手性乙烯基二联苯单体的合成与螺旋选择性聚合反应

大学化学2007_王永梅_手性化合物的命名

第22卷　第4期大学化学2007年8 月 手性化合物的命名 王永梅　张文昊　翟玉平 (南开大学材料化学系　天津300071) 摘要　在总结各种手性化合物命名的基础上,加入了硅,氮,磷,硫,砷手性化合物的命名,着重阐述了新型手性分子的命名法则,并配以实例说明。 随着不对称合成的快速发展,手性化合物的结构和类型日渐丰富。手性碳化合物绝对构型的命名已为人们熟知,而新的手性化合物,如平面手性、螺手性的命名成为需要解决的问题。本文在总结前人工作的基础上,较全面地归纳了各种手性化合物的命名。 1　手性化合物的分类 分子存在手性的条件是分子实物和镜像不能重合。 分子结构是整个命名系统的基础,是命名法的根据。按分子结构可以把手性分子分为6类。 1.1　中心手性 图1显示了几种不同的手性中心,以手性中心为特征的分子称为中心手性化合物。特点是中心原子连有4个不同的基团(或孤对电子)。中心原子可以是主族的C,Si,N,P,A s,S,Ge 等,也可是副族的Mn,Cu,B i,Zn 等 。 图1　不同的手性中心 　 　图2　轴手性化合物(丙二烯)　1.2　轴手性 轴手性在结构上可看作中心手性的衍生。分子中的4个 基团分为两对排列在手性轴的两端。当每对中的两个基团都不相同时,分子有手性。这类化合物包括:丙二烯型, 环己烷　图3　平面手性化合物 型,螺环型和联芳型(图2)。 1.3　平面手性 分子中某一平面两侧的结构不对称,这类化合物称为平 面手性化合物。图3分子中苯环所在平面为手性平面。

1.4　螺手性[1] 螺手性化合物是化合物中比较特殊的情况,分子成右手螺旋或左手螺旋。分子不在一个平面上,产生手性(图4)。 1.5　八面体结构 八面体结构多出现在配位化合物中,配体结构差异与空间排列顺序可以产生手性(图5)。 1.6　其他手性结构 其他结构的化合物也可能有手性,比如手性二茂铁(图6) 。 图5　八面体结构金属配合物 　图4　螺手性化合物 　图6　手性二茂铁化合物　 2　手性化合物的命名 2.1　中心手性 当Cxyz w 系统(图7)中的x,y,z,w 是互不相同的基团时,为中心手性系统 。 图7　Cxyzw 系统 假定根据C I P 顺序规则,取代基x,y,z,w 的顺序为 x >y >z >w 。现在从w 基团的对面看手性中心,x →y →z 是顺时针 方向,定义手性中心为R 构型,否则定义手性中心为S 构型。图7 的Cxyz w 系统为R 构型。 对于金刚烷类化合物[1],可以在4个叔碳上连接4个取代基形 成4个季碳原子。若取代基选择合适,则成为手性中心。可以分别描述这些季碳原子的构型,也可以将整个金刚烷型化合物作为一个整体。通常把金刚烷框架的中心看作整个化合物的手性中心,整体描述其构型(图8) 。 图8　金刚烷型化合物 　 2.2　轴手性 轴手性化合物的命名遵循与中心手性系统命名类似的规则。从沿轴的方向看,离观察者近的两个基团优先于远离观察者的两个基团,同侧基团的顺序遵循顺序规则。命名时从轴的任一方向观察分子不影响命名结果(图9)。 以图9丙二烯型分子为例,从分子左侧观察,基团顺序为a →b →c,顺时针方向,分子为R 构型。同理,从右侧观察,基团顺序为c →d →a,也是R 构型。

手性分子绝对构型的确定

手性分子绝对构型的确定 手性分子可以分为下面几种类型：中心手性分子，轴手性分子，平面手性分子及螺旋手性分子。 下面用R/S 命名法依次对它们进行命名。 中心手性分子： 如果一个原子连接四个不同的基团，则称这个原子具有手性。常见的有C, N, P, S, Si, As 等原子。 判断方法：先将与手性原子相连的四个原子（团）按次序规则进行排列，然后将次序最小的原子（团）放在距观察者最远的位置，再观察其他3个原子（团）的排列次序，若由大到小的排列次序为顺时针方向，则R 为型，若为逆时针方向，则为S 型. e a 假定原子的优先次序为a >b > d >e b d 为顺时针方向，R 型 b d 为逆时针方向，S 型 轴手性分子：四个基团围绕一根轴排列在平面之外的体系，当每对基团不同时，有可能是不对称的。轴手性分子可分为以下几种类型： 丙二烯型分子：螺环型分子： 环外双键型分子： 联苯型分子： C 3 3 H 3 3 H 3 （远端） 逆时针方向，R 型 顺时针方向，R 型 （近端）逆时针方向，S 型 （近端）逆时针方向，S 型 从左向右看： 从左向右看： （远端） 判断方法：从左向右看，先看到的基团为近端，用实线表示，后看到的基团为远端，用虚线 表示，然后从近端的大基团看到近端的小基团再看到远端的大基团（不看远端的小基团），若为顺时针方向，则为则R 为型，若为逆时针方向，则为S 型. 平面手性分子：平面手性通过对称平面的失对称作用而产生，其手性取决与平面的一边与另

一边的差别，还取决与三个基团的种类。判断方法：第一步是选择手性平面，第二步是确定平面的优先边，这个优先边可以通过按标准的顺序规则在直接连接到平面原子的原子中找到哪一个是最优先的来确定。连接到平面的一套原子中的最优先原子，即先导原子或导向原子标记了平面的优先边（标记为1号），第二优先（标记为2号）给予手性平面直接与1号基团成轴连接的原子，等等，对于1-2-3为顺时针方向，则为R p 为型，若为逆时针方向，则为S p 型. 例如： S p 型R p 型 螺旋手性分子：螺旋性是手性的一个特例，其中分子的形状就像右的或左的螺杆或盘旋扶梯，从旋转轴的上面观察，看到的螺旋是顺时针方向的定为P 构型，而逆时针方向的定为M 构型. 例如： M 型 几个例子： 22 3 从上往下看： 顺时针方向,R 构型 近端 远端 从左向右看： R S 参考文献 《有机结构理论》，图书馆藏书

以联萘酚(BINOL)为骨架的轴手性化合物在不对称催化中的研究进展

2018年第26卷 第1期，66~76 合成化学 Chinese Journal of Synthetic Chemistry V o l.26, 2018 No. 1，66-76 ?综合评述? 以联萘酚$binol)为骨架的轴手性化合物 在不对称催化中的研究进展 朱广乾，王鹏！ (山东科技大学化学与环境工程学院，山东青岛266590) 摘要：具有C!对称轴的1，r-联二萘酚（B IN0L)具有非手性碳的手性旋光构型，此类分子的独特立体结构决定 了分子兼具刚性和高的立体控制能力，以联萘酚为骨架衍生的一系列新颖的化合物以其优越的手性控制性能和 手性催化剂方面的优良应用而备受关注。本文以有机合成中深具研究前景的不对称催化为切人点，综述了具有 手性联萘酚结构的磷酸化合物、联萘酸金属磷酸盐化合物、联萘酚膦化合物以及相关衍生物在不对称催化反应 中的研究进展。参考文献36篇。 关键词：联萘酚；金属磷酸盐；联萘酚膦配体；不对称催化；综述 中图分类号：0621.3文献标志码：A D O I：10. 15952/j. cnki. cjsc. 1005-1511.2018.01. 17099 P r o g r e s s i n C h i r a l C o m p o u n d s D e r i'^e d f r o m B i n a p h t h o l(B I N O L)S k e l e t o n i n A s y m m e t r i c C a t a l y s i s ZHUGuang-qian，WANG Peng* (College of Chemistry and Environmental Engineering，Shandong University of Science and Technology，Qingdao 266590，China) A b s tra c t： 1，1^-EJinaphthol!^BIN0L)w itli C2symmetry w as chiral optical configuration which has none chiral carbon.The unique spatial structure l eads this type of molecule has high trol a bility.A series of novel chiral compounds derived from B I1N0L structure have provided their supe-rior performance based on stereo control ability and the use of asymmetric cataly introduce the applications of the BIN0L based complexes w itii optical activi chiral phosj^horic acid，binaphthol metal phosj^hate，binaphthol phosj^horus li g ands and related deriva-tives in asymmetric catalytic reactions，were reviewed w it!i 36 references. K e yw o rd s:binaphthol(BIN0L); binaphthol metal phosphate;binaphthol phosphorus ligand;asym-metric catalytic reaction；review 自然界的基本生命现象和相关定律都是由手 性（或称为不对称性）产生的，手性是自然界尤其是生命体的一个基本属性。生命物质如蛋白质、核酸、多糖等都是手性的，这些物质在生命体内均以某特定的单一构型存在，完成相关的催化等特定任务。手性化合物的对映异构体虽然在结构上 很相似，但对生物体而言，许多手性化合物的对映 异构体会表现出不同的特性。因此在进行不对称 收稿日期：2017-05-02;修订日期：2017-12-05 基金项目：国家自然科学基金资助项目（21101099) 作者简介：朱广乾（1993 -),男，汉族，山东章丘人，硕士研究生，主要从事不对称有机合成研究。E-mail: 1015376970@qq.c m 通信联系人：王鹏，副教授，Tel. 0532-********，E-mail:pengwang@https://www.wendangku.net/doc/ff16576676.html,