增粘树脂及其制备方法
增粘树脂及其制备方法和该增粘树脂制得的橡胶
特征：增加改性处理步骤，加入一元酚作为改性剂，有机酸作为催化剂
原料：芳香族化合物：二甲苯、奈、甲基萘、二甲基奈、联苯等1环或2环的芳香族烃
甲醛类：甲醛、福尔马林、多聚甲醛
改性剂：对叔丁基苯酚,占反应液5~50% （对甲酚、对氯苯酚、对溴苯酚、苯酚、对苯基苯酚等一元酚）
催化剂：对甲基苯磺酸，占混合液0.1~2‰（草酸、柠檬酸等有机酸）
制备方法：
在酸催化剂存在下，使芳香族化合物与甲醛类反应，包括芳香族化合物与甲醛类缩合反应步骤，对过量的酸的分离步骤、过量甲醛类的蒸馏步骤。经过上述步骤处理后，进行改性处理步骤：向反应液中加入一元酚和有机酸得到混合液，并对混合液进行升温和保温，然后蒸馏至无馏分，制得增粘树脂。
升温和保温过程：反应液升温至100℃~120℃时保温30分钟，升温至150℃~180℃时保温30分钟，再升温至180℃~200℃时保温60分钟，升温至180℃~220℃时进行整理至无馏分。产品特性：
保持期长、耐湿和耐高温等优点，应用后橡胶具有高的拉扯伸长率和撕裂强度等优点。
树脂粘度范围：70~130mPa?S
制得橡胶的扯断伸长率%为700~750，撕裂强度71~80KN/m
酚醛树脂对NBR性能的影响
酚醛树脂结构上的薄弱环节是酚羟基和亚甲基容易氧化, 耐热性能受到影响。
酚醛树脂的加入对混炼胶加工性能无太大影响。
酚醛树脂补强NBR 的效果主要取决于硫化交联网络的完善程度。一般认为,酚醛树脂与固化剂,如HMT 等交联形成的网络与胶料网络重叠,即酚醛树脂网络能够与胶料网络形成互聚合物网络( IPN) ,从而起到对橡胶补强的作用。
对于加补强填料的胶料,滞后是造成生热的主要原因。填料有较窄的分子尺寸分布会导致较高的滞后, SP6600 经腰果壳油改性后,相对分子质量增大,而且相对分子质量分布变宽,加上SP6600 能与NBR 形成良好的三维网络结构这就使SP6600 补强NBR 硫化胶在动态压缩状态下滞后损失较小,因此具有较好的动态压缩性能。
酚醛树脂在轮胎中的应用
橡胶用助剂在硫化之前混入胶料中，用于提高胶料自粘性的树脂为酚醛清漆类, 尤其是对辛基酚甲醛树脂, 这种树脂多以浆状或片状形式提供。
具有以下特点的高性能树脂：粘着性好,有利于提高胶层之间的粘合性，在长时间及各种条件下粘性保持稳定。
改性酚醛树脂DHJH—D在巨型全钢工程机械子午线轮胎下三角胶中的应用
全钢工程机械子午线轮胎三角胶包括上三角和下三角胶两部分。上三角胶硬度低，要求胶料具有较好的柔性、耐屈挠且生热低，而下三角胶硬度较高、挺性大，以抵抗胎圈部位的屈挠变形。全钢工程机械子午线轮胎下三角胶硬度一般为85～92度。
改性酚醛树脂DHJH—D理化性能基本达到进口改性酚醛树脂SP一6701水平。两种树脂对胶料的增硬作用基本相同，胶料硫化特性和硫化胶物理性能相差不大。
生产配方：NR 100，炭黑N375 66，氧化锌3.5，硬脂酸2，树脂204 4，树脂SP-6701 10，防老剂4020／RD 3，芳烃油5，促进剂Hexa-80 1.2，促进剂NS 1.2，硫黄3.5，其它5。
试样制备
(1)小配合试验
小配合试验胶料采用两段混炼工艺，一段混炼在1.57 L密炼机中进行，转子转速为115r?min-1，压砣压力为0.35 MPa，加料顺序为生胶→小料→炭黑→一芳烃油；二段混炼在开炼机上进行，辊筒速比为1：1.4，混炼前胶料停放16 h，
加料顺序为：一段混炼胶→硫黄和促进剂。
(2)大配合试验
大配合试验胶料采用三段混炼工艺，一段混炼在BB370型密炼机中进行，转子转速为60r?min-1，压砣压力为0.60 MPa，排胶温度控制在(155士5)℃，加料顺序为：生胶→小料→3／4炭黑→芳烃油；二段混炼在BB370型密炼机中进
行，转子转速为40 r?min-1，压砣压力为0.60 MPa，排胶温度控制在(145±5)℃，加料顺序为：一段混炼胶→1／4炭黑；三段混炼在GK270型密炼机中进行，转子转速为20 r?min-1，压砣压力为0.60 MPa，排胶温度控制在(95士5)℃，加料顺序为：二段混炼胶→硫黄和促进剂。各段混炼胶停放时间均不少于4 h。
改性酚醛树脂在子午线轮胎三角胶中的应用
妥尔油改性酚醛树脂（牌号SP6701）和腰果油改性酚醛树脂（牌号SP6700），美国十拿国际公司产品。
在子午线轮胎下三角胶中加入腰果油改性酚醛树脂，可提高硫化胶的邵尔A型硬度和100%定伸应力，但其配方成本略高；而加入妥尔油改性酚醛树脂，可延长胶料的门尼焦烧时间和t10及t95工艺安全性较好。因此在实际生产中，需根据配方设计的胶料硬度要求及设备允许的胶料工艺性能来选择改性酚醛树脂的品种。
配方A：NR 100，炭黑66，妥尔油改性酚醛树脂10，操作油 3.5，促进剂H（六亚甲基四胺）0.8，硫化剂5，其它14.2。
混炼工艺
小配合试验胶料混炼工艺为：NR→1/2炭黑→小料、改性酚醛树脂→操作油→剩余炭黑→硫化剂→打三角包翻炼→薄通2 遍→出片。
大配合试验胶料混炼分三段均在密炼机中进行。一段混炼工艺为：NR、2/3炭黑、改性酚醛树脂及小料→压压砣→50s剩余炭黑→压压砣→20s注油→压压砣→30s提压砣→10s压压砣→100s或160℃排胶。二段混炼工艺为：一段母炼胶→压压砣→40s提压砣→10s压压砣→100s或160℃排胶。三段混炼工艺为：二段混炼胶、硫化剂→压压砣→40s提压砣→10s 压压砣→100s或95℃排胶。
改性辛基酚醛增粘树脂在全钢子午线轮胎配方中的应用
试验配方
试验选用全铜子午线轮胎实用配方。主要成分为：NR 1 0 0 ；炭黑4 5 ；辛基酚醛增粘树脂4 ；促进剂1.4 0；硫黄1.7 5 。
辛基酚醛增粘树脂的化学分析结果见表
改性增粘树脂TKM系列在子午线轮胎中的应用
普通型烷基酚醛树脂( 如普通型对叔丁基酚醛树脂，即2 0 4树脂) ，这种树脂在胶料中具
有较好的增粘效果，但当半成品部件存放时间过长、环境湿度过大或存放温度过高时，胶料粘合性下降很快，使半成品部件返回率高，增加了生产成本。
北京橡胶工业研究设计院着力开发的T KM 系列增粘树脂系多元烷基苯酚甲醛缩合树脂( 改性增粘产品) ，可在苛刻条件下保持良好的增粘效果。B A S F公司的K O R E S I N树脂属烷基苯酚-乙炔型树脂，又称超级增粘树脂。
在整个混炼周期内温度在1 1 0 ～1 4 0 ℃范围内占时较长，高于1 4 0℃的时间很短。TK M- O树脂的软化点为1 2 2 ℃，因此有利于其分散，而K O R E S I N树脂样品为粉末状，质轻易飞扬，且软化点高，不利于分散。
国产辛基酚醛增粘树脂在全钢载重子午线轮胎中的应用
与CIIR相比,BIIR 具有与NR 相容性好、极性大、气密性好的优点,但其加工性能较差。为了改善BIIR的加工性能,在BIIR 内衬层胶配方中加入了辛基酚醛增粘树脂。
辛基酚醛增粘树脂在化学结构上具有以下特征: ①烷基处于酚醛基的对位,树脂分子用对位烷基封端, 因此烷基酚醛树脂具有非热反应性,即在硫化温度下不会发生化学反应; ②烷基上存在叔碳原子, 使烷基成支化结构, 且叔基越多,支化度越高, 树脂与橡胶的相容性越好; ③树脂存在酚羟基的强极性结构, 具有形成氢键的能力。
几种增粘树脂在全钢载重子午线轮胎胶料中的应用
选用辛基酚醛树脂( 2 0 3 ) 、叔丁基酚醛树脂( 2 0 4 ) 、TKM-M及K o r e s i n等增粘树脂进行了化学特性分析和物理性能测试。；增粘树脂Ko r e s i n ，德国B A S F公司产品；增粘树脂T KM -M，北京橡胶工业研究设计院提供；
加入增粘树脂后，可明显提高胶料的工艺粘性及粘性保持率，在本试验研究的几种增粘树脂中以T KM-M 树脂和K o r e s i n树脂的综合粘合性能最佳。
( 2 ) 加入增粘树脂后，胶料的门尼粘度降低，硫化速度加快，门尼焦烧时间缩短( T KM-M 树脂延长门尼焦烧时间) ；同时硫化胶的3 0 0%定伸应力下降，扯断伸长率和扯断永久变形增大，而对其它物理性能的影响不大。
( 3 ) TKM-M 树脂与K o r e s i r i 树脂相比，含前者硫化胶的物理性能较优，而含后者硫化胶的加工工艺性能较好。
叔丁基酚醛增粘树脂对子午线轮胎硬胶料性能的影响
化学分析：叔丁基酚醛增粘树脂的分析结果为：外观浅黄色片状物；软化点1 4 3 -l 5 7 ℃；皂化值≤6 0 ；游离酚≤2%；灰分≤1%
试验基本配方为；橡胶1 00 硫黄2 .0 ；促进剂l .2 ；氧化锌 3.5 ；硬脂酸2.0 炭黑
8 8 防老剂3.5；操作油4.0 增粘树脂变量。
叔丁基酚醛增粘树脂对改善胶料的加工性能是有效的，且对胶料焦烧和正硫化时间无不良影响。
( 2 ) 从胶料的综合性能来看，在子午线轮胎硬胶料配方中加入4份叔丁基酚醛增粘树脂效果最佳。
( 3 ) 在本实验范围内，与石油树脂、烃粘合树脂和叔辛基酚醛增粘树脂相比，叔丁基酚醛增粘树脂增进胶料的粘合性是最为有效的。
特烷基酚醛增粘树脂通过鉴定
特烷基酚醛树脂是对-特辛基酚醛增粘树脂和特丁基酚醛树脂的简称。
该产品与橡胶相容性大,除起改善胶料粘性外,还兼有增塑及软化功能,可减少传统软化剂的用量,同时有助于填充剂的分散,提高胶料的物理机械性能及耐热老化性能。它生产工艺简单,原料易得,投资少,见效快,产品市场潜力大。
该树脂的技术指标为：
（1）特辛基酚醛增粘树脂（TXN）
外观黄色至红褐色透明薄片或粒状物,质脆
软化点(环球法) 85~100℃
酸值（mgOH）25~42
灰分（%）≤0.5
羟甲基（%）≤1.0
②特丁基酚醛树脂
外观黄色至黄褐色片状或粒状
软化点(环球法)(℃) 130~140（Ⅰ型）、142~157（Ⅱ型）
皂化值, mgOH/g，≤60（Ⅱ型）
游离酚,（%）≤2；
灰分（%）≤1；
加热减量（%）≤0.2
萜烯酚醛树脂增粘剂的研究进展
萜烯酚醛树脂是用萜烯将酚醛树脂进行烷基化改性的产物，其外观为淡黄色至棕红色玻璃状透明固体，软化点在6 0~150℃之间，Ga r d n e r色泽大多在1 2 左右，能全部溶解在甲苯等有机溶剂中。
酚醛树脂由于不溶于有机溶剂及植物油中，因此限制了它的应用范围，为了改变这种性能，必须用烷基、松香及桐油对其进行化学改性，诸如对叔丁基酚醛树脂、对叔辛基酚醛树脂、松香改性酚醛树脂和桐油改性酚醛树脂等均在许多应用配方中得到了使用。中国有丰富的松节油资源，用其对酚醛树脂进行化学改性以得到价廉的萜烯酚醛树脂，可望有较强的市场竞争力。
美国S c h e n e c t a d Y公司推出的S P5 5 9 及S P 56 6 系列产品，其软化点分别为1 3 0 ℃及1 1 5℃的萜烯酚醛树脂，与各种聚合物均具良好的相容性，适用作丁苯橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶及再生胶的增粘剂。将其用作氯丁橡胶胶粘剂的增粘剂，能产生很高的粘合强度并具有极好的稳定性”。Al- r e s i n 2 1 4 及AL r e s i n PT2 1 4 树脂也属萜烯酚醛树脂，软化点为6 3 ~7 0C，用作丁苯橡脏、异戊橡胶及丁基橡胶的增粘剂，加量可达2%，可长期保持粘接性，其加工性能好，增塑效果强，可替代对叔丁基酚醛树脂、对叔辛基酚醛树脂用在子午胎的配方中。
几种增粘树脂在全钢载重子午线轮胎胶料中的应用
(荣成国泰轮胎有限公司,山东荣成 264300) 摘要:研究了辛基酚醛树脂、叔丁基酚醛树脂、TK M2M和K oresin等增粘树脂对全钢载重子午线轮胎胶料的增粘效果、硫化特性、工艺性能及硫化胶物理性能的影响。试验结果表明,加入增粘树脂后可明显提高胶料的粘性及粘性保持率,同时胶料的门尼粘度降低,硫化速度加快,硫化胶的300%定伸应力下降,扯断伸长率和扯断永久变形增大。TK M2M树脂和K oresin树脂的综合性能最佳。 关键词:全钢载重子午线轮胎;增粘树脂;粘合强度;工艺性能 中图分类号:T Q33013 文献标识码:B 文章编号:100628171(2000)0720403204 胶料的粘性是轮胎成型工艺所要求的重要性能之一,特别是随着成型设备自动化程度的提高,轮胎半成品部件的成型粘性对改善轮胎成型工艺、减少胎坯质量缺陷起到越来越重要的作用。提高胶料工艺粘性的主要方法是加入增粘树脂。目前用于全钢载重子午线轮胎的增粘树脂种类较多,并且国内外生产商不断推出新产品。为了进一步了解不同增粘树指对胶料性能的影响,选用辛基酚醛树脂(203)、叔丁基酚醛树脂(204)、TK M2M及K oresin等增粘树脂进行了化学特性分析和物理性能测试,现将试验有关情况介绍如下。 1 实验 111 原材料 NR,牌号S MR10,马来西亚产;增粘树脂K oresin,德国BASF公司产品;增粘树脂TK M2 M,北京橡胶工业研究设计院提供;203树脂(A),山西太原有机化工厂产品;203树脂(B)和204树脂(C),荣成东立塑料厂产品;WH J203树脂(D)和WH J204树脂(E),威海京化公司产品;其它材料均为橡胶工业常用材料。 作者简介:林向阳(19682),男,山东荣成人,荣成国泰轮胎有限公司工程师,学士,主要从事全钢载重子午线轮胎的配方设计及工艺管理工作。112 基本配方 基本配方为:NR 100;炭黑 45;活性剂 615;防老剂 117;增粘树脂 3;硫黄 1138;促进剂 113。 113 试验设备和仪器 XK2160型开炼机,大连橡胶塑料机械厂产品;R2100S型硫化仪,孟山都公司产品;X LL2 2500N型强力试验机和X LL2250型拉力机,上海化工机械四厂产品。 114 试样制备 (1)按照试验基本配方在开炼机上完成各组胶料的制备,停放12h后在开炼机上将胶料压成2mm厚的胶片,胶片表面要光滑平整。 (2)下片后将胶片的一面用塑料垫布贴敷,另一面用医用胶布贴敷。 (3)用180mm×25mm样板将胶片裁成180mm×25mm×2mm的试样,每组配方取3个平行试样。 115 性能测试 (1)初始粘性的测定:分别取每组配方的两个试样,轻轻揭去塑料垫布(留下约1/3用于夹持),仔细把两个试样贴在一起,在同一水平面上用压辊轻轻压实,然后加上5kg负荷,停放2 min,在X LL2250型拉力机上测定试样的粘合强度。每组胶料做3个水平试验,取其平均值。 304 第7期 林向阳等1几种增粘树脂在全钢载重子午线轮胎胶料中的应用 几种增粘树脂在全钢载重子午线轮胎 胶料中的应用 林向阳,宋传江,王俊霞,彭守松,徐鹏辉
橡胶配方与各性能的关系
橡胶性能与配方的关系 不同的橡胶产品对胶料的物性都有不同的要求，同时对生产这些产品时胶料的工艺性能（加工性能）也需要不同的要求。所谓的工艺性也就是生产这些橡胶产品的过程不能达到理想的状态，做出来的橡胶产品也就很难做到性能理想化、经济效益最大化。一句话，无论你要求橡胶产品有什么样的物性要求，也不管你的要求是高还是低，如果工艺性能无法满足要求（实现要求的过程无法满足），那么你就很难顺利的去生产。 不多赘述，该贴将和大家一起谈论各橡胶工艺性能受配方的影响及关系。 一、混炼性能 1.各种成分对混炼效果的影响 主要分析配方中各种填料、化学药品、操作油等配合成分混入橡胶中的难易性、分散性。它主要由这些配合成分与橡胶之间的互溶性的高低、浸润性的大小来决定。 胶料混炼工艺设计的好坏评价方法之一就是各种成分是否可以在橡胶中能够迅速的分散；混炼效果的好坏，则可以通过各种成分在橡胶中能否均匀分散其中来衡量。这两个指标都主要取决于配合成分与橡胶之间的互溶性、浸润性。 “互溶性”这个词大家可能会认为橡胶那么大的分子怎么可能溶解在各种配合成分里很多配方里，应该是配合成分溶解在橡胶里才对。其实，所谓的溶质、溶剂也是相对的，量少的惯称为溶质，量多的则为溶剂，习惯性的认为溶质溶解在溶剂中，如果“溶质”的量比“溶剂”的量大很多的话，那就是“溶剂”溶解在“溶质”中。所以，也就可以理解为互溶性了。为了能让胶料达到多种综合性能都很优异的效果，很多配方用到的橡胶都不止一种，可能2、3、4、5种橡胶并用，这就涉及到这些橡胶之间的互溶性（也许橡胶之间的互溶性大家更好理解一些）。混炼后的胶料如果电镜图片里显示各相之间没有明显的分离、橡胶之间、橡胶与各配合成分之间分散的非常均匀那就表明互溶性好，否则互溶性就差。互溶性差的配方体系所对应的胶料的各种物性也就不能得到好的体现。 其实，橡胶配合体系是不能像盐溶于水那样做到分子级的互溶性，一是因为橡胶是由不同分子量的高分子复杂体系组成，二是各种配合成分也不是简单的小分子化合物，三它们是固相之间的溶解性。橡胶对配合剂的浸润性也许更能清楚的解释混炼工艺及效果的好坏。 橡胶对配合成分的浸润性高低主要决定于配合成分自身的特性，当然与橡胶的性质也有关系。有机的、非极性的大多数化学样品（塑解剂、分散剂、操作油等软化剂、防老剂、
聚硫密封胶的特性及其应用技术36413
聚硫密封胶的特性及其应用技术 一、前言 随着我国经济技术的迅猛发展，大型水利工程、高层建筑的兴建，航天航空工程发展等都需要特殊性能的弹性密封胶作为接缝的粘结、密封材料。据报道，目前我国这种密封胶的产量已达到4～5万吨左右，并形成了以聚硫、丙烯酸酯、硅酮和聚氨酯为主体的密封胶产业。 聚硫密封胶是以液体聚硫橡胶(HS-(C2H4)-O-CH2-O-C2H4-S-S)n-C2H4-O-CH2-O-C2H4-SH)为主剂，配合增塑剂，补强剂、硫化剂等制成的高档的密封材料。由于液体聚硫橡胶高分子主链上含有“S”原子，形成-C-S、-S-S-链而且是饱和的，因而制成的聚硫密封胶具有优异的耐油、耐溶剂、耐老化、耐酸碱的特性，且耐热、耐水、透气率低、弹性好、对金属和非金属都有较高的粘结力。主要用于中空玻璃的密封、高层建筑屋顶板缝的密封防水以及地铁、隧道、污水处理厂、机场跑道、大型水利工程伸缩缝的密封防水等。因此，有着广阔的应用前景。 聚硫橡胶是在1929年由美国聚硫橡胶(Thiokol)公司开发成功的，呈固体状态。直到1943年改进了合成工艺，制成了带有硫醇端基的液体聚硫橡胶，才有了较快的发展。由于这种聚合物与各种过氧物、氧化物反应可在室温下固化形成弹性体，因而扩大了它的使用范围。 国外20世纪60年代聚硫密封胶在汽车、造船、石油化工和建筑工程的密封防水等方面都获得了广泛的应用。在我国聚硫橡胶的研究工作起步较晚，直到1958年锦西化工研究院成立后才算步入正轨。20世纪70年代末80年代初随着高层建筑的发展，伴随着铝门窗的兴起才促进了聚硫密封胶在建筑密封防水工程上的应用。 目前世界液体聚硫橡胶的产量，美国2万吨／年，德国8000吨／年，日本5000吨／年，俄罗斯3500吨／年，西欧约2000吨／年。我国仅锦西化工研究院500吨／年规模的装置，不能满足市场的需求，目前我国大部分从日本东丽公司进口，年进口量1500…1800吨；我国聚硫密封胶的产量已达8000吨以上。 二、聚硫密封胶的组成及制备方法 聚硫密封胶以液体聚硫橡胶为主剂，配以适量增塑剂、增粘剂、填料、补强剂、偶联剂、固化剂、促进剂等混合研细而成。 1、生产设备：三辊研磨机是制备聚硫密封胶常用的主要设备，所生产的胶质量细腻，均匀无颗粒状物。
EVA热熔胶对金属与塑料粘结性能的研究
研究#开发 弹性体,2009-02-25,19(1):33~34 CH IN A EL A ST O M ERICS 收稿日期:2008-09-25作者简介:刘文胜(1968-),男,河南永城人,工程师,主要从事机电工程方面的研究工作。 *河南神火集团煤电公司和许昌新龙公司梁北煤矿研究 资助项目。 EVA 热熔胶对金属与塑料粘结性能的研究 * 刘文胜 (河南神火集团煤电公司许昌新龙公司,河南许昌461000) 摘 要:研究了乙烯与醋酸乙烯共聚物(EV A)热熔胶及其主要成分,讨论了不同成分配比对热熔胶粘结性能的影响,最终确定当m (EV A )B m (松香)B m (石蜡)=100B 60B 20时,热熔胶对金属和塑料的粘结剪切强度最大为3.46M Pa 。填料碳酸钙质量分数小于10%可降低生产成本且剪切强度下降不大,质量分数超过10%时,剪切强度明显下降。 关键词:EV A 热熔胶;金属;塑料;粘结性能 中图分类号:T Q 433;T Q 437 文献标识码:A 文章编号:1005-3174(2009)01-0033-02 热熔胶是以热塑性树脂或热塑性弹性体为主要成分,添加增塑剂、增粘树脂、抗氧剂、阻燃剂及填料等成分,经熔融混合而制成的不含溶剂的固 体状粘合剂[1]。其中由于乙烯与醋酸乙烯共聚物(EVA)热熔胶制备方法简便,广泛应用于机械化包装、家具制作、制鞋、无线装订、电子元件及日常用品粘接,用量居热熔胶之首[2] 。又由于其具有粘接迅速、应用面广、无毒害、无污染等特点而被誉为/绿色胶粘剂0,引起越来越多的关注[3~6]。这也是当今世界胶粘剂发展的一个方向。随着塑料产品不断应用于机械行业,有关塑料与金属粘结问题成为现阶段人们研究的热点。本文研究了不同组分加入量对热熔胶粘结金属及塑料的性能影响,从而确定最佳配比。 1 实验部分 1.1 主要原材料 EVA 树脂:工业品,北京有机化工厂;松香:市售;石蜡:工业品,锦西化工五厂;轻质碳酸钙:工业品,佛山市玉峰粉体材料有限公司;PP 塑料:工业品,大连联合化工有限公司;铝片:市售。1.2 仪器设备 转矩流变仪:XSS -300型,上海科创橡塑机械 设备公司;万能材料试验机:CM T 52002型,深圳新三思电子公司。 1.3 样品制备 将原材料按一定配比,在温度150e 、转速30r/m in 的条件下,在密炼机中混合20min 左右,至完全熔化混均,倒入涂有防粘剂的器皿中制得热熔胶样。1.4 性能测试 按照GB/T 13936)92标准,对热熔胶粘结金属和PP 塑料的试验片进行测试,拉伸速度为15mm/min 。 2 结果与讨论 将密炼好的样品按照图1所示,粘结金属铝片与塑料PP 片,以备测试。 图1 金属与塑料PP 连接试样图示(单位:mm ) 2.1 松香加入量对剪切强度的影响 聚合物熔融时粘度大,对被粘材料的浸润性和热粘性不好。增粘剂可以增加胶对基材的润湿
尿显胶成分分析配方研发,作用原理及性能评价
尿显胶成分分析配方研发，作用原理及性能评价 导读：本文详细介绍尿显胶的研究背景，原理，参考配方等，本文中的配方数据经过修改，如需更详细资料，可咨询我们的技术工程师。 尿显胶拓宽了热熔胶新的应用领域，广泛应用于婴儿纸尿裤的粘接，禾川化学引进国外配方破译技术，专业从事尿显胶成分分析、配方还原、研发外包服务，为尿显胶相关企业提供一整套配方技术解决方案。 1.背景 因为纸尿裤有着较强的吸液能力，可以将尿液完全吸收在成品内；纸尿裤已经广泛应用于婴儿及成人失禁者。当尿液吸收超过一定次数后，纸尿裤则需要更换了，然而肉眼有时不易观察到，尤其是对于没有经验的初为人母的年轻妈妈们，用鼻子嗅或者用手触摸，必定会有不愉快的经历。同时，如果不及时更换，这种潮湿的环境，轻则会造成宝宝“红屁股”，重则诱发湿疹。因此，迫切需要赋予纸尿裤视觉监控这个功能，即尿湿显示功能，我们称之为热熔型尿显胶。、禾川化学技术团队具有丰富的分析研发经验，经过多年的技术积累，可以运用尖端的科学仪器、完善的标准图谱库、强大原材料库，彻底解决众多化工企业生产研发过程中遇到的难题，利用其八大服务优势，最终实现企业产品性能改进及新产品研发。 样品分析检测流程：样品确认—物理表征前处理—大型仪器分析—工程师解谱—分析结果验证—后续技术服务。有任何配方技术难题，可即刻联系禾川化学技术团队，我们将为企业提供一站式配方技术解决方案！
2.尿显胶 2.1尿显胶原理 纸尿裤的结构，一般分为三层。表层结构是亲水非织造布，中间是吸收芯层，底层结构一般为聚乙烯薄膜。热熔胶的粘合作用使得以上分散的基材成为完整的吸收产品。将热熔胶与对pH值具有颜色敏感特性的物质（即尿湿显示）有机地结合起来，形成了尿显胶的雏形。我们将尿显胶以线条形式涂覆在底膜朝向芯层的一面，当尿液浸湿芯层，传导到尿显胶的表面，使其pH值发生变化，从而导致颜色产生变化，达到尿显的视觉监控功能。 2.2尿显胶的组成 2.2.1主体树脂 尿显胶用的主体树脂，一般是高分子弹性体，如SIS、SBS、SEBS、SEPS 等。应用最广的是苯乙烯及其嵌段共聚物(SBS、SIS)类，通常以热塑性弹性体为主体树脂，配以增粘树脂、软化剂、抗氧剂、pH指示剂等可以制成尿显胶。2.2.2增粘树脂 增粘树脂的加入可以降低热熔胶的熔融粘度，涂胶后使之易于润湿被粘物表面、延长保存期、提高粘接强度和柔韧性，也便于涂胶操作。增粘树脂是分子量为几百到几千、软化点为60~150℃的一类无定型热塑性聚合物。常见的有松香树脂、萜烯树脂、石油树脂及聚异丁烯等物质。 2.2.3相容性好的表面活性剂
增粘树脂项目立项报告
增粘树脂项目立项报告 规划设计 / 投资分析
增粘树脂项目立项报告 橡胶助剂生产主要原材料的价格走势与国际原油价格走势具有一 定的关联度，导致橡胶助剂行业利润水平随之波动。行业内规模较大 的生产企业具备较强的与上、下游企业议价的能力，可以及时调整定 价手段以应对原材料价格波动；中小型橡胶助剂生产企业因议价能力 有限等原因，利润受原材料价格波动的冲击较大。 橡胶助剂的下游客户主要是国内外知名的轮胎制造商。橡胶助剂 在改善轮胎橡胶的性能方面起到至关重要的作用，所以各大轮胎制造 商在选择橡胶助剂供应商时非常谨慎，对橡胶助剂质量的认证均建立 在详细考察和业务合作的基础上。因此，轮胎制造商与现有橡胶助剂 供应商稳定的合作关系对新进入橡胶助剂行业的企业将造成一定的限制。 我国橡胶助剂企业众多，但大多数企业规模较小、技术水平偏低、研发能力较弱。截至2016年12月31日，橡胶助剂协会合计有会员企 业47家，2016年全年橡胶助剂产量为112.10万吨，占全国橡胶助剂 产量的90%以上。其中，产值达5亿元以上的企业共9家，其产品集中度达70%，我国橡胶助剂企业规模化、集约化程度存在持续提高的趋势。
我国是橡胶助剂大国，无论是自身的产品需求量还是贸易出口量，均位居世界前列。全球知名的橡胶助剂生产企业已通过建立区域工厂、收购兼并或设立销售代理等方式进入中国市场，因此中国橡胶助剂市场呈现外资、中外合资与本土企业共存的特点。 该增粘树脂项目计划总投资8037.46万元，其中：固定资产投资5912.08万元，占项目总投资的73.56%；流动资金2125.38万元，占项目总投资的26.44%。 达产年营业收入20760.00万元，总成本费用15724.26万元，税金及附加181.08万元，利润总额5035.74万元，利税总额5911.40万元，税后净利润3776.80万元，达产年纳税总额2134.59万元；达产年投资利润率62.65%，投资利税率73.55%，投资回报率46.99%，全部投资回收期3.63年，提供就业职位412个。 报告根据项目产品市场分析并结合项目承办单位资金、技术和经济实力确定项目的生产纲领和建设规模；分析选择项目的技术工艺并配置生产设备，同时，分析原辅材料消耗及供应情况是否合理。 ......
增粘树脂及其制备方法
增粘树脂及其制备方法和该增粘树脂制得的橡胶 特征：增加改性处理步骤，加入一元酚作为改性剂，有机酸作为催化剂 原料：芳香族化合物：二甲苯、奈、甲基萘、二甲基奈、联苯等1环或2环的芳香族烃 甲醛类：甲醛、福尔马林、多聚甲醛 改性剂：对叔丁基苯酚,占反应液5~50% （对甲酚、对氯苯酚、对溴苯酚、苯酚、对苯基苯酚等一元酚） 催化剂：对甲基苯磺酸，占混合液0.1~2‰（草酸、柠檬酸等有机酸） 制备方法： 在酸催化剂存在下，使芳香族化合物与甲醛类反应，包括芳香族化合物与甲醛类缩合反应步骤，对过量的酸的分离步骤、过量甲醛类的蒸馏步骤。经过上述步骤处理后，进行改性处理步骤：向反应液中加入一元酚和有机酸得到混合液，并对混合液进行升温和保温，然后蒸馏至无馏分，制得增粘树脂。 升温和保温过程：反应液升温至100℃~120℃时保温30分钟，升温至150℃~180℃时保温30分钟，再升温至180℃~200℃时保温60分钟，升温至180℃~220℃时进行整理至无馏分。产品特性： 保持期长、耐湿和耐高温等优点，应用后橡胶具有高的拉扯伸长率和撕裂强度等优点。 树脂粘度范围：70~130mPa?S 制得橡胶的扯断伸长率%为700~750，撕裂强度71~80KN/m 酚醛树脂对NBR性能的影响 酚醛树脂结构上的薄弱环节是酚羟基和亚甲基容易氧化, 耐热性能受到影响。 酚醛树脂的加入对混炼胶加工性能无太大影响。 酚醛树脂补强NBR 的效果主要取决于硫化交联网络的完善程度。一般认为,酚醛树脂与固化剂,如HMT 等交联形成的网络与胶料网络重叠,即酚醛树脂网络能够与胶料网络形成互聚合物网络( IPN) ,从而起到对橡胶补强的作用。 对于加补强填料的胶料,滞后是造成生热的主要原因。填料有较窄的分子尺寸分布会导致较高的滞后, SP6600 经腰果壳油改性后,相对分子质量增大,而且相对分子质量分布变宽,加上SP6600 能与NBR 形成良好的三维网络结构这就使SP6600 补强NBR 硫化胶在动态压缩状态下滞后损失较小,因此具有较好的动态压缩性能。 酚醛树脂在轮胎中的应用 橡胶用助剂在硫化之前混入胶料中，用于提高胶料自粘性的树脂为酚醛清漆类, 尤其是对辛基酚甲醛树脂, 这种树脂多以浆状或片状形式提供。 具有以下特点的高性能树脂：粘着性好,有利于提高胶层之间的粘合性，在长时间及各种条件下粘性保持稳定。 改性酚醛树脂DHJH—D在巨型全钢工程机械子午线轮胎下三角胶中的应用 全钢工程机械子午线轮胎三角胶包括上三角和下三角胶两部分。上三角胶硬度低，要求胶料具有较好的柔性、耐屈挠且生热低，而下三角胶硬度较高、挺性大，以抵抗胎圈部位的屈挠变形。全钢工程机械子午线轮胎下三角胶硬度一般为85～92度。 改性酚醛树脂DHJH—D理化性能基本达到进口改性酚醛树脂SP一6701水平。两种树脂对胶料的增硬作用基本相同，胶料硫化特性和硫化胶物理性能相差不大。
聚氨酯胶黏剂的研究进展
河北联大 Hebei United University 2008级 《胶粘剂与涂料》课程论文聚氨酯胶粘剂的研究进展 姓名东日 班级08应化2 学号02 分数
聚氨酯胶粘剂的研究进展 陈 (河北联合大学化学工程学院，唐山，063009) 摘要：综述了聚氨酯胶粘剂的特性和种类，以及国内聚氨酯胶粘剂研究现状；概述了近年来国内外聚氨酯胶粘剂研究开发和应用进展，并介绍了重点介绍了聚氨酯胶粘剂的发展动态和几类主要的聚氨酯胶粘剂的研究进展，并对其进行了分析，结合我国实际情况对今后聚氨酯胶粘剂的发展方向做出了展望。 关键词：聚氨酯；胶粘剂；研究进展 聚氨酯（PU）胶粘剂(Polyurethane Adhesive)是指分子链中含有氨酯基团（-NHCOO-）和/或异氰酸酯基（-NCO）类的胶粘剂。聚氨酯胶粘剂分为多异氰酸酯和聚氨酯两大类，因含有极性很强、化学活泼性很高的异氰酸酯和氨酯基，提高了对各种材料的粘结性,并具有很高的反应性，能常温固化。胶膜坚韧，耐冲击，挠曲性好，剥离强度高，有很好的耐超低温性，耐油和耐磨性等，故它不仅可以胶接聚氨酯海绵和聚氨酯橡胶，而且能胶接橡胶与织物、橡胶与金属、金属与金属、金属与陶瓷、木材与木材和橡胶与塑料等[1]。聚氨酯胶粘剂由于性能优越,在国民经济中得到广泛应用，是八大合成胶粘剂的重要品种之一。近年来,在国内外成为发展最快的胶粘剂[2]。 1. 聚氨酯胶粘剂的特性及分类 1.1 聚氨酯胶粘剂的特性 1.1.1 适用范围广，粘接强度高 由于聚氨酯胶粘剂的分子链中-NCO可以和多种含活泼氢的官能团反应，形成界面化学键结合，因此对多种材料具有极强的粘附性能。不仅可以粘结多孔性的材料，如泡沫塑料、陶瓷、木材、织物等，而且可以胶接多种金属、无机材料、塑料、橡胶和皮革等。德国Bayer公司的聚氨酯胶粘剂专家Gunter Festel指出：聚氨酯胶粘剂的多样性几乎为每一种粘接难题都准备了解决的方法[3] 1.1.2 可配制不同硬度的胶粘剂，使用方便 使用不同原料配制的聚氨酯胶粘剂，由于其配比不同，可以得到从柔软到坚硬的一系列不同硬度的胶粘剂，可以胶接不同的被粘物。使用方便简单。
含双活性基团有机硅增粘剂制备及性能研究
收稿日期：2017-12-01 作者简介：林敏婕（1997-），女，研究方向：有机硅胶粘剂及助剂开发研究。E -mail：974292950@qq .com 。 通讯联系人：展喜兵（1984-），男，博士，研究方向：高性能有机硅材料开发与研究。E -mail：zhanxibing1984@https://www.wendangku.net/doc/0d19074084.html, 。基金项目：浙江省大学生科技创新项目（项目编号：2016R429003）、衢州市科技局中小企业“登高计划”项目（项目编号： 2016D002）、衢州学院博士科研启动项目（项目编号：BSYJ201509）、衢州学院中青年学术骨干培养人才项目 （项目编号：XNZQN201504）和衢州学院实验室开放项目（项目编号：KFXM201502）。 含双活性基团有机硅增粘剂制备及性能研究 林敏婕，张成洋，葛佳音，李欢欢，胡绢敏，展喜兵 （衢州学院化学与材料工程学院，浙江 衢州 324000） 摘要：通过可控水解缩合方法制备一种同时含环氧基和乙烯基的聚硅氧烷化合物，采用红外 光谱仪、核磁共振氢谱和硅谱对其结构进行表征，并将其作为增粘剂添加到高折射率加成型硅胶 中，对加成型硅胶性能（包括透光性和粘接性能）进行了研究。结果表明，当催化剂KOH 浓度为 0.25%，反应温度和反应时间分别为65 ℃和5 h 时，生成的增粘剂具有较高收率和较高环氧值； 而添加增粘剂的硅胶对基材（PPA）具有较好粘接力，同时固化物保持良好透光率。 关键词：硅氢加成；增粘剂；高折射率；有机硅 +中图分类号：TQ433.438 文献标识码：A 文章编号：1001-5922（2018）01-0023-05 封装材料是LED 器件不可或缺的重要组成部分，它的性能将直接影响器件的发光效[1～3]率、亮度和使用寿命。有机硅封装胶凭借其独特的分子结构，被业界认为是高效白光LED 理想封装材料。但其本身还存在诸多不足，如折射率和力学强度较低，与基材的粘接力差等。增粘剂作为加成型LED 封装硅胶的重要添加剂，可以提高硅胶与LED 支架的附着力，保证了LED 器件通过回流焊或其他老化设备时硅胶与支架间不脱落和剥离，从而有效 提高器件的使用寿命和可靠性。因此，如何 提高加成型硅胶与基材的粘接性能成为当今有机硅材料领域中的一个研究热点。 目前提高加成型硅胶与基材的粘接性能主要有以下3种方法：①采用等离子处理、电晕放电、喷砂或酸碱腐蚀等物理化学方法对被粘接基材表面进行处理，同时涂覆底涂剂。但该方法会降低生产效率，而且底涂剂中含有大量溶剂，会造成环境污染和人体伤[4，5]害；②在聚硅氧烷分子链中引入极性基团，改善分子间作用力。但实际生产过程比[6，7]较复杂，成本相对较高；③在硅胶主体中加入低分子质量增粘剂，通过其扩散作用迁移到基材表面，利用增粘剂上的不同类型的活性基团通过化学键合方式分别与硅胶和基材反应，从而有效提高有机硅材料的界面粘[8～15]接力。该方法具有操作相对简单、容易控制，适用于复杂部件粘接。对于LED 器件而言，从制作工艺和透光率角度考虑，选择第3种办法比较适宜。 目前LED 硅胶用增粘剂大多存在折射率低、合成工艺复杂、与硅胶主体相容性差和催化剂易中毒等问题。本文在充分考虑高折射率、高相容性和高透光性的基础上，通过对增粘剂分子结构设计，引入某些功能基团（如苯基、环氧基和乙烯基），借助于可控水解/缩聚反应制备含双活性基团的聚硅氧烷增粘剂，并对其性能进行了研究。 1 实验部分 1.1 实验原料 Γ-（2,3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷（KH -560），湖北武大有机硅新材料股份有限公司；甲基苯基二甲氧基硅烷，仙桃市格瑞化学工业有限公司；二甲基乙烯基乙氧基硅烷，浙江衢州建橙有机硅有限公司；浓盐酸、氢氧化钾、甲苯、丙酮、乙炔基环己醇，阿拉丁试剂（上海）有限公司；铂催化-6剂（Pt 含量5 000×10），安必亚联合特种有机硅南通有限公司；苯基乙烯基硅树脂（乙烯基含量：3.5%，折射率：1.54）、端乙烯基苯基硅油（乙烯基含量：2%，折射率：1.53）和苯基含氢硅油（含氢量：0.3%，折射率：1.51），自制；市售增粘剂，江西绿泰科技有限公司。 1.2 实验仪器 红外光谱仪（FT -IR），Alpha -T，德国 023
加成型有机硅用增粘剂研究进展
收稿日期：2017-11-27 作者简介：展喜兵（1984-），男，博士，从事高性能有机硅材料开发与研究。E-mail：zhanxibing1984@https://www.wendangku.net/doc/0d19074084.html,。 基金项目：浙江省大学生科技创新项目（项目编号：2016R429003）、衢州市科技局中小企业“登高计划”项目（项目编号：2016D002）、衢州学院博士科研启动项目（项目编号：BSYJ201509）、衢州学院中青年学术骨干培养人才项目（项目编号：XNZQN201504）和衢州学院实验室开放项目（项目编号：KFXM201502）。 加成型有机硅用增粘剂研究进展 展喜兵，张成洋，林敏婕，胡绢敏，葛佳音，李欢欢 （衢州学院化学与材料工程学院，浙江衢州324000） 摘要：系统论述了加成型有机硅用增粘剂的作用、性能要求和国内外研究进展，展望了发展方向。 关键词：有机硅；增粘剂；硅氢反应 中图分类号： TQ314.24 文献标识码：A 文章编号：1001-5922（2018）01-0028-05加成型有机硅材料因其固化过程中无副 产物产生，能够实现100%转化，具有良好原 子经济性，符合绿色化学要求，故被广泛应 用于电子电器、航空航天、新能源（光伏组 件、电动汽车）等领域，但其分子链段的螺 旋卷曲及非极性侧基屏蔽硅氧键的极性，使 得整个分子呈高度饱和状态，显示出较低表 面能，对各种基材润湿性差，且缺乏具有反 应活性的基团，与基材间分子作用力弱，粘 接性能较差，尤其在外界环境影响下（如潮 气或水汽），更容易发生硅胶与基材间脱落 现象，严重阻碍其进一步推广和限制其在某 [1, 2] 些高新领域的应用。 为了改善有机硅材料与接触基材的粘接 [3] 力，目前有以下3种改性方法：①采用物理 化学方法（等离子处理、电晕放电、喷砂、 酸碱腐蚀等）对被粘接基材表面进行处理， 同时涂覆底涂剂。该方法虽然能改善粘接性 能，但会降低生产效率，品质难控制，而且 底涂剂中含有大量溶剂，会造成环境污染和 人体伤害；②在聚硅氧烷分子链中引入极性 基团，用于改善分子间作用力，由于实际生 产过程比较复杂，成本相对较高，限制了其 应用；③在硅胶主体中加入低分子质量增粘 剂（或称粘接促进剂），通过其扩散作用迁 移到基材表面，利用增粘剂上的不同类型的 活性基团通过化学键合方式分别与硅胶和基 材反应，从而有效提高有机硅材料的界面粘 接力，如图1所示。以硅胶与LED支架聚苯二 甲酰胺（PPA）材料粘接为例，增粘剂中活性 基团环氧基与LED器件PPA支架上残留的仲胺 反应，而增粘剂中乙烯基参与硅胶的硅氢加 成反应，最终形成牢固的化学键。该方法具 有操作简单、容易控制，可应用于复杂部件 粘接。本文主要对加成型有机硅增粘剂性能 要求、结构组成、国内外的研究状况和未来 发展趋势进行详细的论述。 图1 含增粘剂的硅胶与基材之间作用示意图 Fig.1 Schematic diagram of interaction between substrate and silicone material containing adhesion promoter 通常情况下，加成型有机硅材料的增粘 剂为某些含有反应性或极性的基团（乙烯 基、烯丙基、烷氧基、环氧基、酯基等）的 小分子或低分子质量预聚物，它在设计和使 用过程中应满足如下条件：（1）保持传统偶 联剂的功能，但在硅胶固化过程不会迁移到 胶体表面；（2）不影响硅胶固化进程、贮存 稳定性和操作性能，如不能含有让加成反应 028
萜烯树脂
1789年发现松节油在H2SO4的作用下聚合转变为树脂，揭开了阳离子聚合理论的第一例，并相继于1933年发现异丁烯在BF3的作用进行阳离子聚合，1937～1944年丁基橡胶实现工业化，逐步创立阳离子聚合理论。由于当时分析方法和提取手段的限制，生产规模较小，松节油合成萜烯树脂工艺未得到重视和发展。1930年合成萜烯树脂在美国首先实现工业化生产，相继在美、日、法、英、苏、墨西哥等国实现工业化生产。20世纪末世界萜烯树脂产量已达5万吨，其中美国1.5—2万吨，日本1.5万吨，苏联2000多吨。1994年西欧萜烯树脂消耗量超过2万吨，西欧生产萜烯树脂著名的厂家有：德国LG染料工业公司，法国埃斯梭(E·S·S·D)公司，英国BX塑料公司等。 我国在建国后林产工业迅猛发展，我国松节油特别是脂松节油的产量跃居全球第一，我国松节油的深加工利用研究及产品开发取得很大发展，带动了萜烯树脂的发展。国内萜烯树脂研制从60年代末开始，先后在上海香料三厂，广东信宜林化厂和封开林化厂，福建太宁林化厂投产。八十年代国内产量还不到2000吨。四川省为了发展萜烯树脂工业，充分利用四川的松节油资源，1984年，四川省林科院林产化工研究室开始利用云南松节油试制浅色高软化点萜烯树脂，1986年在宜宾林产化工厂中试获得成功，试产品在1987年获得省优产品称号。为了扩大萜烯树脂生产规模，满足国内外市场需要，1988年在盐源松香厂筹建萜烯树脂车间，利用工厂内部自产的松节油深加工萜烯树脂。于1990年5月26日正式试产，并一次试产成功，完全达到200吨/年的设计能力。产品质量经四川省林产品质量检验站和林业部林化产品质量监督检验站选样检验，产品质量均优于国家行业标准LY/T1453—1999《萜烯树脂》(当时的标准号为ZBB72007-88)的要求，部分产品质量达到了美国赫格勒斯公司标准和日本安源油脂化学株式会社企业标准，由于产品色泽浅，软化点高，还被1990年北京亚运会选用于运动场路标线漆[5]。中国林业科学研究院林产化工研究所、福建省化学工业科学技术研究所等一些研究单位也纷纷取得研究突破，设计建造了一批500吨/年(设备规格基本定型化)生产能力的间歇操作装置。 压敏粘胶带，热熔涂料，橡胶粘合剂，高光泽浅色油墨，抗水和抗化学油墨，口香糖和电缆工业等对萜烯树脂的广泛应用和日益扩大的需求，福建清流香料厂、江西麻山化工有限公司、赣州泰普化学公司、江西京创树脂有限公司、广东德庆林产化工总厂、江西吉水县树脂厂等等，都承袭以上林产化工研究院所的研究成果，陆续建立了自己的装置，处理能力200～500吨/年，采用聚合釜集聚合与水解水洗、蒸馏于一身的间歇操作方式。虽然各家在生产中不断总结经验，也做了不少改进，仍旧难以摆脱间歇操作和小规模的限制。 2003年，为了扩大萜烯树脂生产规模，上海聚福化学有限公司在充分消化吸收原有间歇法生产的基础上，大胆创新，开发1万吨/年萜烯树脂连续性生产技术，消化吸收间歇生产装置使用操作经验，并溶入化学工程的先进模拟和设计技术，采用先进的自动化控制技术，建成1万吨/年萜烯树脂连续性生产装置(全国第一套规模最大技术最先进的连续装置)，投产一次开车成功。产品质量均优于国家行业标准LY/T1453—1999《萜烯树脂》优级品的要求，软化点80～140℃，色泽2～4号色(加纳法)，处理量36吨松节油/日，萜烯树脂收率大于90%。与间歇法相比，能耗水平、催化剂单耗、甲苯损耗都有明显的降低，产品质量稳定，生产操作易于控制。