羰基化试剂，用于合成多种高附加值产品，在医药、农药、工程塑料、染料、电子化学品、食品添加剂等领域有着广泛用途，更由于其属无毒无公害化学品，对煤化工、甲醇化工、碳一化工起到巨大的推动作用，将在二十一世纪具有极其广阔的市场应用前景。 2、国内外生产工艺和供需状况 国内外DMC生产工艺主要有光气法、甲醇液相/气相氧化羰基化法、酯交换合成法等三种合成方法。. 光气法 该法是DMC最早的合成方法，采用光气和甲醇或甲醇钠为原料反应生成DMC。反应式为： COCl2+2CH3OH——→ (CH3O)2CO+2HCl COCl2+2CH3ONa——→ (CH3O)2CO+2NaCl 该法原料光气有剧毒，工艺流程长，设备管道腐蚀严重，污染环境，从安全、经济、环保等方面考虑，此法不宜采用，已逐步淘汰。以前美国的PPG公司、法国的SNPE公司、德国的Bayer公司、BASF公司都采用过该法生产DMC；国内的上海吴淞化工厂、江苏吴县农药厂、重庆东风化工厂等少数厂家也曾采用该工艺。 酯交换法 该法以碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯与甲醇酯交换反应生成DMC并联产丙二醇或乙二醇： C4H6O3+2CH3OH ——→ (CH3O)2CO+CH3CHOHCH2OH (CH2O)2CO+2CH3OH ——→ (CH3O)2CO+CH2OHCH2OH 碳酸丙烯酸或碳酸乙烯酯，可由环氧丙烷或环氧乙烷与CO2合成： C3H6O+CO2——→ C4H6O3 C2H4O+CO2 ——→ C3H4O3 由于环氧乙烷需钢瓶贮运，成本费用相对环氧丙烷较高，故一般国内采用环氧丙烷为原料占多数，但

一步水热法制备手性碳量子点

Material Sciences 材料科学, 2019, 9(6), 549-557 Published Online June 2019 in Hans. https://www.wendangku.net/doc/f19362095.html,/journal/ms https://https://www.wendangku.net/doc/f19362095.html,/10.12677/ms.2019.96070 One-Step Hydrothermal Synthesis of Chiral Carbon Quantum Dots Yao Wang, Yupeng Lu, Yuanzhe Li, Lumeng Wang, Fan Zhang College of Materials Science and Engineering, Taiyuan University of Technology, Taiyuan Shanxi Received: May 21st, 2019; accepted: Jun. 4th, 2019; published: Jun. 11th, 2019 Abstract Carbon Quantum Dots (CQDs) have many excellent properties, such as low toxicity, biocompatibil-ity, photoluminescence, etc., which play an important role in many fields such as photocatalytic electrocatalytic chemical sensing in biological imaging and endowing CQDs with chiral proper-tiesto broaden its applications in chiral recognition and separation and asymmetric catalysis and chiral detection. Chiral carbon quantum dots (L-CQDs and D-CQDs) were synthesized by one-step hydrothermal method using tryptophan (L-Trp and D-Trp) as carbon source and chiral source and sodium hydroxide as reaction regulator. The optical properties and surface structures of L-CQDs and D-CQDs were characterized by high resolution lens electron microscopy, elemental analyzer, ultraviolet-visible absorption spectrometer, steady-state fluorescence spectrometer and circu-lar dichroism (CD). The results show that the prepared L-CQDs and D-CQDs with particle size less than 10 nm presented similar characteristics and optical properties, with strong fluores-cence characteristics and the property of stimulating independence, whose the maximum emis-sion wavelength is 476 nm as well as the optimal excitation wavelength is 360 nm. CD signals taking on mirror symmetry feature near 223 and 290 nm indicate that L-CQDs and D-CQDs are enantiomers. Keywords Hydrothermal Method, Chirality, Carbon Quantum Dots, Circular Dichroism 一步水热法制备手性碳量子点 王耀，鲁羽鹏，李远哲，王璐梦，张帆 太原理工大学材料学院，山西太原 收稿日期：2019年5月21日；录用日期：2019年6月4日；发布日期：2019年6月11日

硒类化合物的合成及其对肿瘤的化学抑制作用

中国现代应用药学 THE CHINESE PHARMACEUTICAL ASSOCIATION 1999年　第16卷　第6期　vol.16　No.6 1999 有机硒氰类化合物的合成及其对肿瘤的化学抑制作用 刘超美　朱雨秋　吴秋业　赵京浦 摘要　目的：有机硒氰化合物的合成和肿瘤抑制作用研究。方法：通过苄基卤代、硒氰酸钾的取代反应制备了15个苄基硒氰化合物，并对A-549人肺腺癌细胞和P388小鼠白血病肿瘤细胞生长进行了抑制试验。结果：15个苄基硒氰化合物的结构都经过了分析确证；目标化合物对A-549人肺腺癌细胞和P388小鼠白血病肿瘤细胞的生长都有抑制作用。结论：其中一些化合物活性较好值得进一步研究。 关键词　苄基；化学抑制作用；硒氰化合物 The synthesis and chemopreventive effects of organoselenocyanate compounds Liu Chaomei(Liu CM),Zhu Yuqiu(Zhu YQ),Wu Qiuye(Wu QY),et al (Department of Organic Chemistry,College of Pharmacy,Second Military Medical University,Shanghai 200433) ABSTRACT　OBJECTIVE：To study the synthesis and chemopreventive effect of some benzyl organoselenocyanate compounds.METHOD:The title compounds were synthesized by substitution of potassium selenocyanate and benzyl bromide.The chemopreventive activity was measured on A-549 human lung adenoma and P388 mouse lukemia cell line.RESULTS:Fifteen benzyl organoselenocyanate compounds were designed and synthesized.The chemical structures of all the compounds were determined by IR,1HNMR and elementary analysis.Preliminary pharmacological tests showed that all the title compounds had chemopreventive activity on two kinds of cancer cells to a certain extent. CONCLUSION:Some of the title compounds showed potent activity of chemopreventive effect and should be studied furtherly. KEY WORDS　chemopreventive effect,organoselenocyanate,synthesis 硒是一种人体必需的微量元素。流行病学研究表明许多癌症都与硒的摄入不足有关［1］，硒在降低人类癌症，特别是胃肠道和呼吸系统癌症发病率方面可能有着重要作用［2,3］。 近年来，国内外都合成了许多有机硒化合物，并对它们的药理作用进行了较为深入的研究。其中苄基硒氰化合物毒性较小，药理研究最为深入，如苯甲硒氰(Benzyl

表面活性剂_水热法一步制备纳米In_2O_3气敏材料_娄向东

第28卷第6期 硅　酸　盐　通　报 V o l .28　N o .6　2009年12月 B U L L E T I N O F T H E C H I N E S E C E R A M I C S O C I E T Y D e c e m b e r ,2009　表面活性剂-水热法一步制备纳米 I n 2O 3气敏材料 娄向东,李　培,王晓兵,秦　楠,王学峰 (河南师范大学化学与环境科学学院,新乡　453007) 摘要:以聚乙二醇600(P E G -600)为表面活性剂,用水热法一步制备了I n 2O 3粉体,通过X R D 、S E M 、T E M 等手段对粉体的物相、形貌、粒度等进行表征,结果表明产物的形貌为棒状,平均长度约150n m ,直径约20n m ,分布均匀。采 用静态配气法测定材料的气敏性能,发现以I n 2O 3为基体的气敏元件在125℃的工作温度下对10p p m N O 2气体的 灵敏度高达32.2,并且具有选择性好、响应-恢复时间短等特性。 关键词:I n 2O 3;表面活性剂; 水热法;气敏性质中图分类号:T B 383 文献标识码:A 文章编号:1001-1625(2009)06-1327-05 O n e S t e pS y n t h e s i s o f G a s S e n s o r Ma t e r i a l N a n o s i z e d I n 2O 3b y S u r f a c t a n t -h y d r o t h e r m a l Me t h o d L O UX i a n g -d o n g ,L I P e i ,W A N GX i a o -b i n g ,Q I NN a n ,W A N GX u e -f e n g (C o l l e g e o f C h e m i s t r y a n dE n v i r o n m e n t a l S c i e n c e ,H e n a nN o r m a l U n i v e r s i t y ,X i n x i a n g 453007,C h i n a ) A b s t r a c t :T h e p r e p a r a t i o n o f I n 2O 3n a n o -p o w d e r u s e do n e -s t e ph y d r o t h e r m a l m e t h o dw i t h P E G -600a s s u r f a c t a n t .I t s s i z e ,p h a s e a n dm o r p h o l o g yw e r e a n a l y z e d b y X R D ,S E M a n dT E M .T h e g a s s e n s i n g c h a r a c t e r i s t i c s o f t h e m a t e r i a l s w e r e t e s t e d i n s t a t i c s l a t e .T h e r e s u l t s s h o wt h a t t h e m o r p h o l o g y o f I n 2O 3i s n a n o r o d s w i t h g o o d d i s p e r s i t y .T h e a v e r a g e l e n g t h o f t h e a s -s y n t h e s i z e d n a n o r o d s r e a c h e s a b o u t 150n m , a n d t h e w i d t h a b o u t 20n m ,g i v i n g a n a s p e c t r a t i o o f a f e wh u n d r e d s .I t h a s a h i g h s e n s i t i v i t y a s h i g h a s 32.2t o 10p p m N O 2a t l o w e r w o r k i n gt e m p e r a t u r e 125℃.T h es e n s o r b a s e do nI n 2O 3a l s oh a s s a t i s f a c t o r y s e l e c t i v i t y ,q u i c k l y r e s p o n s e a n d r e c o v e r t i m e s . K e y w o r d s :I n 2O 3; s u r f a c t a n t ;h y d r o t h e r m a l m e t h o d ;g a s s e n s i n g c h a r a c t e r i s t i c s 基金项目:河南省教育厅自然科学基金(2008B 43001;2008B 150012);河南师范大学青年科学基金(525185) 作者简介:娄向东(1964-),男,教授.主要从事功能材料的制备及应用的研究.E -m a i l :c h e m e n g l x d @126.c o m 1　引　言 I n 2O 3是一种N 型半导体,主要缺陷有氧空位和间隙铟离子,具有较宽的禁带宽度(3.6～3.75e V )。可广泛用于光电领域,如太阳能电池、液晶设备、二极管 [1]等。因此I n 2O 3材料的制备和性能的研究逐渐引起人们的重视,并成为气敏材料的研究热点。 纳米I n 2O 3材料的制备方法通常有低压物理气相沉积法 [2]、化学气相沉积(C V D )法[3]、直流磁电管溅射(D C )法[4]、射频溅射法 [5]、电子束放射法[6]、沉淀法[7]、溶剂热法[8]、碳热还原法[9]、溶胶凝胶法[10]、脉冲激光沉积法[11]、模板法[12]、微乳液法[13]、固相合成法[14]等,但都存在颗粒的粒径分布较宽、分散性较差、设备

苄胺的合成

14. Single Step Efficient Transformation of Azides to Primary Amines Using the Mild and Easily Accessible CeCl3·7H2O/NaI System By Bartoli, Giuseppe et al Journal of Organic Chemistry, 73(5), 1919-1924; 2008 Experimental Procedure General/Typical Procedure: General Procedure for the CeCl3.7H2O/NaI Reduction of Azides (2a). To a solution of benzylazide 1a (1.0 mmol) in (9.0 mmol), and the resulting mixture was stirred at reflux temperature for 24 h (no starting material remains as monitored by GC and TLC).57 The reaction mixture was diluted with Et2O and treated with 3 N HCl (pH ) 2). The organic layer was separated, and the aqueous layer was washed with Et2O. The acidic solution was then carefully basified with a solution of 3 N NaOH (pH ) 11) and extracted with ether. The combined organic extracts were washed with saturated aqueous NaHCO3, 5 mol % Na2S2O3, and brine and dried over anhydrous Na2SO4. Evaporation of the solvent under reduced pressure provided the resulting crude product 2a as an oil(65% yield) usually at >97% purity as judged by NMR, and then column chromatography was not necessary: 1. A facile one-pot synthesis of 2-substituted-3-aminoquinolines: preparation of benzo[b]naphthyridine-3-carbonitriles By Wang, Yanong D.; Boschelli, Diane H.; Johnson, Steven; Honores, Erick From Tetrahedron (2004), 60(13), 2937-2942. A facile one-pot synthesis of 3-aminoquinolines from ortho-aminobenzaldehydes was developed. Et 6,7-dimethoxy-3-aminoquinoline-2-carboxylate, a key intermediate for the prepn. of a 4-anilino-benzo[b][1,5]-naphthyridine-3-carbonitrile, was efficiently prepd. by this method. Synthetic routes to 4-anilino-benzo[b][1,5]-naphthyridine-3-carbonitrile and 4- anilino-benzo[b][1,8]-naphthyridine-3-carbonitrile are described.

Gabriel 合成法

邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。 有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替： 反应机理 邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。 反应实例

参考文献 [1] S. Gabriel, Ber., 1887, 20, 2224. [2] F. Chambret and D. Joly, Bull. Soc. Chim. France, 1947, 1023 [3] E. Sakellarios, Helv. Chim. Acta, 1946, 29, 1675. [4] J. C. Sheehan and VV. A. Bolhofer, J. Amer. Chem. Soc., 1950, 72, 2786. [5] J. H. Billman and R. V. Cash, Proc. Indiana Acad. Sci., 1952, 62, 158. [6] D. J. Cram and G. S. Hammond, Organic Chemistry, p 214 (New York, 1959) [7] L. F. Fieser and M. Fieser, Advanced Organic Chemistry, p 503, 1027 (New York, 1961)

传统Gabriel合成 邻苯二甲酰亚胺的钠盐或钾盐与一级卤代烷发生亲核取代反应（构型翻转），生成烷基邻苯二甲酰亚胺。二级卤代烷无法行此反应。由于邻苯二甲酰亚胺的氮上只有一个氢原子，只能引入一个烷基，故该反应是制取较纯净的一级胺的常用方法。 反应最后用酸处理，使一级胺以成盐的形式纯化。[5]若水解很困难，可以用肼的水溶液或乙醇溶液逆流反应（Ing-Manske法），使取代酞酰亚胺肼解，产生邻苯二甲酰肼沉淀和一级胺。以上的两种处理方法都有不足，水解法产率低且会伴随副产物的生成，而肼解法中分离邻苯二甲酰肼十分麻烦(邻苯二甲酰肼因为水溶性非常好，若产生的胺酯溶性好则非常容易水洗除去，其收率通常可以达到80％以上）。因此还有其他使胺自邻苯二甲酰亚胺解离的方法。[6] 用Gabriel合成制取氨基酸时，如果直接用α-卤代酸，则酰亚胺盐会与羧酸反应，生成相应的羧酸盐。因此可以用α-卤代酯作原料，将羧基保护，等反应后水解时，酯比酰胺更容易水解，羧基也就自然游离出来。 [编辑] 机理

邻氯苯腈的生产工艺与技术路线的选择

邻氯苯腈的生产工艺与技术路线的选择 2.1 邻氯苯腈生产工艺 目前，邻氯苯腈（CBN）的合成主要有6种不同的原料路线。分别是：以邻氯甲苯为原料、以邻氯苯甲醛肟为原料、以邻氯苯甲醛为原料、以邻氯苯甲酸为原料、以邻氯苯胺为原料和以邻氯苄胺为原料的合成路线。 2.1.1 以邻氯甲苯为原料的合成路线 以邻氯甲苯为原料合成邻氯苯腈，包括氨氧化法和亚硝酰氯氰化法。 2.1.1.1 氨氧化法 氨氧化法是目前工业上生产CBN的主流方法，应用非常广泛。它是以邻氯甲苯、氨气和空气为反应原料，采用过渡金属元素为主要活性成分的催化剂，合成得到产物CBN。反应式如下： 高效催化剂的研制是氨氧化法的技术关键，主…… 2.1.1.2 亚硝酰氯氰化法 亚硝酰氯氰化法是在邻氯甲苯中加入吡啶，…… 2.1.1.3 直接合成法 由于原料邻氯甲苯价廉、易得，故采用其直接合成CBN的合成技术得到了广泛的研究。……

2.1.2 以邻氯苯甲醛肟为原料的合成路线 以邻氯苯甲醛肟为原料在适当的脱水剂及溶剂存在下反应即可生成CBN。反应式如下： 由于该反应属于…… 2.1.3 以邻氯苯甲醛为原料的合成路线 以邻氯苯甲醛为原料合成CBN有一步法和二步法之分。…… 2.1.4 以邻氯苯甲酸为原料的合成路线 此法是将邻苯甲酸与尿素或氨基磺酸在催化剂作用下反应，羧基直接转化成氰基。反应如下： 目前，国内有企业将邻氯苯甲酸、…… 2.1.5 以邻氯苯胺为原料的合成路线 采用邻氯苯胺为原料合成CBN时，…… 2.2 邻氯苯腈的合成工艺研究进展 CBN由于具有重要的应用价值，世界各国都为此投人了大量的人力、物力和财力进行相关的研究，开发了诸多的合成方法。…… 详细内容参见六鉴网(https://www.wendangku.net/doc/f19362095.html,)发布《邻氯苯腈技术与市场调研报告》。

酯交换为酰胺-060123

经典化学合成反应标准操作 酯交换为酰胺 编者：杜晓行 药明康德新药开发有限公司化学合成部

目录 1．前言 (2) 2．酯交换为酰胺 (2) 3．酯交换为N-取代酰胺 (2)

1．前言 酯和氨水反应可以很方便地得到酰胺。N-取代酰胺一般可以利用相应的胺与酯直接反应得到，在有些条件下，需要有铝试剂的存在反应才能够顺利进行。 2．酯与氨交换 一般酯的氨解通过氨的醇溶液或氨水来进行。氨的醇溶剂氨解反应可通过加入适量的甲醇钠和氰化钠来催化。用氨水直接氨解一般需要加热（当该反应温度到100度时，一定要用高压釜做这一反应），这类反应一般可以通过硫酸铜来进行催化。反应的条件选择主要看酯的活性程度，一般脂肪酸酯的交换要比芳香羧酸酯来得容易，甲酯要比乙酯来得快。对脂肪酸酯，α位的位阻大小也决定了反应的快慢。 酯通过甲酰胺在乙醇钠的存在下，高温也可得到相应的酰胺。这一方法对各类的酯都比较有效，只是产品的分离比直接氨解稍微麻烦一些，但反应较快。 另外近年来，AlMe 3-NH 4Cl 或Me 2AlNH 2在多官能团及复杂化合物的合成中用的较多，该方法条件较强，各类酯都能很快的氨解。其缺点是AlMe 3易自燃，操作不是太方便。 2.1 氨水用于脂肪羧酸酯氨解示例[1] N O O O O O N O H 2N O O NH OH To ethyl 5-ethoxycarbonylmethyl-3-methylisoxazole-4-carboxylate (1.00 g, 4.15 mmol) was added an excess of conc. aqueous ammonia (d = 0.88 kg·dm -3, 5.0 cm 3) and EtOH (3.0 cm 3), and the suspension was stirred vigorously at room temperature for 14 h. After this period a white solid had precipitated which was filtered and recrystallized (EtOAc) to yield the desired product as a white solid (0.81 g, 92%). N O O O O O N O H N O O O MeNH 2 / toluene

直接法生产过程

直接法生产过程 直接法由氨和空气经氧化直接合成浓硝酸，生产的关键是除去反应生成的水.反应经历以下五个步骤： ①制一氧化氮氨和空气通过铂网催化剂，在高温下被氧化成一氧化氮，并急冷至40～50℃，使生成的水蒸气经冷凝而除去. ②制二氧化氮一氧化氮和空气中的氧反应，生成NO2后，残余的未被氧化的NO和浓度大于98%的浓硝酸再反应,被完全氧化成二氧化氮：? ③分出二氧化氮在低温下用浓硝酸（>98%）吸收二氧化氮成为发烟硝酸，不能被吸收的惰性气体（N2等）排出系统另行处理. ④制纯NO2并冷凝聚合为液态四氧化二氮加热发烟硝酸，它热分解放出二氧化氮，然后把这纯的NO2冷凝成为液态四氧化二氮： ⑤高压釜反应制浓硝酸将液态四氧化氮与稀硝酸混合（要求稀硝酸中水分与液态 N2O4成一定比例）送入高压釜，在5.0MPa压力下通入氧气，四氧化二氮与水（来自稀硝酸）和氧反应直接生成98%浓硝酸. 为了加快反应的进行，加入的液态N2O4应比理论量多些，这样制得的是含大量游离二氧化氮（即发烟硝酸）的白色浓硝酸，将它放到漂白塔内，通入空气，把游离的NO2吹出，制到98%成品浓硝酸.二氧化氮经回收冷凝后再送到高压釜使用.如果氨的氧化不用空气，而采用纯氧（需加水蒸气稀释以防爆炸），制得的一氧化氮浓度可高些，这对以后的制酸操作是有利的.但需建造制氧装置和增加动力消耗. 间接法 间接法所用脱水剂有硫酸，硝酸镁，硝酸钙和硝酸锌等.经过多年生产实践的筛选，现在几乎全部采用硝酸镁. 硝酸镁是三斜晶系的无色晶体，变成水溶液后，随浓度的不同，可以形成多种结晶水合物，当硝酸镁溶液浓度为57.8%时，其结晶温度为90℃，此时析出Mg(NO3）2·6H2O 结晶.F点为转熔点，即当硝酸镁溶液浓度为81.1%时，其结晶温度为130.9℃，此时Mg(NO3）2和Mg(NO3）2·2H2O结晶共同析出.因此在选择硝酸镁操作温度时，应该避开这些最高点，以免溶液结晶.当硝酸镁溶液浓度大于67.6%时，其结晶温度随溶液浓度增加而迅速上升，溶液浓度超过81%时，则结晶温度直线上升,在此浓度下操作极易造成管道堵塞.因此，硝酸镁浓度太稀脱水效果固然不好，太高则也难以操作，在实际生产中一般控制在64%～80%之间，即浓硝酸镁浓度不超过80%（一般为72%），加热器出口（即吸水后稀硝酸浓度）不低于64%.硝酸镁法浓缩原理如下：浓度为72%～74%的硝酸镁溶液加入稀硝酸中，便立即吸收稀硝酸中的水分，使硝酸浓度提高到68.4%以上，而硝酸镁由于吸收水分，浓度下降至65%左右，此时在硝酸和硝酸镁混合溶液的气相中HNO3浓度在80%以上，再将后者

一步水热法合成SiO2纳米棒

Studies in Synthetic Chemistry 合成化学研究, 2018, 6(2), 23-28 Published Online June in Hans. https://www.wendangku.net/doc/f19362095.html,/journal/ssc https://https://www.wendangku.net/doc/f19362095.html,/10.12677/ssc.2018.62004 Synthesis of SiO2 Nanorodes by One-Step Hydrothermal Process Shuhong Sun, Yin He, Yongmao Hu, Yan Zhu* Kunming University of Science and Technology, Kunming Yunnan Received: Mar. 20th, 2018; accepted: May 2nd, 2018; published: May 10th, 2018 Abstract SiO2 nanorodes were successfully synthesized by a simple low-cost one-step alkaline hydrother-mal process using commercial silicate glass at 170?C. The SEM results show that ammonia concen-tration and holding time play an important role in the formation of SiO2nanorods. XRD results confirmed that the synthesized SiO2nanorods were amorphous. Photoluminescence results showed that the synthesized nanorodes exhibited a strong, sharp photoluminescence emission peak, centered at 410 nm. Keywords SiO2 Nanorode, Hydrothermal Process, Silicate Glass 一步水热法合成SiO2纳米棒 孙淑红，贺胤，胡永茂，朱艳* 昆明理工大学，云南昆明 收稿日期：2018年3月20日；录用日期：2018年5月2日；发布日期：2018年5月10日 摘要 以商业硅酸盐玻璃为原材料，在170?C下，通过简单的低成本一步水热法成功制备了SiO2纳米棒。SEM 结果显示，氨水浓度和保温时间在SiO2纳米棒的形成中都起着重要的作用。XRD结果证实了合成的SiO2纳米棒为非晶结构。光致发光结果表明合成的纳米棒在410 nm表现出强烈尖锐的发射峰。 *通讯作者。

【CN109810002A】一种废溴苄制备苄胺的方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910114436.6 (22)申请日 2019.02.14 (71)申请人 安徽泰格生物技术股份有限公司 地址 233000 安徽省蚌埠市固镇县经济开 发区纬五路 (72)发明人 吴勇权　陈修　陈斌　魏升平　 朱东来　 (74)专利代理机构 北京路浩知识产权代理有限 公司 11002 代理人 王文君　陈征 (51)Int.Cl. C07C 209/00(2006.01) C07C 211/27(2006.01) (54)发明名称 一种废溴苄制备苄胺的方法 (57)摘要 本发明公开了一种废溴苄制备苄胺的方法， 包括向废溴苄中加入碱，调节pH至6-7；加入去离 子水，搅拌后静置，取上清液，缓慢蒸发，收集蒸 发后的蒸汽，得到溴甲苯；将所得溴甲苯水解得 到苯甲醇；将所得苯甲醇催化氧化制得苯甲醛； 然后将所得苯甲醛还原胺化得到苄胺。本发明制 备方法操作简单，制得的苄胺纯度高，而且制备 过程中不会造成污染， 环保性能佳。权利要求书1页 说明书5页CN 109810002 A 2019.05.28 C N 109810002 A

权　利　要　求　书1/1页CN 109810002 A 1.一种废溴苄制备苄胺的方法，其特征在于，包括向废溴苄中加入碱，调节pH至6-7；加入去离子水，搅拌后静置，取上清液，缓慢蒸发，收集蒸发后的蒸汽，得到溴甲苯；将所得溴甲苯水解得到苯甲醇；将所得苯甲醇催化氧化制得苯甲醛；然后将所得苯甲醛还原胺化得到苄胺。 2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述搅拌速率为80-120转/分，搅拌温度为40-45℃，搅拌时间优选为12-24min。 3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，由苯甲醇催化氧化制得苯甲醛的方法包括：在苯甲醇中通入氮气，静置后得到含氮气浓度为1g/ml左右的混合溶液；然后再通入氧气，使混合溶液中氧气的浓度为0.5-0.8g/ml；然后在40-50℃，5-8MPa的环境下进行氧化反应，时间优选为8-12min，制得苯甲醛。 4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所通入氮气流量为200-300ml/min，通入时间优选为3-5min；和/或，所通入氧气流量为100-200ml/min，通入时间优选为3-6min。 5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，由苯甲醛还原胺化得到苄胺的方法包括：将苯甲醛、对甲苯胺、二氢吡啶酯混合后加入氯仿中进行微波加热反应，微波加热功率优选为300-500W，加热温度优选为40-55℃，反应时间优选为20-40min，得到混合物；然后真空纯化，即得到苄胺。 6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，苯甲醛、对甲苯胺、二氢吡啶酯的摩尔比为(4-6):(5-7):(2-4)，优选为5:6:3。 7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括以下步骤： A、在废溴苄中加入0.5mol/L氢氧化钠溶液，调节pH至6-7； B、在步骤A得到的溶液中加入去离子水后不断进行搅拌后静置30-50min，提取上清液；搅拌速率为80-120转/分，时间为12-24min，搅拌温度为40-45℃； C、重复步骤B 3-4次，将多次提取的上清液混合，得到混合液； D、将所得混合液进行缓慢蒸发，并收集蒸发后的蒸汽，即为溴甲苯； E、将步骤D得到的溴甲苯在常温下进行水解，时间为60-80min，水解后进行充分搅拌，得到苯甲醇； F、将苯甲醇催化氧化制得苯甲醛； G、最后将苯甲醛还原胺化得到苄胺； 其中，所述步骤F中苯甲醛制备方法如下： a、在苯甲醇中通入氮气，通入的氮气流量为200-300ml/min，通入时间为3-5min后停止通入氮气；之后静置20-30min，得到混合溶液； b、将步骤a得到的混合溶液混合后通入100-200ml/min氧气，通入时间为3-6min，之后在40-50℃，5-8MPa的环境下进行反应，时间为8-12min，即得到苯甲醛； 所述步骤G中还原胺化方法如下： a、将苯甲醛、对甲苯胺、二氢吡啶酯混合后加入氯仿中进行微波加热反应，加热功率为300-500W，加热温度为40-55℃，时间为20-40min，得到混合物； b、将步骤A得到的混合物进行真空纯化，即得到苄胺。 2