苯甲酰氯的合成与应用
中试试验方法
浙江大为药业有限公司中试试验方案 方案编写人： 时间： 目录 1 试验项目小组成员与职责 2 试验目的 3 产品试制项目内容简介 4 产品试制项目工艺技术方案 5 试验项目安全风险评估和事故应急预案 6 产品试制场所选址 7 试验项目环境、安全性论证 8 产品试制方案变更 9 产品试制项目相关文件编制计划 10 中试车间生产装置的设计与设备安装 11 产品试制项目进度安排 一、试验项目小组成员与职责 1 组长：王具明 2 副组长：、汪部长、慕龙治、朱立荣、柴志善顾正辉 3 组员：操作工人10名
NO 2 COOCH 3 CH 3OOC CH 3 CH 3 N CH O NO 2 + 2CH 3COCH 2COOCH 3+NH 3二、 试验目的 1 本次试验通过对小试产品的放大研究，获得产品有关工艺、设备相关技术参数及中间产品质量可控的检验标准，为今后公司申报药品批文及商业化大生产以及药政部门的现场核查做好基础技术工作。 2 本次试验通过对小试产品的放大研究，为保证今后该品种的商业化大生产在安全、环境保护方面能够符合国家法律法规和国家相关标准规范，为今后该品种商业化大生产装置能通过国家相关部门的安全、环保评价。 三、产品试制项目内容简介 本次中试品种为硝苯地平、苯酰甲硝唑，硝苯地平是第一代钙拮抗剂，为抗高血压、防治心绞痛药物，是20世纪80年代中期世界畅销的药物之一。该药的特点是：起效快，峰／谷比值高，导致了神经体液活化，经多年临床使用，该药的疗效得到了肯定。硝苯地平在价格上也占据了强有力的优势。尤其近几年来，市场上硝苯地平缓释片、控释片销售量呈逐年上升趋势，原料药硝苯地平供需量也在上升。苯酰甲硝唑是治疗抗滴虫和抗感染的药物，其国内市场生产厂家不多，通过调研发现，南非等第三世界国家需求较大，有一定市场价值。 四、产品试制项目工艺技术方案 1 硝苯地平工艺技术方案 1.1 化学反应过程及生产流程图 1.1.1 化学反应过程 邻硝基苯甲醛 乙酰乙酸甲酯 氨水 硝苯地平 151.1 116.1 17.03 346.34 1.1.2 .工艺流程图
苯甲酰氯的合成与应用_赵美法
第27卷第3期辽 宁 化 工Vol.27,N o.3 1998年5月Liao ning Chemical Industry M ay,1998苯甲酰氯的合成与应用 赵美法① 李丛宝② 刘文武③ 徐 华④ (青岛胶南化工厂 青岛266400) 摘 要 叙述了苯甲酰氯的性质、合成工艺路线、实验室和工业制法,产品规格及其分析 方法。并对其深加工产品及其应用进行了概述。 关键词 苯甲酰氯 合成 应用 1 前 言 苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、染料、香料和助剂等的合成中。我国的苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。 2 物理性质 苯甲酰氯是一种无色的辛辣气味的透明液体,在空气中发烟。熔点-1.0℃,沸点197.2℃,相对密度1.2120(20℃),折光率1.5537(n20D),偶极矩3.28,燃烧热3279.9kJ/mol,生成热分别为-103kJ/mol(气态)和-157.7kJ/mol(液态),蒸发热54.8kJ/mol,等张比容289.8,介电常数(0℃)为ε=29,闪点81℃,自燃点519℃,燃点88℃,爆炸温度极限81～99℃。苯甲酰氯在各温度下的饱和蒸气压如表1所示。 表1 苯甲酰氯的饱和蒸汽压 t(℃)32.1497173.882.3100103.8128172.8197.2 P(kPa)0.1330.4001.2001.3331.9994.6665.3013.33253.328101.325 苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。能与乙醚、氯仿、苯和二硫化碳相互溶。 3 苯甲酰氯的化学性质 苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。 ⑴ 水解作用:用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解,用冷水则缓慢地水解,水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐,常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。 COCl+H2O COOH+HCl 2COCl+H2O COOOC+2HCl ⑵ 还原反应:苯甲酰氯加入钯催化剂加氢还原生成苯甲醛: COCl+H2CHO+HCl ⑶ 胺化反应:苯甲酰氯与含活泼氢的胺类物质反应,苯甲酰基可将氢置换掉(Schotten-Baumam n反应) COCl+RNH2+NaOH CONHR+NaCl+H2O ⑷ 酯化反应:苯甲酰氯和含活泼氢的醇反应,苯酰基置换氢而成酯。 COCl+ROH+Na OH COO R+NaCl+H2O ⑸ 缩合反应:苯甲酰氯加入三氯化铝与等 ①男,29岁,工程师;②男,34岁,工程师;③男,44岁,工程师;④男,27岁,技术员。
山东省实验中学2020届高三化学第二次模拟考试试题
山东省实验中学2020届高三第二次模拟考试 理科综合化学试题 H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cu-64 Ge-73 I-127 7.我国古代科技在造纸、纺织、陶瓷、冶铸等方面都有引以为豪的发明创造。下列说法正确的是 A.制造陶瓷、玻璃、水泥的原料都相同 B.以树皮、稻草等植物原料所造纸张的主要成分属于糖类物质 C.不同金属可以采用不同的冶炼方法是因为金属在地壳中的含量不同 D.古代染坊常用某种“碱剂”精炼丝绸，可使丝绸颜色洁白、质感柔软，该“碱剂”的主要成分是一种盐，它可能是明矾 8.设N A为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A.用惰性电极电解CuSO4溶液一段时间后，若加入29.4gCu(OH)2能使溶液复原，则电解过程中转移电子的数目为1.2N A B.常温常压下，0.5mol O3与11.2L O2所含的分子数均为0.5N A C.标准状况下，11.2L乙烯和环丙烷(C3H6)的混合气体中，共用电子对数目为3N A D.25℃时，1L pH=10的 NaHCO3溶液中含有H2CO3的数目为10-4N A 9.普罗加比对癫痫、痉挛和运动失调均有良好的治疗效果，其结构如图所示，有关普罗加比的说法正确的是 A.普罗加比在空气中不易变质 B.一定条件下，1mol普罗加比最多与2molH2发生加成反应 C.该分子在核磁共振氢谱中有12个峰 D.普罗加比可与NaOH溶液、Na2CO3溶液反应，也可以和盐酸反应 10.常温下，二氯化二硫(S2Cl2)为橙黄色液体，遇水易水解，工业上用于橡胶的硫化。某学习小组用氯气和硫单质合成S2Cl2的实验装置如图所示.下列说法正确的是
云杉新甙的合成方法及其应用与相关技术
图片简介: 本技术提供云杉新甙的合成方法及其应用，云杉新甙的合成方法包括以下步骤：将 2,3,4,6O四乙酰基αD溴代葡萄糖和白藜芦醇溶于有机溶剂中，然后加入碳酸银，在避光、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙中间体，然后将云杉新甙中间体溶于有机溶剂中，加入甲醇钠，在氮气保护、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙；本技术所用原料常见易得，操作简单，产率较高，作为烟用保润剂使用，保润效果较好。 技术要求 1.云杉新甙的合成方法，其特征在于，包括以下步骤： （1）云杉新甙中间体的合成 将2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-溴代葡萄糖和白藜芦醇溶于有机溶剂中，然后加入碳酸银，在 避光、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙中间体，所述云杉新甙中间体的 结构式如下： 其中，2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-溴代葡萄糖、白藜芦醇和碳酸银的摩尔比为1:1:1； （2）云杉新甙的合成 将步骤（1）合成得到的云杉新甙中间体溶于有机溶剂中，加入甲醇钠，在氮气保护、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙；
其中，云杉新甙中间体与甲醇钠的摩尔比为1:5。 2.根据权利要求1所述的云杉新甙的合成方法，其特征在于，步骤（1）中，所述后处理得到云杉新甙中间体的方法为：反应结束后，首先过滤取滤液，然后采用硅胶柱层析法分离，所用洗脱剂为体积比为3:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，即得。 3.根据权利要求1所述的云杉新甙的合成方法，其特征在于，步骤（2）中，所述后处理得到云杉新甙的方法为：反应结束后，将反应液酸化至pH为2，过滤取滤液，然后采用硅胶柱层析法分离，所用洗脱剂为体积比为3:1的乙酸乙酯和甲醇的混合溶剂，即得。 4.云杉新甙作为烟用保润剂的应用。 技术说明书 一种云杉新甙的合成方法及其应用 技术领域 本技术属于云杉新甙合成技术领域，具体涉及云杉新甙的合成方法及其应用。 背景技术 近年来，随着社会经济的快速发展和人民生活水平的迅速提高，广大消费者日益重视个人健康，对烟草消费品的内在品质提出低焦油、低刺激、清香型、高舒适等越来越高的要求。其中，卷烟焦油含量的降低主要通过提高燃烧性来实现，但这通常导致卷烟舒适性变差，主要体现在烟丝水分散失快、烟气干燥、刺激性增大，从而对消费者口腔鼻腔产生刺激，引起不舒适感。目前，国内卷烟工业主要采用丙二醇、甘油、山梨醇等化合物作为保润剂；国外有时采用1,3-丁二醇作为保润剂，使用这些多羟基保润剂的目的是提高烟丝在加工过程中的含水率，提高烟丝耐加工性能，并维持成品卷烟存放过程中的水分，但这些保润剂对维持成品卷烟存放过程中的水分并不理想，通常卷烟放置一段时间后，烟丝水分下降明显，导致吸食过程中的不舒适感。另外，这些保润剂的使用量不能过大，否则会影响卷烟的吸食质量，产生不舒适感。
对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法与制作流程
本技术涉及一种制备对三氟甲基苯甲腈类化合物的方法，所述对三氟甲基苯甲腈类化合物的结构式如式(I)所示，其中，X为选自硝基或卤素的基团；采用式(Ⅱ)所示的化合物在溴化钠或/和溴化钾的作用下与氰化亚铜反应制得；本技术采用价格低廉的催化剂，反应的转化率和选择性达到95％以上；且使得后续处理过程中无机盐和焦油易于分离，进而简化后处理工序，减少三废排出，适于工业化的大规模生产。 技术要求 1.一种对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，所述对三氟甲基苯甲腈类化合物的化学结构式如式(I)所示： 其中，X选自硝基或卤素的基团；其特征在于，包括以下步骤： (1)在催化剂催化下，将式(II)所示的化合物和氰化亚铜在反应溶剂存在下进行反应，得到反应液；
其中，X为选自硝基或卤素的基团；所述催化剂选自溴化钠、溴化钾中的一种或两种； (2)将步骤(1)所得反应物蒸馏除去溶剂，得到粗产物； (3)将所述粗产物用苯类溶剂进行洗涤，过滤后得到滤液和滤饼；取所述滤液分离苯类溶剂得到所述对三氟甲基苯甲腈类化合物；取所述滤饼回收无机盐。 2.根据权利要求1所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，回收的所述无机盐用于套用，套用量为回收无机盐的1wt％～90wt％，优选为30wt％～60wt％。 3.根据权利要求1～2任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述催化剂与所述式(II)所示的化合物的摩尔比为0.01～2：1，优选为0.2～1.0:1，进一步优选为0.4～0.6:1。 4.根据权利要求1～3任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，反应溶剂为苯腈、DMF、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或环丁砜中的一种或多种，优选为二甲基亚砜。
有机化学课后习题参考答案(汪小兰第四版)-第12章
含氮化合物 12.1 写出分子式为C4H11N 的胺的各种异构体，命名，并指出各属于哪级胺。 NH 2 butan-1-amine NH 2 2-methylpropan-1-amine NH 2 2-methylpropan-2-amine NH 2 * butan-2-amine H N * N -methylpropan-1-amine N H diethylamine N N ,N -dimethylethanamine 12.2 命名下列化合物或写出结构式 a. CH 3CH 2NO 2 b. NO H 3C c.NHC 2H 5 d. H 3C N 2+ Br － e. Br NHCOCH 3 f. CH 3CH 2CH 2CN g. NHNH 2 O 2N h. H 2NCH 2(CH 2)4CH 2NH 2 i. NH O O j. (CH 3CH 2)2N--NO k. C 6H 5CH 2 N CH 3CH 3 C 12H 25 + Br － l.胆碱 m. 多巴胺 n. 乙酰胆碱 o. 肾上腺素 p. 异丁胺 q. 胍 r. CH 3CH 2N(CH 3)2 答案： a. 硝基乙烷 b. p —亚硝基甲苯 c. N －乙基苯胺 d. 对甲苯重氮氢溴酸盐或溴化重氮对甲苯 e. 邻溴乙酰苯胺 f. 丁腈 g. 对硝基苯肼 h. 1,6－己二胺 i. 丁二酰亚胺 j. Ｎ－亚硝基二乙胺 k. 溴化十二烷基苄基二甲铵
[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH－m.HO HO CH2CH2NH2n. l.[(CH3)3N+CH2CH2OCOCH3]OH－ o.HO HO CH(OH)CH2NHCH3p.(CH 3 )2CHCH2NH2r.N,N--二甲基乙胺 q.H 2 N-C-NH2 NH 12.3 下列哪个化合物存在对映异构体？ a.CH 3NHCH2CH2Cl b.(C H3)2N +(C H 2 C H2C l)2C l－ c.N CH 3 d.CH2CHCH3 NH2 答案： a, d存在。但a 的对映异构体在通常条件下很容易相互转化。 12.4 下列体系中可能存在的氢键： a. 二甲胺的水溶液 b. 纯的二甲胺 答案： O H H O H H N H3C H3C H N H3C H3C H H3H3 H3H3Ⅰ Ⅱ Ⅲ a中有ⅢⅡⅠⅠ 三种氢键 b.中只有一种氢键 H H 12.5 如何解释下列事实？ a.苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同。 b.下列化合物的pK a为 O2N NH2NH 2 H3C NH2 pK b=13.0pK b=9.37pK b=8.70 答案： a. 因为在苄胺中，Ｎ未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基 胺基本相似。 O2N NH2--NH2 H3C NH2--NH 2 中，硝基具有强的吸电子效应。中N上孤对电子更多地偏向苯环，所以与苯胺相比,其碱性更弱。 b. 中，甲基具有一定的给电子效应，中N上 而 所以与苯胺相比,其碱性略强. 使电子云密度增加， 12.6 以反应式表示如何用（+）－酒石酸拆分仲丁胺？ 答案：
邻氯苯基环戊基酮原料邻氯苯甲酰氯的合成
首先搭建回流反映系统，把10000mL三口烧瓶左右两边的两个口用打有孔的橡胶塞塞住，注意孔不要太大，太大容易漏气。这两个口，其中一个口的橡皮塞孔里插上温度计，温度计为200度温度计。另一个口的橡皮塞孔里插上玻璃搅拌棒。在三口烧杯中间的那个口上插上球型冷凝管,冷凝管可以用铁架台固定好，以免反应过程重量增加而歪倒。球型冷凝管两头侧边的两个小弯头口分别接上橡胶皮管，注意：下面的那个皮管是进水口，接上水龙头或者水泵或者直接套在其他的水管上向冷凝管里面打入冷水，此时打入的水温度越低越好。上面的那个皮管是出水口，冷凝过的温水就会从这个口流出，出水口皮管放在下水道口就可以了。进水口，出水口千万不要搞错，否则没有冷却效果。一切准备就绪就可以开始做了。 由基础原料邻氯苯甲酸制取，只需要一步氯化即可，带上防酸口罩（可用湿口罩代替）和耐酸手套，和其他一些防护工具，以邻氯苯甲酸为基准，用电子秤称取邻氯苯甲酸200克，称取苯基甲胺砜320克，然后先将200克邻氯苯甲酸投入带有搅拌设备，温度计，球型冷凝管的10000ml三口烧瓶内（三口烧瓶的大小自己根据情况来定），在一边搅拌一边加热的条件下，在苯基甲胺砜半个小时内加入320克苯基甲胺砜，加热的时候温度由室温慢慢升高，直到苯基甲胺砜全部加完，然后继续升高温度，使混合体系溶液加热到沸腾。
为了方便只要反应一开始加热，冷凝管进水口就开始进水就可以了。一直到混合体系溶液加热到沸腾的时候，液体气化后升入到冷凝管，沸腾气体在冷凝管遇冷后回流到烧瓶中，重新受热再气化，再在冷凝管遇冷后回流到烧瓶中，这样循环往复的气化-液化。在这个条件下回流加热反应四百分钟。为了能将蒸气完全冷凝下来回流到烧瓶，就需要提供较大的冷凝管内外温差，所以这个时候冷却液温度越低冷凝效果越好，零度以下的更好。冷凝管的长度也是越长冷凝效果越好，一般球型冷凝管有4～9个球泡，其中以五球和六球冷凝管最为常用。除此之外，冷凝液体水的速度越快冷凝效果越好。整个反应过程应该保持一个好的，通畅的回流，并确保没有太多的蒸气冒出冷凝管！混合物加热煮，回流四十分钟以后，让反应体系温度慢慢降温，冷却至20℃。此时再把回流冷凝管系统拆除。然后把混合溶液慢慢转移到圆底蒸馏烧瓶中，放进加热套，然后慢慢加热到氯化亚砜的沸点，蒸去反应体系中没有反应完的苯基甲胺砜。此时的蒸馏和上面的回流反应系统原理基本相同。只要在圆底蒸馏烧瓶上安装上蒸馏头，在蒸馏头上方插一根温度计用来测温度。蒸馏头另一口接球型冷凝管，冷凝管另一开口与导引管相连再与接收烧瓶连接，注意各个接口一定要密封，不要漏气，当加热到沸腾的时候，混合体系蒸汽本身轻而且越来越多当然会往上走，当进入冷凝管后，气体遇冷液化，流到收集容器当中。
酰氯的制备方法
酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用，主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。酰氯是最活泼的酰基化试剂，极限结构的共振杂化体。 这种共振效应稳定了整个分子，也加强了羰基碳原子与离去基团的键。共振效应是一种稳定效应，它依赖于成键原子轨道的交盖，酰氯受这种共振的影响可能是最小的，因为这种共振需要碳原子的2p轨道与氯原子的3p轨道交盖，这两种轨道的大小不同，它们之间的交盖不大，对Cl 来说，结构(Ⅱ)的贡献不大，酰氯由于共振影响而受到的稳定作用是最小的，因此，酰氯是最活泼的酰基化试剂。在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。 目前，制备酰氯的方法最常用的SOCl2，三氯化磷，五氯化磷，三光气等，本文对几种方法进行论述。 1二氯亚砜法 1.1二氯亚砜在酰氯制备中的应用 脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸，有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯，催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合，然后再与羧酸反应生成酰氯。 (1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯，产率96%。 (CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl (2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。 这两种产品主要用于有机合成，是目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯二甲酸二异辛酯的合成原料。 (3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。 该产品主要用于有机合成以及医药，染料中间体的合成。 (4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯，用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯，这4种产品常用于医药中间体的合成。 CH3(CH2)n COOH→(SOCl2)→CH3(CH2)n COCl n=4-20 (5)硬脂酸和氯化亚砜反应制得的硬脂酸酰氯可用于合成护肤品，双硬脂酸曲酸脂和制备造纸工业的中性施胶剂——烷基烯酮二聚体(AKD)。 (6)有机磺酸在催化剂存在下与氯化亚砜反应一般生成磺酰氯也可由有机磺酸钠直接与氯化亚砜反应生成磺酰氯。 1.2氯化亚砜在制备酰氯中的优、缺点 利用氯化亚砜制备酰氯反应条件温和，在室温或稍加热即可反应。产物除酰氯外其他均为气体，往往不需提纯即可应用，纯度好，产率高。如果所生成酰氯的沸点与氯化亚砜的沸点相近，与氯化亚砜不宜分离；另外此方法氯化亚砜用量大，生产成本高，且设备腐蚀严重。 2三氯化磷法 (1)丙酸与三氯化磷反应生成丙酰氯，反应式如 下： CH3CH2COOH→(PCl3)→CH3CH2COCl 丙酰氨主要用于合成抗癫痫药甲妥因、利胆醇、抗肾上腺素药甲氧胺盐酸盐，在有机合成中用作丙酰化试剂。 (2)月桂酸与三氯化磷反应生成月桂酰氯，反应如下： 3C11H23COOH+PCl3→3C11H23COCl+H3PO3 本品用于合成过氧化十二酰，月桂酰基多缩氨基酸钠。 (3)油酸与三氯化磷反应制得油酰氯，反应如下： CH3(CH2)7(CH2)7COOH PCl3CH3(CH2)7(CH2)7COCl >C=<→>C=C< H H NaOH H H 本品主要用于有机合成中间体，用它可以制得净洗剂LS(C25H40NnaO5S)，204洗涤剂等。 用三氯化磷制备酰氯时，适用于制备低沸点酰氯，因反应中生成的亚磷酸不易挥发，可方便蒸出酰氯。
有机化学习题册习题解答
有机化学习题册习题 解答 Revised on November 25, 2020
习题解答 第1章绪论 1．价键理论和分子轨道理论都是关于分子如何构成的理论。价键理论主要关注于σ键和π键的形成，通过研究受成键情况影响的轨道形状描述分子的形状。分子轨道理论研究电子在整个分子中的运动状况，用成键轨道、非键轨道和反键轨道来描述分子的形成。 2．u=78/12+1=6, C6H6 3．均裂，发生游离基型反应，异裂，发生离子型反应。 第2章烷烃 1．（1）3-甲基戊烷（2）3-甲基-3-乙基己烷 2． 3．（1）CH 3 C CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 2,2- 二甲基丁烷 （2） CH 2 CH 3 C 2 H 5 C CH CH 3 CH 3 C H 3 2, 3- 二甲基3-乙基戊烷 （3） CH CHCH 3 CH 3 CH 2 CH CH 3 CH 3 (CH 3 ) 3 C 2,2,3,5,6-五甲基庚烷 4．（1） CH 3 C CH 3 CH 3 CH 3 （2）CH2CH2 C H 3 CH 3 CH 2 （3） CH 2 CHCH 3 3 C H 3 （4） CH 3 C CH 3 CH 3 CH 3 5． (1)
第3章烯烃与红外光谱 1．答： （1） 1-己烯（2） 2-己烯（3）己烯 （4） 2-甲基-1-戊烯（5） 3-甲基-1-戊烯（6） 4-甲基-1-戊烯（7） 2-甲基-2-戊烯（8） 3-甲基-2-戊烯（9） 4-甲基-2-戊烯 CH3CHC=CH2 CH3 CH3CH3CCH=CH2 3 CH3 CH3C=CCH3 CH3 CH3 CH3CH2C=CH2 CH2CH3 (10) 2,3-二甲基-1-丁烯（11）3,3-二甲基-1-丁烯 (12) 2,3-二甲基-2-丁烯 (13) 2-乙基-1-丁烯 其中（2）、（3）、（8）、（9）有顺反异构。 2．答：（1）（2） (3) (4) (5) (6) (7) 3．答：无顺反异构 4．答： 5．答： 1）Cl I 2）500 Cl ClOH ℃ 3）OH 4） or 5） Br 第4章炔烃与共轭双烯 1．答： （1）2，2，5－三甲基－3－己炔 （2）1，3－己二烯－5－炔
苯甲酰氯的合成方法大全综述
苯甲酰氯的合成方法 摘要叙述了苯甲酰氯的物理性质和化学性质，介绍了实验室中合成苯甲酰氯和工业生产苯甲酰氯的方法，探讨了苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下反应制备苯甲酰氯时影响苯甲酰氯产率的主要因素, 确定了最适宜的反应条件,即：苯甲酸与三氯苄配比以1：1为最佳，反应温度控制在110℃左右时为宜，使用三氯化铁为催化剂苯甲酰氯的产率最高，催化剂的用量以0.25 % 为宜，反应时间以60分钟为最好。 关键词苯甲酰氯；合成；苯甲酸 Synthesis Methods of Benzoyl Chloride Abstract Describes the physical and chemical properties of benzoyl chloride, introduced the methods of laboratory synthesis of benzoyl chloride and industrial production of benzoyl chloride, discussed the main factors effecting benzoyl chloride production in reaction preparation of benzoyl chloride of benzoic acid and benzyl trichloride under the action of catalyst of ferric chloride, determined the optimum reaction conditions, that is:benzoic acid and benzyl trichloride ratio of 1:1 is the best, reaction temperature control at 110 degrees Celsius is appropriate, the rate of benzoyl chloride is highest when using ferric chloride as catalyst, the appropriate amount of catalyst is 0.25 %, the reaction time is 60minutes for the best. Keywords Benzoyl chloride; Synthesis; Benzoic acid 1 前言 苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、香料和助剂等的合成中。苯甲酰氯还是重要的苯甲酰化和苄基化试剂。苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。 2 苯甲酰氯的物理性质 苯甲酰氯是一种无色透明液体。有强烈的刺激气味。熔点- 1. 0 ℃,沸点197. 2 ℃,相对密度 1. 2120 (20 ℃)。苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。 3苯甲酰氯的化学性质 苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。苯甲酰氯可以发生水解作用、还原反应、胺化反应、酯化反应、缩合反应、氯化反应等化学反应。 4苯甲酰氯的实验室合成法 目前常用的合成苯甲酰氯的方法主要有以下几种：
羟亚胺的Semipinacol重排反应与改进探究演示教学
羟亚胺的 S e m i p i n a c o l重排反应与改进探究
一：羟亚胺下游产品合成方法的简介：当前由干燥结晶的物理方法提取转向用化学法合成。前几年，国内羟亚胺下游注射液非法流失问题一度非常突出。究其原因，就是犯罪分子将羟亚胺下游注射液经过干燥结晶的简单方法提取羟亚胺下游，随着此类案件的增多，国家有关部门加大了羟亚胺下游注射液的管理力度，犯罪分子非法获取羟亚胺下游注射液变得困难后，继而转向用化学法合成羟亚胺下游。近两年，采用化学法制造羟亚胺下游犯罪活动频繁发生，需要引起高度重视。 目前，生产邻氯苯基环戊酮的基本方法有十多种，原料易获得的制造方法相对麻烦一些。比如以邻氯苯甲酸，邻氯苯甲酰氯，溴代环戊烷，环戊醇，环戊烷，环戊酮等等都可以作为主要原料，但其中最简单的，也是目前比较常见的有两种方法的主要原料就是邻氯苯甲酰氯，溴代环戊烷格式试剂法。技术含量并不高，原料很容易找到，化学合成只需要在实验室就能完成，方便易行、易分散、易隐蔽，成本低
廉而售价较高。利润丰厚。“具有初中化学水平的人，如果拥有制做配方，在家就能够生产成品。”对于文化程度不高的高中文化，初中文化，小学文化人员来说，这些技术也是容易学会的。生产出来的产品成色也挺好好，量也大。但现在盐酸羟亚胺，邻酮管控严格，不容易买到。因此就要得我们自己生产了。从生产角度来讲，氯胺酮技术相对简单，从盐酸羟亚胺到氯胺酮只需要重排既可以，反应加结晶一天就可以出来。从邻酮做也不算太难。氯胺酮的整个技术路线：包括需要的设备，原料、配料比、反应时间、反应温度、操作要点细节、注意事项等，内容具体详细通俗易懂。 两种常用的制作方法：制造邻氯苯基环戊酮的第一种方法是：现代工厂都以邻氯苯甲酰氯作为主要原料，以无水三氯化铝作为催化剂、环己烷与二氯乙烷作为溶剂、戊烷和苯作为基团转换剂，与环戊烯发生加成反应，然后经蒸馏提纯而得到邻氯苯基环戊酮。后面就可以再溴化胺化、中
温和条件下苯甲腈催化加氢制苄胺
2011年第8期精细化工原料及中间体技术贸易 DY-9201杀菌剂 一、产品和技术简介： DY-9201杀菌剂是新型高效杀菌剂，其活性组份为5-氯-2-甲基异噻唑酮-3，与美国ROAM，HAAS公司八十年代末开发的KATHON WT的杀菌剂相似。该产品具有广谱性、使用浓度低、杀生力强、杀菌速率快、药效持续时间长、剥离性能好、适用于较宽的酸碱度、毒性小，且易被环境降解为无毒物，长期使用不会造成环境污染。 二、应用范围： 广泛用于化工、石油、冶金、发电等部门的工业循环冷却水体系的杀菌灭藻，推广前景极为广阔。 三、生产条件 间歇式生产，没有高温高压，生产易控制。 四、成本估算： DY-9201杀菌剂活性组份为1．5％，售价1．5万元，每吨产品可配制6吨1．5％的杀菌剂，售价9万元，成本为2．8万元。 五、投资规模： 设计100吨／年，一般投资130～150万元，厂房800M2。 六、市场与效益： 全国十六家化肥厂需915吨，全国石化公司企业需1250吨，辽河油田需要250吨，加上造纸、发电、冶金行业，全国每年大约需5000吨以上。 如年产100吨产品，可配制600吨1．5％的杀菌剂，产值900万元，创利600万元左右。 七、提供技术的程度和合作方式： 该项目通过小试、中试实验，已经进入到工业化生产阶段，供应用途径。提供技术转让。 柴油非加氢深度脱硫 一、产品和技术简介： 柴油是石油炼制工业中最重要的产品之一，而柴油中的硫化物燃烧生成SO x是汽车尾气中的主要污染物之一。目前，欧美发达国家对柴油的硫含量限制在10×10-6，我们国家也正在从2000×10-6分阶段和分地区地逐步降低硫含量，与国际接轨。柴油中硫化物多以稳定的芳香性化合物存在，脱除难度较大。我们采用非加氢方式通过化学及物理方法，可使柴油达到深度脱硫。本技术优势在于，反应条件温和，无废物，可进行固定床催化连续化反应。适合大中型企业，同时也可与加氢脱硫工艺进行配套使用，进一步进行深度脱硫。 二、应用范围： 柴油深度脱硫。 三、生产条件： 密闭、耐温和耐压的不锈钢（或树脂内衬）固定床催化连续化反应装置，在产量不高时，可用间歇反应装置。 四、成本估算： 根据不同初始含硫量，每吨汽油的成本增加约为50~100元。 五、投资规模： 起点为100万元，随生产规模的加大，投资量也会相应增加。 六、市场与效益： 具有极大的市场前景。 七、提供技术的程度和合作方式： 实验室成果。本项目为最新成果，自主开发研制，希望与大型企业迅速展开全面的工业化合作。 温和条件下苯甲腈催化加氢制苄胺 一、产品和技术简介： 苄胺是一种有重要用途的化工中间体。苄胺主要由苯甲腈催化还原制得。常规的加氢使用Ni基催化剂，存在压力高、收率低等问题。本课题组采用新型镍基催化剂在40℃、2.0MPa的温和条件下高选择性地制备了苄胺，收率大于96％。具有良好的工业化前景。 二、应用范围： 苄胺广泛用干合成药物、染料、人造树脂，也可用来做抗腐蚀抑制剂及功能性添加剂、橡胶和塑料固化的熟化剂等。 三、生产条件： 需要有耐压2．0MPa的不锈钢高压釜，苯甲腈和氢气气源。 四、成本估算； 原料成本在1.6万元／吨左右，新工艺反应条件温和，设备及能耗小，催化剂使用寿命长，生产成本明显低于传统工艺。 五、投资规模： 视实际情况决定，但是需要有氢气资源，需要合作方有市场优势。 六、市场与效益： 苄胺市场销售良好。 七、提供技术的程度和合作方式： 转让放大成果，可以承包到工业化成功。 53 --
13-14-1有机化学B复习-答案
2013年有机化学B复习题 一、单项选择题 1. 下列环烷烃中加氢开环最容易的是: ( ) (A) 环丙烷 (B) 环丁烷 (C) 环戊烷 (D) 环己烷 2．下列化合物酸性次序由强至弱排列正确的是（） ①Cl2CHCOOH ②CH3COOH ③ClCH2COOH ④ClCH2CH2COOH (A) ②＞①＞③＞④(B)②＞④＞③＞①(C) ①＞④＞③＞②(D) ①＞③＞④ ＞② ROOR 3. (CH3)2C=CH2 + HCl 产物主要是: ( ) (A) (CH3)2CHCH2Cl (B) (CH3)2CClCH3 (C) CH3CH2CH2CH2Cl (D) CH3CHClCH2CH3 4．(CH3)2CHCH2CH3最易被溴代的H原子为: ( ) (A) 伯氢原子 (B) 仲氢原子 (C) 叔氢原子(D) 没有差别 5．下列基团按“次序规则”排列，它们的优先次序是（） ①–CH2CH(CH3)2②-CH2CH2CH2CH3③-C(CH3)3 ④-CH(CH3)CH2CH3 (A)②>①>③>④(B) ④>①>③>②(C) ③>④>①>② (D) ③>①>④>② 6．光照下，烷烃卤代反应是通过哪种中间体进行的：( ) (A)碳正离子(B) 自由基(C) 碳负离子(D) 协同反应，无中间体 7.下列化合物是内消旋体的是（）
8 下列化合物中哪个有顺反异构体? ( ) (A) CHCl =CHCl (B) CH 2=CCl 2(C) 1-戊烯 (D) 2-甲基-2-丁烯 9．下列碳正离子的稳定性由大到小的顺序是（） ① ② ③ ④ (A)②>①>③>④(B) ①>④>③>②(C) ③>④>①>② (D) ③>①>④>② 10.实验室中常用Br 2的CCl 4溶液鉴定烯键,其反应历程是:( ) (A)亲电加成反应 (B)自由基加成(C)协同反应 (D)亲电取代反应 11．下列化合物进行硝化反应的速率按由大到小的顺序排列正确的是 ①苯 ②硝基苯 ③甲苯 ④ 氯苯 （A ）①②③④(B)①③④②(C)②①③④(D)③①④② 12．威廉森合成法可用于合成：（ ） A 混合醚 B 卤代烃C 伯胺D 高级脂肪酸 13. 某烯烃经臭氧化和还原水解后只得CH 3COCH 3,该烯烃为: ( ) (A) (CH 3)2C =CHCH 3 (B) CH 3CH =CH 2 (C) (CH 3)2C =C(CH 3)2 (D) (CH 3)2C =CH 2 14. 分子式为C 7H 14的化合物G 与高锰酸钾溶液反应生成4-甲基戊酸,并有一种无色气体逸出, G 的结构式是: ( ) (A)(CH 3)2CHCH 2CH 2CH =CH 2(B) (CH 3)3CCH =CHCH 3 (C) (CH 3)2CHCH =C(CH 3)2(D) CH 3CH 2CH =CHCH(CH 3)2 15. 丙炔与H 2O 在硫酸汞催化作用下生成的主要产物是: ( ) (A) CH 3CH 2CHO (B) CH 3COCH 3(C) CH 3CHCH 2 OH (C) CH 3 CHCHO A) CH 3CH 2CHO (B) CH 3COCH 3(C) CH 3CHCH 2OH (C) CH 3CHCHO (D) A) CH 3CH 2CHO (B) CH 3COCH 3(C) CH 3CHCH 2OH (C) CH 3CHCHO
【请教】氯化亚砜的酰氯化问题 - 有机交流 - 小木虫论坛 - 学术科研
【请教】氯化亚砜的酰氯化问题 - 有机交流 - 小木虫论坛 - 学术科研.txt什么叫乐观派？这个。。。。。。就象茶壶一样，屁股被烧得红红的，还有心情吹口哨。生活其实很简单，过了今天就是明天。一生看一个女人是不科学的，容易看出病来。【请教】氯化亚砜的酰氯化问题 我在做对硝基苯甲酸的进行氯化, 由于对硝基苯甲酸是固体, 而且产物对硝基苯甲酰氯也是固体反应时间特别长 主要有两个问题： 1. 不知道如何选择溶剂, 如果有合适的溶剂应该在很短时间内完成的,而且如果选用氯化亚砜作溶剂比较浪费反应时间达到40小时,不知道大伙有没有好的方法？ 2. 氯化亚砜在做氯化的时候可不可以回收呀？ 用二氯乙烷，60度反应，固体近全溶后再反应半小时，一般四小时即可。旋蒸出去一半左右溶剂（SOCl2基本已干净），后进行下步反应。 请问是不是做过这个物质呀？我们也是固体溶解就可以停止反应了, 不知道可以不？ 这个反应不是用二氯亚砜回流，DMF催化么！ 没有用他催化 我是用二氯亚砜80°回流反应一天，然后再减压蒸馏出二氯亚砜的。 二氯亚砜我都没有回收。二氯亚砜应该要蒸得很干吧，否则会影响下一步反应的呀。 80度的时候反应一天可能固体还没有完全溶解吧？我用的是甲苯回流过夜 ,用氯仿回流2小时就可以了 对硝基苯甲酰氯的合成 我想用对硝基苯甲酸和氯化亚砜合成，但是反应有氯化亚砜必须除干净，大家有什么方法吗？硝基苯甲酸不能用二氯亚砜酰氯化的，根本都上不去（一点不反应），不信你试一试。切记硝基对苯系物的邻对位的影响很大，不是一般的大。用五氯化磷才能做成酰氯，分子比为1:1.2，五氯化磷过量，生成物中有三氯氧磷。先把两种固体加入，加热融化后开搅拌，当然也能先开搅拌，反应完后蒸出三氯氧磷即可，最后蒸出对硝基本甲酰氯 不知道你有没有试过加热？我做过一个间硝基的，直接用氯化亚砜作为溶剂，室温把羧酸加入其中是不反应的，升温至60℃左右反应开始，产生气泡。大约2h后气泡不再产生，反应停止。此时蒸除多余的氯化亚砜即可。 可用对硝基苯甲酸和草酰氯常温下反应，草酰氯沸点很低，也很好除去 用对硝基苯甲酸和氯化亚砜很好合成的啊文献也有我也做过 mixture of 4-nitrobenzoic acid 8 (150.0 g, 0.9 mol) and thionyl chloride (210 ml) was stirred under reflux for 5 h. The mixture was then condensed under reduced pressure, and a yellow solid (166.8 g) was obtained with a yield of 99.8%. The product was sufficiently pure to proceed to the next step. 本人参考资料，用二氯亚砜作为氯化剂，DMF一滴作为催化剂。回流反应一段时间后进行减压蒸馏处理，遇到以下问题:减压过程中，一直没有固体析出。请问这种情况正常吗？正常的
语音合成技术及应用
目录 摘要 (1) 关键词 (1) Abstract (1) Key words (2) 引言（或绪论） (2) 1 语音合成技术及其发展 (3) 1.1 语音合成技术 (3) 1.2 语音合成技术的发展 (4) 2 语音合成的关键技术 (5) 2.1 语音合成技术简介 (5) 2.2 TTS系统的组成 (5) 2.2.1 文本生成 (6) 2.2.2韵律的生成 (6) 2.2.3 语音生成 (6) 3 汉语语音合成技术的难点 (7) 3.1汉语语音的特征 (7) 3.2汉语语音合成的难点 (7) 4 语音合成技术的应用 (8) 5 总结 (9) 致谢 (9) 参考文献 (9)
语音合成技术及应用 电子信息工程学生刘志坚 指导教师杨尚国 摘要：现代社会已经进入数字化信息时代,网络技术和多媒体技术获得迅猛发展,计算机与人之间的交互日益频繁。如何使电脑具有类似于人一样的听、说能力,成为自90年代以来信息产业的研究热点。要建立一个具有听、说能力的计算机语音系统,必需的两项关键技术就是语音识别技术与语音合成技术。同语音识别技术相比,语音合成技术相对成熟一些,是该领域中近期最有希望产生突破性进展并形成产业化的技术,而汉语语音合成的实用化更将成为中国计算机产业的下一个亮点。介绍信息技术处理领域的一项前沿技术——语音合成技术。简述了语音合成技术的发展历史以及目前国内外在此研究领域的最新成果。讨论了在语音合成技术中用到的一些方法并对这些方法作了简单地分析。简述了语音合成技术的基本工作原理以及从文字信息到语音输出的工作流程。对于当前语音合成中热点的文本分析、韵律生成、语音合成三项关键技术进行了剖析,并针对中文的文语特点,指出了中文语音合成技术的难点所在。简介了语音合成技术的应用领域。 关键词:语音合成语音识别文语转换系统汉语文语转换系统TTS技术
邻氯苯基环戊酮的性质与合成原理工序
邻氯苯基环戊酮的性质： 邻氯苯基环戊酮（o-Chlorophenyl cyclopentyl ketone），是氯胺酮的中间体，属于中国一类管制易制毒化学品。分子式：C12H13ClO分子质量：208.69性状：淡黄色液体。沸点：96-97℃(0.3mmHg)Hp值：中性 邻氯苯基环戊酮的用途： 邻氯苯基环戊酮是制造毒品氯胺酮的前体原料，其主要用途是制造羟亚胺后进一步加工提炼成氯胺酮。氯胺酮是苯环己哌啶（PCP）的衍生物，俗称“K粉”、“K仔”或“K他命”，长期滥用氯胺酮会产生幻觉，并引起脑部永久伤害。氯胺酮最直接前体是羟亚胺，羟亚胺只需加热即可合成氯胺酮，是毒贩加工氯胺酮的首选原料。由于羟亚胺加工工艺简单、原料获取容易、无需专业设备，非法制造盐酸羟亚胺快速发展蔓延。非法加工氯胺酮和羟亚胺的原料均为邻氯苯基环戊酮。 邻氯苯基环戊酮的合成路线介绍： 从基础化工原料做起一般有两条工艺路线。一条是以邻氯苯甲酰氯为主要原料，以无水三氯化铝作为催化剂、苯和1,2-二氯乙烷作为溶剂、与环戊烯发生加成反应，经一系列后处理，然后经减压蒸馏提纯而得到邻氯苯基环戊酮。再溴化、胺化、水解、成盐，再与苯甲酸乙酯扩环重排分子，后得到氯胺酮。还有一条路
线是邻氯苯腈为主要原料，通过溴代环戊烷，镁粉，乙醚或者四氢呋喃，合成格氏试剂环戊烷基溴化镁，然后加入邻氯苯晴，经减压蒸馏提纯得到邻氯苯基环戊酮，后面就与前面一样做了。因此邻氯苯基环戊酮也就成了合成盐酸氯胺酮的重要中间体，也是各步反应的关键一步，以邻氯苯甲酰氯为主要原料的方法，收率低，质量时好时坏，不稳定，操作麻烦。以邻氯苯腈为主要原料的方法，格氏试剂合成,特别怕水，对无水环境要求苛刻。要在无水和无氧的环境下，用惰性气体（氮气，氩气）做保护进行反应，溶剂要求十分严格,而且对温度要求比较高，温度控制不好，活性很强，不容易停留在酮这一步，会进一步反应成醇或醛，实际操作比第一种方法困难。两者相较对比一下，还是前者容易简单一些，因此我们实验室主要试验了以邻氯苯甲酰氯为主要原料的方法。而以邻氯苯甲酰氯为主要原料合成邻氯苯基环戊酮这个工艺技术，也经历了第一代，第二代，第三代的改进。最早在上世纪20年代，工艺中用的是苯，后来技术工艺改进后，采用环己烷，这个大多资料是用环己烷作还原剂的，把脱去氯化氢之后的双键还原成单键。环己烷还原性非常强，不但能还原羰基还能还原硝基，酯基，卤素等等。而现在最新工艺都改成氢气还原了，傅克化加成反应后，氢气还原反应，收率可以达到85%，反应结束后的后处理就大同小异了。前期的加成很简单，主要是后期的脱氯化氢和还原双键。因为很多人对化学方面的知识懂得不是太多，再加上高压加氢操作不当，就会出现爆炸等重大事故，因此