第9章配位平衡与配位滴定法
1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B,组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3,A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1,而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热,两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。
解:A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬(Ⅲ)
B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ)
2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2
Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5
解:
3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
(1)[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- (2)[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-
解:
4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合,求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解:Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+
平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.05
9
4
342243109230050?=?==++
..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θ
x =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -1
5.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液,溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成?
解: [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)
107233210771101111-+
-???===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j
1
1073510107711011010050--?=????=
L
mol .....)NH (c
6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。 解:设AgCl 的溶解度为S mol·L -1
AgCl + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ + Cl -
平衡浓度/mol·L -1 0.1-2S S S
3
10732
2310951107711011--+-?=???===...K K )NH (c ))NH (Ag (c )Cl (c K sp f j
32
2
10951210-?=-.)S .(S
S=4.06×10-3mol·L -1
7.在100mL 0.15mol·L -1[Ag(CN)2]-溶液中加入50mL 0.1mol·L -1KI 溶液,是否有AgI 沉淀生成?在上述溶液中再加入50mL 0.2mol·L -1KCN 溶液,又是否会产生AgI 沉淀? 解:加入KI 后:
c([Ag(CN)2]-)=0.1 mol·L -1,c(I -)=0.033 mol·L -1 设Ag(CN)-2溶液中Ag +浓度为x mol·L -1
[Ag(CN)2]- = Ag + + 2CN - 0.1-x x 2x
21
2
2210
31210?=?-==-+-
.)x (x x .)CN (c )Ag (c ))CN (Ag (c K f θ
解得: x =2.68×10-8 mol·L -1
Q=0.033×2.68×10-8
=8.84×10-10
> θsp K (AgI)=8.5×10-12 ,故有沉淀产生。
再加入KCN 后:
c ([Ag(CN)2]-)=0.075 mol L -1,c (I -)=0.025 mol L -1,c (CN -)=0.05 mol L -1
由于同离子效应,设平衡时Ag +浓度为y mol·L -1 [Ag(CN)2]- = Ag + + 2CN - 0.075-y y 0. 05+y
21
2
210
3105007500500750?=?=+-=
..y .)y .(y y .K f θ
y =2.31×10-20 mol L -1
Q=0.025×2.31×10-20
=5.78×10-22
<θ
sp K (AgI)=8.5×10-12
故没有沉淀产生。
8.0.08mol AgNO 3溶解在1L Na 2S 2O 3溶液中形成[Ag(S 2O 3)2]3-
,过量的S 2O
-
23
浓度为
0.2mol·L -1。欲得到卤化银沉淀,所需I -和C1-的浓度各为多少?能否得到AgI ,AgC1沉淀? 解:设溶液中Ag +浓度为x mol·L -1
Ag + + 2S 2O 32- = [Ag(S 2O 3)2]3-
x 0.2+2x ≈0.2 0.08-x ≈0.08
13
2
2322323210
9220080?=?==-+-
.).(x .)O S (c )Ag (c ))O S (Ag (c K f θ
,x =c (Ag +)=6.9×10-14 mol L -1
则生成AgI 沉淀需要c(I -)的最低浓度为:
3
14
17
10231109610518---+-
?=??==...)Ag (c K )I (c sp
θ,故能生成AgI 沉淀。
生成AgCl 沉淀需要c (Cl -)的最低浓度为:
3
141010
562109610771?=??==--+-
...)Ag (c K )Cl (c sp
θ,故不能生成AgCl 沉淀。
9. 50mL 0.1mol·L -1AgNO 3溶液与等量的6mol·L -1氨水混合后,向此溶液中加入0.119g KBr 固体,有无AgBr 沉淀析出?如欲阻止AgBr 析出,原混合溶液中氨的初始浓度至少应为多少?
解:设混合后溶液中Ag +浓度为x mol·L -1
Ag + + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ x 3-2(0.05-x ) 0.05-x
≈2.9 ≈0.05
7
2
322310
1192050?=?==++
.).(x .)NH (c )Ag (c ))NH (Ag (c K f θ
, c(Ag +)=x =5.4×10-10mol·L -1
c (Br -)=0.119/119×0.1=0.01 mol·L -1
Q= c (Ag +
) c (Br -)=5.4×10-12
>θ
sp K (AgBr)=5.35×10-13
故有沉淀产生。
要不至生成AgBr 沉淀,则有:
c (Ag +
) c (Br -
)<θsp K (AgBr),c (Ag +)< θ
sp K (AgCl)/0.01=5.35×10-11 mol·L -1
c (NH 3)={ c[ Ag(NH 3)2+]/[
θf K c (Ag +)]}1/2=9.22 mol·L -1
则氨的初始浓度c (NH 3)=9.22+0.05×2=9.32 mol·L -1
10.将含有0.2mol·L -1
NH 3和1.0mol·L
-1
NH +
4
的缓冲溶液与0.02mol·L
-1
Cu(NH 3)+
24
溶液等体积
混合,有无Cu(OH)2沉淀生成?[已知Cu(OH)2的θsp K =2.2×10-20]
解:设该溶液中Cu 2+浓度为x mol·L -1
Cu 2+ + 4NH 3 ? Cu (NH 3)42+ x 0.1+4x ≈0.1 0.01-x ≈0.01
13
4
342243*********?=?==++
.).(x .)NH (c )Cu (c ))NH (Cu (c K f θ
,x = c (Cu 2+)=4.76×10-12mol·L -1
165
4310543501010771---+
-??=??==L mol ....)NH (c )NH (c K )OH (c b
θ
Q B = 4.76×10-12
(3.54×10-6)2
=5.96×10-23
<θsp K
因此,没有沉淀产生。
11.下列化合物中,哪些可作为有效的螯合剂?
(1)HO —OH (2)H 2N —(CH 2)3—NH 2 (3)(CH 3)2N —NH 2
(4)C
H 3CH OH
COOH
(5)
N N
(6)H 2N(CH 2)4COOH
解:(2)、(4)、(5)可作为有效螯合剂。
12.计算pH=7.0时EDTA 的酸效应系数)(H Y α,此时Y 4-占EDTA 总浓度的百分数是多少?
解: 已知EDTA 的各级离解常数θ1a K ~θ
6a K 分别为10-0.9,10-1.60,10-2.00,10-2.67,10-6.16,
10
-10.26
,故各级累积质子化常数H
1β~H 6β分别为1010.26,1016.42,1019.09,1021.09,1022.69,
1023.59,pH=7.00时,按下式计算,
H H H H H H )H (Y )H (c )H (c )H (c )H (c )H (c )H (c 665544332211ββββββα++++++++++++=
=1+1010.26-7.00+1016.42-14.00+1019.09-21.00+1021.09-28.00+1022.69-35.00+1023.59-42.00 =1+103.26+102.42+10-1.91+10-6.91+10-12.31+10-18.41 =103.32
)Y (c )
Y (c )H (Y '=
α,则 =0.05%
13.在0.01mol·L -1Zn 2+溶液中,用浓的NaOH 溶液和氨水调节pH 至12.0,且使氨浓度为0.01mol·L -1(不考虑溶液体积的变化),此时游离Zn 2+的浓度为多少? 解:Zn(NH 3)42+的θ
θββ41lg ~lg 分别为2.27,4.61,7.01,9.06。
()()()()θθθθββββαn
)NH (Z n NH c NH c NH c NH c 342332321313
++++=
=1+102.27-2.00+104.61-4.00+107.01-6.00+109.06-8.00 =1+100.27+100.61+101.01+101.06 =101.46
查表知pH=12时,58.lg )O H (Zn =α,则5
846110103..)O H (Zn )NH (Zn Zn +=+=ααα=108.5
则游离的Zn 2+的浓度 3.2×10-11mol·L -1
14.pH=6.0的溶液中含有0.1mol·L -1
的游离酒石酸根(Tart ),计算此时的
'-θ2lg CdY K 。若Cd 2+
的浓度为0.01mol·L -1,能否用EDTA 标准溶液准确滴定?(已知Cd 2+-Tart 的821.lg =θ
β)
解:pH=6.00时,654.lg )H (Y =α,查表知
4616.K lg CdY =θ
8182110101011..)T (Cd .)Tart (c =?+=+=θβα
110816544616....lg lg K lg K lg T Cd H Y CdY CdY =--=--=')()(ααθ
θ>8 18.cK lg CdY ='θ
>8,故能用EDTA 标准溶液准确滴定。
15. pH=4.0时,能否用EDTA 准确滴定0.01mol·L -1Fe 2+? pH=6.0,8.0时?
解:查表pH=4、6、8时,)H (Y lg α=8.44、4.65、2.27,32142.cK lg FeY =-θ
pH=4时,
885448321422...lg K lg K lg H Y FeY FeY =-=-='-
-)(αθ
θ<8,故不能准确滴定,
323101.)
H (Y )Y (c )Y (c -=='α=='=5
810010.Zn
.)
n Z (c )Zn (c α
pH=6时,679654321422...lg K lg K lg H Y FeY FeY =-=-='-
-)(αθ
θ>8, pH=8时,
0512272321422...lg K lg K lg H Y FeY FeY =-=-='-
-)(αθθ>8,
又Fe 2+的滴定允许的最低pH 值为:)H (Y lg α=14.32-8=6.32,pH=5.1;滴定允许的最高
pH 值为:
8
17
21098601010874--+
-
?=?=
=
...)
Fe
(c K )OH (c sp
θ
,pH=6.8,
因此,pH=6时能准确滴定,pH=8时不能准确滴定。
16. 若配制EDTA 溶液的水中含有Ca 2+、Mg 2+,在pH=5~6时,以二甲酚橙作指示剂,用Zn 2+标定该EDTA 溶液,其标定结果是偏高还是偏低?若以此EDTA 溶液测定Ca 2+、Mg 2+,所得结果又如何?
解:(1)pH=5~6时,Ca 2+、Mg 2+不干扰,c(EDTA)为准确浓度,测定结果无影响;
(2) pH=10时,Ca 2+、Mg 2+消耗部分EDTA ,c(EDTA)的实际浓度小于计算浓度,测定结果偏高。
17.含0.01mol·L -1Pb 2+、0.01mol·L -1Ca 2+的溶液中,能否用0.01mol·L -1EDTA 准确滴定Pb 2+?若可以,应在什么pH 下滴定而Ca 2+不干扰?
解:查表得:θ
-
2P b Y
K lg -
=18.04,
θ
-2CaY K lg =10.69,-
θ
-
2PbY K lg c(Pb 2+)/
θ
-
2CaY K lg c(Ca 2+)=107.35>106
故可用0.01mol L -1
EDTA 准确滴定Pb 2+
。由lgαY(H)= θ-2PbY K lg -—
8得lgαY(H)=18.04-8=10.04
查表得pH=3.3。
由θsp K [Pb(OH)2
]=c(Pb 2+)c 2(OH -)=1.42×10-20,c (OH -)=[θsp K / c(Pb 2+)]1/2=1.19×10-9 mol L -1
pH=14-pOH=5,即滴定溶液的pH 在3.3到5之间。
18.在25.00mL 含Ni 2+、Zn 2+的溶液中加入50.00mL 0.01500mol·L -1EDTA 溶液,用0.01000mol·L -1Mg 2+返滴定过量的EDTA ,用去17.52mL ,然后加入二巯基丙醇解蔽Zn 2+,释放出EDTA ,再用去22.00mL Mg 2+溶液滴定。计算原试液中Ni 2+、Zn 2+的浓度。 解: c (Zn 2+)= 0.01000×22.00/25.00 = 0.008800mol·L -1
ωc (Ni 2+) =(0.01500×50.00-0.01000×17.52)/25.00=0.01419mol·L -1
19.间接法测定SO -
24
时,称取3.000g 试样溶解后,稀释至250.00mL 。在25.00mL 试液中加入25.00mL0.05000mol·L -1BaC12溶液,过滤BaSO 4沉淀后,滴定剩余Ba 2+用去
29.15mL0.02002mol·L -1EDTA 。试计算SO -
24的质量分数。 解:n(SO 42-)=[n(Ba 2+)-n(EDTA)]×250.00/25.00 ω(SO 42-)=[(0.05000×25.00-0.02002×29.15)×10-3×10×M(SO 42-)]/3.000 =0.2133
20.称取硫酸镁样品0.2500g ,以适当方式溶解后,以0.02115 mol·L -1EDTA 标准溶液滴定,用去24.90mL ,计算EDTA 溶液对MgSO 4·7H 2O 的滴定度及样品中MgSO 4的质量分数。
解:1
37005203010472460215502
4--??=??=L g ...T EDTA /O H MgSO 2536
.02500.04.1201090.2402155.0)MgSO (34=???=-ω
21. 取100 mL 水样用浓度为0.02040mol·L -1
EDTA 滴定,消耗EDTA 溶液12.24 mL ,求水
的硬度。
解:水的总硬度(ppmCaCO 3)=c (EDTA)V(EDTA)M(CaCO 3)×1000/100
=0.02040×12.24×100.09×1000/100=249.9(mg·L -1)
22. 取25.00 mL 含Fe 3+和Cu 2+ 的未知液,用0.05083 mol·L -1 EDTA 滴定,消耗EDTA 16.06 mL. A 50.00 mL sample of unknown was treated with NH 4F to protect the Fe 3+ .Then the Cu 2+ was reduced and masked by addition of thiourea.Upon addition of 25.00 mL of 0.05083 mol·L -1 EDTA,the Fe 3+ was liberated from is fluoride complex and formed an EDTA complex.The excess EDTA required 19.77mL of 0.01883 mol·L -1 Pb 2+ to reach an endpoint using xylenol orange. Find the concentration of Cu 2+ in the unknown.
解:与Fe 3+反应的EDTA 为(25.00×0.05083-19.77×0.01883)mmol 则Cu 2+的物质的量浓度
25)01883.077.1905083.000.25(50
25
05083.006.16)Cu (c 2?-??-
?=
+
=0.01468mol·L -1
23.在AgNO 3的氨溶液中,1/2的Ag +形成了配离子[Ag(NH 3)2]+,游离氨的浓度为2×10-4 mol/L ,求[Ag(NH 3)2]+的稳定常数。
解:72432323θf
105.2)
102(1)NH (1)NH ()Ag ()(Ag(NH ?=?===-++
c c c c K
24 . 当S 2O 32-的平衡浓度为多大时,溶液中99 % Ag +转变为[Ag(S 2O 3)2]3-
? 解:(
)
(
)
()
1923
2223
22
32
32θf
105.01O S 1%99%
O
S )(Ag )O Ag(S ?==
=
-
-
+-
c c c c K
()
19232L mol 101.40O S ---
??=c
25.如果在0.10 mol/L K[Ag(CN)2]溶液中加入KCN 固体,使CN -
的浓度为0.10 mol/L ,然后
再加入: (1) KI 固体,使I -的浓度为0.10 mol/L ,(2) NaS 固体,使S 2-
浓度为0.10 mol/L ,是否都产生沉淀? 解:(
)
(
)(
)
()
212
-
2
2
θf
101.58(0.10)
Ag 0.10
CN Ag Ag(CN)?=?=
=+++c c c c K
∴无AgI 沉淀生成;
()502θ
sp
4222122106.3S Ag 103.980.10)10(6.31)(S )(Ag ----+?=>?=??=K c c ∴ 有Ag 2S 沉淀产生。
26. 考虑酸效应和OH -
的配位效应,分别计算pH 为5.0和10.0时的lg K ' pbY 值, 已知Pb(OH)2的lg β1 = 6.2, lg β2 = 10.3。
解:解: pH = 5.0时,查表8-1:=Y(H)lg α 6.45
2Pb(OH)α=1+β1c(OH -)+β2c 2
(OH -)= 1+106.2
×10-9
+10
10.3
×10-18
= 1.0
lg K
PbY
=lg -PbY θK lg -2Zn(OH)αlg Y(H)α= 18.5-0-6.45 = 12.05
pH=10.0时,查表8-1: 500lg Y(H).=α 62831042
6P b(O H )1010101010
12...=?+?+=--α
Y (H )Zn(O H )θ
PbY PbY lg lg lg lg 2αα--=K K = 18.5 - 2.6 - 0.5 = 15.4
27.考虑酸效应和NH 3的配位效应,计算在含有0.05 mol/L 氨和0.1 mol/L NH 4Cl 的缓冲
溶液中的lgK '
CuY 值。
解:O H NH 23?与NH 4Cl 缓冲溶液:
)(NH )
(NH lg
pK 14pOH 14pH 4
3θ
b ++-=-=
c c = 14 - 4.75 - 0.30 = 9.00
查表8-1:281lg Y (H ).=α 35912348102167134)Cu(NH
05010050100501005010124
3........?+???+?+=+
α = 107。45
Y(H))Cu(NH
θ
CuY CuY lg lg lg lg 24
3α--=+a K K '
28.145.780.18--=07.10=
17
θ
sp 221
21108.3(AgI)106.31)(I )(Ag L mol 106.31)(Ag ---+--+?==??≈K c c c
28.只考虑酸效应,在pH =5时,用EDTA 分别滴定50 mL0.0100 mL 的:(1)Fe 3+
离子,(2)Mg 2+离子,(3)Pb 2+离子。计算计量点时的pM 值(化学计量点时滴定系统的体积按100 mL 计算)。
解:查表 5pH =时,456lg Y(H)
.=α
化学计量点时+
2Fe 的分析浓度: 133mol.L 0.00500.01002
1
)(Fe 21)(Fe -++=?==
c c 6518456125lg lg lg Y (H )θ
FeY 'FeY ...a K K =-=-=
48102.30)(18.652
1
)p (lg 21pFe 3Fe FeY .c K =+?=-=
+ 同理可求得Mg 2+,Pb 2+化学计量点时的pM 值分别是:2.27,6.92。
29.在pH 值为(1)4.00,(2) 5.00,(3) 6.00,(4) 8.00的四种溶液中各加入5.00 mmol 的EDTA
和5.00 mmol 的Ca 2+离子,总体积都是100 mL ,只考虑酸效应,分别计算c (Ca 2+
)、c (CaY)的值。
解:69.10lg θ
CaY =K , 查表, 00.4=pH 时,44.8lg Y(H)
=α
25.244.869.10lg lg lg Y(H)
θ
Car 'CaY =-=-=α
K K
30.1)10
100105lg()(Ca p 3
3
2 =??-=--+
计c ))(Ca p (lg 21pCa 2 'CaY 2计++
+=
计c K )30.125.2(2
1+= = 1.78 1
2mol.L
0.016)(Ca -+=c 1
mol.L
0.0340.0160.050(CaY)-=-=c 同理可求得:
1
15211421
132L mol 0.050(CaY)L mol 101.38)(Ca 8.0时pH L mol 0.050(CaY)L mol 102.13)(Ca 6.0时pH L mol 0.048(CaY)L mol 101.70)(Ca 时5.0pH ---+---+---+?=??==?=??==?=??==c c c c c c
30.在pH =10的氨缓冲溶液中,滴定100 mL 含Ca 2+,Mg 2+
离子的水样,消耗0.01016mol/L
EDTA 15.28 mL ,另取水样100 mL ,用NaOH 处理,使Mg 2+
离子生成Mg(OH)2沉淀,此后
在pH =8时以相同浓度的EDTA 溶液滴定Ca 2+
离子,消耗EDTA 溶液10.43 mL ,计算该水样中CaCO 3和MgCO 3的含量(用mg/L 表示)。
解:用NaOH 调节至12pH =时,
↓→+-+22)OH (Mg OH 2Mg CaEDTA Ca EDTA 2→++
()()水样V M c n V c n ??===-)
(CaCO 10)(CaCO EDT A EDT A 33
3)
(CaCO 2(EDTA)3
332310)
(CaCO (E)(E))(CaCO ?=
∴水样
V M V c c
mg/L 0.1061000
.0100.1001043.1001016.03
3=????=-
在10pH =的氨性缓冲溶液中,
CaEDTA Ca EDTA 2→++ MgEDTA Mg EDTA 2→++
)(Mg )(Ca (EDTA)(EDTA)(EDTA)221+
++==n n V c n
水样V M c V c ??+
=-)(MgCO 10)(MgCO (EDT A)(EDT A)33
32 33水样
2
1310)(MgCO TA)(EDTA)V(ED TA)(EDTA)V(ED )(MgCO -??-=
∴M V c c c
1000
.01000.84)1016.01043.101028.151016.0(333????-??=--
mg/L 39.41=
31、称取铝矿试样0.2500 g ,制备成试液后加入0.025000 mol/L EDTA 溶液50.00 mL ,在适当的条件下配位形成配合物后,调滴定系统pH 值为5-6,以二甲酚橙为指示剂,用0.01000 mol/L Zn(AC)2溶液43.00 mL 滴定至红色,计算该试样中铝的重量分数。
解:AlEDTA )(EDTA Al
3→++
过量
ZnEDTA
Zn )(EDTA 2→++
过量 )(Zn )(Al (EDTA)(EDTA)(EDTA)23+++==n n V c n
)(Zn )(Zn (Al)
(Al)22s +++?=
V c M m ω
(Al))(Zn )(Zn (EDTA)(EDTA)(Al)s
22M m V c V c ?-=++ω
2500
.000
.27)10300.401000.01000.50025000.033???-??=--
%86.8=
32.某试剂厂生产的ZnCl 2,作样品分析时,先称取样品0.2500 g ,制备成试液后,控制Zn 溶液的酸度为pH =6,选用二甲酚橙作指示剂,用0.1024 mol/L EDTA 标准溶液滴定溶液中的Zn 2+,消耗17.90 mL ,求样品中ZnCl 2的重量分数。
解:ZnEDTA Zn
EDTA 2→++
)
(ZnCl )
(ZnCl )Zn ((EDT A)(EDT A)(EDT A)222M m n V c n s ω?=
==+
)(ZnCl )
(EDT A (EDT A))(ZnCl 22M m V c s
?=
ω
%92.992500
.029
.1361090.171024.03=???=
-
第8章习题答案 1.命名下列配合物: (1)K2[Ni(CN)4] (2)(NH4)2[FeCl5(H2O)] (3)[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 (4)Na2[Cr(CO)5] 解:(1)四氰根合镍(Ⅱ)酸钾 (2)五氯?一水合铁(III)酸铵 (3)二氯化亚硝酸根?五氨合铱(III) (4)五羰基合铬(-Ⅱ)酸钠(参考P172) 2.写出下列配合物(配离子)的化学式? (1)硫酸四氨合铜(Ⅱ) (2)四硫氰?二氨合铬(III)酸铵 (3)二羟基?四水合铝(III)离子(4)二苯合铬(0) 解:(1)[Cu(NH3)4]SO4 (2)(NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4] (3)[Al(H2O)4(OH-)2]+ (4)[Cr(C6H6)2] 6.试用价键理论说明下列配离子的键型(内轨型或外轨型)、几何构型和磁性大小。 (1)[Co(NH3)6]2+ (2)[Co(CN)6]3- 解:(1)Co最外层价电子排布为:27Co:3d74s2 Co2+的最外层价电子排布为:27Co2+:3d74s0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ] 3d7 4S0 4P0 4d0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ] SP3d2杂化、成键,形成[Co(NH3)6]2+ 因为:形成[Co(NH3)6]2+时用的是Co2+最外层4S、4P、4d空轨道以SP3d2杂化、成键,而且中心离子Co2+形成配离子的前后单电子数没变,所以:该[Co(NH3)6]2+配合离子是外轨型,SP3d2杂化,几何构型为正八面体。 因为:以SP3d2杂化、成键形成[Co(NH3)6]2+后,具有3个单电子,所以:[Co(NH3)6]2+的磁矩为:,因为具有单电子分子是顺磁性分子,无单电子分子是抗磁性分子,所以形成[Co(NH3)6]2+后,具有3个单电子,[Co(NH3)6]2+是顺磁性分子。 (2) Co最外层价电子排布为:27Co:3d74s2 Co3+的最外层价电子排布为:27Co3+:3d64s0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] 3d6 4S0 4P0 [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ] d2SP3杂化、成键,形成[Co(CN)6]3- 因为:形成[Co(CN)6]3-时用的是Co3+内层d轨道,即(n-1)层d轨道与nS、nP空轨道以d2SP3杂化、成键,而且中心离子Co3+形成配合离子前有4个单电子,形成配合离子后没有单电子,中心离子Co3+形成配合离子前、后内层电子发生了重新排布,所以:该[Co(CN)6]3-配合离子是内轨型,d2SP3杂化,几何构型为正八面体。 因为:以d2SP3杂化、成键形成[Co(CN)6]3-后,没有单电子,所以:[Co(CN)6]3-的磁矩为:,因为具有单电子分子是顺磁性分子,无单电子分子是抗磁性分子,所以形成[Co(CN)6]3-后,没有单电子,[Co(CN)6]3-是抗磁性分子。 7.有两个化合物A和B具有同一化学式:Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中,1molA很快失去1molH2O,但在同样条件下,B不失去H2O。当AgNO3加入A中时,1molA沉淀出1molAgBr,而1molB 沉淀出2molAgBr。试写出A和B的化学式。 解:∵在干燥器中,1molA很快失去1molH2O,但在同样条件下,B不失去H2O知,说明A中的H2O 是外配位体,而B中的水是内配位体。当AgNO3加入A溶液中时,1molA沉淀出1molAgBr,而1molB 沉淀出2molAgBr,说明1molA中外配体为1mol Br-,而1mol B中外配体为2 mol Br-。因此它们
模拟无机及分析化学期末试题 一、 填空题 1. 将1.17 g NaCl (M (NaCl )=58.44)溶于200 g H 2o 中,此溶液的质量摩尔浓度是 。 2. 将12mL0.01mol ·L -1溶液和100mL0.005mol ·L -1AgNO 3溶液混合,以制备AgCl 溶胶,胶团结构式为 。 3. BaCO 3(sp K Θ=8.1×10-9)、AgCl (sp K Θ=1.56×10-10)、CaF (sp K Θ =4.0×10-11)溶 解度从大到小的顺序是 。 4. 由MnO 2 0.95V Mn 3+ 1.51V Mn 2+(酸性溶液中,)可知当三者浓度均为1 mol ·L -1 的反应方向是(用配平的化学反应方程式表示) 。 5. 写出3HCO -(a K Θ=5.6×10-11), 24H PO -(a K Θ=2.6×10-7),HF (a K Θ=3.5×10-4) 的共轭并排出碱性从强到弱的顺序 。 6. 222Cu Ag Cu Ag +++=+在溶液中的反应平衡常数表达式是 。 7. 22222NO Cl NO Cl →+是一级反应,其反应速率表达式为 。 8. []33K PtCl NH 的名称是 。 9. 内能、焓、功、熵、热五个物理量中属于状态函数的是 。 10.在硝酸钾溶于水的变化中,水温是降低的,由此可判断此变化的H ? , G ? ,S ? 。(用﹥0或﹤0表示。) 11.4CCl 与3CH Cl 的分子间作用力有 。 12.3BF 和3PF 中B 和P 的杂化轨道分别是 杂化和 杂化, 是 极性分子。 13.数据m=0.0260g ,pH=4.86,c (1/5 4KMnO )=0.1023 mol ·L -1中0.0260,4.86, 1/5三者的有效数字依次为 、 、 。 14.某元素价电子构型是2344s p ,则该元素是第 周期 族的
《无机及分析化学》试题(1) 闭卷适用专业年级: 姓名___________ 学号______________ 专业____________ 班级____________ 本试题一共三道大题,共四页,满分100分。考试时间120分钟。 注:1.答题前,请准确、清楚地填各项,涂改及模糊不清者、试卷作废 2.试卷若有雷同以零分计。 一、选择题(请将正确的答案填写在答题卡上每题2分共50分) 1. 含有Cl-和Br-的混合溶液,欲使Br-氧化为B「2而不使Cl-氧化,应选择() A A A A (卅/打=0.15 V,ci2/ci 九3583 V,B^rh.087 V,孔于心 3 日.33 n A V,, " c z 2 =1.51 V , A , 2 =0.771 V) ‘MnO 4 /Mn Fe3 /Fe2 A. SnCl 4 B. K262O7 C. KMnO 4 D. Fe3+ 2. 已知下列反应的平衡常数 PbSO4(s)」Pb2++SO42- PbS(s)—- Pb2++S2-反应PbSO4+S2-—PbS+SO4-的K 为 A. K SP (1) . K sp (2) o o C. K sp ⑵/K sp (1) 3. 0.04mol L-1的H2CO3 的水溶液,、浓度和c(CO32-)的浓度分别为 O A. K1 0.04, K1 o C. . K1K20.04 , K2 4.已知某一元弱酸的浓度为 o K sp (1) o K sp⑵ () o o B. K sp (1) / K sp (2) o o 2 D. ( K sp (1) /K sp (2)) K2?分别为它的电离常数,该溶液的c(H+) () B. , K1 °0.04 , , K2 °0.04 D. K1°0.04 , K2o c(H+)浓度为() c,用等体积的水稀释后,溶液的
无机及分析化学期末考试试题 一、判断题(每小题1分共10分) 1.σ键和π键在分子中均可单独存在。() 2.系统误差是不可测的。() 3.极性分子间仅存在取向力,非极性分子间只存在色散力。() 4.等价轨道处于全充满、全空、半充满状态时原子能量较低。() 5.施肥过多造成的“烧苗”现象,是由于植物细胞液的渗透压小于土壤溶液的渗 透压引起的。() 6.醋酸溶液经稀释后其解离度增大,因而可使其H+ 浓度增大。() 7.BF3和NH3都具有平面三角形的空间结构。() 8.CO2与CH4的偶极矩均为零。() 9.共价键和氢键均有饱和性与方向性。() 10.在消除了系统误差之后,测定结果的精密度越高,准确度也越高。() 选择题( 每小题2分,共30分) 1.质量摩尔浓度的单位是()。 A. mol·L-1 B. mol·kg-1 C. g·L-1 D. mg·g-1 2.已知反应H2(g)+S(s)=H2S(g)和S(s)+O2(g) =SO2(g)的平衡常数为K 1和K 2,则反应: H2(g)+SO2(g)=H2S(g)+O2(g)的平衡常数为()。 A. K 1+K 2 B. K 1/K 2 C. K 1×K 2 D. K 1-K 2 3.下列量子数取值错误的是()。 A. 3,2,2,+ B. 2,2,0,- C. 3,2,1,+ D. 4,1,0,- 4.主量子数n=3的电子层可容纳的轨道数和电子数为()。 A. 3和6 B. 3和9 C. 6和12 D. 9和18 5.下列卤化氢分子极性由大到小的顺序正确的是()。 A. B. C. D. 6.Fe3O4中铁的氧化数是()。 A. 2 B. -2 C. 8/3 D. 3 7.下列关于分子间力的说法正确的是()。 A. 分子型物质的沸点总是随相对分子质量的增大而增加 B. 色散力存在于所有分子间 C. 极性分子间仅存在取向力 D. 大多数含氢化合物中都存在氢键 8.能组成缓冲溶液的是()。 A. HAc-NaAc B. NaCl-HCl C. NaOH-NaCl D. HCl-H2O 9.定量分析工作要求测定结果的误差()。 A. 在允许误差范围之内 B. 等于零 C. 略大于允许误差 D. 没有要求 10.下列各式中,有效数字位数正确的是()。 A. 0.0978(4位) B. pH=3.24 (3位) C. pKa=1.80 (2位) D. 0.420(2位) 11.随机误差可通过()方法减免。
无机及分析化学期末考试卷A 及答案 无机及分析化学A (260J48Y )试题(A ) 一、单项选择题(每题1.5分,共45分。请将答案填入下表中,未填 入表中则不计分): 1. OH -的共轭酸是 (A) H + (B) H 2O (C) H 3O + (D) O 2- 2. 同温同浓度的下列水溶液中, 使溶液沸点升高最多的溶质是 (A) CuSO 4 (B) K 2SO 4 (C) Al 2(SO 4)3 (D) KAl(SO 4)2 3. 下列反应中释放能量最大的是 (A) CH 4(l) + 2O 2(g)? →?CO 2(g) + 2H 2O(g) (B) CH 4(g) + 2O 2(g)? →?CO 2(g) + 2H 2O(g) (C) CH 4(g) + 2O 2(g)? →?CO 2(g) + 2H 2O(l) (D) CH 4(g) +2 3O 2(g)?→?CO(g) + 2H 2O(l) 4. EDTA 相当于一个六元酸,可与金属离子形成螯合物,所形成的多个环为 (A) 五元环 (B) 六元环 (C) 四元环 (D) 不成环 5. 关于原子结构的叙述中,其中不正确叙述是 ①所有原子核均由中子和质子构成 ②原子处于基态时,次外层电子不一定是8个 ③稀有气体元素,其基态原子最外层有 8个电子
④最外层电子数为2的原子一定是金属原子 (A) ①②④ (B) ①②③ (C) ②③ (D) ①③④ 6. 0.100 mol·kg -1 KCl 溶液在稍高于 -0.372℃时结冰, 对这个现象的解释是(水的K f = 1.86 K·kg·mol -1) (A) KCl 未完全缔合 (B) 离子互吸 (C) 离子互斥 (D) 溶液蒸气压下降 7. 已知 Zn(s) +21O 2(g) = ZnO(s) m r H ? 1 = -351.5 kJ·mol -1 Hg(l) +21O 2(g) = HgO(s,红) m r H ? 2 = -90.8 kJ· mol -1 则 Zn(s) + HgO(s,红) = ZnO(s) + Hg(l) 的 m r H ?为(kJ· mol -1) (A) 442.3 (B) 260.7 (C) -260.7 (D) -442.3 8. 有一原电池: Pt│Fe 3+(1 mol·dm -3),Fe 2+(1 mol·dm -3)‖C e 4+(1 mol·dm -3),Ce 3+(1 mol·dm -3)│Pt 则该电池的电池反应是 (A) Ce 3+ + Fe 3+ = Ce 4+ + Fe 2+ (B) Ce 4+ + Fe 2+ = Ce 3+ + Fe 3+ (C) Ce 3+ + Fe 2+ = Ce 4+ + Fe (D) Ce 4+ + Fe 3+ = Ce 3+ + Fe 2+ 9. 电池反应:H 2(g,100kPa) + 2AgCl(s)?→? 2HCl(aq) + 2Ag(s) E = 0.220 V,当电池的电动势为0.358 V 时,电池溶液的pH 为 (A) 2 H p E E - (B) 059 .0220 .0358.0- (C) 059 .02220 .0358.0?- (D) 0 10. 体系对环境作 20 kJ 的功,并失去 10kJ 的热给环境,则体系内能的变化是 (A) +30 kJ (B) +10 kJ (C) ?10 kJ (D) ?30kJ 11. 由下列反应设计的电池不需要惰性电极的是 (A) H 2(g) + Cl 2(g) = 2HCl(aq) (B) Ce 4+ + Fe 2+ = Ce 3+ + Fe 3+ (C) Zn + Ni 2+ = Zn 2+ + Ni (D) Cu + Br 2 = Cu 2+ + 2Br -
1.根据下列酸碱的解离常数,选取适当的酸度是共轭碱来配 置PH=和PH=的缓冲溶液,其共轭酸,碱的浓度比应是多少 HAC,NH3·H2O,H2C2O4 ,NaHCO3 ,H3PO4 ,NaAC,NaHPO4,C6H5NH2,NH4cl 解:选择HAC和NaAC来配置PH=的缓冲液,共轭酸碱的浓度比可由以下来计算 检表得:K aΘ(HAC)=×10-5 K bθ(AC-)=Kw/ K aΘ=10-14/×10-5)=×10-10 由PH=14-Pk bθ+lg((C(AC-))/(C(HAC)))可得 =14-lg(×10-10)+lg((C(AC-))/(C(HAC))) 解得:(C(AC-))/(C(HAC))=4/7= 选择NH3·H2O和NH4cl来配制PH=的缓冲液,共轭酸碱的浓度比如下 K bθ(NH3·H2O)=×10-5 PH=14- K bθ(NH3·H2O)+lg(C(NH3·H2O)/C(NH4cl)) 10=14-lg(×10-5)+ lg(C(NH3·H2O)/C(NH4cl)) 解得:C(NH3·H2O)/C(NH4cl)=5:1 2.欲配制250mlPH=的缓冲液,问在125ml,·L-1NaAC溶液中 应加入多少毫升 mol·L-1溶液 解:由题意得可设还应加入xml, mol·L-1的HAC溶液检表得K aΘ(HAC)=×10-5
PH=Pk aθ(HAC)+ lg((C(AC-))/(C(HAC))) 5=-lg(×10-5)+ lg((C(AC-))/(C(HAC))) 解得:(C(AC-))/(C(HAC))= n(AC-)=×1mol·L-1=;n(HAC)=6x×10-3mol +x×10-3)/(6x×10-3/+x×10-3))=(6x×10-3) 解得:x= 3.计算下列各溶液的PH: (3) mol·L-1NaOH和 mol·L-1 NH4cl溶液混合解:由题意的 检表可得 K b(NH3)θ=×10-5 ; K aθ(NH4+)=Kw/ K b(NH3)θ=10-14/(×10-5 )=×10-10 n(OH-)= n(NH4+)= C(NH3·H2O)=(+)= mol·L-1 C(NH4+)=(+)= mol·L-1 PH=Pk aθ(NH4+)+lg(C(NH3·H2O)/C(NH4cl))=-lg(×10-10)+0=(5) mol·L-1Hcl和 mol·L-1NaAC溶液混合 混合前:n(H+)= n(AC-)= 混合后:C(HAC)=(+)mol·L-1= mol·L-1 C(AC-)=(+)mol·L-1= mol·L-1 PH=Pk aθ(HAC)+lg((C(AC-))/(C(HAC)))检表得:Pk aθ(HAC)=
无机及分析化学试卷1 一、判断题:(每题1分,共10分。正确 √;错误 ×) 1. 具有sp 3等性杂化轨道类型的分子空间构型是平面三角型。( ) 2. 一个化学反应不管是一步完成还是分几步完成,其热效应都相同。( ) 3. 与纯溶剂相比,溶液的蒸气压一定降低。( ) 4. 分析测定的精密度高,则准确度必然高。( ) 5. 电子的波动性是电子运动时呈波浪式的前进。( ) 6. 标定NaOH 溶液常用的基准物有邻苯二甲酸氢钾。( ) 7. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是指示剂的变色点与化学计量点完全符合。( ) 8. 以铁铵矾为指示剂,用NH 4SCN 标准溶液滴定Ag +时,应在弱碱性条件下进行。( ) 9. 在EDTA 配合滴定中酸效应系数愈小,配合物的稳定性愈大。( ) 10. 有色溶液显现的颜色是透射光的颜色。( ) 二、选择题:(每题1分,共20分) 1. 稀溶液依数性中起决定性的性质是( ) A. 溶液的蒸气压下降 B. 溶液的沸点升高 C. 溶液的凝固点降低 D. 溶液具有渗透压 2. 单位质量摩尔浓度的溶液是指1mol 溶质溶于( ) A. 1 dm 3溶液 B. 1000 g 溶液 C. 1 dm 3溶剂 D. 1000 g 溶剂 3. 反应 A + B C ,焓变小于零,若温度升高10摄氏度,其结果是( ) A. 对反应没有影响 B. 使平衡常数增大一倍 C. 不改变反应速率 D. 使平衡常数减小 4. 分几步完成的化学反应的总平衡常数是?( ) A. 各步平衡常数之和 B. 各步平衡常数之平均值 C. 各步平衡常数之差 D. 各步平衡常数之积 5. 可以减少分析测试中随机误差的措施是( ) A. 增加平行测定次数 B. 进行方法校正 C. 进行空白试验 D. 进行仪器校正 6. 当反应A 2 + B 2 → 2AB 的速率方程为 υ = k(A 2)(B 2)时,可以得出结论:此反应( ) A. 一定是基元反应 B. 一定是非基元反应 C. 无法肯定是否为基元反应 D. 对A 来说是基元反应 7. 基态原子的第五层只有2个电子,则原子的第四电子层中的电子数( ) A. 肯定为8个 B. 肯定为18个 C. 肯定为8~32个 D. 肯定为8~18个
无机及分析化学考试模拟试题(-) 一、选择题(每小题1分,共15分) 1. 将某非电解质溶于水中,测得其凝固点为℃ (已知凝固点降低常数Kf =℃·kg-1·mol-1),该溶质的摩尔质量(g·mol-1)为 ( ) A. B. C. D. 2. 2. 浓度均为 mol·L-1的NaCl、Na2SO4、甘油(C3H8O3)、蔗糖(C12H22O11)溶液,其渗透压从大到小的顺序是 ( ) A. 甘油>蔗糖> Na2SO4>NaCl B. NaCl> Na2SO4>甘油>蔗糖 C. 甘油=蔗糖> Na2SO4>NaCl D. Na2SO4>NaCl>甘油=蔗糖 3. 反应 A + B→ C,对反应物A来说是一级反应,对反应物B来说是二级反应,则该反应的速 率常数k的单位为 ( ) A. s-1 B. mol·L-1·s-1 C. L·mol-1·s-1 D. L2·mol-2·s-1 4.催化剂加快反应速率的原因是 ( ) A. 提高了活化分子的百分数 B. 降低了活化能 C. 改变了化学反应的历程,降低了反应所需的活化能 D. 缩短了反应达到平衡所需的时间 5. 已知φθ(Cu2+/Cu)=,φθ(Fe2+/Fe)= - ,标准态下能还原Cu2+,但不能还原Fe2+的还原剂与 其对应的氧化态组成电对的φθ值的范围是( ) A. >- B. <- C. < D. - ~ 6. 室温下,稳定单质的标准摩尔熵 ( ) A. 等于零 B. 大于零 C . 小于零 D. 不能确定 7. NaOH标准溶液因保存不当吸收了空气中的CO2,若用此NaOH溶液滴定HCl至酚酞终点,则HCl 的浓度将 ( ) A. 偏高 B. 偏低 C 无影响 D.不能确定 8.用同一KMnO4标准溶液分别滴定等体积的FeSO4和H2C2O4溶液,消耗的标准溶液体积相等,则FeSO4与H2C2O4两种溶液物质的量浓度之间的关系为() A. 2c(FeSO4) = c(H2C2O4) B. c(FeSO4) = 2c(H2C2O4) C. c(FeSO4) = c(H2C2O4). D. 5 c(FeSO4) = c(H2C2O4) 9.已知在1mol·L-1H2SO4介质中,φθ(Fe3+/Fe2+) = , φθ (Ce4+/Ce3+)=。以Ce4+滴定Fe2+至50%,
一、选择题(每小题2分,共40分。每小题只有一个正确答案) 1、减小随机误差常用的方法是( C )。 A.空白实验 B.对照实验 C.多次平行实验 D.回收实验 2、下列说法正确的是( C )。 A.准确度越高则精密度越好 B.精密度越好则准确度越高 C.只有消除系统误差后,精密度越好准确度才越高 D.只有消除系统误差后,精密度才越好 3、四份质量相等的水中,分别加入相等质量的下列物质,水溶液凝固点最低的是( D )。 A.葡萄糖(式量180) B.甘油(式量92) C.蔗糖(式量 342) D.乙醇(式量46) 4、医学上称5%的葡萄糖溶液为等渗溶液,这是因为( C )。 A.它与水的渗透压相等 B.它与5%的NaCl 溶液渗透压相等 C.它与血浆的渗透压相等 D.它与尿的渗透压相等 5、下列反应中,反应的标准摩尔焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的是(D ) A.CO 2(g) + CaO(s) → CaCO 3(s) B.1/2H 2(g) + 1/2I 2 (g) →HI(g) C.H 2(g) + Cl 2(g) →2HCl(g) D.H 2(g) +1/2O 2 (g) →H 2O(g) 6、反应CaCO 3(s)≒CaO(s) + CO 2(g),在高温时正反应自发进行, 其逆反应在298K 时为自发的,则逆反应的Δr H m Θ与Δr S m Θ是(C ) A.Δr H m Θ>0和Δr S m Θ>0 B. Δr H m Θ<0和Δr S m Θ>0 C. Δr H m Θ >0和Δr S m Θ <0 D. Δr H m Θ <0和Δr S m Θ <0 7、质量作用定律适用于:(B ) A.化学方程式中反应物和生成物系数均为1的反应 B.基元反应 C .任何均相反应 D.任何能够进行的反应 8、温度一定时,有A 和B 两种气体反应,设c(A)增加一倍,反应速率增加了100%,c(B)增加了300%,该反应速率方程式为:(C ) A. v=k c(A) c(B) B. v=k c 2(A) c(B) C. v=k c (A) c 2 (B) D.以上都不是 9.在饱和BaSO 4溶液中,加入适量的NaCl ,则BaSO4的溶解度(A ) A.增大 B.不变 C.减小 D.无法确定 10、核外电子运动状态的描述较正确的是( C ) A.电子绕原子核作圆周运动 B.电子在离核一定距离的球面上运动 C.电子在核外一定的空间范围内运动 D.电子的运动和地球绕太阳运动一样 11、形成Π键的条件是( C )。 A.s 与s 轨道重叠 B.p 与p 轨道“头碰头”重叠
《无机及分析化学实验》复习题及参考答案 1、化学试剂分为几大类实验室中最普遍使用的一般试剂分为几个等级如何选用化学试剂答:化学试剂的选用应以实验要求,如分析任务、分析方法的灵敏度和选择性、分析对象的含量及对分析结果正确度要求等为依据,合理选用不同等级的试剂。不同等级的试剂价格差别很大,纯度越高价格越贵,试剂选用不当,将会造成资金浪费或影响实验结果,故在满足实验要求的前提下,选择试剂的级别应就低而不就高。 此外应注意,不同厂家、不同原料和工艺生产的化学试剂在性能上有时会有显着差异,甚至同一厂家、不同批号的同一类试剂在性质上也很难完全一致,因此在较高要求的分析中,不尽要考虑试剂的等级,还应注意生产厂家、产品批号等事项,必要时应作专项检验和对照实验。 2、在容量分析实验中使用的玻璃仪器中,哪些玻璃仪器在用蒸馏水淋洗后,还要用待装溶液淋洗简述玻璃仪器的一般洗涤过程及其是否洗净的检验方法。 答:容量分析操作中常用的玻璃仪器有滴定管、移液管、吸量管、容量瓶和锥形瓶,其它可能使用的玻璃仪器还有烧杯、量筒等,其中滴定管、移液管和吸量管在清洗干净和用蒸馏水淋洗后,还需用少量待装溶液淋洗2~3次,各次淋洗时待装溶液的用量约为10mL、5mL、5mL。 玻璃仪器的洗涤方法应根据实验的要求、污物的性质及其弄脏程度来选择,洗涤玻璃仪器的一般步骤是:⑴用自来水刷洗:用大小合适的毛刷刷洗,使附着在器壁上的灰尘和不溶性杂质脱落,再用自来水冲刷掉已脱落的灰尘、不溶性杂质和可溶性杂质。⑵用去污粉或合成洗涤剂刷洗:用大小合适的毛刷蘸取去污粉或合成洗涤剂刷洗,使附着器壁的有机物和油污脱落,再用自来水冲洗;若油垢和有机物仍洗不干净,可将合成洗涤剂或肥皂液适当加热再洗涤。⑶用洗液洗涤:先将玻璃仪器中的水尽量除去,再把洗液加入玻璃仪器内,洗液用量约为玻璃仪器总容量的1/5,倾斜仪器并慢慢转动(注意!勿将洗液流出),使仪器内壁全部被洗液润湿。数分钟后,将洗液倒回洗液瓶中(可反复使用至洗液颜色变绿色时才失效),再用自来水完全洗去残留在器壁上的洗液。 洗涤过的玻璃仪器用水淋湿后倒置,如果水即沿器壁流下,器壁上留下一层薄而均匀的水膜,没有水珠挂着,则表示玻璃仪器已被洗净。洗净后的玻璃仪器不能再用布或滤纸擦,因为布或滤纸的纤维会留在器壁上,弄脏仪器。 3、粗食盐中的可溶性杂质有哪些各用什么试剂除去这些杂质除杂试剂的加入次序是怎样的其原因是什么 答:粗食盐中含有钙、镁的硫酸盐和氯化钾等可溶性杂质。BaCl2溶液除去食盐溶液中的SO42-离子,Ca2+、Mg2+离子则用Na2CO3的NaOH溶液除去,KCl的溶解度大于NaCl,且在食盐中的含量较少,可在NaCl结晶时留在溶液中达到除去的目的。除去杂质的沉淀剂需按BaCl2溶液、Na2CO3的NaOH溶液和HCl溶液的次序依次加入。一般来说,除去天然样品中的阴离
无机及分析化学课后习 题答案 Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】
一、选择题 1.等压下加热5%的下列水溶液,最先沸腾的是() A. 蔗糖(C 12H 22 O 11 )溶液 B. 葡萄糖(C 6 H 12 O 6 )溶液 C. 丙三醇(C 3H 8 O 3 )溶液 D. 尿素( (NH 2 ) 2 CO)溶液 解:选A。在等压下,最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律,溶液质量摩尔浓度增大,溶液的蒸气压下降。这里,相同质量分数下,溶质的摩尔质量越小,质量摩尔浓度越大。选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小,尿素溶液的质量摩尔浓度最大,蒸气压最低,在等压下最先沸腾。 2.0.1mol·kg-1下列水溶液中凝固点最低的是() A. NaCl溶液 B. C 12H 22 O 11 溶液 C. HAc溶液 D. H 2 SO 4 溶液 解:选D。电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算,但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。即溶质的粒子数目增大,会引起溶液的蒸气压降低,沸点升高,凝固点下降和溶液的渗透压增大。此 题中,在相同质量摩尔浓度下,溶液中的粒子数目估算出来是H 2SO 4 溶液最多,所 以其凝固点最低。 3.胶体溶液中,决定溶胶电性的物质是() A. 胶团 B. 电位离子 C. 反离子 D. 胶粒 解:选D。根据胶团结构,胶核和吸附层的整体称为胶粒,胶粒中反离子数比电位离子数少,故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。即胶粒带电,溶胶电性由胶粒决定。 4.溶胶具有聚结不稳定性,但经纯化后的Fe(OH) 3 溶胶可以存放数年而不聚沉,其原因是() A. 胶体的布朗运动 B. 胶体的丁铎尔效应 C. 胶团有溶剂化膜 D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜 解:选D。溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性,而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因,它包含两个方面,胶粒带有相同电性的电荷,当靠近时会产生静电排斥,阻止胶粒聚结合并;而电位离子和反离子形成的溶剂化膜,也会阻隔胶粒的聚结合
宁波大学科技学院 2006/2007 学年第二学期期末考试试卷 课程名称:无机及分析化学 A 考试方式:闭卷 课号:X01G10A 试卷编号:C 班级: 姓名: 学号: 成绩: 大题号 一 二 三 四 五 总分 得分 一、单项选择题(每题 2 分,共 30 分) 1. 将压力为 0.67 kPa 的氮气 3.0 dm 和压力为 0.54 kPa 的氢气 1.0 dm 同时混 合在 2.0 dm 密闭容器中, 假定混合前后温度不变, 则混合气体的总压力为( ) (A) 0.61 kPa (B) 0.64 kPa (C) 1.2 kPa (D) 1.3 kPa 2.下列溶质质量相同,体积相同的溶液,凝固点降低最多的是( ) A 、C 6 H 12 O 6 B 、 C 12H 22 O 11 C 、 CO(NH 2 ) 2 D 、 C 2 H 5 O H 3. 下列各组量子数中,合理的一组是( ) A n=3 l =1 m= +1 m s =+1/2 B n=4 l =5 m=-1 m s =+1/2 C n=3 l =3 m=+1 m s =-1/2 D n=4 l =2 m=+3 m s =-1/2 4. 下列液体只需要克服色散力就能使之沸腾的物质是( ) A O 2 B SO 2 C HF D H 2 O 5. 冰熔化时,在下列各性质中增大的是( ) A 、 (A) 蒸气压 (B) 熔化热 (C) 熵 (D) 吉 6. 布斯自由能 反应 H 2(g)+I 2(g)=2HI(g)的质量作用定律的表达式为 v kc H 2 c I 2 ,则该反应 一定为( ) A 、一级 B 、二级 C 、三级 D 、不能确定 7. 合成氨反应 3H 2(g) + N 2(g) 2NH 3(g) 在恒压下进行时,当体系中引入氩 气后,氨的产率是( ) 3 3 3
一、 判断正误。正确的打“√”,错误的打“×”(每小题1分,共10分) 1、Δc H mθ(C,石墨)=Δf H mθ(CO2,g) 。( √) 2、氢电极的电极电势为零。(×) 3、用直接配制法可配制HCl ,NaOH ,K2Cr2O7标准溶液。(×) 4、升高温度,只能加快吸热反应,对放热反应没有影响。(×) 5、质量作用定律适用于任何化学反应。(×) 6、稳定单质的Δc H mθ,Δf H mθ,Δf G mθ, S mθ均为零。(×) 7、缓冲溶液pH值的大小,决定于K a或K b的值。(×) 8、在NaH 和H2O分子中,H的氧化数相同。(×) 9、螯合物比一般配合物更稳定,是因为形成的配位键更多。(×) 10、误差分为两大类,即系统误差和偶然误差。(√) 五、单项选择题(每小题2分,共30分) 1、对于一个化学反应来说,下列说法正确的是( B )。 A. 放热越多,反应速度越快。 B. 活化能越小,反应速度越快。 C. 平衡常数越大,反应速度越快。 D.△r G mθ越大,反应速度越快。 2、金刚石的燃烧热为-395.4kJ/mol,石墨的燃烧热为-393.5kJ/mol,由石墨生成金刚石的热效应是多少?(A ) A. 1.9kJ B. -1.9kJ C. - 395.4kJ D. - 393.5kJ 3、下列说法中正确的是(C ) A 色散力仅存在于非极性分子之间 B 极性分子之间的作用力称为取向力 C 诱导力仅存在于极性分子于非极性分子之间 D 分子量小的物质,其熔点、沸点也会高于分子量大的物质。 4、在NH3.H2O溶液中,加入少量NH4Cl溶液,溶液的pH值将(B )。 A.升高 B.降低 C.不变 D.不能判断 5、在Cr (H2O)4Cl3的溶液中,加入过量AgNO3溶液,只有1/3的Clˉ被沉淀,说明:(D )
苏州大学 无机及分析化学 课程试卷 (A )卷 共4页 考试形式 闭 卷 2008年12月 院系 年级 专业 学号 姓名 成绩 一、选择题(每题只有一个正确答案,请将正确答案填入相应题号下的空格中,每题2分,共44分) 1. 含50克硫酸的500mL 硫酸溶液的物质的量浓度是:(已知硫酸的Mr=98) A. 1.02 B.0.1 C.0.98 D.0.35 2. 5.8%NaCl 溶液产生的渗透压接近于:(已知NaCl 的Mr=58.5) A.5.8%蔗糖溶液 B.5.8%葡萄糖溶液 C.2.0mol·L -1的蔗糖溶液 D.1.0mol·L -1的葡萄糖溶液 3.已知NH 3?H 2O 的解离常数为1.8×10-5,0.1mol·L -1NH 3?H 2O 溶液中OH -的浓度是多少mol·L -1. A.1.80×10-6 B.1.34×10-3 C. 4.20×10-3 D. 5.00×10-2 4. 下列各组分子或离子中,不属于共轭酸碱关系的是: A.HCl-Cl - B.H 2CO 3-CO 32- C.H 2CO 3-HCO 3- D.NH 4+-NH 3 - 5.一元弱酸HA 的浓度为c 1时,离解度为α1,若将其浓度稀释至c 1/4时,HA 的离解度为: A .1/2α1 B .2α1 C .1/4α1 D .4α1 6.缓冲溶液的一个例子是: A.HC 2H 3O 2 +NaC 2H 3O 2 B.HCl+HC 2H 3O 2 C.NaOH+NH 4OH D.HCl+NaCl 7.如果乙酸的离解常数是1.75×10-5,则以什么比例混合等浓度的乙酸和乙酸钠可得到 pH=6.2的缓冲溶 液? A. .6.3/175 B.6.3/1.75 C.6.3/35 D.63/1.75 8. 某一体系从A 态变化到B 态,可经过途径1或2,则其ΔG 值: A.由途径1决定 B.由途径2决定 C.与途径1和途径2无关 D.由途径1和途径2的差值决定 9. 下列情况中,任何温度化学反应都不能自发进行的是: A.0,0r m r m H S ?> B.0,0r m r m H S ?>?< C. 0,0r m r m H S ?< D. 0,0r m r m H S ?>?> 10. 某反应的速度常数k=4.62×10-2分-1,又知初始浓度为0.1mol·L -1,则该反应的半衰期为: A.1/6.93×10-2×(0.1)2分 B.15分 C.30分 D.1/4.62×10-2×0.1分 11. 二级反应中呈线性关系的是 A. lgc~t B. 1/c~t C. c~t D. c 2~t 12. CaF 2 的溶解度为2×10-4mol·L -1,它的溶度积是:
宁波大学科技学院2006/2007学年第二学期期末考试试卷 课程名称:无机及分析化学A 课号:X01G10A 试卷编号:C 考试方式:闭卷 班级: 姓名: 学号: 成绩: 一、单项选择题(每题2分,共30分) 1. 将压力为 0.67 kPa 的氮气 3.0 dm 3和压力为 0.54 kPa 的氢气 1.0 dm 3同时混合在 2.0 dm 3密闭容器中, 假定混合前后温度不变, 则混合气体的总压力为( ) (A) 0.61 kPa (B) 0.64 kPa (C) 1.2 kPa (D) 1.3 kPa 2.下列溶质质量相同,体积相同的溶液,凝固点降低最多的是( ) A 、C 6H 12O 6 B 、 C 12H 22O 11 C 、CO(NH 2)2 D 、C 2H 5OH 3. 下列各组量子数中,合理的一组是( ) A n=3 l =1 m= +1 m s =+1/2 B n=4 l =5 m=-1 m s =+1/2 C n=3 l =3 m=+1 m s =-1/2 D n=4 l =2 m=+3 m s =-1/2 4. 下列液体只需要克服色散力就能使之沸腾的物质是( ) A O 2 B SO 2 C HF D H 2O 5. 冰熔化时,在下列各性质中增大的是( ) A 、 (A) 蒸气压 (B) 熔化热 (C) 熵 (D) 吉 布斯自由能 6. 反应H 2(g)+I 2(g)=2HI(g)的质量作用定律的表达式为22I H c kc v ?=,则该反应一定为( ) A 、一级 B 、二级 C 、三级 D 、不能确定 7. 合成氨反应3H 2(g) + N 2(g)2NH 3(g) 在恒压下进行时,当体系中引入氩
石河子大学《无机及分析化学》考题试卷一 一、选择题(1分×20=20分) 1.土壤中NaCl含量高时,植物难以生存,这与下列稀溶液性质有关的是()。 A. 蒸气压下降 B. 沸点升高 C. 凝固点降低 D. 渗透压 2.0.10mol·L-1的下列溶液凝固点降低程度最大的是()。 A. C 6H 12 O 6 (葡萄糖) B. KNO 3 C. C 3H 5 (OH) 3 (甘油) D. CuSO 4 3.下列反应的标准摩尔焓等于其产物的标准摩尔生成焓的反应是()。 A. SO 2(g)+ 2 1O 2 (g) SO 3 (g) B. N 2 (g)+O 2 (g) 2NO(g) C. H 2(g)+ 2 1O 2 (g) H 2 O(g) D. CO(g)+ 2 1O 2 (g) CO 2 (g) 4.某反应的速率常数k的单位为L·mol-1·s-1,则该化学反应的反应级数为()。 A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 5.反应A(g)+2B(g) E(S)+D(g) 达平衡时,下列表述正确的是()。 A.K (正反应)+ K (逆反应)=1 B. Δr G m (正反应)×Δr G m (逆反应)=1 C. K (正反应)×K (逆反应)=1 D. Δr G m (正反应)+Δr G m (逆反应)=1 6.下述四个量子数不合理的一组是()。 A. 2,0,1, B. 3,1,0,- C. 4,2,1, D. 2,1,0,- 7.下列分子都没有极性的一组是()。 A. SO 2NO 2 CO 2 B. SO 3 BF 3 NH 3 C. CH 4BF 3 CO 2 D. PCl 3 CCl 4 H 2 O 8.下列混合溶液中两种离子能够共存的是()。 A. CO-23和Al3+ B. MnO-4和SO-23 C. Fe3+和Cu2+ D. Cr 2 O-27和I- 9.向pH=2的缓冲溶液入H 2S(g)达饱和时(H 2 S浓度约为0.1mol·L-1),溶液中的c(S2-)(mol·L-1)为:{K a1 (H 2 S)=1.3×10-7,K a2 (H2S)=7.1×10-15}()。 A. c(S2-)< K a2 B. c(S2-)= K a2 C. c(S2-)> K a2 D. c(S2-)= K a1 10.下列叙述正确的是()。 A. 欲使溶液中某离子沉淀完全,沉淀剂的加入量越多越好
《无机及分析化学》试题(1) 闭卷 适用专业年级: 姓名 学号 专业 班级 本试题一共三道大题,共四页,满分100分。考试时间120分钟。 注: 2.试卷若有雷同以零分计。 一、选择题(请将正确的答案填写在答题卡上每题2分共50分) 1. 含有Cl -和Br -的混合溶液,欲使Br -氧化为Br 2而不使Cl -氧化,应选择 ( ) (θ /Sn Sn 24++? = V ,θ/Cl Cl 2-?= V ,θ/Br Br 2-?= V ,θ/Cr O Cr 3272+-?= V , θ/Mn MnO 24+-?= V , θ /Fe Fe 23++?= V ) A. SnCl 4 B. K 2Cr 2O 7 C. KMnO 4 D. Fe 3+ 2. 已知下列反应的平衡常数 PbSO 4(S) Pb 2++SO 42- K sp Θ(1) PbS (S)Pb 2++S 2- K sp Θ(2) 反应PbSO 4+S 2-4- 的K 为 ( ) A. K SP Θ(1) . K sp Θ(2) B. K sp Θ(1) /K sp Θ(2) C. K sp Θ(2) /K sp Θ(1) D. ( K sp Θ(1) /K sp Θ(2) )2 3. 0.04mol ·L -1的H 2CO 3的水溶液, K 1Θ﹑K 2Θ分别为它的电离常数,该溶液的c (H +) 浓度和c (CO 32-)的浓度分别为 ( ) A. 04.0θ1?K , K 1Θ B. 04.0θ1?K , 04.0θ2?K C. 04.0θ2θ1??K K , K 2Θ D. 04.0θ1?K , K 2 Θ 4. 已知某一元弱酸的浓度为c ,用等体积的水稀释后,溶液的c (H +)浓度为 ( )
第2章 习题答案 2-1苯和氧按下式反应: C 6H 6(l) + 2 15O 2(g) → 6CO 2(g) + 3H 2O(l) 在25℃,100kPa 下,0.25mol 苯在氧气中完全燃烧放出817kJ 的热量,求C 6H 6的标准摩尔燃烧焓?c H m 和燃烧反应的?r U m 。 解: ξ = νB -1?n B = (-0.25mol)/( -1) = 0.25mol ?c H m =?r H m = ξH r ? = -817 kJ/0.25mol = -3268 kJ ?mol -1 ?r U m = ?r H m -?n g RT = -3268kJ ?mol -1-(6-15/2)?8.314?10-3?298.15kJ ?mol -1 = -3264kJ ?mol -1 2-3已知下列化学反应的反应热: (1)C 2H 2(g) + 5/2O 2(g) → 2CO 2(g) + H 2O(g); ?r H m = -1246.2 kJ ?mol -1 (2) C(s) + 2H 2O(g) → CO 2(g) + 2H 2(g); ?r H m = +90.9 kJ ?mol -1 (3)2H 2O(g) → 2H 2(g) + O 2(g); ?r H m = +483.6 kJ ?mol -1 求乙炔(C 2H 2,g)的生成热 ?f H m 。 解:反应2?(2)-(1)-2.5?(3)为: 2C(s)+H 2(g)→C 2H 2(g) ?f H m (C 2H 2,g)=?r H m =2??r H m (2)-?r H m (1)- 2.5?r H m (3) =[2?90.9-(-1246.2) -2.5?483.6] kJ ?mol -1 =219.0 kJ ?mol -1 2-5计算下列反应在298.15K 的?r H m ,?r S m 和?r G m ,并判断哪些反应能自发向右进行。 (1) 2CO(g)+O 2(g)→2CO 2(g) (3) Fe 2O 3(s)+3CO(g)→2Fe(s)+3CO 2(g) 解:(1) ?r H m = [2?(-393.509) -2?(-110.525)] kJ ?mol -1 = -565.968 kJ ?mol -1 ?r S m = [2?213.74 -2?197.674 - 205.138] J ?mol -1?K -1 = -173.01 J ?mol -1?K -1 ?r G m = [2?(-394.359) -2?(-137.168)] kJ ?mol -1 = -514.382kJ ?mol -1 (3) ?r H m = [3?(-393.509) -3?(-110.525) -(-824.2)] kJ ?mol -1 = -24.8 kJ ?mol -1 ?r S m =[2?27.28+3?213.74-3?197.674 - 87.4]J ?mol -1?K -1 =15.4 J ?mol -1?K -1 ?r G m = [3?(-394.359) -3?(-137.168) -(-742.2)] kJ ?mol -1 = -29.6kJ ?mol -1 ?r G m 均小于零,反应均为自发反应。 2-8. 计算25℃100kPa 下反应CaCO 3(s)→CaO(s)+CO 2(g)的?r H m 和? r S m 并判断: (1) 上述反应能否自发进行? (2) 对上述反应,是升高温度有利?还是降低温度有利?