2011级有机化学期中试题答案

2011级有机化学期中试题

一．选择题（16分）

1．以下化合物哪一个的紫外（UV）吸收谱最大吸收波长达不到230nm?（C）

A) 氯仿； B)硝基苯； C)环己烷； D)对苯二酚

2．核磁 H 谱数据中裂分偶合常数数值大小表达的意思是（B）

A)氢原子多少； B) 电子效应; C)相邻H 的结构关系； D)相邻H 原子的个数

3．与FeCl3发生颜色反应,是检验哪类化合物的主要方法?（C）

A) 氨基结构; B) 芳醚结构; C) 酚和烯醇; D) 酯基结构

4．EtO2CCH(Me)CH(CO2Et)CH2CH2CO2Et在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主产物是哪一个?（B）

5． 1874年, 范特霍夫(van't Hoff J H)和勒贝尔(LeBel J A)提出了有机化学中十分重要的概念, 它是（C）

A)碳是四价的; B) 碳原子可以自相成键; C) 碳的四面体结构; D) 共价键的概念

6．下列分子式中,下面划有横线的H的NMR化学位移最大的是（A）

7．乙酸与乙醇发生酯化反应时，加浓H2SO4 的作用是（D）

A) 脱水作用; B) 吸水作用; C) 氧化作用; D) 既起催化作用又起吸水作用

8．下列化合物按照酸性从强到弱排序是（A）

1) FCH2COOH; 2) NO2CH2COOH ; 3) PhCH2COOH; 4) HC≡CCH2COOH

A) 2>1>4>3; B) 1>2>3>4; C) 1>2>4>3; D) 4>2>1>3.

9．（1R，2S）—2—甲氨基—1—苯基—1—丙醇的费歇尔（Fischer）投影式是：（A）

10．下列说法错误的是：（C）

A）核磁共振主要是由于原子核的自旋运动一起的

B）与不对称碳原子相连的CH2上的那个质子是化学不等价的

C）红外中的官能团区是指在1350~650cm-1由于伸缩振动所产生的吸收区

D）由于取代基或者溶剂的影响，使最大吸收向长波方向移动的现象称为红移

11．下列哪些化合物能形成分子内氢键？（B E）

A）对硝基苯酚B）邻硝基苯酚C）邻甲基苯酚D）对甲基苯酚E）邻苯二甲酸

12．以下羧酸衍生物可以作为酰化试剂使用，请标明活性最大的酰化试剂和活性最小的酰化试剂。（A）和（C）

13．下列化合物可以发生卤仿反应的有：（A B E ）

A）苯乙酮B）2—丁醇C）乙酸乙酯D）苯甲醛E）乙醛F）4—庚醇

14．如下反应步骤中产物d 的结构是（C）

15．试比较如下化合物在无水丙酮中与KI反应速度的快慢顺序（B）

16．在减压蒸馏是为了防止暴沸，应向反应体系（B）

a) 加入玻璃毛细管引入气化中心b) 通过毛细管向体系引入微小气流c) 加入沸石引入气化中心d) 控制较小的压力

（D）

（D）

（A）

（A）

（A）

（C）

（A）

（B)

二．写出主要产物，必要时应画出产物的立体结构（25分）

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

12.

13.

14.

15.

16.

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19.

20.

21.

22.

23.

24.

25.

三. 写出下列反应的机理，须用弯钩箭头标出电子的转移（20分）。

1.

2.

3.

4. O

O

EtONa

O O

≡

5.

6

7

8

四. 合成题（任选5题每题5分，25分。多答题加分）

1.试设计合成：

2．试对5, 5-二甲基-1 ,3-环己二酮的合成作逆合成分析

3．完成转化：

4．由乙酰乙酸乙酯和苯及其它必要的有机或无机试剂合成。

5．用甲苯、环己烯为起始原料和必要的其它试剂合成

7.

H H 3H 52H

O

O

O

O H

O H

O

M g H 2O

A l O

H C O H

C 2H 5H 5C 2K M nO

8. 由丙二酸酯和三个碳以下有机原料合成：

9. 以环己烯为原料合成：2-溴己二酸二乙酯。

10. 以苯为原料合成1,2,3-三溴苯：

11. 以苯为原料合成：

12. 以吲哚为原料合成：

13. 以丙二酸酯为起始原料经由盖布瑞尔法合成蛋氨酸：

BrCH(COOEt)2

CH 2(COOEt)2

Br 2CCl 4

BrCH(COOEt)2

HCl

△

NaOH

ClCH 2CH 2SCH 3

Na

HCl

△

NaOH

14. 以甲苯为原料合成3,3’-二甲基联苯。

五． 波谱分析和结构推理（20分）

注：要有具体推理过程及波谱数据归属，只有正确结构而无推理最多给相应分 数的50%。(峰裂分：s 单峰；d 双峰；t 三重峰；dt 先双再三重峰；dd 两次双重峰裂分；m 多重峰)

1）4-甲基-4-酰氯-1-戊烯在AlCl 3 存在下可发生反应得到A ，A 的谱学数据为：质谱分子离子峰110；红外的最强吸收峰在1720 波数处；氢谱数据（ppm ）为7.7 (1H, dt, J= 6 and 3 Hz)，6.2 (1H, dt, J = 6 and 2 Hz)，2.2 (2H, dd, J = 3 and 2 Hz)，1.1 (6H,s) 。试推断A 的结构。

反应物结构为： 产物A 波谱数据归纳如下：

MS ：110表示该分子的分子量为110 IR ：1720波数处吸收表示分子中有羰基

HMR ：显示分子中共有10个氢原子，1.1 处为偕二甲基，2.2处为亚甲基，7.7和6.2处为顺1,2-亚乙烯基，综合以上数据得结构如下：

A 的结构为：

2）某未知物分子式为C 6H 10O 2，核磁共振碳谱数据（ppm ）如下：14.3（四重峰），17.4（四

重峰），60.0（三重峰），123.2（二重峰），144.2（二重峰），166.4（单峰）。试推导其结构。

碳谱共有六组信号因此化合物共有六种不同类型的氢，14.3是甲基，17.4是甲基，60 为亚甲基，123.2乙烯式碳，144.2乙烯式碳，166.4为羰基碳

仅有碳谱数据并不能确定烯键构型。以上结构烯键也可能为顺型。

3）苯乙酮在NaOH 存在下可发生反应得到A，A 的谱学数据为：质谱分子离子峰306；红外的最强吸收峰在1600 和1500 波数处；氢谱数据（ppm）为8.05 (3H, s)，7.64 (6H, d,J = 6 Hz)，7.50-7.30 (9H, m)；碳谱数据（ppm）为142，141，129，127，126，125。试推断A 的结构。

IR在1600和1500波数处有最强吸收，说明分子中有苯环；

HMR在8.05-7.3 之间说明分子中仅有芳氢；13CMR在142到125之间说明化合物仅有SP2杂化的碳，化合物的结构和谱图数据归纳如下：

4）某二溴代化合物A 在碱性条件下与足量丙二酸乙酯反应得到化合物B，化合物B与单质碘在乙醇钠溶液中反应可以得到化合物C，C 在碱性条件下经过加热再酸化处理得到化合物D，

化合物D 在强酸下与乙酸酐处理可以得到化合物E（C7H8O3），元素分析得知化合物B 到E 均只含有C、H、O 三种元素。请写出化合物A 到E 的各个结构式。

5）MeCOCH(Me)CO2Et在EtOH中用EtONa处理后，加入环氧乙烷可以得到一新化合物，其IR谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰；其1HNMR谱如下：δ（ppm），1.30(s,3H),1.7(t,2H),2.1(s,3H),3.9(t,2H)。请写出该化合物的结构及各峰的归属，并写出反应历程。

IR：1745cm-1处为内酯基，1715 cm-1处为酮基

HMR：显示该化合物分子中含有10个氢原子数据归纳如下：

六．实验题（12分）

1）苯酚的消化反应中

通常采用什么方法将邻硝基苯酚从混合产物中分离出来，该法利用了邻硝基苯酚的什么特点？简单加以说明。

用水蒸气蒸馏方法可以将邻硝基苯酚从产物中分离出来。该方法是利用的邻硝基苯酚易形成分子内氢键的特点。由于分子内氢键的形成使邻硝基苯酚蒸气压升高易随水蒸气蒸出。

2）在实验室中，经常用绝对无水乙醇作为溶剂或试剂，而市售的无水乙醇常含0.5%左右的水。请你用一般实验室常用的方法从中除去所含的水，使乙醇达到比较高度的纯化。

每50ml市售的无水乙醇加入15克生石灰，放置过夜；然后回流半小时后蒸馏收集78.2-78.6℃馏分得无水乙醇。绝对无水乙醇是将如上制得的无水乙醇，加镁条和少量碘回流半到一个小时然后蒸馏得沸点为78.4℃的绝对乙醇。

3）请说明符号[α]D25=+15(c，1.1，MeOH)中各项的含义和单位。

4) 乙酰乙酸乙酯与BrCH2CH2CH2Br在醇钠作用下反应，主要得到O COOC2H5

H3C

而不是COCH3

COOC2H5。请解释原因。