第六章 卤代烃
第六章卤代烃
Ⅰ学习要求
1. 了解卤代烃的分类及结构特点。
2. 了解卤代烃的普通命名法，熟练掌握卤代烃的系统命名法。
3. 掌握卤代烃的化学性质及应用，熟练掌握用Saytzeff规则判断消除反应的主要产物。
4. 理解亲核取代反应历程、β–消除反应历程；掌握S N1、S N2、E1、E2反应历程的特点，反应条件，反应活性及影响因素；了解S N1、S N2反应的立体化学特征。
5. 掌握伯、仲、叔卤代烷烃及烯丙型、乙烯型卤代烯烃的化学活性差异及其应用。
Ⅱ内容提要
一. 卤代烃的命名
卤代烃的系统命名通常是将卤原子作为取代基，按烃的命名原则进行命名。
卤代烷烃的命名是选择含有卤原子的最长碳链作主链，将卤原子及其它支链作为取代基，按“最低序列”原则对主链编号，命名时将取代基按“次序规则”，较优基团后列出。
卤代烯烃和卤代芳烃分别以烯烃和芳烃为母体，按烯烃和芳烃的命名原则进行命名。
二. 卤代烃的结构特点及化学性质
在卤代烃分子中由于卤原子的电负性大于碳原子的电负性，所以碳卤键是极性共价键，成键电子云偏向卤原子，使卤原子容易被一些亲核试剂取代。另外受卤原子吸电子的诱导效应的影响，使β–碳氢键的极性增大，β–氢原子的酸性增强，易受碱进攻而引起β–碳氢键的断裂，发生脱卤代氢的消除反应。
1. 亲核取代反应
2. β–消除反应
R C
H
H
β
碱进攻，引起消除反应亲核试剂进攻，引起亲核取代反
应
R X
NaOH R OH
R O R'
NaCN R
2
NH2
NH3R NH
AgONO RONO2
此反应可用于制备多一个
碳原子的羧酸及胺。
此反应可用于鉴别卤代烃
此反应可用于制备醇。
+
NaOR'+
+
硝酸
酯
C C C C+HX
消除的方向遵循Saytzeff 规则。
3. 与金属的反应
（1）与金属钠的反应
（2）与金属镁的反应
4. 亲核取代反应历程
（1）单分子亲核取代反应——S N 1历程
动力学特征：υ=k [RX ]
立体化学特征：光学活性的RX 经S N 1反应后得到外消旋体产物。
反应特征：反应分两步进行，生成碳正离子是定速步骤，RX 的反应活性主要取决于生成的碳正离子的稳定性。
烯丙型RX 、苄基型RX ＞ 3°RX ＞ 2°RX ＞ 1°RX ＞ 乙烯型RX
（2）双分子亲核取代反应——S N 2历程
动力学特征：υ=k[ RX ][Nu —
]
立体化学特征：光学活性的RX 经S N 2，生成构型完全转化的产物（即Waiden 转化）。 反应特征：反应是连续、缓慢、一步完成。亲核试剂从卤原子（离去基团）背面进攻。α – 碳原子所连烃基的体积越小，α – 碳原子周围的空间位阻越小，越有利于亲核试剂进攻α – 碳原子。RX 发生S N 2反应的活性顺序：CH 3X ＞ 1°RX ＞ 2°RX ＞ 3°RX
5. 消除反应历程
（1）单分子消除反应——E1历程
动力学特征：υ=k [RX ]
立体化学特征：非立体专一反应
2R X +2Na
R R +2NaX
X R +Mg
R Mg
X
C X
X 慢
Nu -C Nu
+C Nu
+
X -
快
①
②：Nu -+
C X
C Nu X ≠
C
Nu +X
-
C C H X C C H +X -慢C H
-（碱C C +HB 快 ①②
反应特征：反应分两步进行，反应速率由第一步决定，与S N 1反应竞争。RX 发生E1反应的活性顺序为：3°RX ＞ 2°RX ＞ 1°RX
（2）双分子消除反应——E2历程
动力学特征：υ=k [RX ][B —
]
立体化学特征：RX 经E2时，H 和离去基团（X —
）处于反位，通过反式消除得到产物。 反应特征：反应是连续、缓慢、一步完成，卤原子的离去和碱对β–H 的结合以及碳碳双键的形成是同时进行的。RX 发生E2反应的活性顺序为：3°RX ＞ 2°RX ＞ 1°RX
6. 亲核取代反应与β–消除反应是一组竞争反应， 一般情况下：
（1）叔卤代烷较易发生消去反应，而伯卤代烷较易发生取代反应，仲卤代烷处于二者之间。
（2）亲核试剂的亲核性强有利于取代反应；亲核试剂的碱性强有利于消除反应。 （3）提高温度有利于消除反应；溶剂极性强有利于取代反应。 7. 各类卤代烃与AgNO 3的醇溶液发生反应的活性顺序：
烯丙型RX 、苄基型RX ＞ 3°RX ＞ 2°RX ＞ 1°RX ＞ 乙烯型RX 常利用该反应区别卤代烃与其它有机物。
Ⅲ 例题解析
例1. 用系统命名法命名下列化合物，并指出所属类型。
解：
（1）2–甲基–4–氯戊烷 属仲卤代烷烃
（2）E –4–甲基–2–溴–3–己烯 属烯丙型卤代烯烃 （3）2–甲基–2–氯丙烷 属叔卤代烷烃 （4）3–甲基–6–溴环己烯 属烯丙型卤代烯烃 （5）对溴甲苯 属乙烯型卤代芳烃
例 2. 卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇的混合物中进行反应，从以下现象判断哪些属于S N 1历程，哪些属于S N 2历程。
（1）NaOH 浓度增大，反应速率无明显变化。
CH 3CHCH 2CH CH 3
CH 3
Cl CH 3CH
C
H CH 3
C CH 2CH 3
CH 3CH 3C CH 3
CH 3
Br
CH 3
Br CH 3
(1)(2)
(3)(4)
(5)
C H C
B （碱）
C H C
C
+HB +X -
（2）反应经历两步，第一步是决定的步骤。 （3）叔卤代烷的速率大于仲卤代烷。 （4）产物的绝对构型完全转化。
（5）进攻试剂的亲核性越强，反应速率越快。 解：（1）、（2）、（3）均属S N 1历程；（4）、（5）属S N 2历程。 例3. 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 （1）2–溴丁烷、2–溴丁烯、3–丁烯
（2）环己烷、环己烯、溴代环己烷、3–溴环己烯 解：
例4. 指出下列反应有无错误，并简述理由。
解：以上反应均有错误。
（1）消去方向由产物的稳定性决定。共轭烯烃较稳定，故产物应为1–苯基–1–丁烯。 （2）Grignard 试剂极易被含活泼氢的试剂分解，故当卤代烃结构中含有活性氢官能团时，不易制备Grignard 试剂。
（3）NaCN 的醇溶液碱性增强，叔卤代烃以消除反应为主，故产物应为2–甲基丙烯。 例5. 写出下列反应的主要产物：
2-溴丁烷2-溴丁烯3-溴丁烯AgNO 3/C 2H 5OH
黄色）
无无黄色）无
环 己 烷环 己 烯溴代环己烷3-溴环己烯
黄色）
无无
无黄色）
无
无Br 2 / CCl 4
褪色
不褪色(1)
(2)
CH 2CHCH 2CH 3
KOH / 乙醇
CH 2CH CHCH 3
CH 2CH 2CH 2Br OH
+Mg 无水乙醇CH 2CH 2CH 2MgBr OH (CH 3)3C Cl +NaCN
(CH 3)3C CN
(1)(2)
(3)
CH 3
CH 3
CH CH CH 2
HBr
(CH 3)2CHCH 2Br
CH 3CH 2ONa
醇CH CH Cl
CH CH 3
Cl
(1)
(2)(3)
解：
例6. 完成下列转化：
解：
CH 3CH CH 2
Cl 2
光照
CH 2CH CH 2Cl
Cl 2
4
CH 2CH Cl
Cl
CH 2Cl
NaOH
2CH 2CH OH CH 2OH (2)
CH 2CH CH 3
CH 3
2H 5
H Cl NaOH/H 2O
S N 2
(4)
(5)CH 3CH 3
CH CH CH 2HBr NaCN H 2O +
(CH 3)2CHCH 2Br
CH 3CH 2ONa
CH CH CH CH Cl
CH 2CH CH 3
Br
CH 3
C 2H 5
H Cl S N 2
CH 3
CH 3
CHCH 2CH 2Br CH 3
CH 3
CHCH 2CH 2CN CH 3
CH 3
CHCH 2CH 2COOH (CH 3)2CHCH 2OCH 2CH 3CH CH Cl
CH CH 3CH CH CH 3
CH 3
2H 5
HO H 醇(1)
(2)(3)NaOH/H 2O
(4)
(5)CH 2COOH CH 3CH CH 2CH 2CH OH
CH 2Cl
OH
HOOCCH 2CH 2CH 2COOH
(1)
(2)(3)
(4)
CH 3Cl
无水乙醚
无水AlCl 3
CH 3
2
光照
CH 2Cl
Mg
CH 2MgCl
1)CO 22CH 2COOH
(1)
Cl
NaOH
2
光照
Cl
2OH (3)
例7. CH 3CH 2CH 2Cl + CH 3O －
——→ （1）反应产物是什么？
（2）指出亲核试剂及反应类型。 （3）反应速率与何种物质浓度有关？ （4）写出反应的过渡状态结构。 解：
（1）CH 3CH 2CH 2OCH 3
（2）CH 3O －
，S N 2
（3）[CH 3CH 2CH 2Cl]和[CH 3O －
]
Ⅳ 练习题
一. 用系统命名法命名下列化合物，并指出所属类型。
二. 写出溴代环己烷与下列试剂作用的反应式
1. NaOH 的水溶液
2. NaCN 的醇溶液
3. C 2H 5ONa 的醇溶液
4. KOH 的醇溶液
三. 下列化合物在碱的醇溶液中消除卤化氢，按从易到难排列成序。
CH 3CH 2CHCH 2Br
3
CH 3CH 2
CH 3
C C CH 2Cl CH 3
Br
CH(CH 3)2
Br
CH CH C CH 2
Br
CH 3CH 2CHCHCH 2CH 3
Cl
3
1
2
3
4
5
6
CH 3CH CH CH 3CH 3
Br
CH 3CH 2C CH 3
Br
CH 3CH 3CH CH 2CH 2Br
CH 3
(1)(2)
(3)(4)
Cl 2
CH 2CH 2CH 2NaCN
CH 2CH 2CH 2H 2O H CH 2CH 2CH 2
CH 3O CH 2Cl
2H 5
(4)
四. 下列卤代烃在NaOH 水溶液中进行水解，按S N 1历程排列其活性顺序。
（1）3–甲基–1–溴丁烷 （2）2–甲基–2–溴丁烷 （3）2–甲基–3–溴丁烷
五. 下列卤代烃在碱的水溶液中进行水解，按S N 2历程排列其活性顺序。 （1）1–溴丙烷 （2）2,2–二甲基–1–溴丙烷 （3）2–甲基–1–溴丙烷
六. 完成下列转化：
七. 推导下列化合物的构造式：
1. 某碘代烷C 6H 13I 用KOH 乙醇溶液处理后得主要产物A 。A 能使溴水褪色得产物B ，A 由可与KMnO 4稀溶液反应得产物C ，若A 经臭氧氧化后再还原水解，则可得丙醛和丙酮两种产物。试推导出该碘代烷及A 、B 、C 的构造式，并写出有关反应式。
2. 有两种同分异构体A 和B ，分子式均为C 6H 11Cl 。A 脱卤化氢后生成C(C 6H 10)，C 可被酸性高锰酸钾氧化生成HOOC(CH 2)4COOH ；B 脱卤化氢后生成分子式相同的主要产物D 和次要产物E ，D 用酸性高锰酸钾氧化生成CH 3COCH 2CH 2CH 2COOH ，E 用酸性高锰酸钾氧化生成HOOCCH(CH 3)CH 2CH 2COOH 。推导出A 、B 、C 、D 、E 的构造式。
3. 某烃A(C 4H 8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C 4H 8Cl 2)；在较高温度下作用则生成C(C 4H 7Cl)。C 与NaOH 水溶液作用生成D(C 4H 7OH)；C 与NaOH 醇溶液作用生成E(C 4H 6)。E 能与顺丁烯二酸酐反应，生成F(C 8H 8O 3)。试推导出A 、B 、C 、D 、E 、F 的构造式。
4. 具有旋光性的化合物A 与Br 2－CCl 4溶液反应，生成一种具有旋光性的三溴代产物B ；
A 在热碱溶液中生成一种化合物C ，C 能使Br 2－CCl 4溶液褪色，经测定C 无旋光性，
CH 33
Cl
CH 3CH 2CH 2NH 2
CH 3C CH 3
CH 2
CH 3CHCH 2CH 2NH 2
CH 3
CH 3CHCH 2Br CH 3(CH 3)3C COOH CH 2CH 2
CH 22COOH COOH 1
234
CN C 与CH 2CHCN 反应可以生成试写出A 、B 、C 的构造式。。
第六章卤代烃习题答案20091202
第六章 卤代烃(P107) 6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。 a. 2-甲基3-溴丁烷 b. 2,2-二甲基-1-碘丙烷 c. 溴代环己烷 d. 对二氯苯 e. 2-氯-1,4戊二烯 f. (CH 3)2CHI g. CHCl 3 h. ClCH 2CH 2Cl i. CH 2 CHCH 2Cl j. CH 3CH CHCl 解： a.(CH 3)2CHCHCH 3Br b.CH 3 CH 3CCH 2I 3 c.Br d. Cl Cl CH 3CH CHC CH 2 e. g. 2-碘丙烷 h. 三氯甲烷 i. 1,2-二氯乙烷 i. 3-氯-1-丙烯 j. 1-氯-1-丙烯 6.2 写出C 5H 11Br 的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲或叔卤代烃。如有手性碳，以星号标出，并写出对映体的投影式。 解：11个 CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br Br CH 3CH 2CHCH 2CH 3 CH 3CH 3CH CH 2CH 2Br *CH 3CHCH 2CH 2CH 3 Br 1-溴戊烷 3-溴代戊烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-溴戊烷 （伯卤代烷） （仲卤代烷） （伯卤代烷） （仲卤代烷） CH 3CH 2CHCH 2Br CH 3 * Br CH 3CH 3CH 2CCH 3 CH 3CHCHCH 3 Br CH 3 * CH 3CCH 2Br CH 3 CH 3 2-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 2-甲基-3-溴丁烷 2,2-二甲基-1-溴丙烷 （伯卤代烷） （叔卤代烷） （仲卤代烷） （伯卤代烷） 6.3 写出二氯丁烷的所有异构体，如有手性碳，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。 解：13个 CH CH 2CH 2CH 3Cl Cl CH 3CCH 2CH 3 Cl Cl *CH 2CHCH 2CH 3 Cl Cl 二种旋光异构体
大学有机化学练习题—第六章卤代烃
大学有机化学练习题— 第六章卤代烃 TTA standardization office【TTA 5AB- TTAK 08- TTA 2C】
第六章 卤代烃 学习指导：1. 卤代烷分类和命名:IUPAC 命名法； 2. 化学性质：取代反应（水解，氰解，氨解，醇解，与硝酸银作用，S N 1,S N 2历程和影响因素） ；除反应（脱卤化氢，E1,E2历程）；与金属镁反应； 3. S N 1和S N 2两种反应影响亲核取代反应的因素：烷基和卤素的影响； 4. E1和E2两种历程，Saytzeff 规则；烃基对卤素活泼性的影响； 5. 双键位置对卤素原子活性的影响。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出溴仿的构造式。2、写出 的系统名称。 3、写出(Z )-3-甲基-2-乙基-1-氯-1-溴-1-丁烯的构型式。 4、写出 的系统名称。 5、写出 的系统名称。 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( ) ( ) + ( ) 3、 4、 5、 6、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列溴代烷在NaOH 水溶液中的反应速率快慢次序： (A) Br —CH 2CH 2CH(CH 3)2
2、将下列化合物按与AgNO 3（SN1） 醇溶液反应快慢排序： (B) (CH3)3CCl (C) CH3CH2CH2CH2Cl (D) (CH3)2C==CHCl 3、将下列化合物按E消除HBr的反应速率快慢排序： (A) (CH3)2CHCH2CH2Br 4、指出下列化合物中，按S N 1反应哪一个进行得较快。 (A) (CH3)2CBrCH2CH3 5、将下列化合物按S N 1反应活性大小排列： (A) CH3CH＝CHCl (B) CH2＝CHCH2Cl (C) CH3CH2CH2Cl 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 1、卤代烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，指出下列情况哪些属于 S N 2机理，哪些属于S N 1机理。 1. 产物的构型完全转化。 2. 有重排产物。 3. 碱的浓度增加反应速率加快。 4. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷。 5. 增加溶剂的含水量反应速率明显加快。 五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷 (B) 1-碘丁烷 (C) 己烷 (D) 环己烯 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷 (B) 2-氯丁烷 (C) 2-甲基-2-氯丙烷 3、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (C) (CH3CH2)3CCl (D) (CH3CH2)2C==CHCH2Cl 六、有机合成题（完成题意要求）。 1、完成转化： 2、以苯和1-氯丙烷为原料(无机试剂任选)合成：
第六章卤代烃
第六章 卤代烃 6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。 a. 2－甲基－３－溴丁烷 b. 2,2－二甲基－１－碘丙烷 c. 溴代环己烷 d. 对乙氯苯 e. 2－氯－1,4－戊二烯 f. (CH 3)2CHI g. CHCl 3 h. ClCH 2CH 2Cl i. CH 2=CHCH 2Cl j. CH 3CH=CHCl 答案： a.CH 3CH--CHCH 3 CH 3 Br b. C CH 3 H 3C CH 3 CH 2I c. Br d. Cl e. Cl Cl f. 2－碘丙烷 ２－iodopropane g. 三氯甲烷 trichloromethane or Chloroform h. 1,2－二氯乙烷 1,2－dichloroethane i. ３－氯－１－丙烯 ３－chloro －1－propene j. 1－氯－１－丙烯 １－chloro －1－propene 6.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂 a.C 6H 5CH 2Cl Mg 22 H + H 2O b. CH 2=CHCH 2Br + NaOC 2H 5 c. CH=CHBr CH 2Br + AgNO 3 d. +Br 2 2e. CH 2Cl Cl f.CH 3CH 2CH 2CH 2Br Mg 225g. + H 2O － 2历程 h. 3 +H 2O － SN 1历程 i. Br j.CH 2=CHCH 2Cl CH 2=CHCH 2CN k. (CH 3)3Cl +NaOH H 2O 答案：
a.C 6H 5CH 2Cl Mg 26H 5CH 2MgCl 2 C 6H 5CH 2COOMgCl H + H 2O C 6H 5CH 2COOH b. CH 2=CHCH 2Br + NaOC 2H 5 CH 2=CHCH 2OC 2H 5c. CH=CHBr CH 2Br + AgNO 3 CH=CHBr CH 2ONO 2 +AgBr d. +Br 2 CH 2=CHCHO Br Br 光照 Br e. CH 2Cl Cl CH 2OH Cl f.CH 3CH 2CH 2CH 2Br Mg 2CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr 25CH 3CH 2CH 2CH 3+BrMgOC 2H 5 g. + H 2O －2历程 3 h. 3 + H 2O － SN 1历程 3 +3 i. Br j.CH 2=CHCH 2Cl CN － CH 2=CHCH 2CN k. (CH 3)3Cl +NaOH H 2O (CH 3)3COH 6.5 下列各对化合物按SN 2历程进行反应,哪一个反应速率较快? a.(CH 3)2CHI (CH 3)3CCl b.(CH 3)2CHI (CH 3)2CHCl c. CH 2Cl Cl d. CH 3CHCH 2CH 2Br 3 CH 3CH 2CHCH 2Br 3 e. CH 3CH 2CH 2CH 2Cl CH 3CH 2CH=CHCl 及及及 及及 答案： a.(CH 3)2CHI > > (CH 3)3CCl b.(CH 3)2CHI (CH 3)2CHCl >c. CH 2Cl Cl d. CH 3CHCH 2CH 2Br > CH 3 CH 3CH 2CHCH 2Br CH 3 e. CH 3CH 2CH 2CH 2Cl > CH 3CH 2CH=CHCl
第六章 卤代烃
第六章卤代烃 Ⅰ学习要求 1. 了解卤代烃的分类及结构特点。 2. 了解卤代烃的普通命名法，熟练掌握卤代烃的系统命名法。 3. 掌握卤代烃的化学性质及应用，熟练掌握用Saytzeff规则判断消除反应的主要产物。 4. 理解亲核取代反应历程、β–消除反应历程；掌握S N1、S N2、E1、E2反应历程的特点，反应条件，反应活性及影响因素；了解S N1、S N2反应的立体化学特征。 5. 掌握伯、仲、叔卤代烷烃及烯丙型、乙烯型卤代烯烃的化学活性差异及其应用。 Ⅱ内容提要 一. 卤代烃的命名 卤代烃的系统命名通常是将卤原子作为取代基，按烃的命名原则进行命名。 卤代烷烃的命名是选择含有卤原子的最长碳链作主链，将卤原子及其它支链作为取代基，按“最低序列”原则对主链编号，命名时将取代基按“次序规则”，较优基团后列出。 卤代烯烃和卤代芳烃分别以烯烃和芳烃为母体，按烯烃和芳烃的命名原则进行命名。 二. 卤代烃的结构特点及化学性质 在卤代烃分子中由于卤原子的电负性大于碳原子的电负性，所以碳卤键是极性共价键，成键电子云偏向卤原子，使卤原子容易被一些亲核试剂取代。另外受卤原子吸电子的诱导效应的影响，使β–碳氢键的极性增大，β–氢原子的酸性增强，易受碱进攻而引起β–碳氢键的断裂，发生脱卤代氢的消除反应。 1. 亲核取代反应 2. β–消除反应 R C H H β 碱进攻，引起消除反应亲核试剂进攻，引起亲核取代反 应 R X NaOH R OH R O R' NaCN R 2 NH2 NH3R NH AgONO RONO2 此反应可用于制备多一个 碳原子的羧酸及胺。 此反应可用于鉴别卤代烃 此反应可用于制备醇。 + NaOR'+ + 硝酸 酯 C C C C+HX
有机化学(第四版,汪小兰)课后题答案第六章 卤代烃
第六章 卤代烃 6.1 a.CH 3CH--CHCH 3 CH 3 Br b. C CH 3 H 3C CH 3 CH 2I c. Br d. Cl e. Cl Cl f. 2－碘丙烷 ２－iodopropane g. 三氯甲烷 trichloromethane or Chloroform h. 1,2－二氯乙烷 1,2－dichloroethane i. ３－氯－１－丙烯 ３－chloro －1－propene j. 1－氯－１－丙烯 １－chloro －1－propene 6.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂 a.C 6H 5CH 2Cl Mg 26H 5CH 2MgCl 2 C 6H 5CH 2COOMgCl H +H 2O C 6H 5CH 2COOH b. CH 2=CHCH 2Br + NaOC 2H 5 CH 2=CHCH 2OC 2H 5c. CH=CHBr CH 2Br + AgNO 3 CH=CHBr CH 2ONO 2 +AgBr d. +Br 2 2Br Br Br
e. CH2Cl CH 2 OH f.CH 3 CH2CH2CH2Br Mg 2 CH3CH2CH2CH2MgBr25CH 3 CH2CH2CH3+BrMgOC2H5 g. +H2O － 2历程 3 h. 3 +H2O － SN1历程 3 + 3 i. Br j.CH2=CHCH2Cl CN － CH2=CHCH2CN k.(CH 3 )3Cl+NaOH H2O(CH3)3COH 6.5下列各对化合物按SN2历程进行反应,哪一个反应速率较快? a.(CH 3 )2CHI>> (CH3)3CCl b.(CH3)2CHI(CH3)2CHCl > c.CH 2 Cl Cl d.CH3CHCH2CH2Br> 3 CH3CH2CHCH2Br 3 e.CH3CH2CH2CH2Cl>CH3CH2CH=CHCl 6.6将下列化合物按SN1历程反应的活性由大到小排列 b > c > a 6.7 (a) 反应活化能(b) 反应过渡态(c) 反应热放热 6.8 A:CH3CH2CHCH3 B:CH2=CHCH2CH3C:CH3CH=CHCH3(Z) and (E) Br 6.9怎样鉴别下列各组化合物？ 鉴别 a , b , d AgNO3 / EtOH c. Br2 6.10
第六章 卤代烃习题2
第六章卤代烃习题 学号:_______________姓名:_______________得分:_______________ 一、选择 1、比较下列化合物在醋酸溶液中与作用的速度,正确的是: (A) 1>2>3 (B) 3>2>1 (C) 2>1>3 (D) 2>3>1 2、S N1反应的特征是:生成碳正离子中间体(I),立体化学发生构型转化(II),反应速率受反应物浓度影响,与亲核试剂浓度无关(III),在亲核试剂的亲核性强时易发生(IV)。 (A) I，II (B) III，IV (C) I，III (D) I，IV 3、ClCH2CH2Cl的NMR谱图中 （A）只有一个单峰（B）二组面积相同的三重峰 （C）二组单峰（D）一个单峰，一个三重峰，面积比为1:2 4、下列化合物与CN--发生S N2亲核取代反应速度的快慢： （A）1>2>3>4 (B ) 4>2>1>3 (C ) 2>1>4>3 (D ) 2>3>1>4 5、将分子式为C3H6Cl2的异构体进一步氯化,有几个化合物只给出一种三氯代物? (A) 1个 (B) 2个 (C) 3个 (D) 4个 6、下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂? (A) CH3CHClCH2OH (B) CH3CH2CH2Br (C) HC≡CCH2Cl (D) CH3CONHCH2CH2Cl 7、下列哪些化合物不能用来制备Grinard试剂？
（A）1，3，4 （B）1，2 （C）1，3，5 （D）3，5 8、二氯丙烷可能的异构体数目有多少? (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 5 9、下列化合物与NaCN发生反应(S N2)的速度快慢次序 A. 1>2>3>4 B. 1>4>2>3 C. 2>3>1>4 D. 2>4>1>3 10、下列物质用KOH/EtOH反应,速度快慢为： （A）1>2>3 (B ) 3>2>1 (C ) 3>1>2 (D ) 2>3>1 11、下面哪种RX易与格氏试剂发生偶联反应？ 12、哪一个氯代烃和AgNO3/EtOH反应最快？ 二、填空 1、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。 2、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
有机化学第六章卤代烃
第六章卤代烃 卤代烃是一种简单的烃的衍生物，它是烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子(F, CL, Br, I)取代而生成的化合物。一般可以用R-X表示，X代表卤原子。由于卤代烃的化学性质主要有卤原子决定，因而X是卤代烃的官能团。根据卤代烃分子中烃基的不同，可以将卤代烃分为卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃和卤代芳烃等。 第一节卤代烷烃 一. 卤代烷烃的分类和命名 (一) 卤代烷烃的分类 1. 根据卤代烷烃分子中所含卤原子的种类，卤代烷烃分 为： 氟代烷：如CH3-F 氯代烷：如：CH3-CL 溴代烷：如：CH3-Br 碘代烷：如：CH3-I 2. 根据卤代烷烃分子中所好卤原子的数目的多少，卤代烷 烃分为： 一卤代烷：如：CH3CL, CH3-CH2-Br 二卤代烷：如：CH2CL2, 多卤代烷：CHCL3 3. 根据卤代烷烃分子中与卤原子直接相连的碳原子的类 型的不同，卤代烷烃可以分为：
伯卤代烷（一级卤代烷）R-CH2-Br 仲卤代烷（二级卤代烷） 叔卤代烷（三级卤代烷） （二）卤代烷烃的命名 1. 普通命名 使用范围：结构比较简单的卤代烷常采用普通命名法 命名： 原则：根据卤原子的种类和与卤原子直接相连的烷基命名为“某烷”，或按照烷烃的取代物命名为“卤某烷”。如: CH 3CL 甲基氯 （氯甲烷）CH 3CH2Br 乙基溴 （溴乙烷） CH 3CH2CH 2CH2I 正丁基碘 （正碘丁烷） CH 3Br CH 3 I 1 H 3 C -------- CH -------- CH CL 1 H 3 C -------- CH --------- CH 2CH 3 H3C-—C------------- CL 1 1 CH 3 异丁基氯仲丁基溴叔丁基氯 （异氯丁烷）（仲溴丁烷）（叔氯丁烷） 2.系统命名法 范围：复杂的卤代烷烃一般采用系统命名法 原则：将卤原子作为取代基，按照烷烃的命名原则来 R
有机化学答案 第六章 卤代烃
第六章 卤代烃 6.1.答案： a. CH 3CH--CHCH 3 CH 3 Br b. C CH 3 H 3C CH 3 CH 2I c. Br d. Cl e. Cl Cl 3-氯乙苯 Cl f. 2－碘丙烷 ２－iodopropane g. 氯仿或三氯甲烷 trichloromethane or Chloroform h. 1,2－二氯乙烷 1,2－dichloroethane i. ３－氯－１－丙烯 ３－chloro －1－propene j. 1－氯－１－丙烯 １－chloro －1－propene 6.2 略 6.3 略 6.4答案： a. C 6H 5CH 2Cl Mg Et 2O 6H 5CH 2MgCl C 6H 5CH 2COOMgCl H + H 2O C 6H 5CH 2COOH b. C H 2=C H C H 2B r + NaOC 2H 5 C H 2=C H C H 2O C 2H 5c. CH=CHBr CH 2Br + AgNO 3 CH=CHBr CH 2ONO 2 + AgBr d. + Br 2 2Br Br Br e. CH 2Cl Cl CH 2OH Cl f. CH 3CH 2CH 2CH 2Br Mg Et 2O CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr 25CH 3CH 2CH 2CH 3+BrMgOC 2H 5 g. + H 2O － SN 2历程 3 h. 3 + H 2O － SN 1历程 3 + 3 i. Br j.C H 2=C H C H 2C l C N － C H 2=C H C H 2C N k. (CH 3)3Cl + NaOH H 2O (CH 3)3COH
有机化学B教材第二版课后习题解析第六章 卤代烃课后习题参考答案
卤代烃课后习题参考答案 习题1，各卤代烃名称依次是： 溴代新戊烷（2,2,-二甲基-1-溴丙烷）；2-甲基-4-氯戊烷（4-甲基-2氯戊烷）；2-甲基-2-氯丁 烷；Z-1-氯-1-丁烯；3-甲基-4-氯-1-丁烯；4-溴代环戊烯；苄基溴（溴甲基苯）2-苯基-1-氯丙烷。 习题2，各卤代烃结构依次是： Br CH 3 NO 2 CHCl 3 C H 2CH 3 CH 3 Cl Br Br CH 3 NO 2 CHCl 3 C H 2CH 3 CH 3 Cl Br 习题3，各反应主要产物依次是： C H 3Cl C H 3CH 3 C H 3CH 3 Br C H 2CH 2 (1)(2) 习题4， CH 3 C H 3O 3 CH 3 O NO 2 C H 3CH 3 C H 3 Br C H 3CH 3 C H 3Br
Cl Cl CH Cl Cl CH 3 习题,5，S N 1活泼顺序：二苯溴甲烷〉2-溴丙烷〉1-溴丙烷 S N 2活泼顺序：1-溴丁烷〉2-溴丙烷〉2-甲基2-溴丙烷 卤原子活泼顺序：1-溴-2丁烯〉1-氯-2-丁烯〉2-溴-2-丁烯〉2-氯2-丁烯 习题6,（1）S N 2；（2）S N 1；（3）S N 2；（4）S N 1 习题7， C H 3CH 3CH 3 KOH EtOH C H 3CH 3 CH 3HCl C H 3CH 33 Cl CH Br KOH EtOH C H 2CH 3 HCl C H 3CH Cl C H 3CH 3 CN H 3+ C H 3CH 3 COOH 习题8，见活页作业答案。 习题9，活页答案。
第六章 卤代烃(答案)
第六章 卤代烃 1. 用系统命名法命名下列化合物，并指出它属于哪类卤代烃（如：伯、仲、叔卤代烷或乙烯基型、苯基型、烯丙基型、苄基型、隔离型卤代烃）。 (1) 2-甲基-1-氯丙烷(伯卤代烷) (2) 2-甲基-2-溴丁烷(叔卤代烷) (3) 2，2-二甲基-4-溴戊烷(仲卤代烷) (4) Z -2-甲基-1-溴-2-戊烯(烯丙基型卤代烃) (5) Z -3-甲基-2-氯-2-戊烯(乙烯基型卤代烃) (6) 3-甲基-4-溴-1-丁烯(隔离型卤代烃) (7) 对氯甲苯(苯基型卤代烃) (8) 1-苯基-1-溴丙烷(苄基型卤代烃) 2. 写出下列化合物的构造式或构型式： (1)CH 3C CHCH 3Br Br CH 3 (2)CH 3CCCH 2CH 3 Cl Cl CH 3 CH 3 (3)CHCH 2Cl H 2C (4)CHCH 2Br H 2C (5) C C CH 3H 3C Cl (6)C C Cl H C C Cl H H H (7)CH 3 Cl (8) CH 2Br 3. 用化学方法鉴别下列各组化合物： (1) 褪色 2Cl CH 3Cl CH 3 Cl Cl (2) C Cl H 3C CH 3CH 3CHCHCH 3 CH 3 Cl H 2C CHCl (3) CH 3CHCH=CH Cl CH 3CHCH=CH I 4. 判断下列各组化合物发生指定反应的活性次序： (1) 2-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-3-溴丁烷>2-甲基-2-溴丁烷 (2) 2-甲基-2-溴丙烷>2-溴丁烷>1-溴丁烷 (3) 1-碘丁烷>1-溴丁烷>1-氯丁烷
大学有机化学练习题—第六章卤代烃
第六章卤代烃 学习指导：1. 卤代烷分类和命名:IUPAC命名法； 2. 化学性质：取代反应（水解，氰解，氨解，醇解，与硝酸银作用，S N1,S N2历程和影响因素）；除反应（脱卤化氢，E1,E2历程）；与金属镁反应； 3. S N1和S N2两种反应影响亲核取代反应的因素：烷基和卤素的影响； 4. E1和E2两种历程，Saytzeff规则；烃基对卤素活泼性的影响； 5. 双键位置对卤素原子活性的影响。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出溴仿的构造式。 2、写出的系统名称。 3、写出(Z)-3-甲基-2-乙基-1-氯-1-溴-1-丁烯的构型式。 4、写出的系统名称。 5、写出的系统名称。 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( )( ) + ( ) 3、 4、 5、 6、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列溴代烷在NaOH水溶液中的反应速率快慢次序： (A) Br—CH 2CH2CH(CH3)2 2、将下列化合物按与AgNO3（SN1）醇溶液反应快慢排序： (B) (CH3)3CCl (C) CH3CH2CH2CH2Cl (D) (CH3)2C==CHCl 3、将下列化合物按E消除HBr的反应速率快慢排序： (A) (CH3)2CHCH2CH2Br
4、指出下列化合物中，按S N1反应哪一个进行得较快。 (A) (CH3)2CBrCH2CH3 5、将下列化合物按S N1反应活性大小排列： (A) CH3CH＝CHCl (B) CH2＝CHCH2Cl (C) CH3CH2CH2Cl 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 1、卤代烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，指出下列情况哪些属于S N2机理，哪些属于S N1机理。 1. 产物的构型完全转化。 2. 有重排产物。 3. 碱的浓度增加反应速率加快。 4. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷。 5. 增加溶剂的含水量反应速率明显加快。 五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷 (B) 1-碘丁烷 (C) 己烷 (D) 环己烯 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷 (B) 2-氯丁烷 (C) 2-甲基-2-氯丙烷 3、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (C) (CH3CH2)3CCl (D) (CH3CH2)2C==CHCH2Cl 六、有机合成题（完成题意要求）。 1、完成转化： 2、以苯和1-氯丙烷为原料(无机试剂任选)合成： 3、以苯为原料(其它试剂任选)合成： 七、推结构 1、分子式为C6H13Br的化合物A与硝酸银的乙醇溶液作用，加热生成沉淀；与氢氧化钾的醇溶液作用得到分子式为C6H12的化合物B，B经臭氧化后在锌粉存在下水解得到2-丁酮和乙醛；B与HBr作用得到A的异构体C，C与硝酸银作用立即生成沉淀。试写出A，B，C 的构造式。 2、化合物A的分子式为C7H12，与HCl反应可得化合物B(C7H13Cl)，B与NaOH／C2H5OH 溶液作用又生成A和少量C，C的分子式也是C7H12，C与臭氧作用后，在还原剂存在下水解则生成环己酮和甲醛。试推测A，B，C的构造。 3、1.请写出C5H12所有可能的一氯代产物。 2.标出其中的手性碳原子。 3.画出对映异构体。 4.异构体的总数是多少 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、CHBr3 2、5-甲基-5-异丙基-4-氯-3-溴辛烷 3、4、(3R, 4R)-3-溴-4-碘-1-戊烯 5、(2S, 3R)-2, 3-二氯戊烷 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、CH3CH2CHBrCH2CH3, CH3CH==CHCH2CH3, CH3CH(OH)—CH(OH)CH2CH3
大学有机化学练习题―第六章 卤代烃
第六章卤代烃 学习指导：1.卤代烷分类和命名:IUPAC命名法； 2. 化学性质：取代反应（水解，氰解，氨解，醇解，与硝酸银作用，S N1,S N2历程和影响因素）；除反应（脱卤化氢，E1,E2历程）；与金属镁反应； 3. S N1和S N2两种反应影响亲核取代反应的因素：烷基和卤素的影响； 4. E1和E2两种历程，Saytzeff规则；烃基对卤素活泼性的影响； 5. 双键位置对卤素原子活性的影响。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出溴仿的构造式。 2、写出的系统名称。 3、写出(Z)-3-甲基-2-乙基-1-氯-1-溴-1-丁烯的构型式。 4、写出的系统名称。 5、写出的系统名称。 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( )( ) + ( ) 3、 4、 5、 6、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列溴代烷在NaOH水溶液中的反应速率快慢次序： (A) Br—CH2CH2CH(CH3)2 2、将下列化合物按与AgNO3（SN1）醇溶液反应快慢排序：
(B) (CH3)3CCl (C) CH3CH2CH2CH2Cl (D) (CH3)2C==CHCl 3、将下列化合物按E消除HBr的反应速率快慢排序： (A) (CH3)2CHCH2CH2Br 4、指出下列化合物中，按S N1反应哪一个进行得较快。 (A) (CH3)2CBrCH2CH3 5、将下列化合物按S N1反应活性大小排列： (A) CH3CH＝CHCl (B) CH2＝CHCH2Cl (C) CH3CH2CH2Cl 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 1、卤代烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，指出下列情况哪些属于S N2机理，哪些属于S N1机理。 1. 产物的构型完全转化。 2. 有重排产物。 3. 碱的浓度增加反应速率加快。 4. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷。 5. 增加溶剂的含水量反应速率明显加快。 五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷(B) 1-碘丁烷(C) 己烷(D) 环己烯 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷(B) 2-氯丁烷(C) 2-甲基-2-氯丙烷 3、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (C) (CH3CH2)3CCl (D) (CH3CH2)2C==CHCH2Cl 六、有机合成题（完成题意要求）。 1、完成转化： 2、以苯和1-氯丙烷为原料(无机试剂任选)合成： 3、以苯为原料(其它试剂任选)合成： 七、推结构 1、分子式为C6H13Br的化合物A与硝酸银的乙醇溶液作用，加热生成沉淀；与氢氧化钾的醇溶液作用得到分子式为C6H12的化合物B，B经臭氧化后在锌粉存在下水解得到2-丁酮和乙醛；B与HBr作用得到A的异构体C，C与硝酸银作用立即生成沉淀。试写出A，B，C的构造式。 2、化合物A的分子式为C7H12，与HCl反应可得化合物B(C7H13Cl)，B与NaOH／C2H5OH 溶液作用又生成A和少量C，C的分子式也是C7H12，C与臭氧作用后，在还原剂存在下 水解则生成环己酮和甲醛。试推测A，B，C的构造。 3、1.请写出C5H12所有可能的一氯代产物。
第6章 习题答案 (2)
第六章分子动理论 6-1一立方容器，每边长20cm 其中贮有， 的气体，当把气体加热到 时，容器每个壁所受 到的压力为多大？ 解：根据理想气体状态方程NkT pV =得1 1kT V p N =。所以 6-2一氧气瓶的容积是 ，其中氧气的压强是，规定瓶内氧气压强降到时就得充气，以 免混入其他气体而需洗瓶，今有一玻璃室，每天需用 氧气 ，问一瓶氧气能用几天。 解：一瓶氧的摩尔数为RT pV = ν，用完后瓶中还剩氧气的摩尔数为RT V p '='ν，实际能用的摩尔数为RT p p )(-'-='=ννν?.每天所用氧气的摩尔数为RT V p ' '''=''ν。一瓶氧气能用的天数为 6-3有一水银气压计，当水银柱为0.76m 高时，管顶离水银柱液面0.12m ，管的截面积为2.0×10-4m 2 ，当 有少量氦(He)混入水银管内顶部，水银柱高下降为0.6m ，此时温度为27℃，试计算有多少质量氦气在管顶(He 的摩尔质量为0.004kg ·mol -1 )? 解：当压强计顶部中混入氦气，其压强为)(21h h g p -=ρ，由理想气体状态方程得氦气的质量为 6-4在常温下(例如27℃)，气体分子的平均平动能等于多少ev?在多高的温度下，气体分子的平均平动能等于1000ev? 解： 23.8810ev -?，301K 6-5计算下列一组粒子平均速率和方均根速率? 21 4 6 8 2 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 解：s /m 7.2141 .5020.4080.3060.2040.1021=?+?+?+?+?= υ 6-6下列系统各有多少个自由度： (1)在一平面上滑动的粒子； (2)可以在一平面上滑动并可围绕垂直于平面的轴转动的硬币； (3)一弯成三角形的金属棒在空间自由运动． 解：（1）确定平面上运动的粒子需要2个独立坐标，所以自由度数为2； （2）确定硬币的平动需要两个独立坐标，确定转动需要一个坐标，确定硬币位置共需3个坐标，所以自由度数为3； （3）这是一个自由刚体，有6个自由度，其中3个平动自由度和3个转动自由度。 6-7某种理想气体，在atm P 1=，l V 8.44=时，内能J E 6807=，问它是单原子、双原子、多原子分子的哪一种？ 解：由RT i E RT pV νν2 ==可得3108.441013256807 223 =???==-pV E i 。 自由度为3，所以是单原子分子。 6-8某刚性双原子理想气体，处于0℃。试求： ⑴分子平均平动动能；⑵分子平均转动动能；⑶分子平均动能；⑷分子平均能量；⑸2 1 摩尔的该气体内能。 解：（1）J 1065.515.2731038.12 3 232123k --?=???== kT ε
有机第六章卤代烃
第六章 卤代烃 1．写出下列各化合物的所有异构体的结构式和IUPAC 名称，并指出是一级、二级还是三级卤代烷。 （1）C 3H 7Cl （2）C 4H 9Br （3）C 5H 11I 2．用系统命名法命名下列各化合物： (1) CH 3 C CH 2Br CH 3 CH 3(2) CH3 CH CH CH 3 CH 3Cl (3) CH 3 CH CH CH 2CH 2CH 3 Br CH 2Cl (4) CH3CH2 C C CH 3 CH 3Cl CH 3Cl (7) Cl Cl (8) CH 3 CH CH CH CH 3 Br 3．怎样鉴别下列各组化合物： （1）1-溴-1-戊烯，3-溴-1-戊烯和4-溴-1-戊烯 （2）对-氯甲苯，苄氯和β-氯乙苯 4. 用简单的化学实验方法区别下列各组化合物： 氯乙烯，氯乙烷，烯丙基氯，苄基氯 解答：卤原子相同时，不同类型的卤代烃其卤原子的活泼性大小为：苄基型卤代烃、烯丙基型卤代烃>卤代烷> 卤苯型卤代芳烃、乙烯型卤代烯烃。利用不同的卤代烃与AgNO 3溶液的反应速率不同来区别。 氯乙烷苄基氯 加热后有白色沉淀白色沉淀 5．写出1-溴丁烷与下列试剂反应主要产物的结构式： （1）NaOH （水溶液） （2）KOH ，乙醇，△ （3）Mg ，无水乙醚 （4）（3）的产物+D 2O （5）NaCN （醇-水） （6）NaOC 2H 5 （7 ） AlCl 3 （8） CH 3C C - Na + （11）Na ，△ （12）NaI 在丙酮中
6．写出下列反应的产物： (1) C2H5MgBr + CH3C CH? (2) PhCH2MgCl + (CH3)2C CHCH2CH3? Cl CH3 (3) CH CH2Cl + KCN? (4)CH3 Br+ KOH ? (5) PhMgBr(3mol) + PCl3? (6) (CH3)3CBr + NaCN 醇-水 ? 7．请按进行S N1反应活性下降次序排列下列化合物： NO2CH2Cl (a)Cl CH2Cl (b) CH2Cl (c) 8．请按进行S N2反应活性下降次序排列下列化合物： (1)CH CH3 Br (a) CH2Br (b) C Br CH3 (c) CH3 (2) CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH CH2Br CH3CH3CH2C CH2Br CH3 CH3 (a)(b)(c) (3)I (a) Cl (b) Br (c) 9．（1）用1-碘丙烷制备下列化合物： ①异丙醇②1，1，2，2-四溴丙烷 ③α-溴丙醇④二丙醚 ⑤1，3-二氯-2-丙醇⑥2，3-二氯丙醇 （2）用苯或甲苯制备： ①1-苯基1，2-二氯乙烷②1，2-二苯乙烷 ③ O2N CCl3 10．下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，为什么？
第六章有机化学课后习题答案
第六章卤代烃 1.回答下列问题 (1).在CH3CH2Cl(I),CH2═CHCl(II),CH≡CCl(III),C6H5Cl(IV)四种一氯代烃中，按C-X键键长次序排列，并讨论其理由。 解: IV< II < III C> D> A (3).四种化合物(A) CH3CHClCH2OH，(B) CH3CHNH2CH2Br ，(C) HC≡CCH2Cl，(D) CH3CONHCH2CH2Cl 中，哪些能生成稳定的格氏试剂？为什么？ 解: D (4).比较(A) CH3CH2CH2CH2Cl，(B) (CH3)2CHCH2Cl，(C) CH3CH2CH(Cl)CH3，(D) (CH3)3CCl四个氯代烃，它们发生S N2反应情况如何。 解: A> B> C> D (5).将①苄溴，②溴苯，③1–苯基–1–溴乙烷，④1–溴–2–苯基乙烷四个化合物按 S N1 反应的反应活性顺序排列，并讨论其理由。 解: ③>①>④>② (6).不活泼的乙烯型卤代烃能否生成格氏试剂？为什么？ 解:由于卤原子与双键间的 p-π共轭效应,使C-X键之间的键能增加,难以断裂。 (7).化合物：(A)正溴戊烷，(B)叔溴戊烷，(C)新戊基溴，(D)异戊基溴分别与水反应生成相应的醇，讨论它们的反应速率的差异？ 解: A> D> C> B (8).用极性溶剂代替质子溶剂对(A) S N1，(B) S N2，(C) 烯的亲电加成， (D) 醇的失水反应有何影响? 解: 极性溶剂有利于S N1反应和烯的亲电加成反应的进行,不利于S N2反应和醇的失水反应的发生。 (9). 2–氯环己醇的反式异构体可以跟碱反应转化成环氧化物, 但顺式异构体却不能, 为什么? 解: 2–氯环己醇的反式异构体跟碱反应时,进行反式消除,热力学能量低,反应速率快, 顺式异构体则不能。 (10).试以化学方法区别下列化合物：CH3CH2CH2I，CH3CH2CH2Br，(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br。解:能与溴的四氯化碳溶液反应的为(CH3)3CBrCH2═CHCH2Br,剩下的两种加入硝酸银的醇溶液根据颜色来鉴别。 2.写出下列各组反应物最可能发生的反应式，并指出它们是S N1、S N2、E1还是E2。 (1)碘乙烷+CH3OK+CH3OH (2)氯甲烷+KCN+CH3OH (3)异丙基碘+H2O+热 (4)1,2-二碘乙烷+Mg (5)丁基溴+LiAlH4+Et2O (6)叔丁基碘+NaOH+H2O (7)CH3I+KSCN+EtOH (8)烯丙基溴+CH3COONa+H2O (9)叔戊基溴+Ag2O+H2O+热 (10)2,3-二甲基-2-碘丁烷+NaSH+H2O (11)CH3I + NaNO2+DMF(溶剂) (12)溴甲烷+乙炔钠 (13)CH3CH=CHCl+NaNH2+热 (14)CH3MgCl+氯化锡+Et2O (15)氯乙烷+NH3(无水) (16)2,3-二氯丙烷+NaOH(水溶液) (17) 2,3-二氯丙烷+KOH(醇溶液) (18)PhCH2Cl+NaOH(水溶液) (19)环丙基溴甲烷+H3O＋ (20) o-BrPhCH2Cl+Mg+THF(溶剂) 解: 3.推结构题 (1).有一化合物A,分子式为C5H11Br,和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B), B能和钠作用放出氢气,能被重铬酸钾氧化,能和浓硫酸共热生成C5H10(C),C经臭氧化和水解则生成丙酮和乙
大学有机化学练习题—第六章卤代烃
第六章卤代烃 学习指导：1.卤代烷分类和命名：IUPAC 命名法； 2. 化学性质：取代反应（水解，氰解，氨解，醇解，与硝酸银作用， 和影响因素）；除反应（脱卤化氢，E1,E2历程）；与金属镁反应; 3. S N 1和S2两种反应影响亲核取代反应的因素：烷基和卤素的影响； 4. E1和E2两种历程，Saytzeff 规则；烃基对卤素活泼性的影响； 5. 双键位置对卤素原子活性的影响。 习题 、命名下列各物种或写出结构式。 1、 写出溴仿的构造式。2、写出? Br 的系统名称。 3、 4、 5、 Cl 写出 （Z ）-3-甲基-2-乙基-1-氯-1-溴-1- 丁烯的构型式。 写出I ： |： 的系统名称。 CH 3 CH 3 写出:: 的系统名称。 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内） 、 NnOf[ ?.「（） IlOlIzC —CII J OII ） ----------------- ; 1、 2、 +HBr 3、 4 、 0* soor I +C12 -----------