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精细有机合成原理期末模拟题

精细有机合成原理期末模拟题
精细有机合成原理期末模拟题

精细有机合成原理期末模拟题 1

一、填空题

1、精细化工产品的特点是(小批量、多品种)、(高技术密集)、(附加值高)、(综合生产工艺流程和多用途)、(商品性强);

2、石油是由(碳)、(氢)、(氧)、(氮)、(硫)五种元素组成的,这五种元素可以构成(烃类)和(非烃类)两类化合物;

3、化学反应器按催化剂运动状态可分为(固定床)、(流化床)和(移动床);

4、全混流反应器的基本假设之一是,器内各处浓度、温度(相同),且等于(出口)的浓度和温度;

5、单层绝热床反应器适用于热效应(小)的化学反应,否则用(多层)绝热床反应器;

6、精细有机合成中,溶剂的作用主要有(溶解作用)和(影响化学反应);

7、催化剂的使用要求有(活性)、(选择性)、(寿命)和(机械强度);

8、催化剂失活的原因有(热失活)和(中毒)两种;

9、均相配位催化反应的优点是(活性高)、(选择性好)、(有体系预见性);

10、卤代苯(氟苯、氯苯、溴苯、碘苯)的一硝化是一个(亲电取代)反应,由于氟的电负性最大,其负的(吸电诱导)效应也最大,一硝化时异构产物中(对)位的比例大。

11、常用磺化剂有(浓硫酸)、(发烟硫酸)、(氯磺酸)和(三氧化硫)。

12、写出三种不同类型的氢化催化剂(铁粉)、(硫化钠)、(NaBH4)。

13、天然石油中含有(烷烃)、(环烷烃)、(芳烃)三种烃类化合物;

14、催化剂寿命指的是保持其(平衡活性a e)的时间。

二、单选题

1、下列试剂哪一个不是亲电试剂

(a)NO2+ (b)Cl2(c)Fe2+ (d)Fe3+

2、按极性分类,下列溶剂中哪一个是非极性溶剂

(a)丙酮(b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇

3、下面哪一个不是自由基生成(链引发)的方式

(a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照

4、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应

(a)苯(b)一硝基苯(c) 二硝基苯(d)苯胺

5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为

(a) (b) (c) (d)

6、下面哪一个是H酸(b)

7、某化学反应的计量方程式为:

2P

A

S

已知:n A0=10mol,n A=1mol,n P=12mol,则:

(a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10

8、最常用的胺基化剂是:

(a)氨水 (b)气氨 (c)液氨 (d)碳酸氢氨

9、2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是:

(a)CuCl (b)CuCl+SnCl2 (c)CuCl+FeCl2 (d)CuSO4

10、下面哪一个重氮盐偶合时的反应活性最高

(a)Cl-Ar-N=N+(b)O2N-Ar-N=N+ (c)H3C-Ar-N=N+ (d)H3CO-Ar-N=N+

11、用混酸(浓硫酸和硝酸)硝化时,关于浓硫酸的作用,下面哪一个说法是错误的

(a)可作为反应溶剂;(b)使硝酸产生NO2+正离子;(c)提高对位产物的产率;

(d)提高硝化能力。

12、当一硝基苯硝化制备二硝基苯时,最适宜的硝化剂是:

(a)稀硝酸(b)浓硝酸 (c) 稀硝酸与稀硫酸混酸(d) 浓硝酸与稀硫酸混酸

13、苯胺一硝化时,采用的硝酸比Ф应当是:

(a) (b) (c) (d)

14、用混酸硝化时,关于脱水值DVS正确的说法是:

(a) DVS增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小;

(b) DVS增加,废酸酸中水含量减小, 硝化能力减小;

(c) DVS增加,废酸酸中硫酸含量减小, 硝化能力减小;

(d) DVS增加, 废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。

15、用二硫化钠(Na2S2)还原硝基苯制备苯胺时,S22-被氧化成:

(a)S0 (b)S2O32- (c)SO32- (d)SO42-

16、下面哪一个置换卤化最容易发生b

17、苯与卤素的取代卤化反应Ar + X2 == ArX + HX,下面哪一个不能用作催化剂

(a)FeCl3 (b)I2(c)FeCl2 (d)HOCl

18、某化学反应的计量方程式为A+2B===C+2D,正确的说法是:

(a)r D=2(r A) (b)是一个三分子反应 (c)是一个三级反应 (d)2r D=(r A)

19、按极性分类,下列溶剂中哪一个是非极性溶剂

(a)甲酸(b)甲苯 (c) 甲胺 (d)甲醇

20溶剂与溶质之间的作用力不包括:

(a)库仑力 (b)氢键 (c)离子键 (d)范德华力

21、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应

(a)氯苯 (b)苯酚(c) 一硝基苯(d)苯磺酸

22、叔丁基氯在下面哪一个溶剂中水解生成叔丁醇的反应速率最快

(a)甲醇 (b)乙醇(c)甲酸(d)水

23、相转移催化剂中,常用的季铵负离子是

(a)Cl-(b)SO42-(c)SO32-(d)F-

24、生产乙苯时,用三氯化铝作催化剂,采用的助催化剂为:

(a)HCl (b)HF (c)H2SO4 (d)HNO3

25、1摩尔间二硝基苯还原生成1摩尔间二苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为

(a) (b) (c)(d)

26、重氮化反应中,下面哪一个是亲电进攻试剂

(a)H+(b) NOCl (c)NO2 (d)N2O4

27、配位催化剂M-H与乙烯生成Π-化合物的过程是:

(a)插入反应(b) 消除反应(c)配位反应(d)解配反应

28、用混酸(浓硫酸和硝酸)硝化时,关于浓硫酸的作用,下面哪一个说法是错误的

(a) 使硝酸产生NO2+正离子;

(b) 可作为反应溶剂;

(c)提高对位产物的产率;

(d)提高硝化能力。

29、乙苯混酸硝化制备硝基乙苯,为了提高对位产率,可采用哪一个方法

(a) 混酸中加水(b) 混酸中加盐酸 (c)提高混酸用量(d)提高混酸浓度

30、均相配位催化剂中,如果配位体为-CH3,它是:

(a)单电子配体(b)双电子配体 (c)三电子配体 (d)多电子配体

31、用混酸硝化时,关于脱水值DVS正确的说法是:

(a) DVS增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小;

(b) DVS增加,废酸酸中水含量减小, 硝化能力减小;

(c) DVS增加,废酸酸中硫酸含量减小, 硝化能力减小;

(d) DVS增加, 废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。

32、用三氧化硫作磺化剂的缺点是:

(a)有废酸产生 (b)有无机杂质产生

(c)易生成副产物(d)成本高

33、用浓硫酸作磺化剂,动力学方程的特点是反应速率:

(a)与水的浓度成正比 (b)与水的浓度成反比

(c) 与水的浓度的平方成正比(d) 与水的浓度的平方成反比

34、苯与氯气的取代卤化反应Ar + Cl2 == ArCl + HCl,下面哪一个不能用作催化剂

(a)H2SO4 (b)I2(c)FeCl2 (d)HOCl

35、用浓硫酸磺化时,亲电质点是:

(a)SO3 (b)H+ (c)H3+O (d)SO2

36、用多硫化钠还原硝基苯制备苯胺时,一般不用Na2S n(n=3-4),而用Na2S2,因为Na2S n(n=3-4)的:

(a)还原能力差,(b)易生成硫磺 (c)价格较贵 (d)副反应多

37、芳香环上C-烃化时,最常用的酸性卤化物催化剂是:

(a)AlBr3(b)AlCl3 (c)BF3 (d)ZnCl2

五、合成题

3、以萘为原料制备β-萘磺酸钠,(1)确定磺化剂;(2)写出各步的操作条件(温度、原料配比、反应时间、加料方式)及有关的化学反应方程式;

生产过程分三步,即磺化、水解-吹萘、中和盐析。各步反应式如下:磺化:

水解-吹萘:

中和盐析:

生产过程如下图所示:

《精细有机合成》模拟试题 1

一、填充题

1、电子效应分为____和_____。试剂也可分为_____和______两类。

2、引入磺基的方法通常有四种:(1 )___________________;( 2 )_______________;( 3 )_________

__________;( 4 )__________________。

3、工业上常用的磺化剂和硫酸化剂有_______、_______、_______和_________。

4、影响磺化及硫酸化反应的因素很多,主要有_______、________、_________、__________、________和_________。

5、磺化产物的分离常根据磺酸或磺酸盐在酸性溶液中或无机盐溶液中溶解度的不同来进行,常见的有________、_______、__________、___________和___________。

6、影响硝化反应的因素很多,主要有_______、________、_________、__________、________和_________。

7 、芳环上发生卤代反应的影响因素主要有________、______、_______和_________。

8 、烷基化反应可将不同的烷基引入到结构不同的化合物中去,但从反应产物的结构来看,它们主要由_________、__________和_________反应来制备的。

9 、按照还原反应使用的还原剂和操作方法的不同,还原方法可分为_______、_______和_________。

10 、根据氧化剂和氧化工艺的区别,可以把氧化反应分为_____________、__________和________三种类型。

11 、通过亲核取代反应合成醇类与酚类的方法包括_______、_______、_________和_________。

12 、工业上制造羧酸酯的方法主要有两类,即___________和_______。

13 、有机合成路线设计所考虑的一般原则主要是_________、________、_____________、________和_________。

14 、精细有机合成中常见的催化体系有______、______、______和______。

二、简答题

1 、精细有机合成常见的单元反应有哪些

2 、混酸硝化时,混酸组成的选择一般应符合的原则是什么

3 、置换卤化在有机合成中的意义

4 、烷基化反应中常用的烷化剂和烷基化方法有哪些

5 、酰基化反应的主要类型和影响因素

6 、常用的氨解方法有哪些

7 、重氮化反应的影响因素是什么

参考答案

一、填充题

1、诱导效应、共轭效应、亲电试剂、亲核试剂

2、有机分子与SO3 或含SO3 的化合物作用、有机分子与SO2 的化合物作用、通过缩合与聚合的方法、含硫的有机化合物氧化

3、三氧化硫、硫酸、发烟硫酸、氯硫酸

4、有机化合物的结构及性质、磺化剂的浓度与用量、磺酸的水解与异构化、添加剂、搅拌

5、加水稀释法、直接盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法、萃取分离法

6、反应物的性质、硝化剂、反应介质、反应温度、催化剂、硝化过程的副反应

7、被卤化芳烃的结构、反应温度、卤化剂、反应溶剂

8、C -烷基化反应、O -烷基化反应、N -烷基化反应

9、催化加氢法、化学还原法、电解还原法

10 、在催化剂存在下用空气进行的催化氧化、化学氧化、电解氧化

11 、芳磺酸基被羟基置换、氯化物的水解羟基化、芳胺的水解羟基化、重氮盐的水解羟基化

12 、醇(酚)与各种酰化剂的反应、羧酸酯与醇酸酯的交换法

13 、合成步数与反应总收率、原料和试剂的选择、中间体的分离与稳定性、过程装备条件、安全生产与环境保护

14 、均相催化、多相催化、相转移催化、酶催化

二、简答题

1 、最重要的单元反应有:卤化、磺化和硫酸酯化、硝化与亚硝化、还原与加氢、重氮化和重氮基的转化、氨解与胺化、烷基化、酰化、氧化、羟基化、酯化与水解及缩合与环合等。

2 、原则是:(1 )可充分利用硝酸;(2 )可充分发挥硫酸的作用;(

3 )在原料酸所能配出的范围之内;(

4 )废酸对设备的腐蚀小。

3 、置换卤代具有无异构产物、多卤化和产品纯度高的特点,在药物合成、染料及其他精细化学品的合成中应用较多。卤化物之间也可相互置换,如氟可以置换其他卤基,这也是氟化的主要途径。

4 、烷化剂:(1 )C -烷化剂有卤烷、烯烃、醇类、醛酮类;(2 )N -烷化剂有醇醚类、卤烷类、酯类、环氧类、烯烃类、醛酮类;( 3 )O -烷化剂有卤烷、酯、环氧乙烷等。烷基化方法:C -烷基化方法有烯烃烷化法、卤烷烷化法、醇醛酮烷化法;N -烷基化方法有用醇和醚作烷化剂、用卤烷作烷化剂、用酯作烷化剂、用环氧乙烷作烷化剂、用烯烃衍生物作烷化剂;O -烷基化方法有用卤烷作烷化剂、用酯作烷化剂、用环氧乙烷作烷化剂。

5 、主要类型有:碳原子上的氢被酰基所取代的反应(C -酰化),氨基氮原子上的氢被酰基所取代的反应(N -酰化),羟基氧原子上的氢被酰基所取代的反应(O -酰化)。影响因素主要有被酰化物的结构和酰化剂的结构。

6 、氨解方法有:卤代烃氨解、酚与醇的氨解、硝基与磺酸基的氨解及通过水解制胺等。

7 、影响因素是:无机酸的性质、无机酸的用量和浓度、亚硝酸钠、芳胺碱

性及温度等。

精细有机合成原理期末-模拟题

精细有机合成原理期末模拟题1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是(小批量、多品种)、(高技术密集)、(附加值高)、(综合生产工艺流程和多用途)、(商品性强); 2、石油是由(碳)、(氢)、(氧)、(氮)、(硫)五种元素组成的,这五种元素可以构成(烃类)和(非烃类)两类化合物; 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为(固定床)、(流化床)和(移动床); 4、全混流反应器的基本假设之一是,器内各处浓度、温度(相同),且等于(出口)的浓度和温度; 5、单层绝热床反应器适用于热效应(小)的化学反应,否则用(多层)绝热床反应器; 6、精细有机合成中,溶剂的作用主要有(溶解作用)和(影响化学反应); 7、催化剂的使用要求有(活性)、(选择性)、(寿命)和(机械强度); 8、催化剂失活的原因有(热失活)和(中毒)两种; 9、均相配位催化反应的优点是(活性高)、(选择性好)、(有体系预见性); 10、卤代苯(氟苯、氯苯、溴苯、碘苯)的一硝化是一个(亲电取代)反应,由于氟的电负性最大,其负的(吸电诱导)效应也最大,一硝化时异构产物中(对)位的比例大。 11、常用磺化剂有(浓硫酸)、(发烟硫酸)、(氯磺酸)和(三氧化硫)。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂(铁粉)、(硫化钠)、(NaBH4)。 13、天然石油中含有(烷烃)、(环烷烃)、(芳烃)三种烃类化合物; 14、催化剂寿命指的是保持其(平衡活性a e)的时间。 二、单选题 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂? (a)NO2+(b)Cl2(c)Fe2+(d)Fe3+ 2、按极性分类,下列溶剂中哪一个是非极性溶剂?

(a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇 3、 下面哪一个不是自由基生成(链引发)的方式? (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 4、 下面哪一个化合物最容易发生硝化反应? (a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为 (a)1.0 (b)1.25 (c)2.0 (d)2.25 6、下面哪一个是H 酸?(b) HO3S NH2OH (a)(b) H N OH HO S 23 3(c) HO NH 2HO 3S (d) HO 3S SO 3H OH 7、某化学反应的计量方程式为: 2P A 已知:n A0=10mol,n A =1mol,n P =12mol,则: (a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是: (a)氨水 (b)气氨 (c)液氨 (d)碳酸氢氨 9、2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是:

精细有机合成期末考试题

一、名词解释 1.卤化: 在有机化合物分子中引入卤原子,形成碳—卤键,得到含卤化合物的反应被称为卤化反应。根据引入卤原子的不同,卤化反应可分为氯化、溴化、碘化和氟化. 2.磺化 :向有机分子中引入磺酸基团(-SO3H)的反应称磺化或者硫酸盐化反应。. 3. 硝化:在硝酸等硝化剂的作用下,有机物分子中的氢原子被硝基(—NO2)取代的反应叫硝化反应。 4.烷基化: 烷基化反应指的是在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应的总 称。引入的烃基可以是烷基、烯基、炔基和芳基,也可以是有取代基的烃基,其中以在有机物分子中引入烷基最为重要 5.酰化:在有机化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的反应称为酰化反应。 6.氧化:广义地说,凡是失电子的反应皆属于氧化反应。 狭义地说,凡能使有机物中氧原子增加或氢原子减少的反应称为氧化反应。 7.磺化的π值:当硫酸的浓度降至一定程度时,反应几乎停止,此时的剩余硫酸称为“废酸”;废酸浓度用 含SO3的质量分数表示,称为磺化的“π值”。磺化易,π值小;磺化难,π值大。 8.硫酸的D.V.S: :硫酸的脱水值是指硝化结束时,废酸中硫酸和水的计算质量之比。 9.还原:广义:在还原剂作用下,能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。 狭义:能使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子,或两者兼尔有之的反应称为还原反应。 10.氯化深度: 氯与甲苯的物质的量比. 11.废酸的F.N.A:废酸计算浓度(F.N.V)是指混酸硝化结束时,废酸中硫酸的计算浓度(也称硝化活性因素)。 12.相比:指硝酸与被硝化物的量比。 13.硝酸比:指硝酸与被硝化物的量比。 14.氨解:氨解反应是指含有各种不同官能团的有机化合物在胺化剂的作用下生成胺类化合物的过程。氨解 有时也叫做“胺化”或“氨基化”,但是氨与双键加成生成胺的反应则只能叫做胺化不能叫做氨解 (1)Claisen-Schmidt反应; 芳香醛或脂肪酮混合交叉缩合。反应是在氢氧化钠溶液或乙醇溶液中进行,得到很高产率的α、β-不饱和醛或酮。这一反应叫Claisen-Schmidt反应。 (2)Darzen反应; 醛酮(主要是芳醛)与α-卤代酸酯在强碱存在下反应,生α、β-环氧酸酯的反应叫达尔森反应,也称为缩水甘油酯的反应。 (3)Mannich反应; 含活泼H原子的化合物和甲醛及胺(伯胺或仲胺,氨)进行缩合反应,结果活泼氢原子被

精细有机合成原理期末模拟题

精细有机合成原理期末模拟题 1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是(小批量、多品种)、(高技术密集)、(附加值高)、(综合生产工艺流程和多用途)、(商品性强); 2、石油是由(碳)、(氢)、(氧)、(氮)、(硫)五种元素组成的,这五种元素可以构成(烃类)和(非烃类)两类化合物; 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为(固定床)、(流化床)和(移动床); 4、全混流反应器的基本假设之一是,器内各处浓度、温度(相同),且等于(出口)的浓度和温度; 5、单层绝热床反应器适用于热效应(小)的化学反应,否则用(多层)绝热床反应器; 6、精细有机合成中,溶剂的作用主要有(溶解作用)和(影响化学反应); 7、催化剂的使用要求有(活性)、(选择性)、(寿命)和(机械强度); 8、催化剂失活的原因有(热失活)和(中毒)两种; 9、均相配位催化反应的优点是(活性高)、(选择性好)、(有体系预见性); 10、卤代苯(氟苯、氯苯、溴苯、碘苯)的一硝化是一个(亲电取代)反应,由于氟的电负性最大,其负的(吸电诱导)效应也最大,一硝化时异构产物中(对)位的比例大。 11、常用磺化剂有(浓硫酸)、(发烟硫酸)、(氯磺酸)和(三氧化硫)。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂(铁粉)、(硫化钠)、(NaBH4)。 13、天然石油中含有(烷烃)、(环烷烃)、(芳烃)三种烃类化合物; 14、催化剂寿命指的是保持其(平衡活性a e)的时间。 二、单选题 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂? (a)NO2+(b)Cl2(c)Fe2+(d)Fe3+ 2、按极性分类,下列溶剂中哪一个是非极性溶剂? (a)丙酮(b)环己烷(c) 水(d)甲醇 3、下面哪一个不是自由基生成(链引发)的方式? (a)加压(b)加热(c)加过氧化苯甲酰(d)光照 4、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应? (a)苯(b)一硝基苯(c) 二硝基苯(d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为 (a) (b) (c) (d) 6、下面哪一个是H酸?(b) 7、某化学反应的计量方程式为: 2P A S 已知:n A0=10mol,n A=1mol,n P=12mol,则: (a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是: (a)氨水(b)气氨(c)液氨(d)碳酸氢氨 9、2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是: (a)CuCl (b)CuCl+SnCl2(c)CuCl+FeCl2(d)CuSO4 10、下面哪一个重氮盐偶合时的反应活性最高? (a)Cl-Ar-N=N+(b)O2N-Ar-N=N+(c)H3C-Ar-N=N+ (d)H3CO-Ar-N=N+ 11、用混酸(浓硫酸和硝酸)硝化时,关于浓硫酸的作用,下面哪一个说法是错误的?

精细有机合成化学与工艺学复习参考题

1、精细化学品与精细化工的概念与特点。 精细化学品:“凡能增进或赋予一种(类)产品以特定功能,或本身具有特定功能的小批量或高纯度化学品”。 精细化学品的特点:① 产品功能性强(专用性)② 批量小③ 品种多④ 利润率高⑤ 更新换代快 精细化工 :“生产精细化学品的工业”。 “它属于一类化工产品的生产行业” 。 精细化工的特点:① 多品种、小批量 ② 综合生产流程和多功能生产装置 ③ 高技术密集度 ④ 大量应用复配技术 ⑤ 新产品开发周期长,费用高 ⑥ 商品性强、市场竞争激烈 2、新领域精细化学品的类别。 食品添加剂、饲料添加剂、电子化学品、造纸化学品、塑料助剂、皮革化学品、表面活性剂、水处理剂等。 3、精细化率的定义、我国目前的精细化率。 精细化率是一个国家或地区化学工业发达程度和化工科技水平高低的重要标志。我国目前的精细化率为45%。 4、世界精细化工的发展趋势。 发达国家新领域精细化工发展迅速、重视化境友好绿色精细化学品和超高功能及超高附加值产品,发展绿色化生产与生物工程技术。传统精细化工向发展中国家转移。 5、我国精细化工的现状与存在的主要问题。 ●我国精细化工产品的自我供应能力已有了大幅度的提升,传统精细化工产品不仅自给有余,而且大量出口;新领域精细化工产品的整体市场自给率达到70%左右。一些产品在国际市场上具有较大的影响力。 ●目前国精细化工产品尚难以满足细分市场需求。以中低档产品为主,难以满足高端市场要求,以电子化学品为代表的高端精细化学品严重依靠进口。 ● 在快速变化的市场面前,我国的研发力量还很不足的,特别是薄弱的精细化工的基础性研究已成为我国开发新技术和新产品的重要制约因素。 ● 部分国家以保护环境和提高产品安全性为由,陆续实施了一批新的条例和标准;我国也在不断加大与人民生活息息相关的工业品的安全管理力度和提%100?=化工产品的总值精细化工产品的总值)精细化工率(精细化率

精细有机合成

精细有机合成课程讲稿 水解的方法很多,包括卤素化合物的水解、芳磺酸及其盐类的水解、芳环上硝基的水 也可使用廉价的温和碱性剂,例如,碳酸钠和氢氧化钙

1975年,环氧乙烷的生产已可用乙烯的空气直接氧化法。丙烯的空气直接氧化法还不成熟,因甲基也会被氧化。环氧丙烷的另一个工业生产方法是丙烯的间接氧化法,国外已实现了工业化生产。 电化氯醇法是利用氯化钠(或氯化钾、溴化钠、碘化钠的水溶液,经电解生成氯气和氢氧化钠的原理。在阳极区通入丙烯,生成氯丙醇;在阴极区氯丙醇与氢氧化钠作 11.1.3苯氯甲烷衍生物的水解 苯环侧链甲基上的氯也相当活泼,其水解反应可在弱碱性缚酸剂或酸性催化剂的存在下进行。通过这类水解反应可以制得一系列产品。 一、苯一氯甲烷(一氯苄)水解制苯甲醇 苯甲醇的工业生产方法主要是氯苄的碱性水解法,分为间歇法和连续法。 间歇法是将一氯苄与碳酸钠水溶液充分混合并在80~90℃反应,水解产物经油水

连续法是将氯化苄与碱的水溶液在高温180~℃及加压1~6.8MPa下充分混合后通过反应区,反应只需要几分钟。采用塔式反应器,用质量分数10%的碳酸钠水溶液℃及1.8MPa下水解反应可得到纯度为98%的苯甲醇,收率98%。 芳环上卤基的水解 氯基水解是制备邻、对硝基酚类的重要方法,还可以制得的硝基酚类有 -3-硝基苯磺酸等,将这些硝基酚类还原可制得相应氨基酚类,它们都

在这里,用浓硫酸水解法的原因,一方面是为了使反应物溶解,另一方面是因为碱性水解法会引起副反应。 用类似的反应条件还可以从1-氨基-2,4-二氯蒽醌的水解制备 芳磺酸及其盐类的水解 酸性水解是磺化反应的逆反应,是亲电取代反应历程。酸性水解可用来除去芳环上的 生成的酚钠盐用无机酸如H2SO4酸化,即转变为游离酚。 一、碱熔反应的影响因素

精细有机合成单元反应复习题1教学提纲

精细有机合成单元反应复习题1

天津大学出版社精细有机合成化学及工艺学全书章节的复习题 第二章精细有机合成的理论基础 供电基吸电基磺化反应速度加快,易于磺化反应速率减慢,较难磺化 卤化(苯环上)反应容易进行,甚至不用催化剂反应较难进行,需要加入催化剂硝化硝化速度快,需要较缓和的硝化剂和硝化条件硝化速度降低,需要较强的硝化剂和硝化条件还原还原反应较难进行,反应温度较高还原反应容易进行,还原反应的温度可降低 1、蒽醌环的定位规律:(磺化)有催化剂(汞盐,钯、铊、铑)α取代,无催化剂β取代。 2、去氢苯: 第四章卤化 3、氯化深度:每摩尔纯苯消耗的氯气的量(摩尔),也称为苯氯比。 4、氯化反混:在苯的连续氯化反应时,如果对反应器型式选择不当、传质不匀,是反应生成的产物未能及时离开,又返回到反应区促进连串反应的进行,这种现象称为氯化反混。 5、卤化过程中,高温宜于发生在α位,低温宜于发生在β位。 6、氟利昂中的A表示C原子数+1,B表示H原子数-1,C表示F原子数。 第五章磺化和硫酸化 7、在磺酸基水解过程中,温度越高,水解反应的速度越快。温度每升高10℃,水解反应增加 2.5~ 3.5倍,而相应的磺化反应的速度仅增加2倍(可利用此水解特性,在反应过程中去掉磺酸基)。温度升高也会促进副反应速度加快。 8、液相磺化:用过量硫酸磺化是以硫酸为反应介质,反应在液相进行,在生产上常称“液相磺化”。 9、由于芳磺酸大多是固体,易溶于水,有些芳磺酸在50%~80%的硫酸中溶解度较小,故采用以下几种分离与精制的方法:稀释析出法、稀释盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法(为了使产品与过量

精细有机合成原理期末-模拟题

精细有机合成原理期末模拟题1 一、 填空题 1、精细化工产品的特点是(小批量、多品种)、(高技术密集)、(附加值高)、(综合生产工艺流程和多用 途)、(商品性强); 2、石油是由(碳)、(氢)、(氧)、(氮)、(硫)五种元素组成的,这五种元素可以构成(烃类)和(非烃 类)两类化合物; 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为(固定床)、(流化床)和(移动床); 4、全混流反应器的基本假设之一是,器内各处浓度、温度(相同),且等于(出口)的浓度和温度; 5、单层绝热床反应器适用于热效应(小)的化学反应,否则用(多层)绝热床反应器; 6、精细有机合成中,溶剂的作用主要有(溶解作用)和(影响化学反应); 7、催化剂的使用要求有(活性)、(选择性 )、(寿命)和(机械强度); 8、催化剂失活的原因有(热失活)和(中毒)两种; 9、均相配位催化反应的优点是(活性高)、(选择性好)、(有体系预见性); 10、卤代苯(氟苯、氯苯、溴苯、碘苯)的一硝化是一个(亲电取代)反应,由于氟的电负性最大,其负 的(吸电诱导)效应也最大,一硝化时异构产物中(对)位的比例大。 11、常用磺化剂有(浓硫酸)、(发烟硫酸)、 (氯磺酸)和(三氧化硫)。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂(铁粉)、(硫化钠)、(NaBH 4)。 13、天然石油中含有(烷烃)、(环烷烃)、 (芳烃)三种烃类化合物; 14、催化剂寿命指的是保持其(平衡活性a e )的时间。 二、 单选题 1、 下列试剂哪一个不是亲电试剂? (a)NO 2+ (b)Cl 2 (c)Fe 2+ (d)Fe 3+ 2、 按极性分类,下列溶剂中哪一个是非极性溶剂? (a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇 3、 下面哪一个不是自由基生成(链引发)的方式? (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 4、 下面哪一个化合物最容易发生硝化反应? (a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为 (a)1.0 (b)1.25 (c)2.0 (d)2.25 6、下面哪一个是H 酸?(b) HO3S NH2OH (a)(b) H N OH HO S SO H 23 3(c) HO NH 2HO 3S (d) HO 3S SO 3H OH 7、某化学反应的计量方程式为: 2P A

精细有机合成 总结

第1章 绪论/1、精细化工及相关行业的概念 初始原料:煤、石油、天然气、生物有机质(农林副产) 基础有机原料:乙烯、丙烯、丁二烯、苯、(甲苯)、二甲苯、(乙炔、萘)、合成气(CO + H2)等。 2.2 亲电取代反应→ 2.2.3 芳香族亲电取代定位规律→(1)影响定位的主要因素 2.2.3 芳香族亲电取代定位规律 (1) 影响定位的主要因素 ■ 已有取代基的性质: ①极性效应 ②空间效应 ■ 亲电试剂的性质——也包括: ①极性效应 ②空间效应 ■ 反应条件:主要-温度、催化剂和溶剂。 上述因素中,最重要的是已有取代基的极性效应。芳香取代反应中,苯系亲电取代反应研究的最多,也最重要。 2.2 亲电取代反应→ 2.2.3 芳香族亲电取代定位规律→(2)两类定位基 (2)两类定位基 已有取代基 Z 对新取代基 E 的定位作用有两种: ■第一类定位基 邻、对位定位基:-O-、-N(CH3)3、-NH2、 -OH 、-OCH3、-NHCOCH3、-OCOCH3、-F 、-Cl 、-Br 、 -I 、 -CH3、-CH2Cl 、-CH2COOH 、-CH2F 等。 ■第二类定位基 间位定位基:-N+(CH3)3、-CF3、 -NO2、-C≡N 、 -SO3H 、-COOH 、-CHO 、-COOCH3、-COCH3、 -CONH2、-N+H3、-CCl3。 上节回顾 2.2 亲电取代反应 芳香族亲电取代反应历程 大多数亲电取代反应是按照经过σ配合物中间产物的两步历程进行的。其通式如下: 2.3 亲核取代反应→ 2. 3.2 反应影响因素→(4)溶剂的影响 (4)溶剂的影响 SN1反应的第1步是一个中性的化合物离解为两个带有不同电荷的离子,因此极性溶剂有利于反应的进行。 SN2反应中,因为极性溶剂与亲核试剂可以形成氢键,亲核试剂与反应物形成过渡态时,必须首先消耗能量破坏氢键,所以反应在不形成氢键的溶剂中进行,反应速度较快。 2.4 消除反应→ 2.4.3 影响消除反应的因素→(2)反应条件的影响 ■ 温度的影响:提高温度有利于消除反应。 6.2.1 硝化剂的活泼质点 硝化剂:硝化反应中能够生成硝基正离子(NO2+)的试剂。 NO2+是亲电硝化反应的真正进攻质点。 具有X -NO2的化合物,可产生NO2+离子: 离解的难易程度,决定于 X -NO2 分子中X 的吸电子能力: ① X 吸电子能力越强,越易形成 NO2+ 离子,硝化能力也愈强。 ② X 吸电子能力的大小可由 X- 的共轭酸的酸度来表示。 Z 邻位 E Z 对位E Z 间位E X NO 2 X - + NO 2+ A r + H E k 2 ArE + H + Ar -H + E + k 1 k -1 A r + H E σ配合物 第一步 第二步

精细有机合成习题三.doc

精细有机合成习题三 姓名学号班级 一、卤代反应 1、芳环上亲电取代卤化时,有哪些重要影响因素? 答: 1)反应物的结构环上已有取代基影响反应活性和取代位置 2)催化剂反应试剂一般单质,催化剂用路易斯酸 3)原料杂质。由于使用路易斯酸催化,原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性,故工业生产中限制芳烃中水含量。 4)反应温度,温度升高,反应速度快,活性提高,但副产物增多。 5)由于该反应表现连串反应特点,随着反应进程增大,副产物增多,在工艺上必须控制卤化深度。 6)工业生产中,反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重,副反应增加,而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象,副反应少。 2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。 解; 1) CH 3 CH 3 CCl 3 CF 3 Cl 2 ,FeCl 3 Cl Cl Cl Cl 2 , hv KF, DMF 环上亲电取代 侧链自由基取代氟的亲核置换 2) CF 3 CF 3 CH 3 CCl 3 Cl 2, hv KF, DMF Cl 2, FeCl 3 侧链自由基取代亲核氟置换 环上亲电取代Cl 3)与反应 1)类似

4) CH 3 CH 3 CCl 3 CF 3 Cl Cl Cl Cl 2 , FeCl 3 Cl 2, hv KF, DMF Cl Cl Cl 5) CH 3 CF 3 CF 3 CH 3 CCl 3 Cl Cl Cl Cl Cl 6) CH 3 CH 3 CCl 3 CF3 CF 3 Cl Cl Cl Cl Br 3、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4- 二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。 Cl Cl F Cl 2, FeCl 3 KF ,DMSO Cl Cl Cl Cl Cl 环上亲电取代氟亲核置换反应 Cl Cl F Cl 2 , FeCl 3 Cl Cl KF , DMSO 环上亲电取代氟亲核置换 Cl Cl Cl 其它卤代烃制备 NH 2 N2+ HSO 4 - Cl Cl Cl Cl Cl Cl NaNO 2 ,H 2 SO4 CH 3OH NH 2 N2+ HSO 4 - Cl Cl Cl Cl Cl Cl NaNO 2 ,H 2 SO4 CH 3OH Cl Cl Cl

精细有机合成原理

1.浓硝酸作为硝化剂时,参加硝化反应的活性质点是NO2+,稀硝酸作为硝化剂时,参加硝化反应的活性质点是NO+。 是(邻对位)定位基;-COOH是(间位)定位基。2.在芳香族的亲电取代反应中,苯环上的-OCH 3 3.(间歇操作)是将各种反应原料按一定的顺序加到反应器中,并在一定的温度、压力下经过一定时间完成特定的反应,然后将反应好的物料从反应器中放出。 4.在连续操作的反应器中,有两种极限的流动模型是(理想混合型和理想置换型) 10% 的发烟硫酸换算成硫酸的浓度是。 5.按照原料单体的种类和数目不同,缩聚反应可以分为(均缩聚、异缩聚、共缩聚)三类。 6.一氯苯的生产工艺经过了三个阶段的变革即(单锅间歇生产工艺、多锅连续生产工艺、塔式沸腾连续生产工艺)。 7.芳环的取代卤化属于亲电反应,在这个反应中,卤素做亲电试剂。 8.(芳伯胺)化合物转变成重氮化合物的反应称为重氮化反应。 9.在铁屑还原法还原硝基时,铁屑的高纯度对反应利。 10.羟基是第 1 类定位基。 三 1以季铵盐为例,简述相转移催化的原理,并画出示意图 在互不相溶的两相体系中,亲核试剂M+Nu-只溶于水相而不溶于有机相,而有机反应物R-X+只溶于有机溶剂而不溶于水相。两者不易相互靠拢而发生化学反应。在上述体系中加入季铵盐Q+X-,它的季铵盐正离子Q+具有亲油性,因此季铵盐既能溶于水相又能溶于有机相。当季铵盐与水相中的亲核试剂M+Nu-接触时,亲核试剂中的负离子Nu-可以同季铵盐中的负离子X-进行交换生成Q+Nu-离子对。这个离子对可以从水相转移到有机相,并且与有机相中的反映物R-X发生亲核取代反应而生成目的产物R+Nu-,在反应中生成的Q+X-离子对又可以从有机相转移到水相,从而完成相转移催化的催化循环,使上述的亲核取代反应顺利完成。 2.在进行芳香族重氮化反应时,往往加入亚硝酸钠,然后再用淀粉-碘化钾试纸鉴定有过量的亚硝基存在时,再加入脲,把过量的亚硝基除去,才进行下一步的反应。解释这一系列的变化并写出可能的反应方程式。 在重氮化时,要用到亚硝酸做重氮化试剂,而且在反应中应保持亚硝酸微过量,可用淀粉-碘化钾试纸检验,微过量的亚硝酸可以将试纸中的碘化钾氧化,游离出碘单质使试纸变为蓝色。反应为 2HNO2 + 2KI +2H2O I2 +2kCl +2NO 而重氮化反应完毕,过量的亚硝酸对下一步反应不利,因此常加入尿素或氨基磺酸将过量的亚硝酸分解

最新精细有机合成试题及答案

9.3精细有机合成试题及答案 一.选择题 1. EDTA与金属离子形成配合物的鳌和比为( A ) A、1:1 B、1: 2 C、1: 3 D、1:4 2. 在含有过量配位剂L的配合物ML溶液中,C(M)=A mol/L ,加入等体积的水后, C(M)约等于(B) A、a B、a/2 C、2a D、2/a 3. 金属指示剂In在滴定的PH条件下,本身颜色必须(D ) A、无色 B、蓝色 C、深色 D、与Min不同 4. 二苯胺磺酸钠是丄滴定一丫‘的常用指示剂。它是属于( C ) A、自身指示剂 B、特殊指示剂 C、氧化还原指示剂 D、其他指示剂 5. 碘量法中所需:-:■'1 ■■标准溶液中在保存中吸收了「[而发生下述反应: 丄…「V --------------- * 一若用该滴定12溶液则消耗的量将(B ) A、偏高 B、偏低 C、无影响 D、无法判断 6. 在2KMnO4 + 16HCI = 5CI 2 + 2MnCl2 + 2KCl +8H 2O 的反应中,还原产物是下 面的哪一种(D ) A、Cl2 B、H2O 7. 用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液,耗用的标 准溶液体积相等,对两溶液浓度关系正确表述是(C ) A、C(FeSO4)= 5H2C2O4) B、2C(FeSO4)= 5H2C2O4) C、C(FeSO4)=2C(H2C2O4) D、2n(FeSO4)= n(H2C2O4) 8. 下列叙述中正确的是(D ) A、化学反应动力学是研究反应的快慢和限度的 B、反应速率常数大小即是反应速率的大小

C、反应级数越大反应速率越大 D、活化能的大小不一定总能表示一个反应的快慢,但可表示反应速率常数受温 度变化影响的大小 9. Fe3O4中Fe的氧化值为( D ) A、0 B、+2/3 C、-2/3 D、+8/3 10. 下列因素与均相成核速率无关的是( A ) A、陈放时间 B、相对过饱和度 C、物质的性质 D、溶液的浓度 11. 干燥剂干燥适用于下列( D )的物质。 A、受热易分解 B、挥发 C、能升华 D、三种都有 12. 在萃取法操作中,要求分配比D ( B )才可取得较好的萃取效率 A、等于10 B、大于10 C、小于10 D、大于1 1 3.下列试剂能使BaSO 4沉淀的溶解度增加的是( A、) A、浓HCI B、1mol/L NaOH C、1moI/L Na 2SO4 D、1moI/L NH 3 H2O 14. 对显色反应产生影响的因素是下面哪一种( A ) A、显色酸度 B、比色皿 C、测量波长 D、仪器精密度 15. 在光度测定中,当显色剂有色,试液在测定条件下吸收又很小时,参比溶液应选下面哪一种( C ) A、蒸馏水 B、溶样用的酸 C、试剂空白 D、将显色剂注于比色皿 中 16. 物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长的光所致,硫酸铜呈现 蓝色是由于它吸收了白光中的何种光波( C ) A、蓝色光波 B、绿色光波 C、黄色光波 D、紫色光波 17. 朗伯-比耳定律说明,当一束单色光通过均匀的有色溶液时,有色溶液的吸光 度与什么成正比( C ) A、溶液的温度 B、溶液的酸度

应化精细有机合成复习题答案

08应化精细有机合成复习题答案 一.单项选择题(8’)在下列每小题的四个备选答案中选出一个正确的答案,并将其字母标号填入题干的括号内。 1.如果分子本身包含一个反应活性低的官能团在适当的阶段,通过某种专一性的反应,可转化为反应活性较高的官能团。这种官能团称为:(B) A.亲电官能团; B.潜官能团; C.亲核官能团; D.极性官能团; 2.想象选择一个合适的位置将分子的一个键切断,使分子转变为两个不同的部分。用双线箭头符号和画一条曲线穿过被切断的键来表示。这种方法称为:(C) A.极性反转; B.反向分析; C.分子切断; D. 反应选择性; 在一系列的转变的某一阶段,引入一个原子或原子团,使后续的反应过程能按设计的要求,有控制地进行,从而保证系列反应能够高效率地完成。这种引入的原子或原子团称为:(A) A.控制因素; B.潜官能团;; C.极性官能团; D.极性反转;4.在合成设计中使某个原子或原子团的反应特性发生了暂时性的转换称为:(B)A. 关键反应;B.极性转换;C.反应选择性;D.控制因素; 5.在复杂化合物的合成中,有些反应转化率很低或正副产物很难分离纯化,反应时间长,这些反应称为:(C) A.反应选择性; B.反应的专一性; C.关键反应; D. .控制因素; 6.目标分子—中间体—化工原料的分析过程称为:(B) A.正向合成分析法;B .逆向合成分析法; C.不对称合成分析法;D.关键反应分析法; 7.一个反应在底物的不同部位和方向进行,从而形成几种产物时的选择程度称为:(D) A.反应的专一性; B.反应的控制性; C.反应的对称性;D,反应选择性; 8.将分子的一个键切断,使分子转变为两个不同的部分,这不同的部分叫:(A) A.合成子; B.合成等价物; C.目标分子; D. 有机中间体; 9.绿色化学是指在制造和应用化学品时( A ) A.应有效利用(最好可再生)原料,消除废物和避免使用有毒的或危险的试剂和溶剂。 B.应全部利用可再生原料,消除废物和避免使用有毒的或危险的试剂和溶剂。 C.应部分利用可再生原料,消除废物和避免使用有毒的或危险的试剂和溶剂。 D.应直接利用无毒原料,消除废物和避免使用危险的试剂和溶剂。 10.如何将一些新反应设计到一个合成路线的关键反应中去的这种方法可表示为:(C ) A.目标分子—反应——起始原料; B.起始原料——反应——目标分子; C.反应——目标分子——起始原料; D.目标分子—中间体——起始原料; 11.下列起活化作用的基团,其活性大小顺序为:( D ) A.-NO2﹥-COR ﹥-COOR﹥-SO2R﹥-CN ﹥-SOR ﹥-C6H5 B.-NO2﹥-COR﹥-COOR ﹥-CN ﹥-SO2R ﹥-SOR ﹥-C6H5 C.-NO2﹥-SO2R ﹥-COOR﹥-COR﹥-CN ﹥-SOR ﹥-C6H5 D.-NO2﹥-COR ﹥-SO2R ﹥-COOR ﹥-CN ﹥-SOR ﹥-C6H5 12.合成环丙烷不能用下列那种合成方法(D ) A.卤代烃用强碱进行α-消除,脱去卤化氢; B.重氮化合物用铜催化分解; C.偕二碘化物通过还原消除碘; D.乙酰乙酸乙酯生成双钠盐与二元卤代烃反应; 13.氢解难易次序:(C ) A. B. C. D.

最新精细有机合成(—2012)试卷

泰山医学院 《精细有机合成化学与工艺学》试卷题号一二三四五总分统分人复核人得分 一、选择题(每小题 2 分,共 20 分) 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 ⒈下列定位基中属于第一类定位基的是() A-NO2 B –SO3 C –NH2D-COOH ⒉下列选项中属于硬酸的是() A H+ B I2 C Ag+ D Hg+ ⒊以下不属于均相配位催化的基本反应的是() A 配位 B 插入 C 氧化 D 还原 ⒋以下氯化催化剂能稳定存在的是() A FeCl3+I2 B FeCl3+100%H2SO4 C FeCl3+HClO D HCl+100%H2SO4 ⒌α-H烯烃与SO3发生亲电加成反应生成的碳正离子中间体不可以发生的反应() A 脱质子生成α-烯烃磺酸 B 环合 C 发生氢转移 D 水解 6. 最常用的胺基化剂是( ) A氨水B气氨C液氨D碳酸氢氨 ⒎自由基的链反应历程不包括() A.链的引发 B.链的传递 C.链的终止 D.链的结合 ⒏催化氢化的方法是() A气-固相接触催化加氢 B气-固-液非均相催化氢化 C气-液相接触催化氢化 D液相均相配位催化氢化 ⒐羟醛缩合反应最常用的碱催化剂是() A NaOH水溶液 B Na2Co3 C. NaHCO3 D KOH ⒑下列化合物适用烘焙磺化法的是() A NH2 OH B NH2 OCH3 C NH2 OC2H5 D NH2 NO2 二、填空题(每空1 分,共 20 分 ⒈转化率X,选择性S,理论收率Y三者的关系______

⒉在反应器中实现化学反应有两种操作方式,即________和________ ⒊有机溶剂根据溶剂能否提供质子而形成氢键的性质分为_______和________两大类 ⒋各大卤素负离子在质子传递性溶剂中被专一性溶剂化的倾向按递增顺序为___________,其亲核反应活性次序为______ ⒌均相配位催化用______作为催化剂。 ⒍芳环上的取代基卤化是_____反应,芳环侧链αH的取代卤化是______反应 ⒎过量硫酸磺化法所用的磺化剂是-______和____ ⒏工业上常用____或_____来表示混酸的硝化能力,表达式分别为_____,_____ ⒐氨基化包括_____和_____ ⒑一般来说,催化氢化中加氢反应大多在_____条件下进行,而氢解反应则在_____条件下进行。 三、判断(每题 1 分,共 10 分) ⒈所有邻对定位基都可以使苯环活化() ⒉在萘环上已有一个第一类取代基,则新取代基进入没有取代基的另一个苯环() ⒊溶剂的μ值越大,极性越强,极化作用越大,ε值越大() ⒋电子对受体溶剂可以通过氢键使电子对给体性溶质分子或负离子溶剂化() ⒌对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度增加的反应,溶剂极性增加,不利于配合物的形成,使反应速率减慢() ⒍硬酸和硬碱指的是由电负性高的小原子或小分子构成的酸或碱() ⒎卤化氢对双键的亲电加成卤化和自由基加成卤化均符合Markovnikov规则() ⒏当烯烃的共轭碳原子上有吸电子基时,它与亚硫酸盐的反应不是自由基加成反应而是亲核加成反应。() ⒐稀硝酸硝化时其活泼质点是NO+() ⒑用酰氯进行N-酰化的反应是可逆的。() 四、名词解释(每题 2分,共 10 分) 1.精细化学品 2. 3.转化率 4.相似相容原则

精细有机合成期末复习题

精细有机合成课程提纲及练习(供参考) 9.利用卤素交换制备氟代烷反应, 此类反应在DMSO 中进行,反应速度比在甲醇中快107倍。为什么? 答: 卤素交换制备氟代烷反应,其反应过程可用下式表示: 此反应是一个双分子的亲核取代反应,亲核试剂(或离子)的亲核能力越强,反应速度越 快。甲醇是质子传递性溶剂,是氢键给体,F -离子能与醇中的氢形成氢键,由于F - 离子的 电荷密度大,因此溶剂化的作用很强,因而在甲醇中F - 的亲核能力很弱。在DMSO 中,DMSO 是非质子传递极性溶剂,它可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂 化,负离子成为活泼的“裸负离子”,因此以DMSO 为溶剂的F - 离子的亲核能力很强。因此卤素交换制备氟代烷反应,在DMSO 中进行比在甲醇中快很多。 10.2-萘酚与苄基溴反应,采用不同的溶剂,得到的产物不同。 答:在二甲基酰胺的极性非质子溶剂中,由于溶剂对负离子的溶剂化作用很小,得到的主要产物为O-烷基化产物;而在质子溶剂(H 2O )中,由于萘酚负离子与水分子形成牢固的氢键,使氧的反应中心受到溶剂的屏蔽,而主要以C-烷化产物为优势。 11.已知下列负离子的电荷密度大小顺序为:F – >C l – >PhO – >Br – >I – >CN – ,试讨论说明它们在质子传递性溶剂中和非质子传递极性溶剂中亲核活性次序。 答:在质子传递性溶剂中,负离子可与溶剂的质子形成氢键,即溶剂化。负离子的电荷密度越大,则溶剂化能力越强,因而其亲核活性越小,因此在质子传递性溶剂中,负离子的亲核活性次序为F – < Cl – < PhO – < Br – < I – <CN – 在非质子传递极性溶剂中,溶剂可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂 ,因此负离子的电荷密度越大,则其亲核能力越强。所以在非质子传递极性溶剂中,负离子的亲核活性次序为F – >Cl – >PhO – >Br – >I – >CN – CH 2Br + DMF H 2O ++NaBr NaBr ONa OCH 2 CH 2 ONa 3F CH 3+I £ - δ-δ-F CH 3 I CH 3I CH 3F ++ I ― F ―

精细有机合成复习题09

一、名词解释(每题3分) 1卤化 : 2 磺化: 3. 硝化: 4 烷基化: 5 酰化: 6. 氧化: 7 .磺化的π值:; 8.硫酸的D.V.S: 9 还原: 10.氯化深度: 11.废酸的F.N.A: 12 相比: 13 硝酸比: 14 .氨解: 二、填空题(每空1分) 1.从天然气和石油中可获得_______、、、等脂肪烃。 2.萘在低温磺化时主要产物为,在较高温度下为_____________。 3.SO3在室温下有 ____、、、四种聚合形式。其中为液态。 4.用SO3磺化要注意防止_________、、、等副反应。 5. 共沸去水磺化法适用于________________。 6. 氯磺酸磺化时要注意。 7.硝化方法常见有______种,工业上常采用______________________,主要适用于。 8.硝化加料方法有_______ 、、三种。 9.硝化反应的主要活泼质点是___________________________。 10.自由基产生有 _____________、___________、____________三种方法。 11.从天然气和石油中可获得_______、、等芳香烃。 12.硝化反应器常用制成,因此要控制废酸浓度不低于防腐。 13.废酸处理有、、、等方法。 14. 烘培磺化多用于________________。 15.氟化物制备可通过_______________、、。16.链反应有_____________、___________、____________ 三步。 17 卤化技术按其方法可分为_____________、___________、____________三种类型。 18 芳环上的卤化反应属于_____________反应 19 工业发烟硫酸有两种规格,一种含游离SO3约 ,另一种含游离SO3,约 20 在连续分离器中,可加入以加速硝化产物与废酸分离。 21硝酸比指

精细有机合成单元反应

第二章精细有机合成的理论基础 1、蒽醌环的定位规律:(磺化)有催化剂(汞盐,钯、铊、铑)α取代,无催化剂β取代。 2、去氢苯: 第四章卤化 3、氯化深度:每摩尔纯苯消耗的氯气的量(摩尔),也称为苯氯比。 4、氯化反混:在苯的连续氯化反应时,如果对反应器型式选择不当、传质不匀,是反应生成的产物未能及时离开,又返回到反应区促进连串反应的进行,这种现象称为氯化反混。 5、卤化过程中,高温宜于发生在α位,低温宜于发生在β位。 6、氟利昂中的A表示C原子数+1,B表示H原子数-1,C表示F原子数。 第五章磺化和硫酸化 7、在磺酸基水解过程中,温度越高,水解反应的速度越快。温度每升高10℃,水解反应增加2.5~3.5倍,而相应的磺化反应的速度仅增加2倍(可利用此水解特性,在反应过程中去掉磺酸基)。温度升高也会促进副反应速度加快。 8、液相磺化:用过量硫酸磺化是以硫酸为反应介质,反应在液相进行,在生产上常称“液相磺化”。 9、由于芳磺酸大多是固体,易溶于水,有些芳磺酸在50%~80%的硫酸中溶解度较小,故采用以下几种分离与精制的方法:稀释析出法、稀释盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法(为了使产品与过量的硫酸得到分离,并且能尽量减少产品中的无机盐含量,某些硫酸特别是多硫酸,可以可以采用脱硫酸钙的方法分离) 10、共沸去水磺化,也成为气相磺化,对于挥发性较高、沸点较低的芳烃,水可以与过量的芳烃共沸一起蒸出。同时,硫酸的利用效率可以提到90%以上。反应介质要求沸点适当,又不易被磺化。且能与水形成共沸混合物而蒸出。 11、在烘焙磺化过程中,由于有机胺类都有剧毒,故温度控制在180℃~200℃。 第六章硝化及亚硝化 12、非均相混酸硝化(工业上最常用,最重要的硝化方法):当被硝化物和硝化产物在反应温度下都呈液态且难溶或不溶于废酸时,常采用非均相的混酸硝化法。或答,被硝化物与硝化剂介质不完全互溶的液相硝化反应,称为非均相硝化反应。 13、在100%的硝酸中,有1%的硝酸转化成NO2+;未解离的硝酸分子约占97%,NO3-约占1.5%,H2O约0.5%。 14、硝化反应中尿素的作用:最初可起破坏亚硝酸的作用,使硝化速度加快;但反应是定量的,当尿素的加入量超过亚硝酸摩尔数的1/2时,硝化速度开始下降。 15、将非均相硝化反应分为三种类型:缓慢型,快速型,瞬间型。 16、甲苯在62.4%~66.6%H2SO4中的硝化属于缓慢型;在66.6%~71.6%H2SO4中的硝化属于快速型;在71.6%~77.4%H2SO4中的反应属于瞬间型。 17、呋喃,噻吩在混酸中易被破坏,但在硝酸-乙酐中能被硝化而不被破坏。 18、相比:是指混酸与被硝化物的质量比,有时也称酸油比。 19、硝酸比Φ:硝酸和被硝化物的摩尔比,有时也用硝酸过剩率表示,即实际硝酸用量比理论硝酸用量过量的摩尔分数。 附:计算题。氯苯一硝化时,用质量含量98%发烟硝酸和98%浓硫酸来配置混酸。要求D.V.S=1.27,Φ=1.07。试计算1Kmol氯苯一硝化剂硝化氯苯时用多少千克98%发烟硝酸?多少千克98%浓硫酸?并计算所配混酸的质量和组成。已知HNO3分子量63。 解:1Kmol氯苯硝化时所需纯硝酸质量为,

精细有机合成原理期末模拟题

精细有机合成原理期末 模拟题 文件排版存档编号:[UYTR-OUPT28-KBNTL98-UYNN208]

精细有机合成原理期末模拟题1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是(小批量、多品种)、(高技术密集)、(附加值高)、(综合生产工艺流程和多用途)、(商品性强); 2、石油是由(碳)、(氢)、(氧)、(氮)、(硫)五种元素组成的,这五种元素可以构成(烃类)和(非烃类)两类化合物; 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为(固定床)、(流化床)和(移动床); 4、全混流反应器的基本假设之一是,器内各处浓度、温度(相同),且等于(出口)的浓度和温度; 5、单层绝热床反应器适用于热效应(小)的化学反应,否则用(多层)绝热床反应器; 6、精细有机合成中,溶剂的作用主要有(溶解作用)和(影响化学反应); 7、催化剂的使用要求有(活性)、(选择性)、(寿命)和(机械强度); 8、催化剂失活的原因有(热失活)和(中毒)两种; 9、均相配位催化反应的优点是(活性高)、(选择性好)、(有体系预见性); 10、卤代苯(氟苯、氯苯、溴苯、碘苯)的一硝化是一个(亲电取代)反应,由于氟的电负性最大,其负的(吸电诱导)效应也最大,一硝化时异构产物中(对)位的比例大。 11、常用磺化剂有(浓硫酸)、(发烟硫酸)、(氯磺酸)和(三氧化硫)。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂(铁粉)、(硫化钠)、(NaBH )。 4

13、天然石油中含有(烷烃)、(环烷烃)、 (芳烃)三种烃类化合物; 14、催化剂寿命指的是保持其(平衡活性a e )的时间。 二、 单选题 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂 (a)NO 2+ (b)Cl 2 (c)Fe 2+ (d)Fe 3+ 2、按极性分类,下列溶剂中哪一个是非极性溶剂 (a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇 3、下面哪一个不是自由基生成(链引发)的方式 (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 4、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应 (a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为 (a) (b) (c) (d) 6、下面哪一个是H 酸(b) 7、某化学反应的计量方程式为: 2P A S 已知:n A0=10mol,n A =1mol,n P =12mol,则: (a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是: (a)氨水 (b)气氨 (c)液氨 (d)碳酸氢氨

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