亚氨基二乙酸的生产技术

亚氨基二乙酸的生产技术及其应用

亚氨基二乙酸(IDA)又名氨二乙酸，外观为白色结晶性粉末或白色斜方晶体粉末，

无毒，分子式为C

4H

7

NO

4

，分子量为133.11，比重为1.56，沸点为126-127℃(1.8

千帕)，熔点247.5℃(易分解)，燃烧值为396.3千卡。溶于水，难溶于乙醇、丙酮、苯、四氯化碳和乙醚，能与酸、碱反应生成盐，并能和多种金属离子形成螯合物。

亚氨基二乙酸的生产方法有氢氰酸法、氯乙酸法、氯乙酸-甘氨酸法、氨基乙酸法等。亚氨基二乙酸是一种重要的化工中间体，它在农药、染料、化工、水处理、医药、功能高分子、电子等方面都有着广泛的应用。

1 生产技术

1.1 氢氰酸法

美国孟山都公司最早采用氢氰酸法生产亚氨基二乙酸。该法是用氢氰酸与甲醛、六甲基四胺为原料，在酸性条件下催化合成亚氨基二乙腈，加入氢氧化钠使之水解成亚氨基二乙酸钠，再用浓硫酸(或浓盐酸)酸化，调节pH值，结晶分离、洗涤、干燥，得到亚氨基二乙酸成品。反应式如下：

(CH

2)

6

N

4

+HCN+HCHO→NH(CH

2

CN)

2

+H

2

O

NH(CH

2CN)

2

+H

2

O+NaOH-+NH(CH

2

COONa)

2

+NH

3

NH(CH

2COONa)

2

→(H+水解)→NH(CH

2

COOH)

2

美国孟山都公司生产的亚氨基二乙酸是直接利用丙烯腈装置副产的氢氰酸尾气为基本原料，其优点为：①所用氢氰酸来自丙烯腈生产的三废处理装置，具有很好的环保效益；②技术成熟，可以大规模运行，生产效率高；③生产成本和产品质量均具有很强的竞争力。缺点为能耗高，生产周期长，安全防护要求高。我国在二十世纪90年代初期建立氢氰酸的生产装置，但是所用的氢氰酸并非来自丙烯腈副产，而是由天然氨和氯合成所得，其浓度较低，需要浓缩后才能用来生产亚氨基二乙酸，与孟山都公司相比，生产成本差距很大，缺乏市场竞争力。孟山都公司采用生产丙烯腈副产物-氢氰酸这一资源优势，是我国很多企业的劣势，因此我们不能盲目仿效。建议国内大型丙烯腈生产企业以及有氢氰酸原料优势的企业可采用氢氰酸直接合成法建设亚氨基二乙酸生产装置，这不仅可以解决

副产氢氰酸资源的利用问题，同时可以促进我国亚氨基二乙酸行业实行清洁化生产。

2 亚氨基二乙酸的应用

2.1 农药工业

亚氨基二乙酸在农药工业上主要用于生产除草剂草甘膦。亚氨基二乙酸与三氯化磷(或亚磷酸)、甲醛在酸性条件下反应生成双甘膦，再经双氧水或氧气氧化得到草甘膦。草甘膦是除草活性最强的内吸传导型广谱有机磷农药之一，能有效控制80余种危害较大的杂草的生长。因其具有低毒、易分解、强效、无残留等优点，已被美国政府评为最优秀的农药之一，成为全球产量最大的除草剂品种。

美国孟山都公司最早采用亚氨基二乙酸法生产草甘膦，此法收率高，废水少，适宜大规模高效率运行，产品竞争能力强。我国传统合成工艺多采用氯乙酸氨解制备甘氨酸，然后再合成草甘膦，生产成本高，无法与国外产品进行竞争。目前国内生产厂家多采用烷基酯法合成草甘膦，但由于三废等原因，产品质量差，不能达到亚氨基二乙酸路线的高品质产品，在欧美等发达国家不能取得登记。

草甘膦工艺

本文对于草甘膦的合成工艺过程进行了研究，该工艺主要分两步进行：三氯化磷滴加合成双甘膦和双氧水催化氧化制草甘膦。在三氯化磷滴加合成双甘膦部分，原IDA法工艺采用的是在酸性条件下高温时将甲醛滴加到亚磷酸与IDA 混合溶液中进行反应，考虑到工业上亚磷酸的合成一般采用三氯化磷水解制得，直接滴加三氯化磷对于降低生产成本和能耗，简化操作过程有重要意义。在这部分中，我们对加料顺序、物料配比、甲醛滴加时间及保温时间、IDA浓度等因素进行了考察，最终得到的改进方案，双甘膦的总收率可达到90％以上，且反应过程稳定，操作简单。在双氧水催化氧化制草甘膦部分，因双氧水催化氧化法合成草甘膦具有后处理简单、草甘膦收率高的特点，使该法成为一种重要的草甘膦合成工艺。但该法的影响因素众多，且因素间的交互作用复杂。我们通过单因素实验考察了反应温度、反应时间及双氧水与双甘瞵配比等对反应结果的影响，并通过正交实验考察了因素之间的交互作用对草甘瞵收率和选择性的影响。实验结果表明，在最佳的反应条件下，草甘膦固体含量可达到99％以上，固体收率达到76％以上，总收率达到90％以上。

1吨草甘膦要用1.2吨左右三氯化磷

亚氨基二乙酸与草甘膦合成工艺研究

氨基二乙酸(IDA)是一种重要的精细化工产品，用途广泛，主要应用生产农药草甘膦，近年来需求量越来越大，但目前国内IDA的生产都是采用传统落后的生产工艺如氯乙酸法，收率低，污染大。本文提出一种新的工艺，用亚氨基二乙酸钠(IDANa2)法直接合成草甘膦新工艺。研究表明：双甘膦合成以部分IDANa2与三氯化磷同时滴加的投料方式、三氯化磷过量20％、甲醛过量30％、保温时间2.5-3h效果最好，粗品收率达97.4％；草甘膦的合成以双氧水过量20％、氧化温度65℃、保温氧化时间1.5h效果较佳，粗品收率达90％，精制后含量达93.5％

醋酸乙酯的生产技术

醋酸乙酯的生产技术 醋酸乙酯( EA) 又名乙酸乙酯, 分子式为C4H8O2, 为具有水果香味的无色透明液体, 具有优异的溶解性、挥发速度和快干性, 在工业中主要用作生产涂料、粘合剂、乙基纤维素、氯化橡胶、乙烯树脂、乙酸纤维素酯、纤维素乙酸丁酯、人造革、油毡着色剂以及人造纤维等的溶剂, 也可作为粘合剂用于印刷油墨、人造珍珠等的生产, 作为提取剂用于医药、有机酸产品等的生产, 此外还可用作生产菠萝、香蕉、草莓等水果香精和威士忌、奶油等香料的原料, 在纺织工业中用作清洗剂等。近年来, 随着世界经济持续稳定增长, 建筑、汽车等行业发展迅速, 环保法规日益严格, 采用高档溶剂生产涂料、油墨、粘合剂等产品已成大势所趋, 从而带动醋酸乙酯类溶剂需求的快速增长。 一、生产技术及其进展 目前, 乙酸乙酯的工业生产方法主要有： 醋酸酯化法 乙醛缩合法 乙醇脱氢法 醋酸/ 乙烯加成法 4 种。 目前世界上工业乙酸乙酯主要制备方法有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙烯加成法和乙醇脱氢法等。传统的乙酸酯化法工艺在国外被逐步淘汰，而大规模生产装置主要是乙醛缩合法和乙醇脱氢法，在乙醛原料较丰富的地区万吨级以上的乙醛缩合法装置得到了广泛的应用。乙醇脱氢法是近年开发的新工艺，在乙醇丰富且低

成本的地区得到了推广。最新的乙酸乙酯生产方法是乙烯加成法，1998年在印度尼西亚迈拉库地区采用日本昭和电工专利技术建成了50 kt/a生产装置。大规模生产装置主要采用后三种方法，其中新建装置多采用乙烯加成法。 （1）乙酸酯化法 乙酸酯化法是传统的乙酸乙酯生产方法，在催化剂存在下，由乙酸和乙醇发生酯化反应而得。 CH3CH2OH+CH3COOH＝CH3COOCH2CH3+H2O 乙醇乙酸乙酸乙酯水 反应除去生成水，可得到高收率。该法生产乙酸乙酯的主要缺点是成本高、设备腐蚀性强，在国际上是属于被淘汰的工艺路线。 （2）乙醛缩合法 在催化剂乙醇铝的存在下，两个分子的乙醛自动氧化和缩合，重排形成一分子的乙酸乙酯。 2CH3CHO→CH3COOCH2CH3 乙醛乙酸乙酯 该方法20世纪70年代在欧美、日本等地已形成了大规模的生产装置，在生产成本和环境保护等方面都有着明显的优势。 （3）乙醇脱氢法 采用铜基催化剂使乙醇脱氢生成粗乙酸乙酯，经高低压蒸馏除去共沸物，得到纯度为99.8%以上乙酸乙酯。 2C2H5OH→CH3COOCH2CH3+H2 乙醇乙酸乙酯氢 （4）乙烯加成法 在以附载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂的存在下，乙烯气相水合后与气化乙酸直接酯化生成乙酸乙酯。 CH2CH2+CH3COOH＝CH3COOCH2CH3

亚氨基二乙酸的生产技术

亚氨基二乙酸的生产技术及其应用 亚氨基二乙酸(IDA)又名氨二乙酸，外观为白色结晶性粉末或白色斜方晶体粉末， 无毒，分子式为C 4H 7 NO 4 ，分子量为133.11，比重为1.56，沸点为126-127℃(1.8 千帕)，熔点247.5℃(易分解)，燃烧值为396.3千卡。溶于水，难溶于乙醇、丙酮、苯、四氯化碳和乙醚，能与酸、碱反应生成盐，并能和多种金属离子形成螯合物。 亚氨基二乙酸的生产方法有氢氰酸法、氯乙酸法、氯乙酸-甘氨酸法、氨基乙酸法等。亚氨基二乙酸是一种重要的化工中间体，它在农药、染料、化工、水处理、医药、功能高分子、电子等方面都有着广泛的应用。 1 生产技术 1.1 氢氰酸法 美国孟山都公司最早采用氢氰酸法生产亚氨基二乙酸。该法是用氢氰酸与甲醛、六甲基四胺为原料，在酸性条件下催化合成亚氨基二乙腈，加入氢氧化钠使之水解成亚氨基二乙酸钠，再用浓硫酸(或浓盐酸)酸化，调节pH值，结晶分离、洗涤、干燥，得到亚氨基二乙酸成品。反应式如下： (CH 2) 6 N 4 +HCN+HCHO→NH(CH 2 CN) 2 +H 2 O NH(CH 2CN) 2 +H 2 O+NaOH-+NH(CH 2 COONa) 2 +NH 3 NH(CH 2COONa) 2 →(H+水解)→NH(CH 2 COOH) 2 美国孟山都公司生产的亚氨基二乙酸是直接利用丙烯腈装置副产的氢氰酸尾气为基本原料，其优点为：①所用氢氰酸来自丙烯腈生产的三废处理装置，具有很好的环保效益；②技术成熟，可以大规模运行，生产效率高；③生产成本和产品质量均具有很强的竞争力。缺点为能耗高，生产周期长，安全防护要求高。我国在二十世纪90年代初期建立氢氰酸的生产装置，但是所用的氢氰酸并非来自丙烯腈副产，而是由天然氨和氯合成所得，其浓度较低，需要浓缩后才能用来生产亚氨基二乙酸，与孟山都公司相比，生产成本差距很大，缺乏市场竞争力。孟山都公司采用生产丙烯腈副产物-氢氰酸这一资源优势，是我国很多企业的劣势，因此我们不能盲目仿效。建议国内大型丙烯腈生产企业以及有氢氰酸原料优势的企业可采用氢氰酸直接合成法建设亚氨基二乙酸生产装置，这不仅可以解决

乙酸乙酯的生产

乙酸乙酯的生产 吴尚08化工040803222 摘要：介绍了乙酸乙酯的原料及产品的价格和物理数据等，同时对工业生产乙酸乙酯的反应机理、工艺路线、工艺流程、主要设备、产品分离、三废处理进行了分类介绍。 关键词：乙酸乙酯；生产工艺；物理数据 乙酸乙酯，又名醋酸乙酯，是乙酸的主要下游产品，是重要的精细化工原料。它是一种具有优异溶解性能和快干性能的溶剂，已广泛应用于化工、医药、纺织、染料、橡胶、涂料、油墨、胶粘剂的生产中，或作为原料、或作为工艺溶剂、萃取剂、稀释剂等等；由于它具有天然水果香味，因此还可作为调香剂组分，应用于香料、食品工业中；也可作为粘合剂用于印刷油墨、人造珍珠等的生产；作为提取剂用于医药、有机酸的产品的生产等；此外还可用作生产菠萝、香蕉、草莓等水果香精和威士忌、奶油等香料的原料。近年来乙酸乙酯在国内外的应用增长较快，随着国内涂料、粘合剂产品环保要求的进一步提高，乙酸乙酯作为无毒溶剂，其应用得到广泛的重视，我国涂料行业已逐渐使用环保型涂料，因此将会进一步推动乙酸乙酯的市场增长。 一、乙酸乙酯的物理参数 外观：无色澄清液体。 香气：有强烈的醚似的气味，清灵、微带果香的酒香，易扩散，不持久。 熔点(℃)：-83.6； 折光率（20℃):1.3708—1.3730； 沸点(℃)：77.06； 相对密度(水=1)：0.894—0.898； 相对蒸气密度(空气=1)：3.04； 饱和蒸气压(kPa)：13.33(27℃)； 燃烧热(kJ/mol)：2244.2； 临界温度(℃)：250.1； 临界压力(MPa)：3.83； 辛醇/水分配系数的对数值：0.73；

闪点(℃)（开杯）：7.2； 引燃温度(℃)：426； 爆炸上限%(V/V)：11.5； 爆炸下限%(V/V)：2.0； 室温下的分子偶极距：6.555*10^-30； 溶解性：微溶于水，溶于醇、酮、醚、氯仿等多数有机溶剂。 二、乙酸乙酯的主要生产工艺 目前，乙酸乙酯的工业生产方法主要有醋酸酯化法、乙醛缩合法、乙醇脱氢法和醋酸/乙烯加成4种。传统的醋酸酯化法工艺在国外被逐步淘汰，而大规模生产装置主要采用乙醛缩合法、乙醇脱氢法和醋酸/乙烯加成法，其中新建装置多采用醋酸/乙烯加成法，我国的乙酸乙酯则主要采用醋酸酯化法进行生产。 2.1传统的乙酸／乙醇酯化法 有机羧酸与醇类在无机强酸催化作用下发生酯化作用生成酯类，这是有机羧酸的主要性质之一，乙酸乙酯即是由乙酸和乙醇在浓硫酸催化剂参与下进行酯化反应制得的。这个反应是可逆的，将乙醇过量以及有效移除反应产生的水，可以提高乙酸乙酯的产得率，通常反应的平衡转化率为67%。 CH3COOH+C2HsOH≠CH3COOC2H5+H20 乙酸乙醇乙酸乙酯水 工业生产可以是间歇的，也可以是连续的，这主要取决于生产规模。连续的工艺流程如图1所示。 现简述于下：乙酸、95%浓度的乙醇和96%浓度硫酸(加料量的1%)混合后连续流过预热器，再导人酯化塔，在塔内允许混合物返流．适量的馏出物从塔顶馏出，塔顶温度控制在80%。 酯化塔馏出物含约70%醇、20%酯和10%水(乙酸在塔内完全消耗)，被送入分离塔，在该塔内允许该三元混合物返流，从约700℃的分离塔顶馏出三元共沸物(83%乙酸乙酯，9%乙醇，8%水)导人比例混合器，与相等容积的水混合后，在澄清器内澄清分层。 底层是含有少量醇和酯的水液层，被导人分离塔下部，回收其中的酯，多余的含醇水液返回酯化塔下部，醇被蒸出，酯化塔底馏分是硫酸等重组分废液，送去废水处理系统。 澄清器上层液层含93%乙酸乙酯、5%水和2%醇，溢流进人干燥塔，在该塔内，酯被充分蒸馏除水和醇。塔顶凝液含少量酯和醇，返回酯化塔再利用，侧线取出纯度95%以上的乙酸乙酯去贮槽或再进一步精制。 由于使用硫酸作催化剂，不仅对设备造成腐蚀，大量含酸废液也造成处理困难和污染环境等问题，另外由于转化率较低，造成原料消耗高，导致生产成本增

年产2.5万吨亚硫酸钠工艺简述1

兰森公司尾气治理工程生产 2.5 万吨无水亚硫酸钠 方案简述 二OO六年九月

一、本工艺段设计的范围及任务： 1、设计范围包括：含SO2 尾气吸收制备亚硫酸钠溶液、亚硫酸钠溶液蒸发结晶、亚硫酸钠 干燥及循环水系统。 2、设计的任务为：尾气吸收、吸收液精制处理、溶液浓缩、结晶分离、干燥包装及循环水 系统。 二、工艺流程描述： 总体方案设计采用成熟的湿法（钠碱）脱硫除尘模块＋三效蒸发结晶模块＋干燥模块三部分组成。 1、吸收塔部分：本部分包括尾气吸收塔一台；麻石脱水除尘器一台（含引风机一台，本次不叙述）；碱水池2 台；中和池一台，预处理过滤池一台，成品池一台；离心泵4 台，及管路若干。 碱水池2 台切换使用，一个水池吸收，另一台水池配碱做准备；将吸收好的成品液打入成品液池供蒸发使用。首先将池内放水，再按一定比例在加入液碱，在水力搅拌下混合均匀。然后开启进塔阀门，使碱液分别通过三个入口进入吸收塔。与来自氧化钼煅烧炉的尾气（约29万m3/h），在主引风机的抽吸下从吸收塔底部进入吸收塔的尾气，进行逆流接触反应。从塔底排出的液体一部分回到碱液池循环吸收，一部分进入中和池进行中和，中和后达到要求的亚硫酸

钠溶液进入预处理过滤池进行过滤，去除杂质后进入成品液槽供蒸发使用。连续加入液碱使吸收 液维持一定的碱度。随着吸收的进行，吸收液中亚硫酸钠的浓度不断提高，到饱和时停止加碱，继续循环一定的时间，待吸收液的碱度达到要求时，吸收结束。同时切换2 号碱液池继续吸收。当1 号碱液池打空时重新加入水及液碱，作好吸收准备。 经吸收后的尾气进麻石除尘器，进一步吸收除尘后排入大气。 2、蒸发部分：包括三效蒸发器、旋液器、活塞推料离心机、直接冷凝器及其泵、管道等。成品液由泵打入一效蒸发器，经浓缩后进入到二效蒸发器，再进入到三效蒸发器浓缩。在三效蒸发器内亚硫酸钠结晶不断析出，随部分母液由泵打入旋液器，经旋液增稠后进入活塞推料离心机，离心母液返回到成品液池，重新参与蒸发。晶体进入到中储料仓。来自锅炉的蒸汽进入到一效蒸发器，冷凝后排出回锅炉或去预热亚硫酸钠溶液。一效蒸发出的二次蒸汽进入到二效蒸发器的加热室加热，二效蒸发出的二次蒸汽进入到三效蒸发器的加热室冷凝后排出，与二效加热室冷凝水混和后进入冷凝水罐，用于配碱水。从二效蒸发出的二次蒸汽进入到直接冷凝器，与循环水混合冷凝后进入到循环水系统。 三效蒸发器采用强制外循环真空蒸发结晶器，具有传热系数高、结晶后晶体形态好，抗结疤 能力强等优点，并且有分盐箱更有利于晶体的分离。 3、干燥部分：包括中储料仓、螺旋加料器、气流干燥管、旋风分离器、布袋除尘器、成品料仓、螺旋出料器等。湿晶体在螺旋加料器的输送下进入到干燥管中与来自蒸汽换热器的热空气接触，进行传热传质过程。并且随热气流一起上升，并进入旋风分离器分离。为了提高传热效果，气流管采用脉冲结构。晶体由闭风器排出到成品料仓。尾气进入到脉冲袋式除尘器中经除尘后，尾气进入引风机，并排入到烟囱排入大气。成品料仓中的无水亚硫酸钠进行人工包装。 三、主要工艺参数:

亚氨基二乙腈对合成双甘膦的影响研究

亚氨基二乙腈对合成双甘膦的影响研究 亚氨基二乙酸法（IDA 法）是目前国内草甘膦合成工艺中最主要的方法之一，于20世纪90年代后期被开发，并实现了工业化生产。该工艺根据原料不同又可分为亚氨基二乙腈法（IDAN法）和二乙醇胺法（DEA 法）。然而在国家商务部于2004 年11 月终裁决定对原产于日本、美国、伊朗、马来西亚、我国台湾地区和墨西哥的进口二乙醇胺征收反倾销税致使二乙醇胺的价格飞涨以后，现阶段的DEA法和IDAN法相比，已无优势可言。国内的研究机构已经对IDAN 法的生产工艺进行了大量研究并取得了较好的成果。实践证明，采用IDAN法合成双甘膦，中间体亚氨基二乙酸的收率高低严重制约着双甘膦的收率，因此，本文着重探讨了亚氨基二乙腈的碱解工艺条件。另一方面，随着双甘膦生产能力的不断扩大，市场竞争日趋激烈，为降低生产成本获得更高的经济效益，优质的原料不可缺少，实验考察了使用不同厂家生产的亚氨基二乙腈合成的双甘膦在含量、收率及外观上的差异，为原料选择提供了参考依据。 1 实验部分 1.1 实验试剂 亚氨基二乙腈（95 %，工业级），甲醛（37 %，工业级），

亚磷酸（98 %固体），盐酸（31 %，工业级），氢氧化钠（液体，30 %，工业级）。 1.2 合成原理 （1）亚氨基二乙腈的碱解 NH（CH2CN）2+2NaOH+2H2O→NH（CH2COONa）2+2NH3 （2）亚氨基二乙酸钠盐的酸化 NH（CH2COONa）2+2HCL→NH（CH2COOH）2+2NaCl （3）双甘膦的缩合反应 NH（CH2COOH）2+H3PO3+CH2O→ （HO）P（O）CH2N（CH2COOH）2+H2O 1.3 实验步骤 1.3.1 亚氨基二乙腈的碱解 将计量好的液碱和水投入1000 mL三口瓶中，启动搅拌，分批次地投入已称量好的亚氨基二乙腈，控制温度为45± 2 ℃。水解投料约1 h，投料结束后继续保温反应1 h。 保温结束后加热升温至110 ℃，除氨浓缩至42 %左右，停止脱溶。然后用冷却水降温至70～80 ℃，滴加31 %的盐酸中和，控制滴加后溶液的pH在4.5左右。最后经活性炭脱色，过滤，即得中间体亚氨基二乙酸单钠盐溶液。分析测定该溶液中亚氨基二乙酸单钠盐的含量，并计算亚氨基二乙酸收率。

乙酸乙酯车间工艺设计

目录 一、设计任务 (2) 二、概述 (2) 1．乙酸乙酯性质及用途 (2) 2.乙酸乙酯发展状况 (3) 三. 乙酸乙酯的生产方案及流程 (4) 1、酯化法 (4) 2. 乙醇脱氢歧化法 (5) 3、乙醛缩合法 (6) 4、乙烯、乙酸直接加成法 (7) 5、确定工艺方案及流程 (8) 四．工艺计算 (8) 4.1. 物料衡算 (8) 4.2 初步物料衡算 (10) 五. 设备设计 (16) 5.1 精馏塔Ⅱ的设计 (16) 5.2最小回流比的估算 (18) 5.3 逐板计算 (20) 5.4 逐板计算的结果及讨论 (20) 六. 热量衡算 (21) 6.1 热力学数据收集 (21) 6.2 热量计算，水汽消耗，热交换面积 (23) 6.3 校正热量计算、水汽消耗、热交换面积(对塔Ⅱ) (26) 表10校正后的热量计算汇总表 (32)

乙酸乙酯车间工艺设计 一、设计任务 1.设计任务：乙酸乙酯车间 2.产品名称：乙酸乙酯 3.产品规格：纯度99% 4.年生产能力：折算为100%乙酸乙酯1880吨/年 5.产品用途：作为制造乙酰胺、乙酰乙酸酯、甲基庚烯酮、其他有机化合物、合成香料、合成药物等的原料；用于乙醇脱水、乙酸浓缩、萃取有机酸；作为溶剂广泛应用于各种工业中；食品工业中作为芳香剂等。 由于本设计为假定设计，因此有关设计任务书中的其他项目如：进行设计的依据、厂区或厂址、主要技术经济指标、原料的供应、技术规格以及燃料种类、水电汽的主要来源，与其他工业企业的关系、建厂期限、设计单位、设计进度及设计阶段的规定等均从略。 二、概述 1．乙酸乙酯性质及用途 乙酸乙酯又名乙酸乙酯，乙酸醚，英文名称Ethyl Acetate或 Acetic Ether Vinegar naphtha.乙酸乙酯是具有水果及果酒芳香的无色透明液体，其沸点为77℃，熔点为-83.6℃，密度为0.901g/cm3,溶于乙醇、氯仿、乙醚和苯等有机溶剂。 乙酸乙酯的重要用途是工业溶剂，它是许多树脂的高效溶剂，广泛应用于油墨、人造革、胶粘剂的生产中，也是清漆的组份。它还用于乙基纤维素、人造革、油毡、着色纸、人造珍珠的粘合剂、医用药品、有机酸的提取剂以及菠萝、香蕉、草莓等水果香料和威士忌、奶油等香料。此外，还用于木材纸浆加工等产业部门。对于用很多天然有机物的加工，例如樟脑、

焦亚硫酸钠生产工艺路线有干法和湿法两种

焦亚硫酸钠生产工艺路线有干法和湿法两种。[1] 1；干法。将纯碱和水按一定摩尔比搅拌均匀，待生成Na2CO3.nH2O呈块状时,放人反应器内.块与块之间保持一定的空隙,然后通人SO2,直至反应终了,取出块状物,经粉碎得成品。 2；湿法。于亚硫酸氢钠溶液内，加入一定量的纯碱，使其生成亚硫酸钠的悬浮液，再通人SO2即生成焦亚硫酸钠结晶，经离心分离，干燥而得成品。 1 湿法生产的原理 1.1 本法焦亚硫酸钠生产的反应过程分4步 1；在碳酸钠溶液中通入SO2至PH为4.1生成亚硫酸氢钠溶液，反应式如 下 Na2CO3 +2SO2+H2O---2NaHSO3+CO2 2；亚硫酸氢钠溶液中再加碳酸钠调至pH为7～8，即转化为亚硫酸钠，反应式为 Na2CO3+2NaHSO3—2Na2O3+CO2+H2O 3；亚硫酸钠再与SO2反应至PH4.1又生成亚硫酸氲钠溶液。其反应式为 Na2SO3+SO2+H2O— 2NaHSO3 4；当溶液中亚硫酸钠含量达到过饱和浓度时，就析出焦亚硫酸钠结晶，反应式如下 2NaHSO3—Na2S2O5+H2O 此4步反应总反应式为 Na2CO3+2SO2-- Na2S2O5+CO2 但如果反应条件不适当，亦可产生下副反应式 2Na2CO3+3SO2— Na2s1O5+Na2SO3+2CO2 1.2 以纯碱硫磺为原料的湿法传统焦亚硫酸钠工艺 将硫磺用压缩空气送入燃烧炉于600～800℃进行燃烧，空气加入量是理论量的2倍左右，气体SO2浓度为10％～13％，经冷却除尘和过滤后,除去升华硫和其他杂质,并使气体温度降低至5O℃左右，通入串联式反应桶中，在存浆桶中缓慢加入母液水和纯碱，溶解纯碱生成的亚硫酸钠悬浮液，依次通过第三，第二，第一级反应器与SO2进行吸收反应，生成焦亚硫酸钠结 晶 Na2SO3+SO2+ H2O--2NaHSO3 2NaHSO3—Na2S2O5+H2O 反应为放热反应,为保持最佳条件,一般控制在60-70度左右。从第一级反应器排出的含有结晶的浆液直接送入离心机分离后的母液返回化碱桶，离心机出来

乙酸乙酯的工业制备方法研究

制备乙酸乙酯的工业方法研究 摘要：乙酸乙酯是一种重要的精细化学品应用比较广泛，世界需求量很大。其主要工业制备方法有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙醇脱氢法和乙烯加成法。本文介绍了四种制法的反应原理和工艺特点，结合当代社会精细化工产业的发展特点对这几种制法进行比较分析。 关键字：乙酸乙酯酯化反应反应机理乙醛缩合乙醇脱氢乙烯加成Abstract: Ethyl acetate is an important fine chemicals，it is used widely in the world and in great demand.The main industrial preparation of ethyl acetate are acid esterification，oxidation of acetaldehyde，ethanol dehydrogenation and ethylene-plus method.This article describes the principle of the reaction system of law and process characteristics.With contemporary society characterized by the development of fine chemical industry we compare these various methods . Keywords: ethyl acetate、esterification、reaction mechanis、aldehyde condensation Dehydrogenation of ethanol、Addition of ethylene 1.前言 精细化工产品（即精细化学品）是指那些具有特定的应用功能，技术密集，商品性强，产品附加值较高的化工产品。精细化工产品种类多、附加值高、用途广、产业关联度大，直接服务于国民经济的诸多行业和高新技术产业的各个领域。大力发展精细化工已成为我国调整化学工业结构、提升化学工业产业能级和扩大经济效益的战略重点[1]。 乙酸乙酯( EA)，又名醋酸乙酯，作为一类重要的精细化学品应用较为广泛，具有良好的溶解性、快干性，被广泛用于醋酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯树酯、乙酸纤维树酯、合成橡胶等生产；也可用于生产复印机用液体硝基纤维墨水；在纺织工业中用作清洗剂；食品工业中用作特殊改性酒精的香味萃取剂；香料工业中是重要的香料添加剂，可作为调香剂的组分。此外，乙酸乙酯也可用作

醋酸乙烯

1 概述 1.1 醋酸乙烯的性质 1.1.1 醋酸乙烯的物理性质 醋酸乙烯（Vinyl Acetate，简称VA或VAc），又称醋酸乙烯酯，乙酸乙烯或乙酸乙烯酯。相对密度（）0.9317g/cm3，熔点－93.2℃，沸点72.2℃，折射率（n D）1.3953，闪点（开杯）－1.0℃[1]。醋酸乙烯是无色透明液体，有甜的醚香味，容易燃烧；毒性低，有麻醉性和刺激作用，高浓度蒸汽可引起鼻腔发炎、眼睛出现红点，皮肤长期接触有产生皮炎的可能[1]。 醋酸乙烯与乙醇混溶，能溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳等有机溶剂，不溶于水。在20℃时，醋酸乙烯在水中的饱和溶液含有醋酸乙烯2.0～2.4%（wt），水在醋酸乙烯中为0.9～1.0%（wt）；在50℃时，醋酸乙烯在水中的溶解比20℃时多0.1%（wt），但水在醋酸乙烯中则为2.0%（wt）[2]。 1.1.2 醋酸乙烯的化学性质 醋酸乙烯是不饱和的羧酸酯，其化学式为 醋酸乙烯的化学反应主要涉及分子内的不饱和键及酯基。醋酸乙烯分子中的碳碳双键很容易发生聚合反应，聚合反应是醋酸乙烯最重要的化学反应，工业上常用的聚合方法包括本体、悬浮、溶液和乳液聚合。醋酸乙烯的反应除聚合反应外还有加成反应、水解反应、乙烯基转移反应、氧化反应等。 1.2 醋酸乙烯的用途 醋酸乙烯是一种重要的有机原料，更是世界上最重要的50种有机化工原料之一。在实际运用中，醋酸乙烯通过自身聚合或与其他单体聚合，可以生成主要聚醋酸乙烯（PVA）、聚乙烯醇（PVOH）、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液（EVA）、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物（EVC）、聚乙烯腈共聚单体以及缩醛树脂等衍生物。这些衍生物在涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、皮革加工、合成纤维、土壤改良等方面具有广泛用途，如聚乙烯醇主要用于生产维纶、纺织浆料、涂料、粘合剂、纸张增强剂及涂层、产业聚合助剂等；醋酸乙烯-乙烯共聚树脂、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物可广泛用于发泡鞋材、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆、玩具等生产领域。在中国，醋酸乙烯主要用来生产PVA，约占总需求量的80%[3]。近几十年来，随着物质文化的需求量逐渐增大，醋酸乙烯的应用扩展和需求量也在大幅度的加速增加，与此同时，伴随科学技术的不断发展与提高，很多工业现场也优化发展并采用这些先进的生产技术，但是，在生产工艺中还存在着很多缺点与不足，尤其是在我们这样一个生产和需求量极大的发展中国家。 1.3 国内外醋酸乙烯的供需现状及发展趋势 1.3.1 国外供需现状 1912年，在由乙炔和乙酸制备亚乙基二乙酸酯时首次发现醋酸乙烯，醋酸乙烯成为主要副产物，1925年开始有了工业规模的生产[2]。近年来，世界醋酸乙烯的生产能力稳步增长，现有生产装置40多套。截止到2009年底，全世界醋酸乙烯的总生产能力已经达到约685.0万吨，同比增长约4.9%，生产主要集中在北美、西欧和亚太地区，其中，亚太地区的生产能力为341.4万吨/年，约占世界醋酸乙烯总生产能力的49.8%；北美地

亚氨基二乙酸合成工艺优化

龙源期刊网 https://www.wendangku.net/doc/029038543.html, 亚氨基二乙酸合成工艺优化 作者：李金辉张钢强 来源：《当代化工》2020年第01期 Optimization of Synthesis Process of Iminodiacetic Acid ;;;LI Jin-hui1，ZHANG Gang-qiang2 （1. College;of;Chemistry;and;Chemical;Engineering，;Yan'an;University，;Shaanxi;Yan'an;716000，;C hina; 2. Xinjiang Xuanli Environmental Protection Energy Co.， Ltd.， Xinjiang Hami;839000，China） 含氮類化合物作为农药、医药重要的组成部分，具有一定的生物活性[1-4]，亚氨基二乙酸作为目前用量最大的除草剂草甘膦主要原料之一[ 5-8]，其年需求量约为4万t/a，同时亚氨基二乙酸也是重要的螯合剂，在电镀、生物、化工、医药等领域广泛应用[ 9-12 ]。 目前合成亚氨基二乙酸的方法有近十种，其中以工业化或具有工业化前景的方法为氢氰酸法、羟基乙腈法、氨基乙酸法、二乙醇胺脱氢法[13，14]。氢氰酸法采用氢氰酸、甲醛、六亚甲基四胺为原料，在酸性条件下合成亚氨基二乙腈，在氢氧化钠作用下水解为亚氨基二乙酸，盐酸酸化后得到亚氨基二乙酸，该方法技术成熟，产品质量稳定，目前，国内具有氢氰酸资源厂家均采用此方法进行生产。但中和过程产生较大含盐废水，使得环保压力和生产成本不断增加。羟基乙腈法采用羟基乙腈、氨气、阻聚剂为原料，反应生成亚氨基二乙腈，进一步在碱水溶液中水解得到亚氨基二乙酸钠，盐酸酸化后得到亚氨基二乙酸，虽然该方法规避了成本较高的六亚甲基四胺原料，采用廉价的氨气，具有能耗低、成本低的优点，但含盐废水仍是目前有待处理的难题。氨基乙酸法将氨基乙酸中和得到氨基乙酸钠，氯乙酸中和得到氯乙酸钠，两者在缚酸剂碳酸钠作用下中和、结晶得到亚氨基二乙酸。该方法操作相对简单、原料易得，中和后的废水量是氢氰酸法、羟基乙腈法的二倍以上限制了其发展。二乙醇胺脱氢法将二乙醇胺和氢氧化钠水溶液在金属活性催化剂下反应，反应过程副产等化学计量比氢气，该过程无三废排放，原料易得，但目前二乙醇胺法存在收率较低，无法实现工业化[13，14]。 针对目前二乙醇胺法合成亚氨基二乙酸存在收率低问题，以铜镍负载分子筛为催化剂，采用响应面法对二乙醇胺法工艺进行了优化，考察了反应温度、反应时间、原料比例等对亚氨基二乙酸收率的影响。 1 ;实验部分

国内醋酸乙烯的生产路线

1 生产工艺醋酸乙烯生产工艺路线主要有石油乙烯法、天然气乙炔法和电石乙炔法3 种。 其中石油乙烯法由于工艺性、经济性好而占据主导地位，世界上采用该方法生产醋酸乙烯的生产能力占总生产能力的70% 以上；天然气乙炔法和电石乙炔法在经济上不如石油乙烯法，但在电石和天然气资源比较丰富的地区，乙炔法仍具有相当的竞争力，仍被采用。1.1 石油乙烯法该方法采用乙烯和醋酸一步氧化合成醋酸乙烯。乙烯、氧气和醋酸蒸汽在贵金属 Pd-Au、Pd-Pt及Pd-Cd负载型催化剂及醋酸钾催化剂作用下，在100~200C、 0.6~0.8 MPa 条件下，在固定床反应器中反应，载体主要为硅胶和氧化铝，用冷凝和洗涤方法回收醋酸乙烯，再蒸馏提纯。 在BP 公司Leap 流化床技术中，催化剂可连续除去和加入，延长了运转周期，还可节省投资费用30% Praxair公司推出的专利，使用99.95%纯度的氧气，以降低反应器中惰性物质的用量，并可提高产率高达5%。 由于乙烯原料清洁干净，因此此法生产的醋酸乙烯杂质较少。 1.2 电石乙炔法 该方法通过电石与水反应生成乙炔，然后乙炔和醋酸在一定条件下，通过醋酸锌活性炭催化剂而生成醋酸乙烯。整个生产过程包括乙炔的生成和净化，以及醋酸乙烯的合成和精制。 1.3 天然气乙炔法该方法的乙炔原料来自于天然气。因天然气本身的乙炔含量很少，所以必须经过天然气的氧化裂解而生成乙炔。整个生产过程包括天然气脱硫、氧化裂解、乙炔提浓、净化，以及醋酸乙烯的合成和精制。

储呈半富+分布不雯需人量进□.易受［3 界石油能源影响悴油价波幼影响酷粧乙坏合成 合成反应器怫腾床反应帑，不易犬型访1定庠反应髒「大租 化苓产能小化.产能大 他化剂活性低.与命周期5-6 个月）（2Y 佯） 杂质较多?质就较斧杂质少?质戢好 由表1可见：与电石乙炔法相比，石油乙烯法具有许多优点，如产品杂质少，质量好；蒸汽消耗低；工艺流程较短，设备较少；装置大型化。 电石乙炔法工艺技术成熟，原料资源丰富易得，但综合能耗高，环境污染较为严重，湿法电石废渣处理难度大是电石乙炔法的主要缺陷和不足。湿法电石废渣制水泥取得成功，解决了电石废渣的使用问题和蒸汽凝结水回收利用，进一步降低了能耗。 我国能源结构的特点是“贫油、少气、煤炭资源相对丰富”，只有在原油价格较低，或在天然气富集的地区，石油乙烯法和天然气乙炔法生产醋酸乙烯才有成本优势。在目前石油价格高位的环境下，采用电石乙炔法工艺路线生产醋酸乙烯，具有成本优势。

乙酸乙酯

乙酰乙酸乙酯的制备 摘要本实验是为了了解 Claisen 酯缩合反应的机理和应用，熟悉在酯缩合反应中金属钠的应用和操作注释，复习液体干燥和减压蒸馏操作，并且了解乙酰乙酸乙酯的性质及用途。 关键词乙酰乙酸乙酯 Claisen 酯缩合反应减压蒸馏 前言乙酰乙酸乙酯是无色至淡黄色澄清液体，微溶于水，易溶于乙醚、乙醇有刺激性气味。可燃，遇明火、高温或接触氧化剂有发生燃烧的危险有醚样和苹果似的香气。广泛应用于食品香精中，主要用于调配苹果、杏、桃等食用香精。制药工业用于制造氨基比林、维生素B等。染料工业用于合成染料的原料和用于电影基片染色。有机工业用于作溶剂和合成有机化合物的原料。 实验部分 一．实验目的 （1）掌握克莱森酯缩合反应及互变异构现象 （2）掌握无水操作及减压蒸馏等操作 二．实验原理（半衡量实验） 含有α-氢的酯在碱性催化剂存放下，能与另一分子的酯发生克莱森酯缩合反应，生成β-酮酸酯，乙酰乙酸乙酯就是通过这个反应来制备的。其催化剂是乙醇钠，由金属钠和残留在乙酸乙酯的少量乙醇作用产生。乙酰乙酸乙酯的生成经过如下一系列平衡反应：

随着反应的进行不断地生成乙醇，反应就不断地进行，直至钠消耗完。 本实验要求反应系统是无水的，因为水的存在可造成钠的损失和Ｎa ＯＨ的产生， 后者会使酯发生皂化，降低反应的收率。通常，在该反应中酯是过量的，如果钠过量， 乙酸乙酯可以被还原并缩合成3-羟基-2-丁酮。 金属钠在使用时通常使用钠珠或钠丝，使其与酯的接触面尽可能大些，本实验将金 属钠切成细薄片，也是为了提高反应速度。但要注意动作迅速，防止金属钠被空气氧化。 二． 实验装置 球形冷凝管 圆底烧瓶 干燥管 克氏蒸馏头 接真空系统 三．实验内容 一、试剂和器材 试剂：乙酸乙酯、金属钠、乙酸、碳酸钠、无水碳酸钠、氯化钠、氯化钙、无水硫酸镁 器材：磁力搅拌电热套、圆底烧瓶（50mL ）、球形冷凝管、干燥管、分液漏斗 克氏蒸馏烧瓶（50mL ）、温度计、真空接收管、直形冷凝管、减压系统装置。 二、实验步骤 将所用的玻璃仪器烘干，乙酸乙酯加入无水碳酸钾固体干燥。 在100mL 圆底烧瓶中，加入25mL 干燥的乙酸乙酯，小心地称取1.5g 金属钠块，快速

乙酸乙酯的几种制备方法

几种工业乙酸乙酯制备方法的技术经济对比 李雄 （中国石化上海石油化工股份有限公司，200540） 乙酸乙酯是应用最广泛的脂肪酸酯之一，其制备方法有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙烯加成法和乙醇脱氢法等。相对比，乙醛缩合法生产乙酸乙酯路线投资低、成本也较低，较适合乙醛富裕地区投资生产。 关键词：乙醛乙酸乙酯技经指标成本 1 用途及市场情况介绍 乙酸乙酯(EA),又名醋酸乙酯,是应用最广泛的脂肪酸酯之一,具有优良的溶解性能,是一种快干性的、极好的工业溶剂,被广泛用于醋酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯树酯、乙酸纤维树酯、合成橡胶等生产；也可用于生产复印机用液体硝基纤维墨水；在纺织工业中用作清洗剂；食品工业中用作特殊改性酒精的香味萃取剂；香料工业中是最重要的香料添加剂,可作为调香剂的组分。以外，EA也可用作粘合剂的溶剂、油漆的稀释剂以及制造药物、染料的原料。 1.1 国际市场分析 乙酸乙酯由于其特殊的性能，在世界化工市场相当活跃。美国和日本是世界上最大的乙酸乙酯生产和消费国。全世界生产能力中美国占31.73%,日本占35.75%。美国的主要生产公司是Eastman公司、Hoechst Calanese及孟山都公司，总生产能力为127 kt/a。日本的主要生产公司是千叶乙酸乙酯、日本合成化学、德山石油化学及协和油化，总生产能力为193 kt/a。 在亚洲地区，乙酸乙酯的主要市场是日本、中国和东南亚。日本是该地区乙酸乙酯的净出口国，有近50%的生产能力在日本，该地区的生产缺口达70 kt/a，目前主要从美国和欧洲进口。近年来，日本的乙酸乙酯产量以每年10%的速率增长，增加量基本用于出口。 1.2 国内供需及预测 （1）生产能力 目前，我国乙酸乙酯的生产企业有30多家，年生产能力在万吨以上的仅有两家，其余均为千吨级生产装置，除上海石化采用乙醛法生产、山东临沭化肥厂是采用乙醇脱氢法生产外都是采用直接酯化法。 （2）产量和进口量

年产4万吨醋酸乙烯生产车间工艺设计

目录 中文摘要、关键词................................................. I 英文摘要、关键词................................................ II 引言.. (1) 第1章绪论 (2) 1.1 醋酸乙烯的理化性质 (2) 1.2 醋酸乙烯的主要用途 (2) 1.3 醋酸乙烯的生产现状与发展趋势 (3) 1.3.1 醋酸乙烯的国内生产现状及市场前景 (3) 1.3.2 醋酸乙烯的国外生产现状及市场前景 (5) 1.4 课题要求及意义 (6) 1.4.1 课题的要求 (6) 1.4.2 课题的意义 (6) 第2章醋酸乙烯的生产技术及研究 (7) 2.1 醋酸乙烯的生产工艺方法 (7) 2.1.1 乙炔液相法 (7) 2.1.2 乙炔气相法 (7) 2.1.3 乙烯液相法 (8) 2.1.4 乙烯气相法 (8) 2.1.5 其它方法 (8) 2.2 醋酸乙烯的生产工艺选择 (9) 2.2.1 乙炔气相法和乙烯气相法的比较 (9) 2.2.2 乙炔气相法Wacker流程和Borden流程的比较 (10)

2.3.1 主反应方程式 (11) 2.3.2 主要的副反应方程式 (11) 2.3.3 醋酸乙烯合成反应原理 (11) 2.3.4 生产工艺流程示意图 (12) 第3章醋酸乙烯的物料衡算 (14) 3.1 主要的反应方程式 (14) 3.2 基础数据 (14) 3.2.1 装置的工艺数据 (14) 3.2.2 小时生产能力 (14) 3.2.3计算基础 (14) 3.2.4 原料规格 (15) 3.3各工序的物料衡算 (15) 3.3.1 乙炔工序 (15) 3.3.2 反应工序 (16) 3.3.3、分离工序 (18) 3.3.4、精馏工序 (18) 3.4醋酸乙烯生产过程物料衡算汇总 (19) 第4章醋酸乙烯的热量衡算 (21) 4.1 基础数据 (21) 4.2 反应系统的热量衡算 (22) 4.3 分离系统的热量衡算 (26) 4.4 精馏系统的热量衡算 (27) 4.4.1 精馏一塔热量衡算 (27) 4.4.2 精馏二塔热量 (28) 4.4.3 精馏三塔的热量衡算 (29) 4.5 总热量衡算汇总 (30) 第5章主要设备的工艺设计和选型 (31) 5.1 固定床反应器 (31)

钴亚氨基二乙酸配合物制备

钴Ⅲ亚氨基二乙酸配合物的制备、分离、 结构表征与性能研究 一、 实验目的 1．掌握双(亚氨基二乙酸根)合钴(III)酸钾的两种几何异构体的合成； 2．掌握配合物的一般表征方法； 3．掌握ICP-AES 全谱直读光谱仪的基本结构和分析方法； 4．了解配合物的电化学测量方法和电化学性能； 5．学习运用离子交换法和分光光度法研究配合物几何异构体； 6．根据化学原理对实验现象和实验结果进行合理的讨论与解释。 二、 基本原理 钴(III)和亚氨基二乙酸形成ML 6型的配合物：[Co(OOCCH 2HNCH 2COO)2]－ (用IDA 代表亚氨基二乙酸 根)。[Co(IDA)2]－ 为八面体构型,有三种可能的几何异构体，由于张力的关系，构型III 处于较高的能量态，因而是不稳定的。因此，合成时所得到的反式异构体将是面角式的，而不是子午线式的，这已被NMR 谱所证实。 ( I ) 顺式[不对称-面式(u -fac -)] ( II ) 反式[对称-面式(s -fac -)] ( III ) 反式(子午线)[经式(mer -)] 本实验将制备Co(III)和亚氨基二乙酸配合物的两种异构体：顺势异构体和反式(面角)异构体。这两种异构体都有较深的颜色，一为棕色，另一为紫色，究竟哪种异构体呈棕色，哪种异构体为紫色，可通过对离子交换色层的观察以及对可见光谱的分析，再根据异构体分子模型进行推理判断，即可得出正确的结论。 离子交换树脂是一种带有可交换基团的高分子化合物，它由树脂骨架和交换基团两部分组成，离子交换树脂按其所带交换基团的性质，通常又分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂两大类。强碱性阴离子交换树脂都带有季胺基|~N +X － ，X － 可以游离并和其它阴离子进行交换，当X － 是Cl － 时，就称为氯型强碱 性阴离子交换树脂，本实验用的就是这种树脂。当K[Co(IDA)2]溶液通过氯型强碱性阴离子交换树脂时，树脂(固相)上的Cl － 离子即和溶液(液相)中的阴离子[Co(IDA)2]－ 进行交换，并在一定温度下达成交换平衡： |~N +Cl － ＋ [Co(IDA)2]－ |~N +[Co(IDA)2]－ ＋ Cl － 虽然顺势和反式异构体所带的电荷都一样，但由于极性不同，因而它们对树脂具有不同的亲和力，极性大的异构体对树脂的亲和力大，易被树脂吸附，极性小的异构体对树脂亲和力小，不易被树脂吸附。当用NaCl 溶液淋洗同时吸附了两种异构体的树脂时，液相和固相间便发生如下的反应： |~N +[Co(IDA)2]－ + Cl － |~N +Cl － + [Co(IDA)2] － 对树脂亲和力小的异构体必然先被淋洗下来，而另一个则随后才能被淋洗下来，这样就在树脂柱上形成层次分明的色带(色层)。 很显然，我们根据对色层次序的观察，就可判断出具有何种颜色的异构体极性大，再根据分子模型便可判断出在所合成的异构体中，哪一种是顺式的，那一种是反式的。 O N O N O O N O O N O O O N O N O O

乙酸乙酯生产过程脱水及精馏工艺流程集成

发明名称:乙酸乙酯生产过程脱水及精馏工艺流程集成 摘要 一种乙酸乙酯脱水精制部分脱水塔与成品塔合二为一的新工艺，采用侧线抽出的复杂塔设计，分别从塔顶、塔底及中段抽出三种产品。与现有技术中的乙酸乙酯精制工艺和设备相比，具有工艺流程短、设备投资少、操作费用低、节能等特点。

权利要求 1．一种精制乙酸乙酯的节能分离工艺，主要包括精馏分离单元；反应产物粗乙酯从精馏塔中部进入精馏塔，温度为75℃—78℃；在压力为 1.0am－1.3am 条件下，乙醇、水和乙酯形成三元共沸物，从精馏塔顶抽出头油（主要成份为乙醇、水和少量乙酯），经过冷凝器冷凝后，进入分液罐，经分相后，部分乙酯、乙醇回流，回流比为6－11；塔底残留液为含有乙酸的酸液，从塔底排出；塔中出产品乙酸乙酯，乙酸乙酯经冷却后，部分回流，回流比为1－5； 2．如权利要求1所述的分离工艺，其特征在于精馏塔的压力为1.0am－1.3am，塔顶温度为70℃－78℃，塔中温度为80℃－87℃，塔底温度为83℃－90℃；3．如权利要求1所述的分离工艺，其特征在于该设备只含一套精馏塔。

乙酸乙酯生产过程脱水及精馏工艺流程集成 技术领域 本发明属于乙酸乙酯的分离技术领域。 背景技术 据检索，在本发明作出之前，尚未发现与本发明特别相关的文献。 乙酸乙酯是一种重要的化工原料，在香料、医药及油漆工业中有着广泛的应用。工业上生产醋酸乙酯是以乙酸和乙醇为原料,浓硫酸为催化剂在反应釜中进行的。在提纯醋酸乙酯的过程中,由于产物水和乙醇能与醋酸乙酯形成二元和三元恒沸物,常温下也部分互溶,给醋酸乙酯的提纯带来了很大的困难。目前工业上主要是利用醋酸乙酯-乙醇-水的恒沸组成与常温下互溶度的差别,进行循环精馏-冷凝-回流脱水,其工艺流程见附图1。在此生产过程中主要包括两个部分，1.乙酸、乙醇在反应器中合成乙酸乙酯，2.从生成的酯、醇和水的混合物中经过三级精馏分离出浓度在99％以上的乙酸乙酯。第二部分是一个典型的化工分离过程。在此过程中，利用乙酸乙酯与水部分互溶的性质，在分层器中让酯相回流脱水，水相送到回收塔，逐步把恒沸精馏的塔顶恒沸物（采出的酯、水、醇）中的水除去，使酯的纯度不断提高。但由于恒沸组成的含水量与常温下部分互溶的含水量相差较小,使回流酯的带水能力很差,导致酯化塔和脱水塔的回流比很大,结果使醋酸乙酯的生产能耗很高。 邱学青、蔡进团等人研究过促进剂对酯-水二元体系互溶度的影响，通过添加促进剂,改变三元组分的液-液平衡,达到常温下分出水,提纯醋酸乙酯的目的。并进行了工业应用的基础研究,为工业生产醋酸乙酯提供一种节能的分离方法。其工艺流程与附图1所示流程相比，增加了一套萃取装置和促进剂回收装置。即从酯化塔出来的粗酯,先经促进剂脱水处理后,一部分回流酯化塔,其余输送到脱水塔。 上述工艺流程的缺点在于：受乙酯带水量制约，酯化塔现有回流比偏高，造成装置能耗较高：工艺流程设计存在不合理之处。 针对现有粗酯脱水精制工艺存在的问题，本发明通过流程耦合进行相应的精馏过程集成改进，采用带中段抽出的复杂塔，进行现有脱水塔、成品精馏塔二塔分离流程的耦合集成。废水及轻组分从塔顶采出，含部分醋酸的塔底重料从塔底排出，乙酯成品则考虑从塔中采出。其工艺流程见附图2。 显而易见，本发明所涉及的设备，比采用传统工艺生产乙酸乙酯的设备简化了许多，将脱水塔、成品塔两套设备合在一起，通过过程耦合集成，从根本上提

焦亚硫酸钠生产工艺A 有图

焦亚硫酸钠生产工艺 上海嘉定马陆化工厂有限公司于2012年搬迁至嘉定区外冈镇沪宜公路5688弄500号，新厂拥有8条生产焦亚硫酸钠流水线，在新工艺，新设备，新管理理念下年生产能力六万吨以上优质焦亚硫酸钠，欢迎新老客户来人来电咨询指导，一起学习，一起进步。 一概述 焦亚硫酸钠～英文名Sodium pyrosulfite，别名重硫氧，又名偏重亚硫酸钠，或称一缩二亚硫酸钠分子式为NaS205，分子量190.1 为白色或微黄色结晶粉末，相对密度1.4。溶于水和甘油，微溶于乙醇，不溶于苯类。它在水中的溶解度随温度升高而增大，20℃时为54g／100mL水，100℃时为81．7g／100mL 水，水溶液呈酸性，溶于水后生成稳定的亚硫酸氨钠，受潮易分解，露置空 即 1 湿法生产的原理 1.1 本法生产焦亚硫酸钠的反应过程分4步 1；在碳酸钠溶液中通入SO2至PH为4.1生成亚硫酸氢钠溶液，反应式如下 Na2CO3 +2SO2+H2O---2NaHSO3+CO2 2；亚硫酸氢钠溶液中再加碳酸钠调至pH为7～8，即转化为亚硫酸钠，反应式为Na2CO3+2NaHSO3—2Na2O3+CO2+H2O 3；亚硫酸钠再与SO2反应至PH4.1又生成亚硫酸氲钠溶液。其反应式为 Na2SO3+SO2+H2O— 2NaHSO3 4；当溶液中亚硫酸钠含量达到过饱和浓度时，就析出焦亚硫酸钠结晶，反应式如下

2NaHSO3—Na2S2O5+H2O 此4步反应总反应式为 Na2CO3+2SO2--Na2S2O5+CO2 但如果反应条件不适当，亦可产生下副反应式 2Na2CO3+3SO2— Na2s1O5+Na2SO3+2CO2 1.2 以纯碱硫磺为原料的湿法传统工艺 将硫磺用压缩空气送入燃烧炉于600～800℃进行燃烧，空气加入量是理论量的2倍左右，气体SO2浓度为10％～13％，经冷却除尘和过滤后,除去升华硫和其他杂质,并使气体温度降低至5O℃左右，通入串联式反应桶中，在存浆桶中缓慢加入母液水和纯碱，溶解纯碱生成的亚硫酸钠悬浮液，依次通过第三，第二，第一级反应器与SO2进行吸收反应，生成焦亚硫酸钠结晶 Na2SO3+SO2+ H2O--2NaHSO3 2NaHSO3—Na2S2O5+H2O 200度下1.3 脱水200℃ )烘干后的 SO2，经检验上海嘉定马陆化工厂有限公司生产焦亚硫酸钠工艺图