中药化学复习要点
中药化学复习要点
一、中药有效成分的提取
1、提取原理：溶剂穿透入药材组织细胞膜，溶解可溶性物质，进而形成细胞内
外浓度差，使渗出细胞膜，实现提取目的。
2、溶剂极性由弱到强的顺序：石油醚《四氯化碳〈苯〈二氯甲烷〈氯仿〈已醚
〈已酸已酯〈正丁醇〈丙酮〈甲醇（已醇）〈水。
已醇、甲醇是最常用的亲水性溶剂。已醇更适于工业化生产。
亲脂性有机溶剂如石油醚、苯、已醚、氯仿、已酸已酯可将中药中的叶绿素、油脂、挥发油、某些生物碱、树脂等溶出。
3、超临界流体萃取法优点为可以接近室温下工作，防止某些对热不稳定成分被破坏或逸散，萃取过程几乎不用有机溶剂，萃取物中无有机溶剂残留，对环境无公害，提取效率高，节约能耗等。
4、挟带剂是在被萃取溶质和超临界流体组成的二元系统中加入的第三组分，可以改善原来溶质的溶解度。对溶质具有很好溶解性的溶剂往往是很好的挟带剂，常用甲醇、已醇、丙酮等，用量不超过15%。
二、中药有效成分分离方法
1、溶剂法：（1）酸碱溶剂法，用于各成分酸碱性的不同而进行分离。
（2）溶剂分配法，利用混合物中各成分在两相溶剂中分配系数不同而达到的分离方法。用于两相互相饱和的水相和有机相。分配系数相差越大，则分离效果越好。
分离极性较大的成分-----正丁醇---水；极性中等成分-----已酸已酯—水；极性小的成分-----氯仿（或已醚）---水。
2、沉淀法：（1）专属试剂沉淀法：雷氏铵盐------分离生物碱与非生物碱
胆甾醇-----甾体皂苷和三萜皂苷，胆甾醇和甾体皂苷沉淀。
明胶沉淀鞣质----分离或除去鞣质。
（2）分级沉淀法：将已醇加入糖类或蛋白质水溶液中，逐级沉淀出分子量段由大到小的蛋白质、多糖、多肽。
将已醚或已醚—丙酮混合液可使有差异的皂苷逐段沉淀出来。
（3）盐析法：从三颗针中分离小檗碱。
3、结晶法
4、膜分离法：反渗透、超滤、微滤、电渗析四大膜分离技术。反渗透、超滤、微滤相当于滤过技术。用超滤可实现对中药提取液中多糖、多肽、蛋白质的截留分离。
5、色谱法：分离效能高，快速简便。
（1）吸附色谱：吸附剂为硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺。
（2）凝胶过滤色谱：分子筛作用。
（3）离子交换色谱：取决于化合物解离度的大小，带电荷多少。
（4）大孔树脂色谱：是一类没有可解离基团、具有多孔结构、不溶于水的固体高分子物质。
糖和苷类化合物
一、糖类化合物是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。分为单糖、低聚糖和多糖。
1、单糖不能被水解、糖类化合物的最小单位，以游离状态和结合状态存在自然界中。
2、低聚糖由2—9个单糖分子通过糖苷键聚合而成的聚糖。分为还原糖和非还原糖。
3、多聚糖由10个以上单糖分子通过糖苷键聚合而成。无甜味，无还原性。
二、理化性质：
1、性状：单糖和分子量较小的低聚糖为无色或白色结晶。分子量小的糖有甜味。
2、溶解性：单糖和低聚糖易溶于水，特别是热水。
3、旋光性：有多个手性碳，有旋光性，以右旋为多。旋光度与端基碳原子的相对构型有关。
4、化学反应：A—萘酚反应。菲林反应；多伦反应、碘呈色反应等。
苷类化合物
一、按苷键原子分为：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷，以氧苷最为常见。
1、氧苷：
醇苷：毛茛苷和红景天苷；
酚苷：蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷
酯苷：山慈姑苷A、B
氰苷：苦杏仁苷。存在于蔷薇科植物中。
吲哚苷：靛苷。
2、硫苷：白芥子苷、黑芥子苷。
3、氮苷：核苷类、巴豆苷。
4、碳苷：牡荆素、芦荟苷。
二、理代性质：
1、性状；多无色。
2、旋光：左旋。
醌类化合物
一、分类
1、苯醌：邻苯醌不稳定，多数以对苯醌。
2、萘醌：天然存在以A—萘醌为多，如胡桃醌为A—萘醌类，紫草以结合成酯形式存在。
3、菲醌：丹参
4、蒽醌类：按母核结构分为单蒽核及双蒽核两类。
（1）单蒽核类：1蒽醌及其苷类：天然蒽醌以9，10—蒽醌常见。根据羟基在蒽醌母核上分布分为：大黄素型----羟基分布在两侧苯环上；茜草素类----羟基分布在一侧苯环。
2蒽酚及蒽酮衍生物：蒽酚蒽酮一般存在于新鲜植物中，新鲜大黄两年以上检识不到蒽酚。
（2）双蒽核类：1二蒽酮类：结合方式为C10—C10：大黄、番泻叶
2二蒽醌类：空间位阻相互排斥。
二、物理性质：
1、性状：醌类化合物母核上酚羟基等助色团的引入而呈一定着色。苯醌和萘醌多以游离状态存在。蒽醌一般结合成苷存在于植物体中，极性大难以结晶。
2、游离醌类具有升华性。小分子苯醌及萘醌具有挥发性。
3、游离醌类极性小，不溶于水，一般溶于甲醇、已醇、丙酮等有机溶剂。
三、化学性质：
1、酸性：具有本酚羟基。酸性强弱顺序：含COOH〉含2或2个以上的B-OH〉
含1个B-OH〉含2个或2个以上的A—OH〉含1个A-OH。可用PH梯度萃取法分离。依次用5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠、5%氢氧化钠水溶液进行梯度萃取。
2、碱性：有羰基存在，有微弱的碱性，能溶于浓硫酸成羊盐。
3、Feifl反应：醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。
4、Borntrager：羟基醌类化合物遇碱显红—紫红色。
5、无色亚甲蓝显色反应：苯醌和萘醌专用显色剂。
6、活性亚甲基试剂反应：苯醌和萘醌化合物醌环上有未被取代位置时，在碱性条件下与一些含活性亚甲基试剂反应生成蓝绿色或蓝紫色。
四、提取分离
1、有机溶剂提取法：游离蒽醌极性小，可用低级有机溶剂提取。苷类可用甲醇、已醇和水提取。
2、碱提酸沉法：用于提取游离酚羟基的蒽醌类。
五、蒽醌类分离方法
1、蒽醌苷与游离蒽醌分离：氯仿分离。蒽醌苷不溶于氯仿，游离蒽醌则溶于氯仿。
2、游离蒽醌的分离：（1）PH梯度萃取法
（2）色谱法：吸附剂为硅胶，不用氧化铝。另外，游离羟基蒽醌衍生物含酚羟基，可用聚酰胺色谱法。
3、蒽醌苷的分离：主要应用色谱法，在进行色谱分离之前，采用溶剂法处理粗提物，除去大部分杂质后再进行色谱分离。
（1）溶剂法---常用已酸已酯、正丁酯。
（2）色谱法----应用硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和反相硅胶柱色谱法。
六、实例：大黄中的蒽醌类化合物及理化性质。
1、化学成分：大黄的主要成分为蒽醌类化合物，其中游离羟基蒽醌类化合物：大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄酸、大黄素甲醚。
羟基蒽醌类化合物以苷的形式存在。
2、理化性质：番泻苷A致泻作用在肠内变为大黄酸蒽酮所致。
苯丙素类
一、香豆素类；香豆素类成分是一类具有苯骈A---吡喃酮母核的天然产物的总称。在结构上可以看成顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯化合物。
大多数香豆素类化合物均在母核的7位连有含氧官能团。7—羟基香豆素可认为是香豆素类化合物基本母核。
二、分类：1、简单香豆素类：只在母核的苯环一侧取代，7位羟基未与6位或8位取代基形成呋喃环或吡喃环的香豆素类。包括：伞形花内酯、秦皮中的七叶内酯和七叶苷、茵陈中的滨蒿内酯、蛇床子中蛇床子素、独活中的当归内酯、瑞香内酯。
2、呋喃香豆素类：7位羟基和6或8位取代异五烯基缩合形成呋喃环，即属呋喃香豆素类。
6位异五烯基与7位羟基形成呋喃环为线型呋喃香豆素：补骨脂素、佛手柑内酯、白芷中欧芹属素已。
8位异五烯基与7位羟基形成呋喃环为角型呋喃香豆素：当归素、异佛手柑内酯。
3、吡喃香豆素类：7位羟基和6或8位取代异五烯基缩合形成吡喃环，即属吡
喃香豆素类。
6位异五烯基与7位羟基形成吡喃环为线型吡喃香豆素：
8位异五烯基与7位羟基形成吡喃环为角型呋喃香豆素：
二、理化性质
1、性状：在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。
2、内酯碱水解：具内酯结构，碱性条件可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸盐。
3、显色反应：（1）异羟肟酸铁反应----香豆素类具有内酯结构，在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸。在酸性条件再与铁络合而显红色。
（2）酚羟基反应------可与三氯化铁产生绿色至墨绿色沉淀。
三、实例：秦皮---主要化学成分为香豆素类。含七叶内酯、七叶苷。
木脂素类：五味子
黄酮类化合物
一、基本骨架：C6—C3----C6
天然黄酮以苷类形式存在。
二、分类：1黄酮类、2黄酮醇类、3二氢黄酮类、4二氢黄酮醇类、5异黄酮类、6二氢异柄酮类、7查耳酮类、8二氢查耳酮类、9橙酮类（噢弄类）、10花色素类、11黄烷醇类、12双黄酮类
三、理化性质；
1、形态：黄酮类多为结晶性固体，少数为无定形粉末。
2、色：大多呈黄色。色与分子中存在交叉共轭体系有关。黄酮、黄酮醇及其苷类----灰黄色—黄色；查耳酮--------黄—橙黄色；二氢黄酮、二氢黄酮醇有黄烷醇双键氢化交叉共轭体系中断，为无色。
3、旋光性：游离黄酮如二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇、二氢异黄酮具有旋光性，其余无旋光性。
黄酮苷含有糖分，有旋光性，多为左旋。
三、溶解性：
1、游离黄酮：一般难溶或不溶于水，易溶于甲醇、已醇、已酸已酯、氯仿等有机溶剂及稀碱水中。
黄酮、黄酮醇、查耳酮为平面型分子，难溶于水。
二氯黄酮、二氢黄酮醇为非平面型分子，能溶于水。
花色素平面型结构，具有盐通性，水溶性较大。
四、酸碱性
1、酸性：7，4二OH》7或4OH》一般酚羟基》5-OH
2、碱性：可与强无机酸如浓硫酸、盐酸生成羊盐
五、显色反应
1、还原反应：盐酸—镁粉反应，为鉴定黄酮类化合物常用反应。黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显红—紫色；查耳酮、橙酮、儿茶素无显色反应。
注意：不加镁粉，仅加入盐酸产生红色，有花色素、橙酮、查耳酮。
2、四氢硼钠反应：对二氢黄酮类专属性较高的一种检识方法。
3、与金属盐类试剂的络合反应：
（1）三氯化铝反应：有3—羟基、4---羰基/5---羟基、4羰基/邻二酚羟基可显色。（2）锆盐—枸橼酸反应：识别3—或5—OH存在。
（3）氨性氯化锶反应：识别邻二酚羟基。生成绿色至棕色或黑色沉淀。
六、提取分离
1、溶剂萃取法
2、PH梯度萃取法：5%碳酸钠可萃取出7—或4--=羟基黄酮。
3、柱色谱法：
（1）硅胶柱色谱-----主要分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化或已酰化的黄酮及黄酮醇。
（2）聚酰胺柱色谱-----用于制备性分离。分离机理与氢键吸附有关。
A酚羟基越多则吸附力越强，难被洗脱。桑色素吸附力》山柰酚。
B酚羟基位置影响吸附。
C分子内芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。查耳酮》二氢黄酮；橙皮查耳酮》橙皮素。
D吸附强弱：黄酮醇》黄酮》二氢黄酮醇》异黄酮。
E洗脱：水《甲醇或已醇（浓度由低到高）〈丙酮〈稀氢氧化钠水溶液或氨水〈甲酰胺〈二甲基甲酰胺〈尿素。
（3）氧化铝柱色谱----葛根中异黄酮类。
（4）葡聚糖凝胶柱色谱----分子筛作用。
（5）大孔吸附树脂法----一类有机高分子聚合物吸附剂，具有物理化学稳定性高、吸附选择法独特、不受无机物存在的影响，再生简便，解吸条件温和，使用周期强、节省费用等优点。适合工业化生产，多用于黄酮分离富集。
七、实例（黄酮类成分）
1、槐米---含芦丁和槲皮素等黄酮类化合物。芦丁分具有较多酚羟基，显弱酸性，可用碱溶酸沉法提取芦丁。为保护芦丁，加入少量硼砂。
2、黄芩-----苷元为黄芩素。
3、葛根-----主要含异黄酮类化合物。
萜类和挥发油
萜类一、萜类是一类由甲五二羟酸衍生而成、基本碳架多具有2个或2个以上异五二烯结构特征化合物。
二、环烯醚萜类主要性质：具有旋光性，味苦。遇氨基酸、冰已酸等显蓝色。
三、举例：1、单萜---基本碳架由10个碳原子（2个异戊二烯单位）构成，多是挥发油成分。如斑蝥素。
2、倍半萜----由15个碳原子（3个异戊二烯单位）构成，多与单萜共存于植物挥发油中，是挥发油高沸程的主要组分。青蒿素
3、二萜----由20个碳原子（4个异戊二烯单位）构成，不能随水蒸气蒸馏。雷公藤类。
挥发油一、挥发油也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。
二、分类：1、萜类化合物---占比例最大，主要是单萜、倍半萜、含氧衍生物，含氧衍生物多是该油中生物活性较强或具芳香嗅味的主要成分。如薄荷油、山苍子油。
2、芳香族化合物----丁香、小茴香、茴香、花椒油。
3、脂肪族化合物----陈皮正壬醇、人参炔醇、鱼腥草癸酰已醛。
三、理化性质：1、常温下为无色或淡黄色油状液体，在低温下可析出结晶，这种析出物为“脑”，如薄荷脑、樟脑。过程为“析脑”，滤去析出物的油为“脱脑油”。
2、挥发性：自行挥发，在纸片上不留下持久的油斑。与脂肪油的区别。
3、溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂。
4、常数：均有光学活性，有强的折光性。挥发油沸点70—300之间。
四、提取方法：
1、蒸馏法
2、溶剂提取法
3、压榨法，适用于含挥发油较多的的原料。
4、二氧化碳超临界流体提取法：用于提取芳香挥发油。如紫苏、紫丁香易受热分解，用此法。
五、分离方法
1、冷冻析晶法（析脑）
2、分溜法
3、化学分离法：（1）碱性成分分离---溶于已醚，加硫酸或盐酸萃取。
（2）酚、酸性成分分离----
（3）色谱分离法气相色谱—质谱联用用于挥发油分析鉴定。
三萜类化合物
一、三萜类化合物是一类基本母核由30个碳原子组成的萜类化合物。可视为6
个异戊二烯单位聚合而成。七萜类化合物分为四环三萜和五环三萜类。三萜类可溶于水，振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫，被称为三萜皂苷。又多具有羧基，所以又常被称为酸性皂苷。
二、分类；三萜苷元又称为皂苷元，常见的有四环三萜和五环三萜类。
（1）四环三萜：羊毛脂甾烷型、达玛烷型、葫芦素烷型、环木菠萝烷型。（2）五环三萜：齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型。
三、理化性质：
1、性状：游离三萜大多为完好的结晶，但三萜皂苷大多为无色或白色无定粉末。皂苷因极性较大，常具有吸湿性。皂苷多味苦，对人体黏膜有强烈刺激性，用于祛痰止咳。
2、发泡性：皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久的泡沫，不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的作用。
四、实例：
1、人参：人参皂苷分为A、B、C三型
（1）人参二醇型---A型：属于达玛烷型四环三萜皂苷。
（2）人参三醇型---B型：属于达玛烷型四环三萜皂苷。
（3）齐墩果酸型---C型：属于齐墩果烷型五环三萜衍生物，其皂苷元是齐墩果酸。如人参皂苷RO。
2、甘草：主要成分为甘草皂苷，又称甘草酸，由于有甜味，也称为甘草甜素。甘草皂苷元属于齐墩果酸型五环三萜类。
3、柴胡：柴胡总皂苷是柴胡的主要有效成分。为齐墩果烷型。
甾体类化合物
一、甾体化合物是存在于自然界中一类开然化学成分。包括强心苷、甾体皂苷、胆汁酸等，分子中都具有环五烷骈多氢菲的甾体母核。
二、强心苷：对心脏有显著生理活性的甾体苷类。具有旋光性，C17位侧链为B 构型味苦，为A构型者味不苦。
含强心苷：蟾酥、毛花洋地黄。
三、甾体皂苷：甾体皂苷和苷元均具有旋光性，多为左旋。
四、胆汁酸：
（1）牛黄：去氧胆酸具有松驰平滑肌作用，是牛黄镇痉的有效成分。
（2）熊胆：熊去氧胆酸是熊胆的特征成分和镇痉有效成分。
熊胆鉴别和质量评价主要指标性成分：牛磺熊去氧酸。
生物碱
一、生物碱是生物界中的一类含氮有机化合物。
二、分类：1、色氨酸系生物碱也称吲哚类生物碱。
三、理化性质：
1、多为结晶形固体，多具苦味。
2、旋光性：生物碱如有手性碳原子或本身为手性分子即有旋光性，在中性条件下呈左旋光性，在酸性条件下呈右旋光性。
四、碱性：
1、氮原子杂化方式：SP3》SP2》SP
2、诱导效应：生物碱分子中氮原子上的电子云密度受氮原子附近供电其和吸电基诱导效应影响。供电诱导使氮原子上电子密度增加，碱性增强；吸电诱导使氮原子上电子云密度减小，碱性降低。
总之影响碱性因素不止一个，空间效应与诱导效应共存，空间效应居主导地位，共轭效应与诱导效应共存，共轭效应居主导地位。
3、沉淀反应：雷氏铵盐可用于沉淀分离委铵碱。
实例：
一、麻黄：1、麻黄---含麻黄碱和伪麻黄碱。
伪麻黄碱水溶性小于麻黄碱，伪麻黄碱形成较稳定的分子内氢键的缘故。
2、鉴别：（1）二硫化碳---硫酸铜反应
（2）铜络盐反应
3、提取分离：（1）溶剂法---麻黄碱和伪麻黄碱都能溶于热于中，又能溶于亲脂性有机溶剂中，麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐在水中溶解度小的差异，使分离。（2）水蒸气蒸馏法----利用麻黄碱和伪麻黄碱在游离状态时具有挥发性。
（3）离子交换树脂----生物碱盐能够交换到强酸型阳离子树脂柱上。
二、黄连：1、含小檗碱。为委铵型生物碱。
2、鉴别：丙酮加成反应、漂白粉显色反应。
三、洋金花含生物碱为莨菪烷衍生物
1、理化性质：旋光性---除阿托品无旋光性外，其余为左旋光性。阿托品是茛菪碱的外消旋体。阿托品为茛菪碱。
2、鉴别反应：茛菪碱（阿托品）在氯化汞已醇溶液中发生反应生成黄色沉淀，加热后变红色，而东茛菪碱则生成白色沉淀。
四、苦参
1、含生物碱是苦参碱和氧化苦参碱。
2、碱性：苦参碱均有两个氮原子。
五、汉防已
1、汉防已生物碱主要为汉防已甲素和已素。均为双基异喹啉衍生物，氮原子以叔胺状态。轮环藤酚碱为季铵型生物碱。
2、碱性：甲素和已素分子中均有两个叔胺态氮原子。碱性强。轮环藤酚碱属小檗碱型季铵碱，具强碱性。
3、溶解性：甲素极性较小，能溶于冷苯。已素极性较大，难溶于冷苯。
六、乌头
1、乌头和附子主要含二萜类生物碱，属于四环和五环二萜类衍生物。
2、性状：乌头碱为六方片状结晶，次乌头碱为白色柱状结晶，美沙乌头碱为白色结晶。
七、马钱子
1、主要生物碱：士的宁（番木鳖碱）和马钱子碱。属于吲哚类衍生物。
2、理化性质：
（1）性状：士的宁为单斜柱状结晶，味极苦，毒性强。马钱子碱为针状结晶。（2）碱性：两种分子中均有两个氮原子。
鞣质
一、鞣质是指没食子酸的葡萄糖酯、黄烷醇及其衍生物聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。
鞣质生物活性为抗肿瘤。
二、分类；可水解鞣质、缩合鞣质和复合鞣质。
1、可水解鞣质：没食子鞣质、逆没食子鞣质、可水解鞣质低聚体、C—苷鞣质、咖啡鞣质。
2、缩合鞣质类：缩合鞣质用酸、碱处理或久置均不能水解，可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”，亦称鞣酐。缩合鞣质又称为鞣红鞣质类。
3、复合鞣质类：具有可水解鞣质和缩合鞣质的一切特征。
三、理化性质：吸湿性，极性强，溶于水、甲醇等。
四、化学性质：1、还原性----含酚羟基。
2、与蛋白质沉淀
3、与重金属盐沉淀
4、与生物碱沉淀
5、与三氯化铁产生蓝黑色或绿黑色反应或产生沉淀。
6、与铁氰化钾氨溶液呈深红色，并变成棕色。
五、提取：组织破碎提取法是提取鞣质常用的提取方法。
脂肪酸
一、脂肪酸分为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸。
饱和脂肪酸为分子中没有双键。
不饱和脂肪酸分为单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸。
单不饱和脂肪酸分子中只有一个双键；
多不饱和脂肪酸分子中含有两个以上双键。
三、性质：
1、不溶于水，溶于已醇等
2、酸性
3、羟基置换反应
4、酸败
5、显色反应：（1）碘酸钾---碘化钾反应（2）溴的四氯化铁反应（3）高锰酸钾反应（4）溴—麝香草酚蓝反应。
氨基酸---一类既含氨基酸又含羧基的化合物，是组成蛋白质分子的基本单元。均为A---氨基酸。
1、氨基酸无色结晶，具高熔点
2、易溶于水。
3、既有酸性又有碱性，为两性化合物，与强弱强碱均能成盐。
4、等电点
5、化学反应：（1）茚三酮反应（2）吲哚醌反应（3）folin反应。
蛋白质和酶-
1、分子量多在一万以上。不能透过半透膜。
2、两性和等电点，蛋白质两端有氨基和羧基，同氨基酸一样具有两性和等电点。
3、盐析和变性。
《中药化学》电子版超全笔记
中药化学：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学理论和方法及其它现代科学理论和技术研究中药化学成分的学科。 ┌有效成分：有生物活性，有一定治疗作用的化学成分。 └无效成分：无生物活性，无一定治疗作用的化学成分(杂质)。 HMBC谱：通过1H核检测的异核多键相关谱，它把1H核和与其远程偶合的13C核关联起来。 FD-MS（场解吸质谱）：将样品吸附在作为离子发射体的金属丝上送入离子源，只要在细丝上通以微弱的电流，提供样品从发射体上解吸的能量，解吸出来的样品即扩散到高场强的场发射区域进行离子化。 苷类：糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。苷中苷元与糖连接的键称苷键；连接非糖物质与糖的原子称苷原子。 木脂素（lignans）：一类由两分子苯丙素衍生物（即C 6-C3单体）聚合而成的天然化合物。 香豆素（coumarins）：具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称。在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。 黄酮类化合物（flavonoids）：泛指两个芳环（A环、B环）通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。 萜类化合物（terpenoids）：一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(C5单位)结构特征的化合物。 挥发油（volatile oil）：也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、具有香味、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体的总称。 吉拉德（girard）试剂：是一类带季铵基团的酰肼，可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。酯皂苷：三萜皂苷中的酯苷，又称酯皂苷（ester saponins）。 次皂苷：当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元（prosapogenins）。 强心苷（cardiac glycosides）：生物界中普遍存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。 甾体皂苷（steroidal saponins）是一类由螺甾烷（spirostane）类化合物与糖结合而成的甾体苷类，其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫，故称为甾体皂苷。 生物碱：（alkalodis）是来源于生物界的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。 ┌两性生物碱：分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。 └亲水性生物碱：主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱。 霍夫曼降解：生物碱经彻底甲基化生成季胺碱，加热、脱水、碳氮键断裂，生成烯烃及三甲胺的降解反应。 隐性酚羟基：由于空间效应使酚羟基不能显示其的酚酸性，不能溶于氢氧化钠水溶液。 Vitali反应：莨菪碱（或阿托品）和东莨菪碱用发烟硝酸处理，分子中的莨菪酸部分发生硝基化反应，生成三硝基衍生物，再与碱性乙醇溶液反应，生成紫色醌型结构，渐变成暗红色，最后颜色消失的反应。 ┌可水解鞣质（hydrolysable tannins）：指分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解为小分子酚酸类化合物和糖或多元醇的一类鞣质。 └缩合鞣质（condensed tannins）：用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”的一类鞣质。 渗漉法：将药材粗粉装入渗漉筒中，用水或醇作溶剂，首先浸渍数小时，然后由下口开始流出提取液(渗漉液)，渗漉筒上口不断添加新溶剂，进行渗漉提取。 结晶、重结晶：化合物由非晶形经过结晶操作形成有晶形的过程称为结晶。初析出的结晶往往不纯，进行再次结晶的过程称为重结晶。 盐析：在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐，最常用的是氯化钠，至一定浓度或饱和状态，使某些中药成分在水中溶解度降低而析出，或用有机溶剂萃取出来。 升华法：固体物质加热直接变成气体，遇冷又凝结为固体的现象为升华。 第一章绪论 中药化学在研制开发新药、扩大药方面有何作用和意义？ 答：创新药物的研制与开发，关系到人类的健康与生存，其意义重大而深远。从天然物中寻找生物活性成分，通过与毒理学、药理学、制剂学、临床医学等学科的密切配合，研制出疗效高、毒副作用小、使用安全方便的新药，这是国内外新药研制开发的重要途径之一。通过中药有效成分研制出的许多药物，目前仍是临床的常用基本药物，如麻黄素（麻黄碱）、黄连素（盐酸小檗碱）、阿托品（atropine）、利血平(reserpine)、洋地黄毒苷(digitoxin)等药物。 有些中药有效成分在中药中的含量少，或该中药产量小、价格高，可以从其它植物中寻找其代用品，扩大药源，大量生产供临床使用。如黄连素是黄连的有效成分，但如果用黄连为原料生产黄连素，其成本很高。一般来讲，植物的亲缘关系相近，则其所含的化学成分也相同或相近。因此，可以根据这一规律按植物的亲缘关系寻找某中药有效成分的代用品。有些有效成分的生物活性不太强，或毒副作用较大，或结构过于复杂，或药物资源太少，或溶解度不符合制剂的要求，或化学性质不够稳定等，不能直接开发成为新药，可以用其为先导化合物，通过结构修饰或改造，以克服其缺点，使之能够符合开发成为新药的条件。 第二章中药化学成分的一般研究方法 写出常用溶剂种类。 答：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。 溶剂提取法选择溶剂的依据是什么？ 答：选择溶剂的要点是根据相似相溶的原则，以最大限度地提取所需要的化学成分，溶剂的沸点应适中易回收，低毒安全。 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取？ 答：水蒸汽蒸馏法用于提取能随水蒸汽蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分。这类成分有挥发性，在100℃时有一定蒸气压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸汽带出，再用油水分离器或有机溶剂萃取法，将这类成分自馏出液中分离。 第三章糖和苷类化合物 ·苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？ 答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。 ·苷键的酶催化水解有什么特点？ 答：酶是专属性很强的生物催化剂，酶催化水解苷键时，可避免酸碱催化水解的剧烈条件，保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高，条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如α-苷酶只能水解α-糖苷键，而β-苷酶只能水解β-糖苷键，所以用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以保持苷元结构不变，还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。
中药化学总结个人
注：除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容 P248. β为分配因子讨论液液萃取 β≥10，仅作一次简单萃取就可实现基本分离；但100>β ≥10，则须萃取10-12次；β≤2时，要想实现基本分离，须作100次以上萃取才能完成。 分配比与pH 酚类pKa值为9.2-10.8，羧酸类pKa值约为5，故pH值在3以下时，大部分酚酸性物质将以非解离形式（HA）存在，易分配于有机溶剂中；而pH值在12以上时，则将以解离形式（A¯）存在，易分配于水中。 P256 聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强，近乎不可逆，帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。 P261 液体混合物沸点差在100℃以上，可反复蒸馏法 25℃以下，则需用分馏法 P265 氢核磁共振中化学位移反映化合物中氢的种类 峰面积相同类型氢的数目 偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响 P268-271 生物碱分类 吡啶类槟榔碱、烟碱、苦参碱 莨菪烷类阿托品 异喹啉类罂粟碱、去甲乌药碱、小檗碱、延胡索乙素、吗啡、可待因 吲哚类长春碱、利血平、马钱子碱 有机胺类麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 特点：N原子不在环结构内 P279 总生物碱的提取 1.脂溶性生物碱酸水提取氯仿、乙醚萃取 醇提取氯仿、乙醚萃取 2.水溶性生物碱雷氏铵盐是常用于提取季铵型水溶性生物碱的沉淀试剂 含生物碱的中药实例 P285 苦参极性大小：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱 苦参碱：既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯 氧化苦参碱：易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚 P287 麻黄伪麻黄碱形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，故碱性稍强于麻黄碱，但均具挥发性 草酸麻黄碱草酸伪麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱 水难易 氯仿不溶溶 麻黄咸、伪麻黄碱特征性反应：（1）二硫化碳-硫酸铜反应；（2）铜络盐反应 P289 黄连小檗碱属苄基异喹啉类衍生物△干燥时≤80℃ 属季铵型生物碱强碱性 游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等 小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，易溶于沸水，难溶于乙醇 特征性反应：丙酮加成反应漂白粉显色反应 P290 汉防已（熟悉） 汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物，亲脂性；轮环藤酚碱（丙素）为季铵型生物碱（强碱性）、水溶性。 甲素极性较小，能溶于冷苯；乙素极性较小，难溶于冷苯，溶于热苯。
中药化学重点总结归纳
强极性溶剂：水 亲水性有机溶剂：与水任意混溶（甲、乙醇，丙酮） 亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（乙醚、氯仿、苯、石油醚） 常用溶剂的极性顺序： 石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水 苯丙素 二、提取分离 1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要成分，可 用水蒸气蒸馏。 2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。 香豆素 二、理化性质 （一）物理性质游离香豆素----多有完好的结晶，大多具香味。 小分子的有挥发性和升华性。苷则无。 在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。 （二）溶解性游离香豆素----难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。 香豆素苷----能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 香豆素遇碱水解与稀碱水作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。 酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。 如果与碱液长时间加热，将转为反式邻羟基桂皮酸的盐，酸化后不能环合。 与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。 （三）成色反映 1.异羟肟酸铁反应 内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。 ?内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺（碱性）、红色] 2.酚羟基反应 ?FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀 ?若酚羟基的邻、对位无取代，可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。 ?含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色] 3. Gibb’s反应 Gibb’s试剂2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。 ?Ph-OH对位无取代[Gibb’s反应，Gibb’s试剂，蓝色] 4Emerson反应 Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb’s。 ?Ph-OH对位无取代[Emerson反应，Emerson试剂试剂，红色] 三．香豆素的提取与分离 （一）提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。 游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇、乙醇或水提取)。 碱溶酸沉法提取。 1. 溶剂提取法常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。 乙醚是多数香豆素的良好溶剂。 苷则在正丁醇、甲醇中被提出。 2.碱溶酸沉法0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙醚除杂质，加酸调PH到中性，适当 浓缩，再酸化，则香豆素或苷即可析出，也可用乙醚萃取。
中药化学笔记汇总
第一章总论 第一章总论（一） 第一节绪论 1.什么是中药化学？（中药化学的概念） 中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。 2.中药化学研究什么？ 中药化学研究内容包括各类中药的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。 中药化学是专业基础课，中药化学的研究，在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。 3.中药化学研究的意义 （注：本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义） （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理 （2）阐明中药发放配伍的原理 （3）改进中药制剂剂型、提高临床疗效
（4）控制中药及其制剂的质量 （5）提供中药炮制的现代科学依据 （6）开发新药、扩大药源 （7）结构修饰、合成新药 主要考试内容： 1.中药有效成分的提取与分离方法，特别是一些较为先进且应用较广的方法。 2.各类化合物的结构特征与分类。 3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。 4.常用重要化合物的结构测定方法。 5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。 6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。 课程主要内容： 内容 总论 绪论 中药化学成分的一般研究方法** 各论生物碱** 糖和苷* 醌类** 香豆素和木脂素* 黄酮** 萜类和挥发油*
皂苷** 强心苷* 主要动物药化学成分* 其他成分 各论学习思路： 学习方法： 1.以总论为指导学习各论。 2.注意总结归纳，在掌握基本共同点的情况下，分类记忆特殊点。 3.注意理论联系实际，并以《药典》作为基本学习指导。 4.发挥想象力进行联想记忆。 第二节中药有效成分的提取与分离 一、中药有效成分的提取
中药化学考试重点
1、中药化学：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理 论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。 有效成分：具有生物活性或能起防病治病的作用的单体化合物，能用结构式表示，并具有一定的物理常数。 无效成分：不具有生物活性，也不能起防病治病作用的化学成分。 有效部位：具有生物活性的有效成分。 苷类：是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物鞣质：是由没食子酸或其聚合物的葡萄糖及其它多元醇、酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。 挥发油：是存在于植物体内一类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏出来的与水不相容的油状液体的总称。 香豆素：一类具有苯饼a—吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成顺式连羟基桂皮酸的脱水形成的内酯类化合物。 生物碱：指来源于生物界的一类含氮的有机化合物，生物碱大部分具有碱性且能和酸结合生成盐，具有特殊显著的生理活性，生物界除生物体必须的含 氮有机化合物（如：氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸及 含氮有机物）外，其他含氮有机物均可视为生物碱。 二次代谢产物： 是在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物，如乙酰辅酶A等作为前体或原料，进一步经历不同的代谢过程。生成：生物碱、黄铜、萜类、皂苷等 。 强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 醌类化合物：是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种。 苯丙素类化合物：是指基本母核具有一个或几个C6—C3单元的天然有机化合物类群。 黄酮类化合物：是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。萜类化合物：为一类有甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。 甾体化合物：是一类结构中具有环戊烷瓶多氢菲结构的化学成分。 2、生物碱的碱性：原因：分子中氮原子上的孤对电子能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。碱性强弱：用Pka表示，Pka越大，碱性越强。（pKa值大小胍基> 季铵碱> N-杂环> 脂肪胺≈N-芳杂环> 酰胺≈吡咯（pKa<2为极弱碱；pKa 2~7为弱碱；pKa7~11为中强碱；pKa 11以上为强碱。） ）影响因素有：A氮原子的杂化公式（随着杂化程度的升高而增强）B 诱导效应（供电基，使碱性增强；吸电基，使碱性减弱）C诱导—场效应（减弱）D共轭效应（共平面的p-π共轭使碱性减弱）E空间效应（减弱）F氢键效应（减弱）。 3、溶剂提取法：根据被提取成分的溶解性能，选用适合的容积和方法来提取。极性：石油醚<氯仿《乙酸乙酯《丙酮《正丁醇《乙醇《甲醇《水。方法：煎煮法、锓泽法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法。
中药化学笔记1剖析
中药化学 各种溶剂在聚酰胺柱上洗脱能力由弱至强：水-甲醇-丙酮-氢氧化钠水溶液-甲酰胺-二甲基甲酰胺-尿素水溶液。 生物碱的分类： 一、吡啶类生物碱 ⒈简单吡啶类：槟榔碱，槟榔次碱，烟碱，胡椒碱。 ⒉双稠哌啶类：苦参碱，氧化苦参碱，金雀花碱。 二、莨菪烷类：莨菪碱，古柯碱。 三、异喹啉类 ⒈简单异喹啉类：萨苏林 ⒉苄基异喹啉类： ⑴1-苄基异喹啉类：罂粟碱，去甲 乌头碱，厚朴碱。 ⑵双苄基异喹啉：蝙蝠葛碱，汉防己甲素和乙素。 ⒊原小嬖碱：（季铵碱）黄连、黄柏、 三颗针；（叔铵碱）延胡索乙素 ⒋吗啡烷类：吗啡、可待因，青风 藤碱 四、吲哚类 ⒈简单吲哚类：大青素B，靛蓝苷。 ⒉色胺吲哚类：吴茱萸碱 ⒊单贴吲哚类：利血平、士的宁。 ⒋双吲哚类：长春碱、长春新碱 ⒌有机胺类：麻黄碱、秋水仙碱、
益母草碱。 生物碱常用沉淀试剂： 1.碘化铋钾（红色至橘红色无定行沉淀） 2.碘化汞钾（类白色沉淀） 3.碘-碘化钾（红棕色无定形沉淀） 4.硅钨酸试剂（淡黄色或类白色无定形沉淀） 5.饱和苦味酸试剂（黄色沉淀或结晶） 6.雷氏铵盐试剂（红色沉淀或结晶）麻黄碱和伪麻黄碱的特有沉淀反应：1二硫化碳-硫酸铜反应，2铜络盐反应。 黄连（小朴碱）还有沉淀反应： 1丙酮加成反应，2漂白粉显色反应。莨菪烷类（洋金花）还有沉淀反应：1氯化汞沉淀反应,2 vitali反应，3过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应(DDL)。马钱子碱的鉴别方法：1.与硝酸作用。 2.与浓硫酸/重铬酸钾作用。 生物碱常用显色剂： ①Mandelin试剂莨菪碱及阿托品显 红色 （1%钒酸铵的士的宁显蓝紫色 浓硫酸溶液奎宁显淡橙色 ②Marquis试剂…吗啡显紫红色 （含少量甲醛的可待因显蓝色 浓硫酸） ③Frohde试剂.. 吗啡显紫色渐转棕
中药化学总结
中药有效成分的提取方法(一) (一)溶剂法 1、常用溶剂及性质 石油醚、四氯化碳(Ccl4)、苯(C6H6)、二氯甲烷(CHCL2)、氯仿(CHCl3)、乙醚(Et2O)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2CO)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等、极性越来越大。 2.中药化学成分的极性 化学物质的极性就是根据介电常数计算的,介电常数越大,极性越大。偶极矩,极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断:有机化合物,含C越多,极性越小,含氧越多,极性越大;含氧化合物中,含氧官能团极性越大,化合物的极性越大(含氧 官能团极性羧基＞羟基＞醛基＞酮基＞酯基);酸性碱性两性极性与存在状态有关(游离性极性小,解离型极性大)。比较极性(汉防己甲素(甲氧基取代)＜汉防己乙素(羟基取代)。 3.溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理(提取溶剂的选择) 4.提取方法 溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法与连续回流提取法5种。其中浸渍法与渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法与连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法有机溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长。 (二)水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须 满足3个条件,即挥发性、热稳定性与水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出,如麻黄碱)。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等)、小分子的苯醌与萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质(牡丹酚)等。(三)升华法适用于具有升华性的成分的提取,如游离的醌类成 分(大黄中的游离蒽醌)、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因,属于有机酸的水杨酸、苯甲酸,属于单萜的樟脑等。 (四)超临界流体萃取法特点:没有有机溶剂的残留,产品质量高,无污染,适用于对有热不稳定易氧化成分的提取,萃取速度高,收率高,工艺流程简单,操作简单,成本低,对有效成分的提 取选择性高(通过夹带剂改变或维持选择性),对脂溶性成分提 取效率高(在提取极性较大成分时,可以加入夹带剂),提取设备造价高,节约能源。 (五)其它:组织破碎法、压榨法、超声提取法(提取效率高,不破 坏成分)、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制(二) 一、根据物质溶解度的差别,进行分离与精制 1.结晶法 结晶溶剂选择的一般原则:对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用,不与被结晶物质发生反应, 无毒或小毒。 判定结晶纯度的方法:理化性质均一(形态稳定,颜色均一);固体化合物熔距≤2℃,熔点一定;各种色谱都能用,TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。双熔点:汉防己乙素与汉防己甲素(芫花素)。 2.沉淀法 可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现: 1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法(沉淀多糖蛋白质等水溶性成分)、醇水法(沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。 2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的就是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,解离状态极性变大,非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法与分离酸性成分的碱提酸沉法,调等电点提取两性成分。 4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离季胺生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)、明胶法(沉淀鞣质)等。 二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异,对中药有效成分进行分离与精制 1.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等,这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可 将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。分离因子愈大,愈易分离。可以通过调整溶液PH值来分离。
中药化学笔记整理
中药化学 第一章绪论 理解误区：1.中药都是天然植物或纯天然的 2.中药无毒或毒性很低 学习内容：1.掌握植物各类有效成分结构、理化成分（溶解度、极性、酸碱性、鉴别反应）、合成 2.掌握有效成分提取分离方法 3.掌握有效成分结构鉴定理化方法：颜色反应、理化常数、衍生物制备 光谱方法：UV、IR、NMR、MS 第二章中药化学成分的一般研究方法 （一）分离方法：色谱分离法 1.吸附色谱：利用吸附剂（硅胶、氧化铝、活性炭）对被分离化合物分子的吸附能力的差异?极性吸附剂上有机化合物的保留顺序： 氟碳化合物＜饱和烃＜烯烃＜芳烃＜有机卤化物＜醚＜硝基化合物＜腈＜叔胺＜酯醛酮＜醇＜伯胺＜酰胺＜羧酸＜磺酸 ：利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离 正相色谱：固定相——强极性溶剂（硅胶吸附剂）；流动相——弱极性溶剂（氯仿，乙酸乙酯）分离极性分子&中等极性分子 极性小的先流出 反相色谱：流动相——强极性溶剂（甲醇-水/乙腈-水）；固定相——弱极性溶剂（十八烷基硅烷/C8键合相） &中等极性分子 官能团极性：糖>酸>酚>水>醇>胺>酰胺>醛>酯>醚>卤代烃>烃 极性官能团越多，极性越大（甲醇>乙醇>氯仿>苯） 3.凝胶色谱：分子筛作用根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小到达分离 大分子不能进入凝胶内部且分离时先出来 （二）质谱MS 1.电子轰击质谱：相对分子质量较小 2.电喷雾店里质谱：大分子&小分子 3.化学电离质谱 1.化学位移δ=信号峰位置-TMS峰位置/核磁共振仪所用频率*106 2.影响化学位移的因素： 诱导效应：电负性越强，信号峰在低场出现； 共轭效应：p-π共轭（孤对电子与双键）移向高场；π-π共轭（两个双键）移向低场
中药化学-笔记整理知识讲解
中药化学-笔记整理
中药化学 第一章绪论 理解误区：1.中药都是天然植物或纯天然的 2.中药无毒或毒性很低 学习内容：1.掌握植物各类有效成分结构、理化成分（溶解度、极性、酸碱 性、鉴别反应）、 合成 2.掌握有效成分提取分离方法 3.掌握有效成分结构鉴定理化方法：颜色反应、理化常数、衍生物制备 光谱方法：UV、IR、NMR、MS 第二章中药化学成分的一般研究方法 （一）分离方法：色谱分离法 1.吸附色谱：利用吸附剂（硅胶、氧化铝、活性炭）对被分离化合物分子的吸附能力的差异 ?极性吸附剂上有机化合物的保留顺序： 氟碳化合物＜饱和烃＜烯烃＜芳烃＜有机卤化物＜醚＜硝基化合物＜腈＜叔胺＜酯醛酮＜醇＜伯胺＜酰胺＜羧酸＜磺酸 ※2.分配色谱：利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离 正相色谱：固定相——强极性溶剂（硅胶吸附剂）；流动相——弱极性溶剂 （氯仿，乙酸乙酯） &中等极性分子
反相色谱：流动相——强极性溶剂（甲醇-水/乙腈-水）；固定相——弱极性溶剂（十八烷 基硅烷/C8键合相） &中等极性分子 官能团极性：糖>酸>酚>水>醇>胺>酰胺>醛>酯>醚>卤代烃>烃 极性官能团越多，极性越大（甲醇>乙醇>氯仿>苯） 3.凝胶色谱：分子筛作用根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小到达分离 大分子不能进入凝胶内部且分离时先出来 （二）质谱MS 1.电子轰击质谱：相对分子质量较小 2.电喷雾店里质谱：大分子&小分子 3.化学电离质谱 （三）核磁共振谱NMR 1.化学位移δ=信号峰位置-TMS峰位置/核磁共振仪所用频率*106 2.影响化学位移的因素： 诱导效应：电负性越强，信号峰在低场出现； 共轭效应：p-π共轭（孤对电子与双键）移向高场；π-π共轭（两个双键）移向低场
中药化学的反应总结
中药化学的反应总结 一生物碱 1碘化铋钾反应（Dragendorff反应）：生物碱沉淀反应，可用于生物碱的检2识（试管反应或薄层色谱显色剂） 3硫酸铜-二硫化碳反应：麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀深沉 4铜络盐反应：试剂为硫酸酮和氢氧化钠，显蓝紫色 5茚三酮反应：麻黄碱的检识，氨基酸的反应 6双缩脲反应：试剂为硫酸铜和氢氧化钠，蛋白质、酶的反应 7丙酮加成反应：小壁碱 8漂白粉显色反应：小壁碱，显樱红色 9HgCL2r反应：加热后，莨菪碱产生砖红色沉淀，东莨菪碱产生白色沉淀 10Vitali反应；试剂为发烟硝酸和若性碱醇溶液，莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阳性反应，产生色变；樟柳碱为阴性反应 11过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：试剂为过碘酸、乙酰丙酮、乙酰胺。莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阴性反应，非典樟柳碱为阳性反应，显黄色 12硝酸反应：士的宁与硝酸作用呈淡黄色，蒸干后的残渣遇氨气即为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，同红色转为紫色 13浓硫酸-重铬酸钾反应：士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色，最后为橙黄；马钱子碱则颜色与士的宁不同 二苷 Molish反应：试剂为a-萘酚和浓硫酸，阳性现象为两液面交界处呈棕色或紫红色环。糖尿病（单糖、寡糖、多糖）苷为阳性反应。 三硝基苯酚试纸反应：苦杏仁苷。苦杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应。 三蒽醌 Borntrger反应：羟基蒽醌与碱（氢氧化钠、碳酸钠、氨水）呈紫红色；蒽酚、蒽酮、二蒽酮呈黄色，只有氧化成蒽醌后才呈紫红色 醋酸镁反应：1，8-二羟基呈醌橙黄色至橙色；邻二羟基蒽醌呈蓝色至蓝紫色。 无色亚甲蓝显色反应：苯醌、萘醌呈阳性，显蓝色斑点；茵醌呈阴性 四香豆素、木脂素 异羟肟酸铁反应：香豆素显红色，首先在碱性下与盐酸羟胺反应，再在酸性下与三氯化铁反应。 Gibbs反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下，与2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺反应呈蓝色 Emerson反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。与氨基安替比林、铁氰化钾反应呈红色Labat反应：属于亚甲二氧甲基的显色反应。与没食子酸、浓硫酸反应呈蓝绿色 五黄酮 Mg-HCL反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇显红色；异黄酮（除少数外）、查耳酮、儿茶素为阴性反应 NaBH4(KBH4反应：二氢黄酮显紫红色 醋酸镁反应（纸片）：二黄酮（醇）显天蓝色荧光 SrCL2|NH3反应：邻二酚羟基黄酮，产生沉淀 二氯氧锆-枸橼酸反应：可用于判断黄酮3-OH、5-OH的存在，若有3-OH和（或）5-OH，
中药化学复习知识点重点整理
中药化学复习知识点重 点整理 文档编制序号：[KK8UY-LL9IO69-TTO6M3-MTOL89-FTT688]
中药化学第一章 1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分 2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分 第二章 一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等 二次代谢： 醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等 甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物 莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类 氨基酸途径：生成生物碱 第2节 中药有效成分的提取方法： 1.溶剂提取法 （选择）溶剂的选择溶剂按极性分： ○1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯） 优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。 适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类 ○2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见） 优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。
适用于：苷类、生物碱、有机酸 通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大 ○3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。 优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。 适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐 （选择适用方法）提取方法： （1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。 （2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。 （3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。 （4）回流提取法：不宜用受热易破坏 （5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。 2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香 豆素） 3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3） 4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法（根据极性选择试剂）极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水 色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分 氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜）
中药化学分类总结剖析
生物碱的分布 宝马别逗罂粟 （毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科）防己终于小破 （防己科、吴茱萸属、小檗科）
5. 优点：分离效能好、灵敏度高、分析速度快。 色谱柱类型：硅胶吸附色谱柱，C18反相色谱柱。 此外，制备型薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等也常用于分离生物碱。
总结
吲哚苷 吲哚醇与糖的端基碳相连的苷靛苷 硫 苷 糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷氮 苷 通过氮原子与糖的端基碳相连的苷腺苷、巴豆苷 碳苷糖基直接以C原子与苷元的C原子相连 的苷 芦荟苷、牡荆素 常用的显色剂 显色剂适用对象 硝酸银试剂使还原糖显棕黑色 三苯四氮唑盐试剂使单糖和还原性低聚糖呈红色 苯胺－邻苯二甲酸盐试剂使单糖中的五碳糖和六碳糖所呈颜色略有区别 3，5－二羟基甲苯－盐酸试剂使酮糖和含有酮糖的低聚糖呈红色 过碘酸加联苯胺使糖、苷和多元醇中有邻二羟基结构者呈蓝底白斑总结： 单糖之间连接位置的确定1.通过苷全甲基化后温和酸水解确定 2.通过-NMR中有关碳的苷化位移确定 糖链连接顺序的确定1.化学法，如缓和水解法、Smith降解法 2.质谱法，依据快原子轰击质谱（FABMS）碎片峰确定 3.2D-NMR和NOE差谱技术 苷键构型的决定1.利用酶水解进行测定 2.利用Klyne经验公式进行计算 3.利用NMR进行测定 ①通过1H-NMR中有关质子的化学位移确定 ②可以根据C1-H和C2-H的偶合常数（J值）来判断苷键构型（或端基碳和端基质子间的偶合常数1J C1-H1来区别） 反应名称反应试剂适用类型颜色变化Feigl反应醛类+邻二硝基苯醌类及其衍生物生成紫色化合
中药化学重点知识点归纳
中药化学 ※五碳醛糖：木糖、阿拉伯糖、核糖 六碳醛糖：葡萄糖、甘露醇、半乳糖 甲基五碳糖：鸡纳糖、鼠李糖、夫糖 六碳酮糖：果糖 糖醛酸：葡糖糖醛酸、半乳糖醛酸 记忆口诀： 阿拉不喝五碳糖，给我半缸葡萄糖 鸡鼠夹击夫要命，果然留痛在一身。 ※氧苷：醇苷：红景天苷、毛茛苷、狼芽菜苦苷 酚苷：天麻苷、水杨苷 氰苷：苦杏仁苷 硫苷：萝卜苷、芥子苷 氮苷：腺苷、巴豆苷 碳苷：芦荟苷、牡荆素苷 ※萘醌：紫草素、易紫草素 菲醌：邻菲醌：丹参醌ⅡA、ⅡB 对菲醌：丹参新醌甲、乙、丙 ※简单香豆素：伞形花内酯、七叶内酯（秦皮） 呋喃香豆素：补骨脂内酯 吡喃香豆素：白花前胡、紫花前胡 异香豆素：茵陈炔内酯 其他香豆素：黄檀内酯 ※五味子：联苯环烯型木脂素 厚朴：新木脂素 ※黄酮：C6-C3-C6 具有基本母核2-苯基色原酮的一系列化合物 ※黄芩：黄芩素；黄芩酮类 葛根：大豆素、葛根素、异黄酮类（氧苷、碳苷） 银杏叶：木犀草素类（总黄酮醇苷、萜类内酯）槲皮素 槐花：总黄酮、黄酮醇类 陈皮：橙皮苷、二氢黄酮类 满山红：杜鹃素、二氢黄酮类 ※单萜：香叶醇、薄荷醇、龙脑、 环烯醚萜：栀子苷、京尼平苷、梓醇、梓苷、玄参苷 裂环环烯醚萜苷：龙胆苦苷 倍半萜：青蒿素（单环）、莪术醇（双环） 二萜：叶绿素、V A、穿心莲内酯（抗菌消炎作用）、银杏叶内酯（治疗心血管疾病）、雷公藤甲乙素内酯 四环三萜类：羊毛甾烷型（猪苓酸）、达玛烷型（20S原人参二醇）、（黄芪） 五环三萜类：齐墩果烷型：齐墩果酸（甘草、柴胡） 乌苏烷型：乌苏酸 羽扇豆烷型：羽扇豆醇、白桦醇（酸） ※螺旋甾烷型：L拔揳皂苷元、剑麻皂苷元、（知母） 异螺旋甾烷型：D薯蓣皂苷元、沿阶草皂苷元 ※柴胡：Ⅰ型：柴胡皂苷a c d e 环氧醚键 Ⅱ型：柴胡皂苷b1 b2 异环双烯类 Ⅲ型：柴胡皂苷b3 b4 △12齐墩果烷 Ⅳ型：柴胡皂苷g 同环双烯 Ⅴ型：齐墩果酸衍生物 ※A/B B/C C/D C17取代基
中药化学总结
中药有效成分的提取方法（一） （一）溶剂法 1. 常用溶剂及性质 石油醚、四氯化碳（Ccl4 ）、苯（C6H6、二氯甲烷（CHCL2、氯仿（CHCI3）、乙醚（Et z O）、乙酸乙酯（EtOA?、正丁醇（n-BuOH、丙酮（MeCO、乙醇（EtOH或Alc ）、甲醇（MeOH、水等. 极性越来越大。 2.中药化学成分的极性 化学物质的极性是根据介电常数计算的，介电常数越大，极性越大。偶极矩，极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断：有机化合物，含C越多，极性越小，含氧越多, 极性越大；含氧化合物中，含氧官能团极性越大，化合物的极性越大（含氧官能团极性羧基〉羟基〉醛基〉酮基〉酯基）；酸性碱性两性极性与存在状态有关（游离性极性小，解离型极性大）。比较极性（汉防己甲素（甲氧基取代）v汉防己乙素（羟基取代）。 溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮 法、回流提取法和连续回流提取法5种。其中浸渍法和渗漉法 属于冷提法，适用于对热不稳定的成分的提取，但提取效率低于热提法，因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法和连续回流提取法属于热提法，提取效率高于浸渍法、渗漉法，但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较，煎煮法只能用水作提取溶剂，回流提取法有机溶剂消耗量较大，连续回流提取法节省溶剂，但提取液受热时间长。 （二）水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须满足3个条件，即挥发性、热稳定性和水不溶性（或虽可溶于水，但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出，如麻黄碱）。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱（如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等）、小分子的苯醌和萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质（牡丹酚）等。（三）升华法适用于具有升华性的成分的提取，如游离的醌类成分（大黄中的游离蒽醌）、小分子的游离香豆素等，以及属于生物碱 （四）超临界流体萃取法特点：没有有机溶剂的残留，产品质 量高，无污染，适用于对有热不稳定易氧化成分的提取，萃取速度高，收率高，工艺流程简单，操作简单，成本低，对有效 成分的提取选择性高（通过夹带剂改变或维持选择性），对脂溶性成分提取效率高（在提取极性较大成分时，可以加入夹带 剂），提取设备造价高，节约能源。 （五）其它：组织破碎法、压榨法、超声提取法（提取效率高，不破坏成分）、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制（二） 一、根据物质溶解度的差别，进行分离与精制 1?结晶法 结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用，不与被结晶物质发生反应，无毒或小毒。 判定结晶纯度的方法：理化性质均一（形态稳定，颜色均一）；固体化合物熔距w 2C，熔点一定；各种色谱都能用，TLC 或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。双熔点：汉防己乙素和汉防己甲素（芫花素）。 2 ?沉淀法 可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现： 1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法（沉淀多糖蛋白质等水溶性成分）、醇水法（沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂苷）等。 2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的是盐析法，即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶 解度降低而沉淀出来。 3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态，解离状态极性变大，非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法，调等电点提取两性成分。 4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐沉淀法（分离季胺生物碱）、胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）、明胶法（沉淀鞣质）等。 二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异，对中药有效成分进行分离与精制 1?液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常一种为水，另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等，这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中，置分液漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或水相，即可将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。分离因子愈大，愈易分离。可以通过调整溶液PH 值来分离。 2 ?纸色谱（PC）属于分配色谱。可用于糖的检识、鉴定，
成都中医药大学--中药化学重点讲解
中药有效成分的提取分离方法 （一）溶剂提取法 原理：溶剂穿投入药材的细胞膜，溶解可溶性物质，形成细胞内外溶质浓度差，将溶质深处细胞膜，达到提取目的。 溶剂的选择：溶剂分三类：亲脂性有机溶剂，亲水性有机溶剂，和水 极性强弱顺序：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水 溶剂选择原则：1.根据相似相溶原则，以最大限度提取所需化学成分，而对共存杂质的溶解度尽可能小。 2.溶剂不能与重要成分发生化学反应，即使反应也应属于可逆性。 3.溶剂应该沸点适中，易回收，低毒安全，廉价易得。 提取方法：（一）溶剂提取法：1.煎煮法：中药粗粉加水加热煮沸提取。适用于：中药的大多数成分。 优点：简便易操作缺点：对含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。多糖类成分含量高的重要加热后药液粘稠度大，不易过滤。 2浸渍法：优点：不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分的提取，也适用于淀粉或黏液质含量较多的重要成分的提取。缺点：提取时间长，效率低。3渗漉法：优点：过程中随时保持较大的浓度梯度，故提取效率高于浸渍法。 4回流提取法：优点：效率高于渗漉法缺点：受热易破坏的成分不宜使用。5连续回流提取法：优点：容积消耗量小，操作简便，提取效率高。 在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或回流提取装置。（二）水蒸气提取法： 适用于：提取能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难溶于水的成分。 原理：这类成分有挥发性，在100℃时有一定的蒸汽压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸气带出，再用油水分离器或者有机溶剂萃取法，将这类成分自馏出液中分离。 （三）超临界流体萃取法常用溶剂：2 CO 原理：超临界流体具有液体和气体的双重特性，密度与液体相似，黏度与气体相近，扩散系数为液体的100倍。物质的溶解过程包括分子间的相互作用和扩散作用，与溶剂密度和扩散系数成正比，与黏度成反比，所以超临界流体对许多物质有很强的溶解能力。 优点：可以在接近室温下进行工作，防治某些对热不稳定的成分被破坏或逸散，萃取过程几乎不用有机溶剂，萃取物中无有机溶剂残留，对环境无公害，提取效率高，节约能耗。 色谱分离法 优点：分离效能高，快速简便。 1，吸附色谱：原理：利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，实现分离。常用吸附剂：硅胶，氧化铝，活性炭，聚酰胺 硅胶：应用广泛，中药各类化学成分大多可以用其分离 氧化铝：主要用于碱性或中性亲脂性成分的分离，如生物碱，甾，萜类等成分活性炭：主要用于分离水溶性物质，如氨基酸，糖类及某些苷类。 聚酰胺：以氢键作用为主，主要用于酚类，醌类如黄酮类，蒽醌类及鞣质类成分的分离。 2凝胶过滤色谱：原理：分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的常用凝胶：葡聚糖凝胶，羟丙基葡聚糖凝胶
中药化学复习资料
一。 1. 什么叫有效成分? 通常把具有一定生物活性，具有治疗作用，可以用分子式和结构式表示，并具有一定物理常数的单体化合物。 2 无效成分：化学成分不具有生物活性，也不能起防病治病的作用的化学成分。 3.有效部位：指当一味中药或复方中药提取物中的一类或几类化学成分的含量达到总提取 物的50％以上，而且一类或几类已知化学成分被认为是有效成分，该一类或几类成分的混合体即被认为是有效部位。 4.指标成分 5.无效成分一般有哪些？普通的蛋白质、碳水化合物、油脂及树脂、叶绿素。 二： 1.常用溶剂由弱至强：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙 酮<甲醇（乙醇）<水 2.石油醚提取：油脂、蜡、挥发油、游离的甾体和萜类。 氯仿或乙酸乙酯提取：游离生物碱、有机酸、黄酮、香豆素 丙酮或甲醇提取：苷类、生物碱、有机酸 水提取：糖类、氨基酸、蛋白质、无机盐类 三、 1. 溶剂提取方法有哪些？蒸煮法、浸制法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法 2. 浸制法或者渗漉法主要用于：遇热易破坏或挥发性成分，也适用于含淀粉或者粘液质多的成分。 四、未知化合物结构研究程序包括哪些？ 1.初步推断化合物类型 2.测定分子式，计算不饱和度 3.确定官能团、结构片段或基本骨架 4.推断并确定分子的平面结构 5.推断并确定分子的立体结构 五、 什么叫单糖、多糖、寡糖？ 单糖：是不能再被简单地水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位，也是构成其它糖类物质的基本单元。 多糖：是一类由10个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物，通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物。 寡糖：由2-9个单糖通过糖苷键聚合而成的糖，能被水解为相应数目的单糖。 葡萄糖结构式：41页笔记 树胶和褐藻酸（属粘液质）：植物多糖。 甲壳素：动物多糖。 六 苷类化合物的结构和主要特点：是糖的半缩醛羟基脱水缩合，成为具有缩醛结构的物质。提取苷类的成分四种溶剂各提取什么？水，石油醚：非极性物质；氯仿或乙酸乙酯：苷元和极性小的苷；正丁醇：苷类（水层：还有无机盐、糖、多肽、蛋白质等） 七．Molish反应是检识什么成分？苷类、糖（游离）或其他形式的糖 Eg:可引起Molish反应的是：树胶，昆布素，甲壳素。甘草酸，牡荆素，透明质酸 产生什么现象？紫色环其反应剂是什么？5%a-萘酚乙醇液+ 浓硫酸。