第6章 沉淀

第6章沉淀——溶解平衡

一. 选择题

1.已知在Ca3(PO4)2的饱和溶液中，c (Ca2+)=

2.0×10-6 mol·L-1, c (PO43-)=2.0×10-6 mol·L-1, 则Ca(PO4)2的K?sp 为( )

A.2.0×10-29

B.3.2×10-12

C.6.3×10-18

D.5.1×10-27

2.已知K?sp（CaF2）=1.5×10-10, 在0.2501L mol·L-1的Ca(NO3)2溶液中能溶解CaF2( )

A. 1.0×10-5g

B. 3.8×10-4g

C. 2.0×10-5g

D. 1.0×10-4g

3.已知在CaCO3（K?sp=

4.9×10-9）与CaSO4(K?sp=7.1×10-5)混合物的饱和溶液中，e(SO42-)=8.4×10-3 mol·L-1，则CaCO3的溶解度为( )

A. 7.0×10-5 mol·L-1

B. 5.8×10-7 mol·L-1

C. 8.4×10-3mol·L-1

D. 3.5×10-5 mol·L-1

4.已知K?sp（Ag2SO4）=1.8×10-5, K?sp（AgCl）=1.8×10-10, K?sp（BaSO4）=1.8×10-10, 将等体积的0.0020 mol·L-1 Ag2SO4与2.0×10-6 mol·L-1的BaCl2的溶液混合，将会出现( )

A. BaSO4沉淀

B. AgCl 沉淀

C. AgCl和BaSO4沉淀

D.无沉淀

5.已知AgPO4的K?sp为8.7×10-17，其溶解度为( )

A. 1.1×10-4mol·L-1

B. 4.2×10-5 mol·L-1

C. 1.2×10-8 mol·L-1

D. 8.3×10-5 mol·L-1

6.下列有关分步沉淀的叙述中正确的是( )

A.溶度积小者一定先沉淀出来

B.沉淀时所需沉淀试剂浓度小者先沉淀出来

C.溶解度小的物质先沉淀出来

D.被沉淀离子浓度大的先沉淀

7. SrCO3在下列试剂中溶解度最大的是 ( )

A.0.10mol·L-1HAc

B.0.10mol·L-1Sr(NO3)2

C.纯水

D. 0.10mol·L-1Na2CO3

8欲使CaCO3在水溶液中溶解度增大，可以采用的方法是( )

.A.1.0mol·L-1 Na2CO3 B.加入2.0mol·L-1 NaOH

C. 0.10mol·L-1CaCl2

D.降低溶液的PH值

9向饱和AgCl溶液中加水，下列叙述中正确的是( )

A. AgCl的溶解度增大 B AgCl的溶解度、K sp均不变

C AgCl的K sp增大

D AgCl溶解度增大

10已知K（ZnS）=2×10-2。在某溶液中Zn2+的浓度为0.10 mol·L-1，通入H2S气体，达到饱和c(H2S)=0.10 mol·L-1, 则ZnS开始析出时，溶液的PH值为( )

A. 0.51

B. 0.15

C. 0.13

D. 0.45

11将等体积的0.20 mol·L-1的MgCl2溶液与浓度为4.0 mol·L-1的氨水混合，混合后溶液中c(Mg2+)为混合前浓度的多少倍（已知K（Mg(OH)2=5.1×10-12）( )

A．1.54×10-3 B 9.7×10-4 C. 1.54×10-4 D. 6.86×10-4

12为除去PbCrO4中的SO42-杂质，每次用100 mL去离子水洗涤，一次作三次洗涤后PbCrO4的损失分别是( )

A.1.7mg, 5.1mg

B..017mg, 0.051mg

C..17mg, 3.4mg

D..17mg, 5.1mg

13. 已知298K下K( PbCl2 ) = 1.6 ′ 10-5，则此温度下，饱和PbCl2溶液，c (Cl -)为（）

A 3.2×10-2 mol·L-1

B 2.5×10-2 mol·L-1

C 1.6×10-2 mol·L-1

D 4 .1×10-2 mol·L-1

14．已知K( AB2 ) = 4.2 ′ 10-8，K( AC ) = 3.0 ′ 10-15。在AB2、AC均为饱和的混合溶液中，测得 c ( B - ) = 1.6 ′ 10-3 mol ·L -1，则溶液中c ( C - )为（）

A 1.8×10-13 mol·L -1

B 7.3 × 10-13 mol·L -1

C 2.3 mol·L -1

D 3 .7 mol ·L -1。

二、判断

1．一定温度下，Ag Cl 的饱和水溶液中，[ c ( Ag+ ) / c?]和[ c ( Cl- ) / c? ] 的乘积是一个常数。( )

2．任何Ag C l 溶液中，[ c ( Ag+ ) / c?]] 和[ c ( C l - ) / c?] 的乘积都等于K sp? (Ag Cl )。（）

3、Ag 2C rO4的标准溶度积常数表达式为：

K sp? ( Ag 2 C rO 4 ) = 4 [ c ( Ag+ ) / c?]2· [ c ( C r O42- ) / c?]。（）

4、难溶电解质的K sp?是温度和离子浓度的函数。（）

5、已知K sp? ( Zn CO 3 ) = 1.4 ×10-1 1，K sp? ( Zn (O H ) 2 ) = 1.2 ×10-17，则在Zn (OH) 2饱和溶液中的c ( Zn2+ ) 小于Zn CO3饱和溶液中的c ( Zn 2 + ) 。（）

三. 填空题

1. PbSO4和K?sp为1.8×10-8, 在纯水中其溶解度为（）mol·L-1; 在浓度为1.0×10-2 mol·L-1的Na2SO4溶液中达到饱和时其溶解度为（）mol·L-1。

2．在AgCl, CaCO3, Fe(OH)3, MgF2，ZnS这些物质中，溶解度不随pＨ值变化的是（）。

３. 同离子效应使难溶电解质的溶解度（）；盐效应使难溶电解质的溶解度（）。

４. AgCl, AgBr, AgI在２.０mol·L-1 NH3·H2O的溶解度由大到小的顺序为（）。

5. 2[Ag(CN)2](aq)+S2-(aq)=Ag2S(s)+4CN-(aq)的的标准平衡常数K?值为（）。（Ag2S的K?sp=

6.3×10-50）

四计算题

1. 根据AgI的溶度积，计算：

（1）AgI在纯水中的溶解度(g·L- 1)

（2）在0.0010mol·L-1KI溶液中AgI的溶解度(g · L-1)

（3）在0.010 mol·L-1AgNO3溶液中AgI的溶解度(g· L-1)

2 将1.0mL的1.0 mol·L-1的Cd(NO3)2溶液加入到1.0L的5.0 mol·L-1氨水中，将生成Cd(OH)2还是[Cd(NH3)4]2+?通过计算说明之。

参考答案

一、单选题

K (AgI) = [c (Ag+)/[c (I-)/] = x K (AgI) = x(0.0010+x)= 8.3×

K (AgI) = (0.0010+x) x = 8.3×

K （K

)==1.0×

)==5.0 mol·

K (Cd(NH)= 1.0….= 2.78×10

K (NH3)==1.8×

)/c ][)/c ]

K （

无机及分析化学_第八章_沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 学习要求 1．掌握溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀溶解平衡的计算； 2．了解沉淀溶解平衡的特点； 3．了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂法的基本原理和特点； 4．熟悉沉淀滴定法的应用和计算； 5．了解重量分析法的基本原理，熟悉重量分析法的应用。 在含有难溶电解质固体的饱和溶液中，存在着固体与其已解离的离子间的平衡，这是一种多相的离子平衡，称为沉淀－溶解平衡。在科研和生产中，经常需要利用沉淀反应和溶解反应来制备所需要的产品，或进行离子分离、除去杂质，进行定量分析。怎样判断沉淀能否生成或溶解，如何使沉淀的生成或溶解更加完全，又如何创造条件，在含有几种离子的溶液中使某一种或某几种离子完全沉淀，而其余离子保留在溶液中，这些都是实际工作中经常遇到的问题。 第一节 沉淀溶解平衡 一、溶度积常数与溶解度 绝对不溶于水的物质是不存在的，习惯上把在水中溶解度极小的物质称为难溶物，而在水中溶解度很小，溶于水后电离生成水合离子的物质称为难溶电解质，例如BaSO 4，CaCO 3，AgCl 等。 难溶电解质的溶解是一个可逆过程。例如在一定温度下，把难溶电解质AgCl 放入水中，一部分Ag ＋和Cl － 离子脱离AgCl 的表面，成为水合离子进入溶液（这一过程称为沉淀的溶解）；水合Ag ＋和Cl －离子不断运动，其中部分碰到AgCl 固体的表面后，又重新形成难溶固体AgCl （这一过程称为沉淀的生成）。经过一段时间，溶解的速率和生成的速率达到相等，溶液中离子的浓度不再变化，建立了固体和溶液中离子间的沉淀－溶解平衡 ()AgCl s Ag Cl +-+ 这是一种多相离子平衡，其标准平衡常数表达式为： K ＝{c (Ag +)/c }·{c (Cl -)/c } 注① 难溶电解质沉淀溶解平衡的平衡常数称为溶度积常数(solubility product constant )，简称溶度积，记为K sp 。 ① 对于难溶电解质，其平衡常数的表达式为活度式，即：K ?＝a （Ag +）a （Cl -） 在本章，我们讨论难溶电解质溶液，由于溶液通常很稀，离子间牵制作用较弱，浓度与活度间在数值上相差不大，我们用离子的浓度来代替活度进行计算。

第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题及答案

第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题 1.是非判断题 1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。 1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。 1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。 1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。 1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。 1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。 1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。 1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。 1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且 [c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。 1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ 差别越大，转化反应就越完全。 2.选择题 2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是 A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀 B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s) C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值 D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小 2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有 A.()()sp sp K A K B θθ> B.()()sp sp K A K B θθ< C.()()sp sp K A K B θθ ≈ D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为 A.5.0×10-3 B.2.5×10-3 C.1.0×10-2 D.5.0×10-2 2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ 之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是 A. Cl -及I -以相同量沉淀 B. I -沉淀较多 C. Cl -沉淀较多 D.不能确定

大学无机化学第八章试题及答案

第八章 沉淀溶解平衡 各小节目标： 第一节：溶度积常数 1;了解溶度积常数及其表达式，溶度积和溶解度的关系。 2:学会用溶度积原理来判断沉淀是产生、溶解还是处于平衡状态（饱和溶液），3:大致了解盐效应和同离子效应对溶解度的影响。 第二节：沉淀生成的计算 利用溶度积原理掌握沉淀生成的有关计算。(SP Q K θ>将有沉淀生成) 第三节：沉淀的溶解和转化 1：利用溶度积原理掌握沉淀溶解和转化的计算（SP Q K θ<沉淀溶解） 2：可以判断溶液中哪种物质先沉淀。 用KSP 的表达式，计算溶液中相关离子的浓度。 习题 一 选择题 1. Ag 3PO 4在 mol/L 的Na 3 PO 4溶液中的溶解度为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)（已知Ag 3PO 4的K 0sp = ×10-17） A. 7.16×10-5 -6 C ×10-6 D. ×10-6 2.已知Sr 3(PO 4)2的溶解度为×10-6 mol/L ，则该化合物的容度积常数为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 1.0×10-30 B. ×10-28 C. ×10-30 D. ×10-12 3.已知Zn （OH ）2的容度积常数为×10-17 ，则Zn （OH ）2在水中的容度积为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 2.0×10-6mol/L B. ×10-6 mol/L C. ×10-9 mol/L D. ×10-9 mol/L 4.已知Mg （OH ）2的K 0sp = ×10-12，则其饱和溶液的pH 为（ ）(《无机化学例题

与习题》吉大版) A. B3.95 C. D. 5.下列化合物中，在氨水中溶解度最小的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. Ag3PO4 B. AgCl C. Ag Br D. AgI 在相同浓度的下列溶液中溶解度最大的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. NH 4Ac B. CaCl 2 C. NH 4 Cl D. Na 2 CO3 7.难溶盐Ca 3 （PO4）2在a mol/L Na3 PO4溶液中的溶解度s与容度积K0sp关系式中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. K0sp =108s5 B. K0sp =(3s）3 +（2s + a）2 C. K0sp = s5 D. s3·（s + a）2 8.下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度最大和最小的一组是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. Ag 2CrO 4 和AgCl B. Ag 2 CrO 4 和AgSCN C. AgSCN和Ag 2C 2 O 4 D. Ag 2 C 2 O 4 和AgSCN 9. AgCl和Ag 2CrO 4 的容度积分别为×10-10和×10-12，则下面叙述中正确的是（） (《无机化学例题与习题》吉大版) A. AgCl与Ag 2CrO 4 的容度积相等 B. AgCl的容度积大于Ag 2CrO 4 C. AgCl的容度积小于Ag 2CrO 4 D. 都是难溶盐，容度积无意义 的相对分子质量为233，K0sp = ×10-10，把×10-3mol的BaSO 4配成10dm3溶液，BaSO 4 未溶解的质量为（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 0.0021g B.0.021g C.0.21g D. 2.1g

第8章 沉淀溶解平衡及沉淀滴定

第8章沉淀溶解平衡 一判断题 1一定温度下，AgCl的饱和水溶液中，[c(Ag+)/c]和[c(Cl-)/c]的乘积是一个常数。() 2任何AgCl溶液中，[c(Ag+)/c]和[c(Cl-)/c]的乘积都等于K(AgCl)。（） 3K(MgCO3)=3.5?10-8，这意味着在所有含MgCO3溶液中，c(Mg2+)=c(CO32-)，而且c(Mg2+)·c(CO32-)=3.5?10-8（） 4Ag2CrO4的标准溶度积常数表达式为：K(AgCrO4)=4[c(Ag+)/c]2·[c(CrO42-)/c]。（） 5Mg(OH)2的标准溶度积常数表达式为：K(Mg(OH)2)=[c(Mg+)/c]·4[c(OH-)/c]2。（） 6难溶电解质的K是温度和离子浓度的函数。（） 7已知K(ZnCO3)=1.4?10-11，K(Zn(OH)2)=1.2?10-17，则在Zn(OH)2饱和溶液中的c(Zn2+)小于ZnCO3饱和溶液中的c(Zn2+)。 .......................................................................... （） 8将含有Ag+的溶液与另一含有CrO42-的溶液混合后，生成了Ag2CrO4沉淀，此时溶液中c(Ag+)=4.7?10-6mol·L-1，c(CrO42-)=5.0?10-2mol·L-1，则K(Ag2CrO4)=1.1?10-12。（） 1NaCl是易溶于水的强电解质，但将浓盐酸加入到它的饱和溶液中时，也可能有固体析出，这是由于Cl-的同离子效应作用的结果。（） 2同离子效应使难溶电解质的溶解度变大。（） 3饱和溶液一定是浓溶液。（） 4CaF2在稀HNO3的溶解度比在纯水中的溶解度大。（） 5MgF2在MgCl2中的溶解度比在水中的溶解度小。（） 6根据同离子效应，沉淀剂加入越多，其离子沉淀越完全。................................. （） 7已知K(AgBrO3)=5.5?10-5，K(Ag2SO4)=1.4?10-5。AgBrO3的溶解度(mol·L-1)比Ag2SO4的小。（） 8已知难溶强电解质MB2的溶解度为7.7?10-6mol·L-1，则K(MB2)=4.5?10-16mol·L-1。（）9已知298K时，K(Mg(OH)2)=1.8?10-11，则Mg(OH)2在水中的溶解度为1.7?10-4mol·L-1。（） 10已知298K时，K(BaSO4)=1.1?10-10，其相对分子质量为233.3。若将1.0?10-3molBaSO4溶于10L水中形成饱和溶液，则未溶解的BaSO4的质量为0.21g。（） 11溶度积规则的实质是沉淀反应的反应商判据。（） 12把AgNO3溶液滴入NaCl溶液中，只有当c(Ag+)=c(Cl-)时，才能产生AgCl沉淀。（） 13已知K(BaSO4)=1.1?10-10，如将10.0mL0.10mol·L-1BaCl2溶液与30mL0.0050mol·L-1Na2SO4溶液混合，则有BaSO4沉淀生成。（） 14已知K(CaSO4)=9.1?10-6，将50mL0.014mol·L-1CaCl2溶液与250mL0.25mol·L-1Na2SO4溶液混合，则有沉淀生成。（） 15将0.10mol·L-1CaCl2溶液与等体积0.20mol·L-1HF溶液混合，生成CaF2沉淀，此时溶液中c(Ca2+)为c1。如将0.10mol·L-1CaCl2溶液与等体积0.80mol·L-1HF溶液混合，生成CaF2沉淀后溶液的c(Ca2+)为c2，则c1>c2。（） 16所有难溶金属氢氧化物沉淀完全时的pH值必定都大于7。（） 17因为Al3＋易水解，所以不能根据[c(Al3+)/c]·[c(OH－)/c]3>K[Al(OH)3]来判断Al(OH)3沉淀的生成。（） 180.10mol·L-1Fe3+在水溶液中开始沉淀时，其pH值必定大于7。() 19当溶液的pH值为4时，Fe3+能被沉淀完全。（） 19a根据ZnS、CdS的标准溶度积常数不同，利用调节溶液pH值的方法，可将ZnS、CdS 混合物中的Zn2+、Cd2+分离开。（） 20所有难溶的金属硫化物，都可以用调节pH值的方法，将相应的金属离子分离开。（）

第6章 沉淀溶解平衡

第6章 电解质溶液和非电解质溶液 一．强电解质溶液理论 (theory of strong electrolyte solution) (1) 离子氛和离子强度 强电解质在水溶液中是完全电离的，但由于本身带电荷，受周围带异号电荷离子吸引，存在着“离子氛”。 用I — 离子强度表示离子与“离子氛”之间的强弱，Z i 表示溶液中种i 离子的电荷数，b i 表示i 种离子的质量摩尔浓度，则 22 1i i i z b I ∑= ▲ 求0. 1 mol〃kg -1盐酸和0. 1 mol〃kg -1CaCl 2溶液等体积混合后形成的溶液的离子强度. (2) 活度和活度系数 指电解质溶液中离子实际发挥的浓度，称为有效浓度或活度。显然 a = f c 这里，a —活度，c —浓度，f —活度系数 ● Z 越高，I 较大，f 的数值越小 ● c 越大，I 较大，则 a 与 c 的偏离越大 ● c 很低，I 也很小，一般可近似认为f = 1.0，可用 c 代替 a 。一个适于 r 离子 半径 3×10 –8 cm , I < 0.1mol〃kg -1的半经验公式为： ∑?+?+?== ======- + + - ++---)115.0205.0105.0(2 1211,2,1,15.0, 05.0,05.02222 11122i i Cl Ca H Cl Ca H Z m I Z Z Z kg m ol m kg m ol m kg m ol m I I Z Z f +-= ±10509.0lg 21

二．难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡(precipitation-dissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte) 1．溶度积常数和溶解度 (solubility product constant and solubility) (1) 溶解度 在一定温度和压力下，固液达到平衡时的状态。这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”，常用S （单位mol/dm 3）表示. (2) 溶度积常数 A a B b (s) aA n+(aq) + bB m-(aq) K θsp ＝[A n+]a [B m-]b (3) 溶度积和溶解度的关系 以AgCl 和Ag 2CrO 4为例：前者为AB 型， S = AgX sp K , 后者为A 2B 或AB 2型，S = 3 4 sp K 两者之间有联系也有差别 ● 与溶解度概念应用范围不同，K θsp 只用来表示难溶电解质的溶解度； ● K θsp 不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。 结论：(1) 相同类型K θsp 大的 S 也大； (2) 不同类型的比较要通过计算说明。 2．离子积和溶度积规则 (ion product and rule of solubility product) (1) Q i < K sp 不饱和溶液，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解 (2) Q i = K sp 饱和溶液，处于平衡

分析化学第六章习题

6.1 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ C ） Ａ．↓=+-+AgCl Cl Ag B ．↓=+-+AgI I Ag Ｃ．↓=+-+S Ag S Ag 222 D ．↓=+-+AgSCN SCN Ag 6.2 摩尔法滴定时，所用的指示剂为：（ B ） Ａ．NaCl Ｂ．K 2CrO 4 Ｃ.Na 3AsO 4 Ｄ.荧光黄 6.3 摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（ D ） Ａ．强酸性 Ｂ．弱酸性 Ｃ．强碱性 Ｄ．弱碱性或近中性 6.4 以硫酸铁铵为指示剂的银量法叫（ C ） Ａ．摩尔法 Ｂ．返滴定法 Ｃ.佛尔哈德法 Ｄ．法扬斯法 6.5 Mohr(摩尔法)适用的pH 范围一般为6.5～10.5。但当应用于测定NH4Cl 中氯的含量时，其适宜的酸度为（ D ） Ａ．pH<７ Ｂ．pH>7 C.pH=6.5～10.5 Ｄ.pH=6.5～7.2 6.6 用佛尔哈德法测定（ A ）的纯度时，引入误差的比率最大。 Ａ．NaCl B ．NaCl Ｃ．NaI D.NaSCN 6.7 以Fe 3+为指示剂，NH 4SCN 为标准溶液滴定Ag +时，应在（ A ）条件下进行。 Ａ．酸性 Ｂ．碱性 Ｃ．弱碱性 Ｄ．中性 6.8 用摩尔法测定时，阳离子（ C ）不能存在。 Ａ．K + Ｂ．Na +

6.1 沉淀滴定法是以（）为基础的滴定分析法。 答案：沉淀反应 6.2 在沉淀滴定的滴定曲线上，突跃大小取决于沉淀的（） 答案：溶解度 6.3 摩尔法应在pH=6.5～10.5之间的溶液中进行，这是由于（）和（）原因。 答案：pH＜6.5时，CrO 42-+H+→HcrO 4 -使Ag 2 CrO 4 溶解，造成终点推迟，pH＜ 10.5时，2Ag++2OH-→Ag 2O+H 2 O 6.4 用摩尔法只能测定（）而不能测定（）,这是由于（）。 答案：Cl-和Br-，I-和SCN- ，AgI对I-强烈吸附，AgSCN对SCN-强烈吸附且不能通过振荡而解析 6.5 用摩尔法测定Cl-浓度时，体系中不能含有（）、（）、（）等阴离子，以及（）、（）、（）等阳离子，这是由于（）。 答案：PO 43-，AsO 4 3-，S2-，Pb2+，Ba2+，Cu2+，阴离子与银离子生成沉淀，阳 离子与铬酸根生成沉淀 6.6 法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护（），减少（），增加（）。 答案：胶状沉淀，聚沉，吸附 6.7 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有（）除去AgCl沉淀或加入( )包围AgCl沉淀。 答案：加热至沸，硝基苯 6.8 摩尔法测定Cl-含量时，若指示剂K 2CrO 4 的用量过大时，将会使滴定终点推 迟，这是由于( )。 答案：指示剂的黄色影响终点的观察 6.9 在佛尔哈德法中，指示剂Fe3+的实际用量比计算量（）,这是由于（）。 答案：小，Fe3+的颜色影响终点的观察 6.10 荧光黄指示剂的变色是因为它的（）离子被（）的沉淀颗粒吸附而产生。 答案：负，吸附了Ag＋ 6.11 用法扬斯法测定Cl-时，不能用（）指示剂，这是由于（）。 答案：曙红，吸附力大小顺序为：曙红>Cl-，而使终点提前 6.12 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在计量点（）到达，但实际操作中常常在计量点（）到达，这是因为AgSCN沉淀吸附（）离子之故。 答案：时，提前，Ag＋ 6.13 佛尔哈德法既可直接用于测定（）离子，又可间接用于测定（）、（）、（）和（）离子。 答案：Ag＋，Cl-，Br-， I-， SCN- 6．14 因为卤化银（）后易分解，故银量法的操作应尽量避免（）。 答案：见光，光的照射 6.15 用佛哈德法测定Br-和I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为（）、（）的溶解度比（）的小，不会发生（）反应。 答案：Ag Br-，AgI ， AgSCN，沉淀的转化

第七章 沉淀溶解平衡和沉淀分析法

第七章沉淀溶解平衡和沉淀分析法 7.1 本章学习要求 1.了解沉淀滴定法和重量分析法的基本原理、主要步骤和应用 2.掌握难溶电解质的溶度积、溶解度与溶度积的关系、沉淀溶解平衡的特点和有关的计算 3.掌握沉淀生成和溶解的条件 7.2 内容概要 7.2.1 溶度积和溶解度 1.溶度积一定温度下，难溶电解质在其饱和溶液(saturated solution)中各离子浓度幂的乘积是一个常数，称为溶度积常数(solubility product constant)，用符号K sp?表示。 对于难溶度电解质A m B n在水溶液中的沉淀溶解平衡(precipitation-dissolution equilibrium)，可以表示为： A m B n(s) mA n+(aq)+nB m-(aq) K sp?=c m(A n+)c n(B m-) 2.溶度积和溶解度的关系溶度积K sp?和溶解度S的数值都可用来表示不同物质的溶解能力。但二者概念不同。溶度积K sp?是平衡常数的一种形式；而溶解度S则是浓度的一种形式，表示一定温度下1L难溶电解质饱和溶液（saturated solution）中所含溶质的量。二者可相互换算。K sp?与S的换算时，S的单位必须用物质的量浓度（mol·L-1或mol·dm-3）。 用溶度积直接比较时，必须是相同类型的难溶化合物。 7.2.2 溶度积规则 1.离子积难溶电解质溶液中，其离子浓度乘积称为离子积，用Q表示。如在A m D n溶液中，其离子积Q B=[c(A n+)/c?]m ·[c(D m-)/c?]n。显然Q与K sp?表达式相同，但K sp?表示的是难溶电解质处于沉淀溶解平衡时饱和溶液中离子浓度之积。一定温度下，某一难溶电解质溶液

第六章 重量分析法和沉淀滴定法

分析化学课程教案 授课题目(教学章节或主题): 第6章重量分析法和沉淀滴定法 授课类型 理论课 授课时间 6学时 教学目标或要求: 掌握沉淀重量法对沉淀的要求,影响沉淀溶解度的因素,理解溶解度,溶度积和条件溶度积,了解沉淀形成一般过程. 掌握减少沉淀沾污的方法,影响沉淀颗粒大小的因素,沉淀条件的选择,理解共沉淀,后沉淀,了解有机沉淀的应用. 教学内容(包括基本内容,重点,难点): 第6章重量分析法 概述 一,重量法的分类和特点 二,沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求. 1. 对沉淀形要求, 2. 对称量形的要求 沉淀的溶解度及其影响因素 一,溶解度,溶度积和条件溶度积 二,影响沉淀溶解度的因素 盐效应,2. 同离子效应,3. 酸效应,4. 络合效应,5. 其他影响因素 沉淀的类型与形成过程 一,沉淀的类型 二,沉淀形成一般过程 三,影响沉淀颗粒大小的因素 1. 沉淀物质的本性, 2. 过饱和程度, 3. 临界比 影响沉淀纯度的因素 一,共沉淀 1. 表面吸附, 2. 吸留与包夹, 3. 生成混晶或固溶体 二,后沉淀(继沉淀) 三,减少沉淀沾污的方法 沉淀条件的选择 沉淀条件的选择和沉淀后的处理:1. 晶形沉淀,2. 无定形沉淀,3. 均匀沉淀法 称量形的获得――沉淀的过滤,洗涤,烘干或灼烧 有机沉淀的应用 重量分析结果的计算 第6章重量分析法和沉淀滴定法 §概述 重量分析是通过称量物质的质量进行测定的,测定时通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离.然后称重,由称得的质量计算该组分的含量. 一,重量法的分类和特点 根据被测组分与其他组分分离方法的不同,重量法分为挥发法,电解法和沉淀法三类,其中以沉淀法最为重要.

沉淀溶解平衡和沉淀滴定分析题库解读

第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定分析 （一）选择题 1. 难溶A 2B 的水溶液中有下列平衡A 2B(s) = 2A +aq + B 2-（aq ） ，若平衡时[A +]=x, [B 2+]=y,则难溶物的Ksp 的值可表示为（ ）。 A. Ksp=212 x ? B. Ksp=x .y C. Ksp=2x y ? D. Ksp=22()x y ? 2. Mg （OH ）2在0.1mol .L -1NaOH 溶液中的溶解度（mol .L -1）为（ ）。 A. 2Mg(OH)10SP K B. 2Mg(OH)100SP K C. 2Mg(OH)200SP K D. 2Mg(OH)400SP K 3. 在AgCl 和Ag 2CrO 4 沉淀共存的溶液中，有关离子浓度与溶度积存在的正确关系是（ ）。 A. 24,24,Ag CrO []/[CrO ]SP AgCl SP K Cl K --= B. 2424,,Ag CrO ,Ag CrO [][] SP AgCl SP SP K Cl K K -= C. 24,224,Ag CrO []/[CrO ]SP AgCl SP K Cl K --= D. 24[]/[CrO ]Cl --= 4. 25℃时，CaF 2 的饱和溶液浓度为41210mol L --??。则CaF 2 在该温度下溶度积常数Ksp 为（ ）。 A. 8810-? B. 113.210-? C. 8410-? D. 12810 -? 5. 20℃时，难溶电解质Ca(OH)2 的Ksp=6410-?在该温度下它的饱和水溶液中OH - 离子浓度是（ ）。 A. 21110mol L --?? B. 312.910mol L --?? C. 21210mol L --?? D. 31410mol L --?? 6. 已知AgCl 的Ksp=101.810 -?，Ag CrO 24的Ksp=121.110-?，若在1升含有浓度约为0.051mol L -?的Cl -和CrO 42-的水溶液中，逐滴滴入0.1 1mol L -?的AgNO 3溶液，则（ ）。 A. Ag CrO 24 先沉淀 B. AgCl 先沉淀 C.二者同时沉淀 D.二者均不会沉淀 7.难溶电解质Ag CO 23在20℃时Ksp=12410-?，Ag CO 23 在20℃时饱和溶液中Ag +浓度为（ ）1mol L -?。 A. 51.610-? B. 62.810-? C. 41.010-? D. 4 2.010-? 8. 难溶电解质A 3B 的饱和溶液中[A +]=x 1mol L -?,[B 3-]=y 1mol L -?,则A 3BKsp 的表达式为（ ）。 A. xy 3 B. x(3y)3 C. x 3y D. xy 2 9. 在下列体系中，难溶电解质溶解度最大的是（ ）。

第四章+沉淀

第四章沉淀 4-1 水和废水处理的主要单元方法 沉淀是水中固体颗粒通过颗粒与水的密度差，在重力作用下与水分离的过程，是水和污水处理中一种常见的工艺。沉淀所能去除的颗粒尺度在20~100μm以上，水中的胶体物质需先经混凝处理后才能经固液分离操作去除。 4.1.1 沉淀的功能及基本类型 1、沉淀和澄清在水处理中的功能 （1）给水处理 沉淀分离经混凝过程产生的絮体，常采用澄清池以得到澄清的出水，是饮用水处理的一个重要环节，要求浊度<20° （2）城市污水处理 一级处理的主要工艺（沉砂、初沉池），控制处理效果。 二级处理中：①作为预处理单元，减轻生物负荷。 ②作为二沉池，分离生物处理过程产生的污泥，得到澄清出水 ③作为浓缩池，降低污泥的含水率，减小其体积，以便于进一步处理处置。 （3）工业废水中 作用多样，预处理，中间处理及最终处理均可采用。一般与混凝工艺联用。 （4）在污水灌溉和氧化塘处理之前 ——去除粗大悬浮颗粒，稳定水质。 ——去除寄生虫卵和堵塞土壤孔隙的物质。 2、沉淀的类型 根据沉淀物质的性质、絮凝性、浓度分为四类。 （1）自由沉淀（discrete settling） 颗粒在沉淀过程中呈离散状态，其尺寸、质量、形状均不改变，下沉不受干扰。非絮凝性颗粒、浓度低、颗粒间无絮凝。 颗粒独立完成沉淀过程，其物理性质（形状、大小、比重）不发生变化→颗粒沉速不变。发生在沉砂池及沉淀池的前期沉淀过程

（2）絮凝沉淀（flocculation settling） 沉淀过程中，颗粒的尺寸、质量随深度增加而增大，沉速相应提高。 絮凝性颗粒、浓度较低、颗粒间发生絮凝；沉淀过程中其物理性质发生变化→颗粒沉速度加快；发生在水处理沉淀池、污水处理初沉池后期及二沉池的前期沉淀过程。 （3）成层沉淀（zone settling） 又叫拥挤沉淀。颗粒在水中的浓度较大，下沉过程中彼此干扰，形成清水与浑水的明显界面并逐渐下移。 絮凝性颗粒、浓度较高（矾花浓度≥ 2~3g/L、活性污泥浓度≥1g/L ）、颗粒间发生絮凝；沉淀过程中颗粒间相互干扰并形成网格状绒体共同下沉→形成清水浑水界面（界面的沉降）；发生在沉淀池后期沉淀过程。 （4）压缩沉淀（compress settling） 颗粒在水中的浓度增高到颗粒相互接触并部分地受到压缩物支撑。发生于沉淀池底及浓缩池中。 絮凝性颗粒、浓度极高；沉淀过程中颗粒结成块状，相互接触、相互支撑、相互挤压；发生在沉淀池后期沉淀过程及污泥浓缩池中。

第六章 沉淀溶解平衡

内蒙古农业大学理学院普通化学教案 第六章沉淀溶解平衡（4学时） §6.1 难溶电解质的溶度积 6.1.1溶度积原理 溶度积常数 沉淀-溶解平衡是当溶解和结晶速度相等时建立的平衡，是一种动态平衡。 AgCl(s) Ag+ + Cl- 此时的溶液是饱和溶液，它是多相平衡。其平衡关系为： Kθ(AgCl) =c(Ag+)·c(Cl- ) SP Kθ称为溶度积常数，简称溶度积。它反应了物质的溶解能力。 SP 难溶电解质溶度积常数通式： AmBn mA n++ nB m- Kθ=c(A n+)m·c(B m-)n SP m、n分别代表电离方程式中A、B离子的化学计量数。 溶解度常数的意义：一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子浓度的系数次方之积为一常数。 例如：PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) Kθ=c(Pb2+)·c(Cl-)2 SP Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- ; Kθ=c(Fe3+)·c(OH-)3 SP

注意： 1）SP K θ 是一个与浓度无关的常数，溶度积常数与其他一切化学平衡常 数一样，其大小决定于难溶电解质的本质，即不同难溶电解质在一 定的温度下有其特定的SP K θ 值。 2）SP K θ受温度的影响不大。 3）SP K θ表示了难溶电解质在水中溶解程度的大小。 4）SP K θ指的是溶解过程的平衡常数，沉淀过程的平衡常数是1/ SP K θ。 5）SP K θ只适用于难溶电解质溶液，不适用于易溶电解质溶液。 6.1.2溶度积与溶解度 1)难溶电解质在纯水中的溶解度 溶度积与溶解度都可表示物质的溶解能力，但它们既有区别又有联系。 一定温度下饱和溶液的浓度，也就是该溶质在此温度下的溶解度。若溶质AmBn 的溶解度为S ，单位为mol ?L -1, 那么：AmBn mA n+ + nB m- c(A n+ )= mS ; c(B m-) = nS SP K θ =c(Ms)m ·c(Ns)n = m m n n C(S)m+n 例：已知AgCl 、Ag 2CrO 4的溶度积，求AgCl 、Ag 2CrO 4的溶解度。 解：查表可知：AgCl 的SP K θ＝1.77х10-10，Ag 2CrO 4的SP K θ ＝1.12х10-12 AgCl(s) Ag + + Cl - S S SP K θ=c(Ag +)·c(Cl -)= S 2 = 1.77х10-10 S AgCl = = х10-5 mol ?L -1 上式为AB 型（1：1）溶解度计算式，同理可导出AB 2和A 2B 型： S(Ag 2CrO 4)= =6.54х10-5 mol ?L -1 注意： 相同类型的难溶电解质，可以通过溶度积数据直接比较溶解度大小，SP K θ 越 大S 越大。 不同类型，不可直接比较，通过计算说明。 严格讲SP K θ 是平衡时的活度之积。因为难溶盐的饱和溶液的浓度肯定非常

第六章 沉淀-溶解平衡 - 沈阳药科大学.

第六章沉淀－溶解平衡 一．填空题 1．_______________使难溶电解质的溶解度减小，而______________使难溶电解质的溶解度增大，后一种效应较前一种效应_________得多。 2．难溶盐AgCl，室温下其溶解度S和溶度积常数K sp之间的关系为_____________。 3．在含有AgCl的饱和溶液中加入盐酸，则AgCl的溶解度___________；如加入氨水，则其溶解度___________；若加入KNO3，则其溶解度____________。 Mg2++2OH-的平衡常数为K sp；NH3+H2O NH4++ 4．298K时，反应Mg(OH) OH-的平衡常数为K ，则反应Mg2++2NH3Mg(OH)2(S)+2NH4+的平衡常数K为 _________________。 二．选择题 1．AgCl在下列溶液中溶解度最大的是( ) (A) 氨水；(B) 水；(C) NaCl溶液；(D) KNO3溶液。 2．盐效应会使( ) (A) 弱酸的电离度增大，难溶盐的溶解度增大； (B) 弱酸的电离度减小，难溶盐的溶解度减小； (C) 弱酸的电离度不变，难溶盐的溶解度增大； (D) 弱酸的电离度增大，难溶盐的溶解度不变。 3．Fe2S3的溶度积表达式是( ) (A) K sp=[Fe3+][S2-]；(B) K sp=[Fe23+][S32-]； (C) K sp=[Fe3+]2[S2-]3；(D) K sp=[2Fe3+]2[3S2-]3。 4．已知Mg(OH)2的K sp= 5.61×10-12 , Mg(OH)2的溶解度为( ) (A) 1.20×10-6mol·L-1；(B) 1.12×10-4mol·L-1；(C) 1.50×10-4 mol·L-1； (D) 2.05×10-4 mol·L-1；(E) 3.46×10-4 mol·L-1。 5．AgCl的K sp=1.77×10-10，若在AgCl的饱和溶液中加入NaCl，使Cl-离子浓度为6×10-3 mol·L-1则溶液中Ag+离子浓度为( ) (A) 1.08×10-7 mol·L-1；(B) 3.0×10-7 mol·L-1；(C) 1.08×10-8 mol·L-1；(D) 3.0×10-8 mol·L-1。 6．向Mg(OH)2饱和溶液中加入MgCl2，使Mg2+浓度为0.010 mol·L-1，则该溶液的pH为( ) (已知K sp,Mg(OH)2=5.61×10-12) (A) 9.37；(B) 9.23；(C) 4.63；(D) 10.15。 7．下列有关分步沉淀的叙述，正确的是( ) (A) 溶解度小的物质先沉淀；(B) 浓度积先达到K sp的先沉淀；

第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法答案

第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法 习题7-1 Even through Ca(OH)2 is an inexpensive base, its limited solubility restricts its use. What is the pH of a saturated solution of Ca(OH)2? 解： Ca(OH)2(s) 〓 Ca 2+ + 2OH - 平衡 S 2S 4S 3 = 5.5×10-6 S = 1.1×10-2 mol·L -1 pH = 14 -[-lg(2×1.1×10-2 )]=14 -2 + lg2.2 = 12.34 习题7-2 根据θsp K 值计算下列各难溶电解质的溶解度：（1）Mg(OH)2在纯水中，（2）Mg(OH)2在0.010 mol·L -1 MgCl 2溶液中，（3）CaF 2在pH=2的水溶液中。 解： Mg(OH)2 (s ) 〓 Mg 2+ (aq) + 2OH - (aq) 1) Mg(OH)2在纯水中 4S 3 = θsp K = 5.61 ? 10-12 S = 1.12 ? 10-4 mol·L -1 2) Mg(OH)2在0.010 mol·L -1 MgCl 2中 S = 1 2c (OH -) = 12 12 =S = 1.2?10-5mol·L -1 3) CaF 2 (S) + 2H + 〓 Ca 2+ (aq) + 2HF 节平衡时c /(mol·L -1 ) 10-2 S 2S θJ K =θsp K (CaF 2)/θ2a K (HF ) = 1.46 ? 10 -10 / (3.53 ? 10-4 )2 = 1.17 ? 10-3 θJ K = 4S 3 / (10-2 )2 = 1.17 ? 10-3 S = 3.08?10-3 mol·L -1 习题7-3 欲从0.0020 mol·L -1 Pb(NO 3)2溶液中产生Pb(OH)2沉淀，问溶液的pH 值至少为多少？解： Pb 2+ + 2OH - 〓 Pb(OH)2 (s) 0.0020 x 0.0020 · x 2 = 1.42 ? 10-20 x =2.7 ? 10-9 mol·L -1 pH = 14 - [-lg(2.66 ? 10-9 )] = 5.43 习题7-4 下列溶液中能否产生沉淀？（1）0.020 mol·L -1 BaCl 2溶液与0.010 mol·L -1 Na 2CO 3溶

第六章沉淀溶解平衡课后习题参考答案

第六章沉淀-溶解平衡课后习题参考答案 4解：（1）s=0.29/(240×0.1)=0.0121(mol/L) Ksp=s 2=(0.0121)2=1.46×10-4 （2） 42 10786.11 .072.839105.1--?=??=s (mol/L) Ksp=s ·(4s)4=44×(1.786×10-4)5=4.66×10-17 （3） s=3.98/(602.5×0.1)=0.0661(mol/L) Ksp=22×33×(0.0661)5=1.36×10-4 （4） 32 1092.21.082.136100.4--?=??=s Ksp=33×s 4 =33×(2.92×10-3)4=1.96×10-9 6解：（1）已知AgI 的Ksp=8.3×10-17 )/(1014.2)/(1011.9103.86917L g L mol K s SP ---?=?=?== （2）对于平衡： AgI(s) == Ag + + I - 平衡浓度 s 0.001+s Ksp=s(0.001+s)=8.3×10-17 s=8.3×10-14(mol/L)=1.95×10-11(g/L) （3）对于平衡： AgI(s) == Ag + + I - 平衡浓度 s+0.01 s (s+0.01)×s=8.3×10-17 s=8.3×10-15(mol/L)= 1.95×10-12(g/L) 7解：已知Mg(OH)2的Ksp=5.1×10-12 （1） （2）[Mg 2+]=1.08×10-4(mol/L), [OH -]=2.17×10-4(mol/L) pH=10.34 （3）对于平衡： Mg(OH)2 === Mg 2+ + 2OH - s 2s+0.010 Ksp=(0.01+2s)2×s=5.1×10-12 s=5.1×10-8 （4）Ksp=(0.01+s)(2s)2=5.1×10-12 s=1.13×10-5 9解：（1） （2） K=1/Ksp （3） （4） 224)((422224224]][[]][][[][][OH Ca sp PbI K K I Pb I Pb PbI I PbI K -===-+-+--- θ （5） 10解：（1）混合后[Mg 2+]=10×0.015÷15=0.01mol/L [NH 3]=5×0.15÷15=0.05mol/L 451049.905.0108.1][---?=??==C K OH b J=C Mg2+×C OH-2=0.01×(9.49×10-4)2=9×10-9＞Ksp ，有沉淀析出。 （2）加入的[NH 4+]=0.495×2/(132×0.015)=0.50(mol/L) [NH 3]= 0.05mol/L 对于缓冲溶液 NH 3-NH 4Cl [OH-]=1.8×10-6 4 3 12 3 1008.14101.54--?=?==sp K s SP OH Zn K K Zn OH OH Zn OH Zn K -==+--+-24)(242 224][][] ][][)([θ2 321)(32232232232222]][[][] ][][][[][]][[CO a a CaCO SP K K K K CO H CO H CO CO H CO Ca H CO Ca K = ==-+-+++θ2 243)()(432 243][] ][)([OH SPCu NH Cu K K NH OH NH Cu K +==-+θ745. 55.005 .0lg 108.1lg lg 5=-?-=-=-盐碱 C C pK pOH b

第六章 重量分析法和沉淀滴定法

第六章重量分析法和沉淀滴定法 一、选择题 1．下述（）说法是正确的。 （A）称量形式和沉淀形式应该相同 （B）称量形式和沉淀形式必须不同 （C）称量形式和沉淀形式可以不同 （D）称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子 2．盐效应使沉淀的溶解度（），同离子效应使沉淀的溶解度（）。一般来说，后一种效应较前一种效应（） （A）增大，减小，小得多（B）增大，减小，大得多 （C）减小，减小，差不多（D）增大，减小，差不多 3．氯化银在1mol/L的HCl中比在水中较易溶解是因为（） （A）酸效应（B）盐效应（C）同离子效应（D）络合效应 4．CaF2沉淀在pH=2的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度( ) （A）大（B）相等（C）小（D）难以判断 5．如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，就可能形成（） （A）表面吸附（B）机械吸留（C）包藏（D）混晶 6．用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是（） （A）混晶共沉淀（B）吸附共沉淀 （C）包藏共沉淀（D）后沉淀 7．若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最容易吸附（）离子。 （A）Na+（B）K+（C）Ca2+（D）H+ 8．晶形沉淀的沉淀条件是（） （A）稀、热、快、搅、陈(B) 浓、热、快、搅、陈 （C）稀、冷、慢、搅、陈(D) 稀、热、慢、搅、陈 9．待测组分为MgO，沉淀形式为MgNH4PO4·6H2O，称量形式为Mg2P2O7，化学因素等于（） （A）0.362 （B）0.724 （C）1.105 （D）2.210 10．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（）

无机及分析化学_第八章_沉淀溶解平衡与沉淀滴定法.

第八章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 学习要求 1．掌握溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀溶解平衡的计算； 2．了解沉淀溶解平衡的特点； 3．了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂法的基本原理和特点； 4．熟悉沉淀滴定法的应用和计算； 5．了解重量分析法的基本原理，熟悉重量分析法的应用。 在含有难溶电解质固体的饱和溶液中，存在着固体与其已解离的离子间的平衡，这是一种多相的离子平衡，称为沉淀－溶解平衡。在科研和生产中，经常需要利用沉淀反应和溶解反应来制备所需要的产品，或进行离子分离、除去杂质，进行定量分析。怎样判断沉淀能否生成或溶解，如何使沉淀的生成或溶解更加完全，又如何创造条件，在含有几种离子的溶液中使某一种或某几种离子完全沉淀，而其余离子保留在溶液中，这些都是实际工作中经常遇到的问题。 第一节 沉淀溶解平衡 一、溶度积常数与溶解度 绝对不溶于水的物质是不存在的，习惯上把在水中溶解度极小的物质称为难溶物，而在水中溶解度很小，溶于水后电离生成水合离子的物质称为难溶电解质，例如BaSO 4，CaCO 3，AgCl 等。 难溶电解质的溶解是一个可逆过程。例如在一定温度下，把难溶电解质AgCl 放入水中，一部分Ag ＋和Cl － 离子脱离AgCl 的表面，成为水合离子进入溶液（这一过程称为沉淀的溶解）；水合Ag ＋和Cl －离子不断运动，其中部分碰到AgCl 固体的表面后，又重新形成难溶固体AgCl （这一过程称为沉淀的生成）。经过一段时间，溶解的速率和生成的速率达到相等，溶液中离子的浓度不再变化，建立了固体和溶液中离子间的沉淀－溶解平衡 ()AgCl s Ag Cl +-+? 这是一种多相离子平衡，其标准平衡常数表达式为： K ＝{c (Ag +)/c }·{c (Cl -)/c }注① 难溶电解质沉淀溶解平衡的平衡常数称为溶度积常数(solubility product constant )，简称 ① 对于难溶电解质，其平衡常数的表达式为活度式，即：K ?＝a （Ag +）a （Cl -） 在本章，我们讨论难溶电解质溶液，由于溶液通常很稀，离子间牵制作用较弱，浓度与活度间在数值上相差不大，我们用离子的浓度来代替活度进行计算。