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同济大学高分子物理习题及解答

同济大学高分子物理习题及解答
同济大学高分子物理习题及解答

第一章 高分子链的结构

1 写出由取代的二烯(1,3丁二烯衍生物)

CH 3CH CH CH CH COOCH 3

经加聚反应得到的聚合物,若只考虑单体的1,4-加成,和单体头-尾相接,则理论上可有几种立体异构体?

解:该单体经1,4-加聚后,且只考虑单体的头-尾相接,可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物:

CH CH CH CH CH 3

COOCH 3n

即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键,理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。

2 今有一种聚乙烯醇,若经缩醛化处理后,发现有14%左右的羟基未反应,若用HIO 4氧化,可得到丙酮和乙酸。由以上实验事实,则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论? 解:若单体是头-尾连接,经缩醛化处理后,大分子链中可形成稳定的六元环,因而只留下少量未反应的羟基:

CH 2

CH OH

CH 2

CH OH

CH 2

CH OH

CH 2O

CH 2

CH 2

O CH CH 2

CH 2

CH OH

同时若用HIO 4氧化处理时,可得到乙酸和丙酮:

CH 2

CH CH 2

OH

CH CH 2

OH

CH OH

HIO 4

CH 3C

OH

+

CH 3C

O

CH 3

若单体为头-头或尾-尾连接,则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环,因之未反应的OH 基数应更多(>14%),而且经HIO 4氧化处理时,也得不到丙酮:

CH 2

CH CH CH 2

CH 2

CH CH 2O

CH

O

2

CH

CH 2

CH 2

CH

OH

CH 2

CH CH OH

CH 2CH 2

CH OH

OH

4

CH 3C

OH

O

+

OH C

CH 2CH 2C

OH

可见聚乙烯醇高分子链中,单体主要为头-尾键接方式。

3 氯乙烯(

CH 2CH Cl

)和偏氯乙烯(

CH 2CCl 2

)的共聚物,经脱除HCl 和裂解后,产物有:

,Cl

Cl

Cl

Cl

Cl Cl

等,其比例大致为10:1:1:10(重量),由以上

事实,则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论?

解:这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况(为简化起见只考虑三单元):

CH 2

CH Cl

CH 2

C Cl Cl

+

(V)

(D)

V V

V V V D D D V D

D

D

这四种排列方式的裂解产物分别应为:,Cl

Cl

Cl

Cl

Cl Cl

而实验得到这四种裂解产物的组成是10:1:1:10,可见原共聚物中主要为:

V

V

V

D D D

的序列分布,而其余两种情况的无规链节很少。

4 异戊二烯聚合时,主要有1,4-加聚和3,4-加聚方式,实验证明,主要裂解产物的组成与聚合时的加成方法有线形关系。今已证明天然橡胶的裂解产物中

C

H 3C CH 3

2

C

H 3CH

C

H 3CH 2

(A)

(B)

的比例为96.6:3.4,据以上事实,则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式,可得到什么结论? 解:若异戊二烯为1,4-加成,则裂解产物为:

CH 2

CH 3

CH

CH 2

CH 2

C CH

3

C

H 2(裂解)

C

H 3C

CH 3

2

+

若为3,4-

加成,则裂解产物为:

H 3H 3

2

C

H 3C

H 3CH

CH 2

(裂解)

C

H 3CH

C

H 3CH 2

+

现由实验事实知道,(A ):(B )=96.6:3.4,可见在天然橡胶中,异戊二烯单体主要是以1,4-加成方式连接而成。

5 若把聚乙烯看作自由旋转链,其末端距服从Gauss 分布函数,且已知C-C 键长为1.54?,键角为109.5o,试求:

⑴ 聚合度为4

105?的聚乙烯的平均末端距、均方末端距和最可几末端距; ⑵ 末端距在+10 ?和+100 ?处出现的几率。 解:⑴

)(3983

2

1

)

(448382)(107.4cos 1cos 12

52

2A ==

=

A =∏=∏=A ?=+-=*l N h l N

h nl

h fr β

β

θθ

1

4162223)(1037.3)100()(105.3)10(4)exp()(

)(----A ?=A ±A ?=A ±∏-∏

=ωωββ

ω,得

由dh h h dh h

即在±100?处的几率比在±10?处的几率大。

6 某碳碳聚α-烯烃,平均分子量为1000M 。(M 。为链节分子量),试计算: ⑴完全伸直时大分子链的理论长度; ⑵若为全反式构象时链的长度; ⑶看作Gauss 链时的均方末端距; ⑷看作自由旋转链时的均方末端距;

⑸当内旋转受阻时(受阻函数438.0cos =?)的均方末端距;

⑹说明为什么高分子链在自然状态下总是卷曲的,并指出此种聚合物的弹性限度。 解:设此高分子链为:

CH 2CH X

()n

键长l=1.54?,键角θ=109.5o

⑴nm M M Nl L 308308054.1)1000(

20

max =A =?==? ⑵nm Nl L 5.2512

5

.109sin

54.120002

sin

=??==θ

反 ⑶2

2

2

20

)(35.47)(4735nm Nl h =A ==?

⑷222

2)(86.94)(9486cos 1cos 1nm Nl h fr

=A =+-=?θ

θ

⑸222

2

)(72.242)(24272cos 1cos 1cos 1cos 1nm Nl h =A =-+?+-=???

θθ

nm h 6.152

1

2

=)

或( ⑹因为m ax L >反L >>2

1

)(2

h ,所以大分子链处于自然状态下是卷曲的,它的理论弹性限度是

25)/(21

2≈h L 反倍

7 某高分子链的内旋转势能与旋转角之间的关系如下图所示:

以知邻位重叠式(e )的能量U e =12kJ/mol ,顺式(c )的能量U c =25kJ/mol ,邻位交叉式(g 与g ˊ)的能量U g =U g ˊ=2kJ/mol ,试由Boltzmann 统计理论计算: (1)温度为140℃条件下的旋转受阻函数?cos ;

(2)若该高分子链中,键角为112°,计算刚性比值K 为多大? 解:(1)

)

(0025,0002,012,0)

(180,120,60,01

-?=±±±=mol kJ U i i 度?

设)(?N =旋转次数,T=413K ,R=8.31J/(K ?mol) 由Boltzmann 统计理论:)/ex p(RT U N i i -= 分别计算得 1)0

exp()0(==RT

N 0303.0)41331.81000

12exp()60(=??-=±N

5584.0)41331.81000

2exp()120(=??-=±N

410862.6)413

31.81000

25exp()180(-?=??-=±N

4521

.0)4~1(cos ))(exp(cos ))

(exp()(cos )(cos 20

20

2020

===

--

=

=

∑∑??

?

?i N

N d RT U d RT U d N d N i

i

i

i

i ?

??????

??

???ππ

ππ

(2)以知键角θ=112°,cos θ=-0.3746

83.5)4521

.014521.01)(3746.013746.01()

cos 1cos 1)(cos 1cos 1(2

222

=-+-+=-++-==∴Nl Nl Nl h K ??θθ

8 假定聚丙烯于30℃的甲苯溶液中,测得无扰尺寸(

)

nm M

h 42

120

10835/-?=,而刚性因子

()

76.1/2

1

220==fr

h h σ,试求:

(1)此聚丙烯的等效自由取向链的链段长; (2)当聚合度为1000时的链段数。 解:

CH 2CH 3

()n

的全反式构象如下图所示:

已知.5.109,54.1,420?=A ==θο

l M

解法一 []

M nm h 2

42

010835-?=

M nm l M M nl L )(1099.52

sin 2

2

sin

30-?===θ

θ

反 (1)[]

nm M

nm M nm L h l 17.1)(1099.5108353

2

4200=??==--反 (2)[][])(16210835)(1099.52

4

2

2

3

20

2

0个反=??=

=

--M

nm M nm h

L N )421000(?=M

解法二 )(9.2933

1

131

1154.01000276.12222220nm h h fr =-+

???==σ )(5.2512

5

.109sin 154.0100022sin nm nl L =??==θ反

(1)nm L h l 17.15

.2519.293200===

反 (2))(1529

.2935.25122

02

0个反===

h L N 第二章 高分子的聚集态结构

1 下表列出了一些聚合物的某些结构参数,试结合链的化学结构,分析比较它们的柔顺性好坏,

解:以上高分子链柔顺性的次序是:EC

2 由X 射线衍射法测得规整聚丙烯的晶胞参数为a=6.666ο

A ,b=20.87ο

A ,c=6.488ο

A ,交角β=98.12 ,为单斜晶系,每个晶胞含有四条H 31螺旋链(如图所示)。

试根据以上数据,预测完全结晶的规整聚丙烯的比容和密度。

解:比容 A

N M abc M V v /)43(sin 0?==

β )(067.1)

1002.6/(42)43(12.98sin 488.687.20666.61

323

-=??????=

g cm 密度)(1094.0067

.1101333

-??==

=m kg v ρ 文献值)(1095.03

3-??=m kg c ρ

3 由文献查得涤纶树脂的密度)(1050.133-??=m kg c ρ和)(10335.13

3-??=m kg a ρ,内聚能

)(67.661单元-?=?mol kJ E 。今有一块的涤纶试样361051.096.242.1m -???,重量为kg 31092.2-?,试由以上数据计算:

(1)涤纶树脂试样的密度和结晶度; (2)涤纶树脂的内聚能密度。

解:(1)密度)(10362.1)

1051.096.242.1(1092.23363

---??=????==m kg V W ρ 结晶度%36.16335

.150.1335

.1362.10=--=--=

a c a v

f ρρρρ

或%180=--?=

a

c a

c W

f ρρρρρρ (2)内聚能密度)(473192

)10362.1/1(1067.663

3

30-?=???=??=cm J M V E CED 文献值CED=476)(3

-?cm J

4 已知聚丙烯的熔点C T m ο

176=,结构单元融化热136.8-?=?mol kJ H u ,试计算:

(1)平均聚合度分别为DP =6、10、30、1000的情况下,由于链段效应引起的m T 下降为多大? (2)若用第二组分和它共聚,且第二组分不进入晶格,试估计第二组分占10%摩尔分数时共聚物的熔点为多少? 解:(1)

DP

H R

T T u m m ??=-2110 式中,K C T m 4491760==ο,1

131.8--?=K mol J R ,用不同DP 值代入公式计算得到:

C K T m ο1043371==,降低值176-104=72C ο

C K T m ο1304032==,降低值176-130=46C ο C K T m ο1594323==,降低值176-159=17C ο

C K T m ο1754484==,降低值176-175=1C ο

可见,当DP >1000时,端链效应开始可以忽略。 (2)由于10.0=A X ,90.0=B X

A u

m m X H R T T ln 110?-=-

1.0ln 36

.831.844911-=m T C K T m ο1568.428==∴

5 某结晶聚合物熔点为200C ο

,结构单元的摩尔融化热136.8-?=?mol kJ H u 。若在次聚合物中分

别加入10%体积分数的两种增塑剂,它们与聚合物的相互作用参数分别为1χ=0.2和-0.2,且令聚合物链节与增塑剂的摩尔体积比1/V V u =0.5,试求: (1)加入增塑剂后聚合物熔点各为多少度? (2)对计算结果加以比较讨论。 解:(1)

)(112

1111

0φχφ-??=-V V H R T T u u m m 式中,10.0=φ,对于2.01=χ时

C

K T T m m ο5.1896.462)10.02.010.0(5.036.831.847311121==∴?-?+= 对于2.01-=χ同样计算可得:

C K T m ο18918.4622==

(2)C T T m m ο

5.105.18920001=-=-

C T T m m ο

1118920002=-=-

可见二者的影响差别不大,良溶剂的影响大于不良溶剂的影响。

6 聚乙烯有较高的结晶度(一般为70%),当它被氯化时,链上的氢原子被氯原子无规取代,发现当少量的氢(10~50%)被取代时,其软化点下降,而大量的氢(>70%)被取代时则软化点又上升,如图示意,试解释之。

解:PE 氯化反应可简化表示为:

CH 2CH 2CH 2CH 2

CH 2CH 2CH 2CH

Cl

(Cl=10%)

CH 2CH 2CH CH 2CH

CH 2

(Cl ≈50%)

CH 2CH CH CH Cl CH

Cl

CH Cl Cl Cl

(Cl ≥70%)

由于Cl=35.5,CHCl=48.5,CH 2=14, 当Cl=10%时,225

.48145

.35%10=?+=

x x

即相当于 CH 2()CH

22

当Cl ≈50%时,同样解得6.1=x

即相当于

CH 2()CH

1.6

当Cl ≥70%时,解得1.1=x

即相当于

CH 2()CH

1.1

从分子的对称性和链的规整性来比较,PE 链的规整性最好,结晶度最高;链中氢被氯取代后,

在%50≤Cl 前,分子对称性破坏,使结晶度和软化点都下降;当%70≥Cl 时,分子的对称性又有恢复,因此产物软化温度又有些上升,但不会高于原PE 的软化温度。

第三章 高分子的溶液性质

1 高分子溶液的特征是什么?把它与胶体溶液或低分子真溶液作比较,如何证明它是一种真溶液。 解:从下表的比较项目中,可看出它们的不同以及高分子溶液的特征:

主要从热力学性质上,可以判断高分子溶液为真溶液。

2 293K 时于0.1L 的容量瓶中配制天然胶的苯溶液,已知天然胶重10-3kg ,密度为991kg·m -3,分子量为2×105。假定混合时无体积效应。试计算:(1)溶液的浓度c(kg·L -1);(2)溶质的摩尔数(n 2)和摩尔分数(x 2);(3)溶质和溶剂的体积分数(Φ1,Φ2)为多少? 解:(1)浓度)(1011.0/10/123

2---??===L kg V W c

(2)溶质摩尔数

6

6

621222111111231332226

3

5322210

5.4105109.1105)

(109.1078

.0874

.010899.9//)

(10899.910009.11.0)

(10009.1991.0/10/)(10510

10210/-----------?=?+?=+=∴=??===?=?-=?===?=??==n n n x mol M V M W n L V L W V mol M W n ρρ

(3)体积分数

998

.0012.011012

.010009.110899.910009.1213

23

2122=-=-==?+??=+=---φφφV V V

3 计算聚乙烯酸乙烯酯的溶度参数。已知摩尔原子吸引常数为:

摩尔原子/)(23

21-?cm J G i

C H

O(酯)

(298K )

139.7

255

聚合物密度3

31025.1-??=m kg ρ,溶度参数的实验值)(4.22~9.1823

2

1

-?=cm J

δ。

解: PVA C

10086.0-?=mol kg M

∑?+?+???==)25527.139604(10

086.01025.16

3

0i i G n M ρ

δ )(6.1923

2

1

-?=cm J

4 上题中若已知基团吸引常数分别为:

CH 2

271,

CH

57,

COO

310,

CH 3

436,

求聚乙烯酸乙烯酯的溶度参数,并与上题的结果相比较。 解:基团

)(2321

-?cm J F i

)(23

21

-?cm J F n i i

CH 2

271 271 CH

57 57 COO

632

632

(CH 2CH 3

)n

CH 3

436 436

∑+++??==∴)43663257271(10

086.01025.16

3

0i i F n M ρ

δ )(3.2023

21

-?=cm J

5 用磷酸三苯酯(6.191=δ)做PVC (4.19=P δ)的增塑剂,为了加强它们的相容性,尚须加入一种稀释剂(3.16'

1=δ,分子量为350)。试问这种稀释剂加入的最适量为多少? 解:设加入稀释剂的体积分数为1φ,重量为1W ,由溶剂混合法则:

)1(111'1φδφδδ-+=P

113.16)1(6.194.19φφ+-=

解出06.01=φ,94.0112=-=φφ,若取磷酸三苯酯100份,其分子量=326,

350

/326/100350

/06.011W W +=

85.61=∴W (份)

6 (1)应用半经验的“相似相溶原则”,选择下列聚合物的适当溶剂:天然橡胶,醇酸树脂,有机玻璃,聚丙烯腈;(2)根据“溶剂化原则”选择下列聚合物的适当溶剂:硝化纤维,聚氯乙烯,尼龙6,聚碳酸酯;(3)根据溶度参数相近原则选择下列聚合物的适当溶剂:顺丁橡胶,聚丙烯,聚苯乙烯,涤纶树脂。 解:(1)相似相溶原则:

(CH 2C

3CH

CH 2)n

溶剂:

n

C 7H

16

,,CH 3

n

)O R

O

C R'C (

CH 3C OC 2H 5

O

n )

(CH 2C CH 3

3

CH 3C CH 3

O

CH 3C OC 2H 5

n

)(CH 2CH

CH 2

CN

CN

H C O

N

CH 3

CH 3

(2)溶剂化原则:

ONO 2

Cell

溶剂:

O

R R

-,

O C

CH 3CH 3

-

CH 2CH Cl

()

n

O

-

,O C

CH 3CH 3

-

()n

CH 2C NH O

5[]

-OH

n []

O

C CH 3CH 3

O C O

C

H

H

Cl

Cl

++

(3)溶度参数相近原则:

CH 2CH CH CH 2()

n

溶剂:

()

n

CH 2CH 3

,CH 3

()

n

CH 2CH

CH 3

()

n OCH 2CH 2O C

O

C O

OH

+

C 2H 2Cl 4

3

.16=p δ7

.161=δ3

.16=p δ4.191=δ2.18

1=δ5

.17=p δ8.21=p δ2.18

1=δ3.241=δ5

.91=δ9

.21=m δ

7 由高分子的混合自由能(m G ?),导出其中溶剂的化学位变化(1μ?),并说明在什么条件下高分子溶液中溶剂的化学位变化,等于理想溶液中溶剂的化学位变化。 解:由)ln ln (212211φχφφn n n RT G m ++=? 则2

,,11)(n

P T m n G ?

??

?

?????=?μ

?

?

?

???+-+=???

??????? ??+++++??=221212121212221111)11(ln ln ln φχφφχx RT xn n xn n xn n xn n xn n n n n RT

当溶液浓度很稀时, 12<<φ,222212

1

)1ln(ln φφφφ--≈-=

???

?????? ??-+-=?∴2212121φχφμx RT

当2

1

1=χ,且高分子与溶剂分子体积相等时, 1/12==V V x ,则有:

2212

212211RTx n n n RT xn n xn x RT x RT

-=+-=?????

?+?-=-=?φμ 而理想溶液 []2211ln ln x n x n RT G i

m +=?

2,,11

)(n P T i

m i

n G ?

???????=?μ

2

21

2

11

212221111)1ln(ln ln ln ln RTx x RT x RT n n n RT n n n n n n n n n RT

≈-==+=???

???+++??=

则此时 i

11μμ?=?

8 Huggins 参数1χ的物理意义如何?在一定温度下1χ值与溶剂性质(良溶剂、不良溶剂、非溶剂)的关系如何?在一定溶剂中1χ值与混合热及温度的关系如何? 解:由kT Z 121)2(εχ?-=

及2

2111)(δδχ-=RT

V

在一定温度下, 当01<χ即012

当01>χ即012>?ε,视1χ数值的大小,

其中5.01<χ可溶解,5.01=χ为θ溶剂,5.01>χ难溶解。 由211φχRTn H m =?

当01<χ,0

当01>χ,0>?m H ,则m G ?视m S ?与m H ?的数值而定。

9 一种聚合物溶液由分子量M 2=106的溶质(聚合度x=104)和分子量M 1=102的溶剂组成,构成溶液的浓度为1%(重量百分数),试计算: (1)此聚合物溶液的混合熵m S ?(高分子);

(2)依照理想溶液计算的混合熵

'

m S ?(理想); (3)若把聚合物切成104个单体小分子,并假定此小分子与溶剂构成理想溶液时的混合熵

'

'm S ?;

(4)由上述三种混合熵的计算结果可得出什么结论?为什么? 解:由题意,浓度c=1%可知

%12

12

=+W W W

%992

11

=+W W W

设此溶液为0.1kg ,相当于高分子0.001kg ,溶剂0.099kg ,则

摩尔数 99.01.0/099.0/111===M W n

632221010/001.0/-===M W n

体积分数99.010

1099.099

.06

42111=?+=+=-xn n n φ

01.0112=-=φφ

(1))ln ln ()(2211φφn n R S m +-=?高分子 )01.0ln 1099.0ln 99.0(31.86-+-=

)(1027.812--??=K J

(2)摩尔分数: 11099.099

.06

2111≈+=+=

-n n n x

66

6

21221010

99.010---≈+=+=n n n x )ln ln ()(2211'x n x n R S m +-=?理想

)

(1015.1)10ln 101ln 99.0(31.81

4

66----??=+-=K J

(3)切成104个小分子时, 摩尔数 99.01=n , 01.010/10//16402====M X M n n 摩尔分数

99.001

.099.099

.01=+=

x ,

01.02=x

)ln ln (2211''x n x n R S m +-=?

)01.0ln 01.099.0ln 99.0(31.8+-=

)(465.01-?=K J

(4)由计算结果可见: 个小分子)

((高分子)理想4'''10)(m m m S S S ?

因为高分子的一个链节相当于一个溶剂分子,但它们之间毕竟有化学键,所以其构象数目,虽

比按一个小分子计算时的理想溶液混合熵大得多,但小于按104个完全独立的小分子的构象数。

10 在308kPS-环己烷的θ溶剂中,溶液浓度为c=7.36×10-3kg·L -1,测得其渗透压为24.3Pa ,试根据Flory-Huggins 溶液理论,求此溶液的2A 、1χ和PS 的2δ和n M 。 解:由

????

??++=Λc A M RT c n

21

π

对于θ溶剂,02=A

n

M RT

c

=∴

π

或 5631075.73.24/)101036.7(30831.8/?=???==-πRTc M n 由 01

)2

1(22

112=-=ρχV A

02

1

1=-χ

2

11=

∴χ 由 RT

V 2

2111)(δδχ-=

从手册查到)(7.1623

2

11-?=cm J

δ和)(108131-?=mol cm V

21

21)1085.030831.8(7.16)(

1

112??-=-=∴V RT χδδ

)(3.1323

21

-?=cm J

文献值为)(5.1723

2

1-?cm J 。

11 用平衡溶胀法测定硫化天然胶的交联度,得到如下的实验数据:橡胶试样重为W p =2.034×10-3kg ,在298K 恒温水浴中于苯里浸泡7—10d ,达到溶胀平衡后称重W p +W s =10.023×10-3kg ,从手册查到

298K 苯的密度3310868.0-??=m kg s ρ,摩尔体积1

361103.89--??=mol m V ,天然橡胶密度

33109971.0-??=m kg p ρ,天然橡胶与苯的相互作用参数437.01=χ,由以上数据求交联分子量

(c M )。 解:s

s p p p

p s

p p W W W V V V ρρρφ///2+=

+=

1815

.0868/10)034.2023.10(1.997/10034.21

.997/10034.2333=?-+??=

--- 在0)1ln(3

121

22

2122=+

++-φρφχφφc

M V

式中由于2φ很小,可略去)1ln(2φ-展开式中的高次项,

3

535)1815.0()437.0(101093.81.9972135

212

112--??=???? ??-≈∴---φχρV M c 180,24=

12 写出三个判别溶剂优劣的参数;并讨论它们分别取何值时,该溶剂分别为聚合物的良溶剂、不良溶剂、θ溶剂;高分子在上述三种溶液中的热力学特征以及形态又如何? 解:1,2

1

,012><>a A χ为良溶剂,此时0,0

1,21

,012<>

?m H ,溶液发生相分离,高分子在溶液中紧缩沉淀; 1,21

,012===a A χ为θ溶剂,此时与理想溶液的偏差消失,高分子链不胀不缩,处于一种自然状

态。

第六章 高聚物的分子运动

1假定聚合物的自由体积分数(f )的分子量依赖性为:n

M M f f A +

=∞ 式中A 为常数;下标M 或∞分别指分子量为M 或极大值时的自由体积分数。由上式试导出玻璃化温度(g T )与分子量的经验关系式M

K T T g g -

=∞)(

解:据自由体积理论,温度T 时的自由体积分数为:

)(g f g T T T f f -+=α

设g f (g T 时的自由体积分数)和f α(g T 转变前后体积膨胀系数差)均与分子量无关。同理,对于分子量分别为M 和∞的则有: )()(M g f g M T T f f -+=α

)()(∞∞-+=g f g T T f f α

代回原式:

n

g f g M g f g M T T f T T f A +

-+=-+∞)()()()(αα 经整理后得:

n

f

g M g M T T 1)()(?

A

-

=∞α 对于确定的聚合物,在一定温度下,f α=常数,并令f α/A =K (常数),则得出:

n

g g M K

T T -

=∞)(

2如果二元共聚物的自由体积分数是两组分自由体积分数的线形加和,试根据自由体积理论,导出共聚时对玻璃化温度影响的关系式:

)

()()1()2()

1(2g g g g g g T T T T K T T W -+--=

式中,)1()2(/f f K αα??=,而g r f ααα-=?;2W 为组分2的重量分数;g T 、)1(g T 和)2(g T 分别为共聚物、均聚物1和均聚物2的玻璃化温度。 解:由自由体积理论:)(g f g T T f f -+=α 对组分1:)()1()1()1(1g f g T T f f -?+=α 组分2:)()2()2()2(2g f g T T f f -?+=α 因线形加和性,则共聚物有:

同济大学期末考试试卷A卷

同济大学期末考试试卷( A 卷) 2005 学年——2006 学年第二学期 课程名《物流与供应链管理》 学号姓名成绩 一、简答题(6%×7=42%) 1.简述供应链及供应链管理的含义。 答:供应链是围绕核心企业,通过对信息流、物流、资金流的控制,从采购原材料开始,制成中间产品以及最终产品,最后由销售网络把产品送到消费者手中的将供应商、制造商、分销商、零售商直到最终用户连成一个整体的功能网链结构模式。 供应链管理是指对供应商、制造商、物流者和分销商等各种经济活动,有效开展集成管理,以正确的数量和质量,正确的地点,正确的时间,进行产品制造和分销,提高系统效率,促使系统成本最小化,并提高消费者的满意度和服务水平。 2.简述获取供应链战略匹配的基本步骤。 答:获取供应链战略匹配的3个基本步骤如下: (1)理解顾客。首先,公司必须理解每一个目标顾客群的顾客需要,它能帮助公司确 定预期成本和服务要求。 (2)理解供应链。供应链有很多种类型,每一种都设计用来完成不同的任务。公司必 须明确其供应链设计用来做什么。 (3)获取战略匹配。如果一条供应链运营良好,但与预期顾客需要之间不相匹配,那 么,公司或者重新构建供应链以支持其竞争战略,或者改变其竞争战略,以适应供应链。 3.总体计划的制定应权衡哪些因素?相应的总体计划战略内涵是什么? 答:通常来说,计划者要进行的基本权衡有如下几个:

?生产能力(规定时间、加班时间和转包生产时间) ?库存 ?库存积压或失去的销售额 在三种成本之间权衡,可以得到以下三种总体计划战略: (1)追逐战略——当需求变动时,通过改变机器的生产能力或雇用或解雇劳动力,使 生产率和需求率保持一致。适用于库存成本高而改变生产能力和工人人数的成本低的情形。 (2)工人人数或生产能力的弹性时间战略——将利用率作为杠杆。劳动力和生产能力 不变,通过运用不同的加班量或弹性时间表来达到生产与需求的一致。适用于库存成本很高或改变生产能力的代价较小的情形。 (3)水平战略——将库存作为杠杆。在这种战略中,机器生产能力和劳动力人数保持 着一个稳定的产出率,通过保持相应的库存量来应对需求的变化。这种情形下生产与需求不协调,导致库存水平高、积压产品多,适用于库存成本和积压产品成本相对较低的情形。 4.在某一时期进行商业促销,这个时期的需求量通常会上升。请问上升的需求量是由哪些原因造成的? 答: (1)市场增长——指新老客户对该促销产品的消费的增加; (2)抢占市场分额——指顾客用某公司的促销产品来代替对另一家公司的相同产品 的购买; (3)提前消费——指顾客将未来的消费转到当前进行消费。 5.回购合同是如何有助于生产商提高其自身收益以及整条供应链受益的? 答:回购合同的含义是生产商通过承诺以低于进货的价格买回销售季节结束时所有剩余商品,从而增加零售商进货的数量。 这一措施的作用是,增加零售商每件剩余产品的残价,从而提高零售商的订货量。虽然生产商承担了一些库存积压的费用,但是有可能从中受益,因为从平均来看整条供应链最终会受出更多的产品。

高分子物理习题及答案

一、单项选择题 1.高分子的基本运动是( B )。 A.整链运动 B.链段运动 C.链节运动 2.下列一组高聚物分子中,柔性最大的是( A )。 A.聚氯丁二烯 B.聚氯乙烯 C.聚苯乙烯 3. 下列一组高聚物中,最容易结晶的是( A ). A.聚对苯二甲酸乙二酯 B. 聚邻苯二甲酸乙二酯 C. 聚间苯二甲酸乙二酯 4.模拟线性聚合物的蠕变全过程可采用( C )模型。 A.Maxwell B. Kelvin C. 四元件 5.在半晶态聚合物中,发生下列转变时,判别熵值变大的是( A )。 (1)熔融(2)拉伸取向(3)结晶(4)高弹态转变为玻璃态 6.下列一组高聚物分子中,按分子刚性的大小从小到大的顺序是( ADBFC )。 A.聚甲醛; B.聚氯乙烯; C.聚苯乙烯; D. 聚乙烯;F. 聚苯醚 7..假塑性流体的特征是( B )。 A.剪切增稠 B.剪切变稀 C.粘度仅与分子结构和温度有关 8.热力学上最稳定的高分子晶体是( B )。 A.球晶 B.伸直链晶体 C.枝晶 9.下列高聚物中,只发生溶胀而不能溶解的是( B )。 A. 高交联酚醛树脂; B. 低交联酚醛树脂; C.聚甲基丙稀酸甲脂 10.高分子-溶剂相互作用参数χ 1 ( A )聚合物能溶解在所给定的溶剂中 A. χ 1<1/2 B. χ 1 >1/2 C. χ 1 =1/2 11.判断下列叙述中不正确的是( C )。 A.结晶温度越低,体系中晶核的密度越大,所得球晶越小; B.所有热固性塑料都是非晶态高聚物; C.在注射成型中,高聚物受到一定的应力场的作用,结果常常得到伸直链晶体。 12. 判断下列叙述中不正确的是( C )。 A.高聚物的取向状态是热力学上一种非平衡态;

高分子物理试卷一

高分子物理试卷一 一、单项选择题(10分) (下面每个小题只有一个答案是正确的,请将正确答案的编号填在右边的括号里,选对者得1分,不选,错选或者多选均不得分。) 1、在二氧六环中将锌粉与聚氯乙烯共煮,红外光谱表明产物中有环丙烷结构而无双键,则 反应前聚氯乙烯结构单元的键接顺序是()。 (a)头-尾键接(b)头-头键接(c)头-尾和头-头各占50% 2、某结晶性聚合物在偏光显微镜先呈现十字消光图案,则其结晶形态是()。 (a)单晶(b)串晶(c)球晶(d)片晶 3、比较聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯腈(PAN)之间的柔韧性,正确的顺序是()。 (a)PP>PE>PVC>PAN (b)PE>PP>PVC>PAN (c) PE>PP>PAN>PVC (d) PAN>PVC>PP>PE 4、加入含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶,则其Avrami指数n为()。 (a)2 (b) 3 (c) 4 (d) 5 5、聚甲醛的分子链在晶体中的构象是()。 (a)平面锯齿形(b)扭曲的锯齿链(c)螺旋链 6、大多数聚合物熔体都是属于()。 (a)牛顿流体(b)假塑性非牛顿流体(c)宾汉流体(d)胀塑性非牛顿流体 7、聚合物分子之间形成氢键,会使玻璃化转变温度()。 (a) 升高(b)降低(c)不变 8、通常地,在常温下,下列聚合物溶解最困难的是()。 (a)非晶态非极性聚合物(b)非晶态极性聚合物 (c)晶态非极性聚合物(d)晶态极性聚合物 9、下列方法测定的聚合物相对分子质量数值最大的是()。 (a)膜渗透压法(b)沸点升高法(c)稀溶液粘度法(d)光散射法 10、Maxwell模型可以用来描述()。 (a)蠕变过程(b交联聚合物的应力松弛过程(c)线性高聚物的应力松弛 二、多项选择题(20分) (下面每个题至少有一个答案是正确的,请将所有的正确答案的编号填写在括号里。全选对者得两分,选错一个扣一分,少选一个扣0.5分,但不做选择或所选答案全错者不得分。)1、聚甲基丙烯酸甲酯分子之间的相互作用力包括()。 (a)静电力(b)诱导力(c)色散力(d)氢键 2、用来描述聚合物非晶态结构的模型有()。 (a)樱状微束模型(b)无规线团模型(c)两相球粒模型(d)折叠链模型(e)插线板模型 3、下面哪些聚合物适合做弹性体()。 (a)聚异戊二烯(b)天然橡胶(c)聚丁二烯(d)聚氯乙烯 4、高分子的三级结构包括()。 (a)晶态结构(b)取向结构(c)多相结构(d)液晶态结构 5、支持插线板模型的实验依据是()。 (a)结晶PE均方回转半径与在熔体中的一致

《高分子物理》试题

《高分子物理》试题 开课学院:材料学院类别:共( 3 )页 课程号:考试性质:考试 一、解释概念(15分,每题3分) 1、全同立构 2、球晶 3、高分子合金 4、熵弹性 5、应力松弛 二、选择答案(20分,每题1分) 1、高分子科学诺贝尔奖获得者中,()首先把“高分子”这个概念引进科学领域。 A、H. Staudinger, B、K.Ziegler, G.Natta, C、P. J. Flory, D、H. Shirakawa 2、链段是高分子物理学中的一个重要概念,下列有关链段的描述,错误的是()。 A、高分子链段可以自由旋转无规取向,是高分子链中能够独立运动的最小单位。 B、玻璃化转变温度是高分子链段开始运动的温度。 C、在θ条件时,高分子“链段”间的相互作用等于溶剂分子间的相互作用。 D、聚合物熔体的流动不是高分子链之间的简单滑移,而是链段依次跃迁的结果。 3、聚苯乙烯在张应力作用下,可产生大量银纹,下列说法错误的是()。 A、银纹是高度取向的高分子微纤构成。 B、银纹处密度为0,与本体密度不同。 C、银纹具有应力发白现象。 D、银纹具有强度,与裂纹不同。 4、提高高分子材料的拉伸强度有效途径为()。 A、提高拉伸速度, B、取向, C、增塑, D、加入碳酸钙 5、下列四种聚合物在各自的良溶剂中,常温下不能溶解的为()。 A、聚乙烯, B、聚甲基丙烯酸甲酯, C、无规立构聚丙烯, D、聚氯乙烯 6、高分子热运动是一个松弛过程,松弛时间的大小取决于()。 A、材料固有性质 B、温度 C、外力大小 D、以上三者都有关系。 7、示差扫描量热仪(DSC)是高分子材料研究中常用的方法,常用来研究()。 ⑴T g,⑵T m和平衡熔点,⑶分解温度T d,⑷结晶温度T c,⑸维卡软化温度,⑹ 结晶度,⑺结晶速度,⑻结晶动力学 A、⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻ B、⑴⑵⑶⑷⑹⑺⑻ C、⑴⑵⑶⑷⑸ D、⑴⑵⑷⑹ 8、你会选()聚合物用作液氮罐的软密封。(液氮沸点为77K) A、硅橡胶, B、顺丁橡胶, C、天然橡胶, D、丁苯橡胶

高分子物理题库定

一、填充题 1一般用Mw来表征聚合物平均分子量比Mn更恰当,因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子。 2在分子量积分分布曲线上,90%处的分子量与50%处的分子量的比值对高分子量尾端较敏感 3均聚物分子中有且只有一种(真实的、隐含的或假设的)单体。因此,-[O(CH2)5CO]m-[OCH2CO]n-属于共聚物,-[CH2CH2CH2CH(CH3)]n- 属于均聚物。 4结晶高分子由于含有完善程度不同的晶体,没有精确的熔点,而存在熔限。 5根据形成条件的不同,聚合物的液晶分为热致性液晶和溶致性液晶。 6高聚物的增塑主要是由于增塑剂的加入导致高分子链间相互作用力的减弱。 7高分子的特性粘度主要反映了溶剂分子与高聚物分子之间的内摩擦效应,其值决定于前者的性质,但更决定于后者的形态和大小,是一个与后者的聚合物分子量有关的量。 8在用毛细管粘度计测定高分子溶液粘度时,其中奥氏粘度计要求每一测定所取的液体体积必须相同。 9甲苯的玻璃化温度为113K,假如以甲苯作为聚苯乙烯(Tg=373K)的增塑剂, 含有20%体积分数甲苯的聚苯乙烯的玻璃化温度为321K 。 10温度升高对高分子的分子运动有两方面的作用,包括增加能量和使聚合物体积膨胀,增大运动空间 11由于聚三氟氯乙烯容易形成结晶,为了制备透明薄板,成型过程中制品冷却要迅速,使之结晶度低,晶粒尺寸小。 12高聚物悬浮液和乳胶等分散体系通常属于假塑型流体,即流体粘度随剪切速率的增加而降低。 13材料的弹性模量是指在弹性形变范围内单位应变所需应力的大小,是材料刚性的一种表征。 14玻璃态和晶态聚合物的拉伸过程本质上都属于高弹形变,但其产生的温度范围不同,前者在Tb 和Tg 之间,而后者在Tg和Tm 之间产生。 15.用塑料绳绑捆东西,时间久了会变松,这是材料的应力松弛现象 16.稳定高聚物分子三维结构的作用力包括氢键、范德华力、疏水作用和盐键。此外共价二硫键在稳定某些高分子的构象方面也起着重要作用。

高分子物理试卷 及答案

高分子物理试卷二答案 一、单项选择题(10分) 1.全同聚乙烯醇的分子链所采取的构象是( A )。 (A )平面锯齿链 (B )扭曲的锯齿链 (C )螺旋链 2.下列聚合物找那个,熔点最高的是( C )。 (A )聚乙烯 (B )聚对二甲苯撑 (C )聚苯撑 3.聚合物分子链的刚性增大,则黏流温度( B )。 (A )降低 (B )升高 (C )基本不变 4.增加聚合物分子的极性,则黏流温度将( C )。 (A )降低 (B )基本不变 (C )升高 5.可以用来解释聚合物的零切黏度与相对分子质量之间相互关系的理论是( B )。 (A )分子链取向 (B )分子链缠结 (C )链段协同运动 6.在下列情况下,交联聚合物在溶剂中的平衡溶胀比最大的是( C )。 (A )高度交联 (B )中度交联 (C )轻度交联 7.光散射的散射体积与θsin 成( B )。 (A )正比 (B )反比 (C )相等 (D )没关系 8.高分子的特性黏数随相对分子质量愈大而( A )。 (A )增大 (B )不变 (C )降低 (D )不确定 9.理想橡胶的泊松比为( C )。 (A )21 < (B )21 > (C ) 21 10.交联高聚物蠕变过程中的形变包括( B )。 (A )普弹形变、高弹形变和黏性流动 (B )普弹形变和高弹形变 (C )高弹形变和黏性流动 二、多项选择题(20分) 1.以下化合物,哪些是天然高分子( AC )。 (A )蛋白质 (B )酚醛树脂 (C )淀粉 (D )PS 2.柔顺性可以通过以下哪些参数定量表征( ABCD )。 (A )链段长度 (B )刚性因子 (C )无扰尺寸 (D )极限特征比 3.以下哪些方法可以测量晶体的生长速度( AB )。 (A )偏光显微镜 (B )小脚激光光散射 (C )光学解偏振法 (D )示差扫描量热法 4.有关聚合物的分子运动,下列描述正确的有( ACD )。 (A )运动单元具有多重性 (B )运动速度不受温度影响 (C )热运动是一个松弛过程 (D )整个分子链的运动称为布朗运动 (E )运动但愿的大小不同,但松弛时间一样 5.下列有关聚合物熔体流变性能的叙述,正确的有( ABDE )。 (A )大多数聚合物熔体在通常的剪切速率范围内表现为假塑性非牛顿流体 (B )在极低的剪切速率范围内,表现为牛顿流体 (C )在通常的剪切速率范围内,黏度随剪切速率升高而增大 (D )黏度随温度升高而下降 (E )在无穷大剪切速率下,在恒定温度下的黏度为常数 6.下面有关聚合物黏流活化能的描述,正确的是( AD )。

同济大学期末考试试题

数学分析(上)期末试题 得分_________ 姓名_________ 1. 计算(每小题6分,共36分) 学号_________ (1)?++∞→x x t t dt 1)1(lim (2) dx xe x ? --1 1| | (3) 121lim ++∞→+++p p p p n n n (4) 00,01)(2 ='=--+=?x y t y x dt e y e x y y 求满足设 (5) h x f h x f x f h 2) ()3(lim ,1)(000 0--='→则 (6) ?dx x x 2 cos cos ln 2 写出下列命题的分析表述(8分) (1) f '(x )在x 0的极限不是A . (2) {a n }是基本数列. 3 (8分)指出下列命题之间的关系: (1) f (x )在点0x 局部有界;(2) f (x )在点0x 极限存在; (3) f (x )在点0x 可导;(4) f (x )在点0x 连续;(5) f (x )在点0x 有定义. 4. (8分)讨论函数???? ???<=>--=? cos 10, 20 ,1) 1(2sin )(20 22 x tdt x x x e e x f x x x 的连续性, 若有间断点, 是哪种间断点? 给出函数的连续区间. 5. (12分)设x 1>0, x n +1=ln(1+x n )(n=1,2,???), 证明 ).(2~)(;0lim )(∞→=∞→n n x ii x i n n n 6. (8分)设函数f (x ), g (x )在闭区间[a , b ]上连续, 证明存在ξ∈(a , b ),

高分子物理试卷及答案ans2006A[1]

华东理工大学2005–2006学年第2学期 参考答案《高分子科学基础(下)》课程期末考试试卷 A 2006.06 开课学院:材料学院 ,考试形式:闭卷,所需时间: 120 分钟 考生姓名: 学号: 专业: 班级: 题序 一二三四五六七八总分得分 评卷人 一.单项选择题:(10分) (下面每个小题只有一个答案是正确的,请将正确答案的代号填写在左边的括号里。选对者得1分,不选、选错或多选均不得分) (B)1.高分子链的构象属于聚合物结构层次中的: (A)一级结构; (B)二级结构;(C)三级结构; (D)高级结构 (D)2.下列聚合物中不具有旋光异构的是: (A)聚丙烯; (B)聚苯乙烯; (C)聚氯乙烯; (D)聚偏氯乙烯 (D)3.高分子链中C-C单键内旋转位能最低的状态是: (A)顺式;(B)左旁式;(C)右旁式;(D)反式 (C)4.下列高分子链中柔性最好的是: (A)聚苯撑; (B)聚丙烯; (C)1,4-聚异戊二烯; (D)聚苯乙烯 (D)5.下列聚合物内聚能密度最大的是: (A)1,4-聚丁二烯; (B) 聚苯乙烯;(C) 聚氯乙烯;(D)聚丙烯腈 (B)6.在下列情况下,聚合物滞后现象最为明显的是: (A)玻璃态; (B)玻璃化转变区; (C)高弹态; (D)不确定 (A)7.下列聚合物中玻璃化转变温度最高的是: (A)聚氯乙烯;(B)聚乙烯;(C)氯化聚乙烯;(D)聚二甲基硅氧烷 (D)8.高分子溶解在良溶剂中,则: (A)χ1>1/2, Δμ 1E>0; (B)χ 1 >1/2, Δμ 1 E<0; (C)χ1<1/2, Δμ 1E>0; (D)χ 1 <1/2, Δμ 1 E<0 (A)9.光散射法不可测量的是: (A)数均分子量;(B)重均分子量;(C)第二维利系数;(D)均方末端距(A)10.下列聚合物中综合性能最好(同时具有较高的强度和韧性)的是: (A)ABS树脂;(B)聚丙烯腈;(C)聚丁二烯;(D)聚苯乙烯

高分子物理习题答案

高分子物理习题集-答案 第一章高聚物的结构 4、高分子的构型和构象有何区别?如果聚丙烯的规整度不高,是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度? 答:构型:分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列。这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。 构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。构象的改变速率很快,构象时刻在变,很不稳定,一般不能用化学方法来分离。 不能。提高聚丙烯的等规度须改变构型,而改变构型与改变构象的方法根本不同。构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化,改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现,而且分子中的单键内旋转是随时发生的,构象瞬息万变,不会出现因构象改变而使间同PP(全同PP)变成全同PP(间同PP);而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。5、试写出线型聚异戊二烯加聚产物可能有那些不同的构型。 答:按照IUPAC有机命名法中的最小原则,CH3在2位上,而不是3位上,即异戊二烯应写成 (一)键接异构:主要包括1,4-加成、1,2-加成、3,4-加成三种键接异构体。 (二)不同的键接异构体可能还存在下列6中有规立构体。 ①顺式1,4-加成 ②反式1,4-加成 ③1,2-加成全同立构 ④1,2-加成间同立构 ⑤3,4-加成全同立构 ⑥3,4-加成间同立构 6.分子间作用力的本质是什么?影响分子间作用力的因素有哪些?试比较聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺(尼龙-66)、聚丙烯酸各有那些分子间作用力? 答:分子间作用力的本质是:非键合力、次价力、物理力。 影响因素有:化学组成、分子结构、分子量、温度、分子间距离。PE、PP是非极性聚合物,其分子间作用力为:色散力;

同济大学基础设施真题分类版

同济大学97-08年(城市基础设施规划)硕士生入学考试试题第1部分(市政基础设施) 2009年城市基础设施规划题 地震后有哪些次生灾害,地震破坏生命线系统会产生哪些次生灾害,对救灾有什么重要影响? 液化石油气作为城市燃气气源的适用性和优缺点 综合管线在道路下平面上(从道路红线至中心线的顺序),竖向(从道路红线至中心线顺序)缺水干旱地区,采用什么方式节水和水资源使用 论述题 某城市人口15万,城市规模15平方公里,城市东西两侧有山体,城市内部有一条南北向的大河经过,城市东侧外围有南北向的高速公路和一条国道经过,西侧外围有南北向铁路线经过,西南测有客、货运站,两侧山体上有泄洪沟从山上汇合到大河,规划结合大河和泄洪沟作为城市绿化景观系统,城市抗震烈度为8度。 1、试分析该预防城市哪些重要的灾害, 2008年城市基础设施规划题 第一部分(市政基础设施) 一.简答题 1.城市技术性基础设施的内容? 2.城市给水系统的布局形式? 3.高压走廊(110kv以上)的布局原则? 二. 简答题 1.城市综合防灾体系的概念? 2.城市综合防灾体系的内容? 3.城市灾害的分类和所包含的灾种? 三.画图综合 两个道路断面,16m和40m的画出全部管线的断面布置,要求所有垂直和水平距离数据标注和布局原则说明。 2007年城市基础设施规划题 第一部分(市政基础设施) 一、简答题(20分) 1.城市电网一般分几级,电压分别是多少? 2.城市共同沟中哪些管线不能与其他管线共沟设置? 3.城市防灾规划中有哪些是自然灾害? 4.资源性缺水城市可以采取哪些策略? 二、简述题(10分) 1.简述城市总体规划与详细规划中竖向规划包括哪些主要内容? 三、分析题(20分)(图!) 题干太长记不太清楚,大致是说有一小城市,现状人口10万,用地10平方公里,城市西

高分子物理习题 答案

高分子物理部分复习题 构象;由于单键(σ键)的内旋转,而产生的分子在空间的不同形态。它是不稳定的,分子热运动即能使其构象发生改变 构型;分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。稳定的,要改变构型必需经化学键的断裂、重组 柔顺性;高聚物卷曲成无规的线团成团的特性 等同周期、高聚物分子中与主链中心轴平行的方向为晶胞的主轴,其重复的周期 假塑性流体、无屈服应力,并具有粘度随剪切速率增加而减小的流动特性的流体 取向;高分子链在特定的情况下,沿特定方向的择优平行排列,聚合物呈各向异性特征。 熵弹性、聚合物(在Tg以上)处于高弹态时所表现出的独特的力学性质 粘弹性;外力作用,高分子变形行为有液体粘性和固体弹性的双重性质,力学质随时间变化的特性 玻尔兹曼叠加、认为聚合物在某一时刻的弛豫特性是其在该时刻之前已经历的所有弛豫过程所产生结果的线性加和的理论原理 球晶、球晶是由一个晶核开始,以相同的速度同时向空间各方向放射生长形成高温时,晶核少,球晶大 应力损坏(内耗)、聚合物在交变应力作用下产生滞后现象,而使机械能转变为热能的现象 应力松弛、恒温恒应变下,材料的内应变随时间的延长而衰减的现象。 蠕变、恒温、恒负荷下,高聚物材料的形变随时间的延长逐渐增加的现象 玻璃化转变温度Tg:玻璃态向高弹态转变的温度,链段开始运动或冻结的温度。挤出膨大现象、高分子熔体被强迫挤出口模时,挤出物尺寸大于口模尺寸,截面形状也发生变化的现象 时温等效原理、对于同一个松驰过程,既可以在低温下较长观察时间(外力作用时间)观察到,也可以在高温下较短观察时间(外力作用时间)观察出来。 杂链高分子、主链除碳原子以外,还有其他原子,如:氧、氮、硫等存在,同样以共价键相连接 元素有机高分子、主链含Si、P、Se、Al、Ti等,但不含碳原子的高分子 键接结构、结构单元在高分子链中的联结方式 旋光异构、具有四个不同取代基的C原子在空间有两种可能的互不重叠的排列方式,成为互为镜像的两种异构体,并表现出不同的旋光性 均相成核、处于无定型的高分子链由于热涨落而形成晶核的过程 异相成核、是指高分子链被吸附在固体杂质表面而形成晶核的过程。Weissenberg爬杆效应当插入其中的圆棒旋转时,没有因惯性作用而甩向容器壁附近,反而环绕在旋转棒附近,出现沿棒向上爬的“爬杆”现象。 强迫高弹形变对于非晶聚合物,当环境温度处于Tb<T <Tg时,虽然材料处于 玻璃态,链段冻结,但在恰当速率下拉伸,材料仍能发生百分之几百的大变形 冷拉伸;环境温度低于熔点时虽然晶区尚未熔融,材料也发生了很大拉伸变形 溶度参数;单位体积的内聚能称为内聚物密度平方根 介电损耗;电介质在交变电场中极化时,会因极化方向的变化而损耗部分能量和发热,称介电损耗。 聚合物的极化:聚合物在一定条件下发生两极分化,性质偏离的现象 二、填空题

高分子物理_课程期中考试题参考答案

073高分子物理 课程期中考试题参考答案 一、名词解释(每小题2分,共16分) 1. 取向 取向是指非晶高聚物的分子链段或整个高分子链,结晶高聚物的晶带、晶片、晶粒等,在外力作用下,沿外力作用的方向进行有序排列的现象。 2. 柔顺性 高分子链能够改变其构象的性质称为柔顺性。 3. 链段 由于分子内旋受阻而在高分子链中能够自由旋转的单元长度。是描述柔性的尺度。 4. 内聚能密度 把1mol 的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量为内聚能。单位体积的内聚能称为内聚能密度,一般用CED 表示。 5. 溶解度参数 内聚能密度的平方根称为溶解度参数,一般用δ表示。 6. 等规度 等规度是高聚物中含有全同立构和间同立构总的百分数。 7. 结晶度 结晶度即高聚物试样中结晶部分所占的质量分数(质量结晶度)或者体积分数(体积结晶度)。 8. 液晶 在熔融状态下或溶液状态下,仍然部分保持着晶态物质分子的有序排列,且物理性质呈现各向异性,成为一种具有和晶体性质相似的液体,这种固液之间的中间态称为液态晶体,简称为液晶。 二.选择题(每小题2分,共16分) 1. 测量重均分子量可以选择以下哪种方法: D A .粘度法 B .端基滴定法 C .渗透压法 D .光散射法 2. 下列那种方法可以降低熔点: B 、 D 。 A. 主链上引入芳环; B. 降低结晶度; C. 提高分子量; D. 加入增塑剂。 3. 多分散高聚物下列平均分子量中最小的是 A A 、n M B 、w M C 、z M D 、M 4. 聚合物在溶液中通常呈 C 构象。 A .锯齿形 B .螺旋形 C .无规线团 D .梯形 5. 一般来说,那种材料需要较高程度的取向 B 。 A .塑料 B .纤维 C .橡胶 D .粘合剂 6. 测量数均分子量,不可以选择以下哪种方法: B 。

考试试题-同济大学

同济大学期末考试试卷(A卷) 2005学年——2006 学年第二学期 课程名《物流与供应链管理》 学号 _________________ 姓名_________________ 成绩__________________ 一、简答题(6%X 7=42% 1. 简述供应链及供应链管理的含义。 答:供应链是围绕核心企业,通过对信息流、物流、资金流的控制,从采购原材料开始,制成中间产品以及最终产品,最后由销售网络把产品送到消费者手中的将供应商、制造商、分销商、零售商直到最终用户连成一个整体的功能网链结构模式。 供应链管理是指对供应商、制造商、物流者和分销商等各种经济活动,有效开展集成管理,以正确的数量和质量,正确的地点,正确的时间,进行产品制造和分销,提高系统效率,促使系统成本最小化,并提高消费者的满意度和服务水平。 2. 简述获取供应链战略匹配的基本步骤。 答:获取供应链战略匹配的3个基本步骤如下: (1) 理解顾客。首先,公司必须理解每一个目标顾客群的顾客需要,它能帮助公司确定预期成本 和服务要求。 (2) 理解供应链。供应链有很多种类型,每一种都设计用来完成不同的任务。公司必须明确其供 应链设计用来做什么。 (3) 获取战略匹配。如果一条供应链运营良好,但与预期顾客需要之间不相匹配,那么,公司或 者重新构建供应链以支持其竞争战略,或者改变其竞争战略,以适应供应链。 3. 总体计划的制定应权衡哪些因素?相应的总体计划战略内涵是什么? 答:通常来说,计划者要进行的基本权衡有如下几个: 生产能力(规定时间、加班时间和转包生产时间) 库存

库存积压或失去的销售额 在三种成本之间权衡,可以得到以下三种总体计划战略: (1) 追逐战略——当需求变动时,通过改变机器的生产能力或雇用或解雇劳动力,使生产率和需 求率保持一致。适用于库存成本高而改变生产能力和工人人数的成本低的情形。 (2) 工人人数或生产能力的弹性时间战略——将利用率作为杠杆。劳动力和生产能力不变,通过 运用不同的加班量或弹性时间表来达到生产与需求的一致。适用于库存成本很高或改变生 产能力的代价较小的情形。 (3) 水平战略——将库存作为杠杆。在这种战略中,机器生产能力和劳动力人数保持着一个稳定 的产出率,通过保持相应的库存量来应对需求的变化。这种情形下生产与需求不协调,导 致库存水平高、积压产品多,适用于库存成本和积压产品成本相对较低的情形。 4.在某一时期进行商业促销,这个时期的需求量通常会上升。请问上升的需求量是由哪些原因造成的? 答: (1) 市场增长——指新老客户对该促销产品的消费的增加; (2) 抢占市场分额——指顾客用某公司的促销产品来代替对另一家公司的相同产品的购买; (3) 提前消费——指顾客将未来的消费转到当前进行消费。 5.回购合同是如何有助于生产商提高其自身收益以及整条供应链受益的? 答:回购合同的含义是生产商通过承诺以低于进货的价格买回销售季节结束时所有剩余商品,从而增加零售商进货的数量。 这一措施的作用是,增加零售商每件剩余产品的残价,从而提高零售商的订货量。虽然生产商承担了一些库存积压的费用,但是有可能从中受益,因为从平均来看整条供应链最终会受出更多的产品。 6.试述不同运输方式的优缺点。 答:不同的运输方式包括:水运、铁路、联运、货车、空运、管道运输和包裹运输。 水运最廉价,速度也最慢。空运和包裹运输速度最快,价格也最贵。铁路和水运适合低价值的大批量送货,这类货物在运送速度方面没有太高的要求。航空和包裹运送适合小规模、高价值产品的紧急运送。联运和满载运输比铁路要快但价格也要高一些。LTL

高分子物理试题库

高分子物理试题库 一、名词解释 取向:取向是指非晶高聚物的分子链段或整个高分子链,结晶高聚物的晶带、晶片、晶粒等,在外力作用下,沿外力作用的方向进行有序排列的现象。 特性粘度 柔顺性:高分子链能够改变其构象的性质称为柔顺性。 链段:由于分子内旋受阻而在高分子链中能够自由旋转的单元长度。是描述柔性的尺度。 内聚能密度:把1mol 的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量为内聚能。单位体积的内聚能称为内聚能密度,一般用CED 表示。 溶解度参数:内聚能密度的平方根称为溶解度参数,一般用δ表示。 等规度:等规度是高聚物中含有全同立构和间同立构总的百分数。 结晶度结晶度即高聚物试样中结晶部分所占的质量分数(质量结晶度)或者体积分数(体积结晶度)。 液晶:在熔融状态下或溶液状态下,仍然部分保持着晶态物质分子的有序排列,且物理性质呈现各向异性,成为一种具有和晶体性质相似的液体,这种固液之间的中间态称为液态晶体,简称为液晶。 聚电解质溶液 脆性断裂 时温等效原理 零切黏度 应力松弛 银纹 粘弹性 表观粘度 应力 应变 弹性模量 柔量 泊松比 冲击强度 强迫高弹形变 增塑作用 内增塑作用 外增塑作用 蠕变 动态粘弹性 静态粘弹性 滞后 内耗 牛顿流体 假塑性流体 膨胀性流体 宾汉流体 二.选择题 1. 测量重均分子量可以选择以下哪种方法: D A .粘度法 B .端基滴定法 C .渗透压法 D .光散射法 2. 下列那种方法可以降低熔点: B D 。 A. 主链上引入芳环; B. 降低结晶度; C. 提高分子量; D. 加入增塑剂。 3. 多分散高聚物下列平均分子量中最小的是 A A 、n M B 、w M C 、z M D 、M 4. 聚合物在溶液中通常呈 C 构象。 A .锯齿形 B .螺旋形 C .无规线团 D .梯形

高分子物理试卷一

高分子物理试卷一 一、单项选择题(10分) (下面每个小题只有一个答案就是正确的,请将正确答案的编号填在右边的括号里,选对者得1分,不选,错选或者多选均不得分。) 1、在二氧六环中将锌粉与聚氯乙烯共煮,红外光谱表明产物中有环丙烷结构而无双键,则反 应前聚氯乙烯结构单元的键接顺序就是()。 (a) 头-尾键接(b)头-头键接(c)头-尾与头-头各占50% 2、某结晶性聚合物在偏光显微镜先呈现十字消光图案,则其结晶形态就是()。 (a)单晶(b) 串晶(c) 球晶(d)片晶 3、比较聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯腈(PAN)之间的柔韧性,正确的顺序就是()。 (a)PP>PE>PVC>PAN (b)PE>PP>PVC>PAN (c) PE>PP>PAN>PVC (d) PAN>PVC>PP>PE 4、加入含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶,则其Avrami指数n为()。 (a)2 (b) 3 (c) 4 (d) 5 5、聚甲醛的分子链在晶体中的构象就是()。 (a) 平面锯齿形(b) 扭曲的锯齿链(c) 螺旋链 6、大多数聚合物熔体都就是属于()。 (a)牛顿流体(b)假塑性非牛顿流体(c)宾汉流体(d)胀塑性非牛顿流体 7、聚合物分子之间形成氢键,会使玻璃化转变温度()。 (a) 升高(b) 降低(c) 不变 8、通常地,在常温下,下列聚合物溶解最困难的就是()。 (a)非晶态非极性聚合物(b) 非晶态极性聚合物 (c)晶态非极性聚合物(d) 晶态极性聚合物 9、下列方法测定的聚合物相对分子质量数值最大的就是()。 (a)膜渗透压法(b) 沸点升高法(c)稀溶液粘度法(d) 光散射法 10、Maxwell模型可以用来描述()。 (a)蠕变过程(b交联聚合物的应力松弛过程(c)线性高聚物的应力松弛 二、多项选择题(20分) (下面每个题至少有一个答案就是正确的,请将所有的正确答案的编号填写在括号里。全选对者得两分,选错一个扣一分,少选一个扣0、5分,但不做选择或所选答案全错者不得分。) 1、聚甲基丙烯酸甲酯分子之间的相互作用力包括()。 (a)静电力(b)诱导力(c)色散力(d)氢键 2、用来描述聚合物非晶态结构的模型有()。 (a)樱状微束模型(b)无规线团模型(c)两相球粒模型(d)折叠链模型 (e)插线板模型 3、下面哪些聚合物适合做弹性体()。 (a)聚异戊二烯(b)天然橡胶(c)聚丁二烯(d)聚氯乙烯 4、高分子的三级结构包括()。 (a)晶态结构(b)取向结构(c)多相结构(d)液晶态结构 5、支持插线板模型的实验依据就是()。 (a)结晶PE均方回转半径与在熔体中的一致

考试试题同济大学

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同济大学期末考试试卷( A 卷) 2005 学年—— 2006 学年第二学期 课程名《物流与供应链管理》 学号姓名成绩 一、简答题(6%×7=42%) 1.简述供应链及供应链管理的含义。 答:供应链是围绕核心企业,通过对信息流、物流、资金流的控制,从采购原材料开始,制成中间产品以及最终产品,最后由销售网络把产品送到消费者手中的将供应商、制造商、分销商、零售商直到最终用户连成一个整体的功能网链结构模式。 供应链管理是指对供应商、制造商、物流者和分销商等各种经济活动,有效开展集成管理,以正确的数量和质量,正确的地点,正确的时间,进行产品制造和分销,提高系统效率,促使系统成本最小化,并提高消费者的满意度和服务水平。 2.简述获取供应链战略匹配的基本步骤。 答:获取供应链战略匹配的3个基本步骤如下: (1)理解顾客。首先,公司必须理解每一个目标顾客群的顾客需要,它能帮助公司确 定预期成本和服务要求。 (2)理解供应链。供应链有很多种类型,每一种都设计用来完成不同的任务。公司必 须明确其供应链设计用来做什么。

(3)获取战略匹配。如果一条供应链运营良好,但与预期顾客需要之间不相匹配,那 么,公司或者重新构建供应链以支持其竞争战略,或者改变其竞争战略,以适应供应链。 3.总体计划的制定应权衡哪些因素相应的总体计划战略内涵是什么 答:通常来说,计划者要进行的基本权衡有如下几个: ?生产能力(规定时间、加班时间和转包生产时间) ?库存 ?库存积压或失去的销售额 在三种成本之间权衡,可以得到以下三种总体计划战略: (1)追逐战略——当需求变动时,通过改变机器的生产能力或雇用或解雇劳动力,使 生产率和需求率保持一致。适用于库存成本高而改变生产能力和工人人数的成本低的情形。 (2)工人人数或生产能力的弹性时间战略——将利用率作为杠杆。劳动力和生产能力 不变,通过运用不同的加班量或弹性时间表来达到生产与需求的一致。适用于库存成本很高或改变生产能力的代价较小的情形。 (3)水平战略——将库存作为杠杆。在这种战略中,机器生产能力和劳动力人数保持 着一个稳定的产出率,通过保持相应的库存量来应对需求的变化。这种情形下生产与需求不协调,导致库存水平高、积压产品多,适用于库存成本和积压产品成本相对较低的情形。

高分子物理第六章考试题库

高分子物理第六章溶液部分 3-1简述聚合物的溶解过程,并解释为什么大多聚合物的溶解速度很慢?解:因为聚合物分子与溶剂分子的大小相差悬殊,两者的分子运动速度差别很大,溶剂分子能比较快地渗透进入高聚物,而高分子向溶剂地扩散却非常慢。这样,高聚物地溶解过程要经过两个阶段,先是溶剂分子渗入高聚物内部,使高聚物体积膨胀,称为“溶胀”,然后才是高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解地分子分散的均相体系。整个过程往往需要较长的时间。高聚物的聚集态又有非晶态和晶态之分。非晶态高聚物的分子堆砌比较松散,分子间的相互作用较弱,因而溶剂分子比较容易渗入高聚物内部使之溶胀和溶解。晶态高聚物由于分子排列规整,堆砌紧密,分子间相互作用力很强,以致溶剂分子渗入高聚物内部非常困难,因此晶态高聚物的溶解要困难得多。非极性的晶态高聚物(如PE)在室温很难溶解,往往要升温至其熔点附近,待晶态转变为非晶态后才可溶;而极性的晶态高聚物在室温就能溶解在极性溶剂中。 例3-2.用热力学原理解释溶解和溶胀。解:(1)溶解:若高聚物自发地溶于溶剂中,则必须符合:ΔG=ΔH.TΔS≤0上式表明溶解的可能性取决于两个因素:焓的因素(ΔH)和熵的因素(ΔS)。焓的因素取决于溶剂对高聚物溶剂化作用,熵的因素决定于高聚物与溶剂体系的无序度。对于极性高聚物前者说影响较大,对于非极性高聚物后者影响较大。但一般来说,高聚物的溶解过

程ΔS都是增加的,即ΔS>0。显然,要使ΔG<0,则要求ΔH 越小越好,最好为负值或较小的正值。极性高聚物溶于极性溶剂,常因溶剂化作用而放热。因此,ΔH总小于零,即ΔG<0,溶解过程自发进行。根据晶格理论得ΔH=χ1KTN1φ2(3-1)式中χ1称为Huggins参数,它反映高分子与溶剂混合时相互作用能的变化。χ1KT的物理意义表示当一个溶剂分子放到高聚物中去时所引起的能量变化(因为N1=1,φ1≈1,ΔH≈χ1KT)。而非极性高聚物溶于非极性溶剂,假定溶解过程没有体积的变化(即ΔV=0),其ΔH的计算可用Hildebrand的溶度公式:ΔH=Vφ1φ2(δ1.δ2)2(3-2)式中φ是体积分数,δ是溶度参数,下标1和2分别表示溶剂和溶质,V是溶液的总体积。从式中可知ΔH 总是正的,当δ1..→δ2时,ΔH..→0。一般要求δ1与δ2的差不超过1.7~2。综上所述,便知选择溶剂时要求χ1越小或δ1和δ2相差越小越好的道理。注意:①Hildebrand公式中δ仅适用于非晶态、非极性的聚合物,仅考虑结构单元之间的色散力,因此用δ相近原则选择溶剂时有例外。δ相近原则只是必要条件,充分条件还应有溶剂与溶质的极性和形成的氢键程度要大致相等,即当考虑结构单元间除有色散力外,还有偶极力和氢键作用时,则有ΔH=Vφφ[()(pp)()22122122121hhddδδδδδδ.+.+.]式中d、p、h分别代表色散力、偶极力和氢键的贡献,这样计算的δ就有广义性。②对高度结晶的聚合物,应把熔化热ΔHm和熔化熵ΔSm包括到自由能中,即ΔG=(ΔH+ΔHm).T(ΔS+ΔSm)当

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同济大学期末考试试卷( A 卷) 2005 学年—— 2006 学年第二学期 课程名《物流与供应链管理》 学号姓名成绩 一、简答题(6%×7=42%) 1.简述供应链及供应链管理的含义。 答:供应链是围绕核心企业,通过对信息流、物流、资金流的控制,从采购原材料开始,制成中间产品以及最终产品,最后由销售网络把产品送到消费者手中的将供应商、制造商、分销商、零售商直到最终用户连成一个整体的功能网链结构模式。 供应链管理是指对供应商、制造商、物流者和分销商等各种经济活动,有效开展集成管理,以正确的数量和质量,正确的地点,正确的时间,进行产品制造和分销,提高系统效率,促使系统成本最小化,并提高消费者的满意度和服务水平。 2.简述获取供应链战略匹配的基本步骤。 答:获取供应链战略匹配的3个基本步骤如下: (1)理解顾客。首先,公司必须理解每一个目标顾客群的顾客需要,它能帮助公司确 定预期成本和服务要求。 (2)理解供应链。供应链有很多种类型,每一种都设计用来完成不同的任务。公司必 须明确其供应链设计用来做什么。

(3)获取战略匹配。如果一条供应链运营良好,但与预期顾客需要之间不相匹配,那 么,公司或者重新构建供应链以支持其竞争战略,或者改变其竞争战略,以适应供应链。 3.总体计划的制定应权衡哪些因素相应的总体计划战略内涵是什么 答:通常来说,计划者要进行的基本权衡有如下几个: ?生产能力(规定时间、加班时间和转包生产时间) ?库存 ?库存积压或失去的销售额 在三种成本之间权衡,可以得到以下三种总体计划战略: (1)追逐战略——当需求变动时,通过改变机器的生产能力或雇用或解雇劳动力,使 生产率和需求率保持一致。适用于库存成本高而改变生产能力和工人人数的成本低的情形。 (2)工人人数或生产能力的弹性时间战略——将利用率作为杠杆。劳动力和生产能力 不变,通过运用不同的加班量或弹性时间表来达到生产与需求的一致。适用于库存成本很高或改变生产能力的代价较小的情形。 (3)水平战略——将库存作为杠杆。在这种战略中,机器生产能力和劳动力人数保持 着一个稳定的产出率,通过保持相应的库存量来应对需求的变化。这种情形下生产与需求不协调,导致库存水平高、积压产品多,适用于库存成本和积压产品成本相对较低的情形。

最新高分子物理试卷三答案

高分子物理试卷三答案 一、单项选择题(10分) (下面每个小题只有一个答案是正确的,请将正确答案的编号填在右边的括号里。选对者得1分,不选、选错多选均不得分。) 1.如果不考虑键接顺序,线形聚异戊二烯的异构种类数为(C )。 (A)6 (B)7 (C)8 2. 全同聚乙烯醇的分子链所采取的构象是(A )。 (A)平面锯齿链(B)扭曲的锯齿链(C)螺旋链 3.下列聚合物中,不存在旋光异构体的是(B )。 (A)PP (B)PIB (C)聚异戊二烯 4. 高聚物的黏流温度随相对分子质量的增大而(B )。 (A)保持不变(B)上升(C)下降(D)先上升然后保持不变5.在聚合物的黏流温度以下,描述高聚物的表观黏度与温度之间关系的方程式是(B )。(A)Arrhenius方程(B)WLF方程(C)Avrami方程 6.高聚物的流动模式是(B )。 (A)分子链的整体迁移(B)链段的跃迁 (C)端基的运动 7.同一聚合物的下列三种不同的黏度,最大的是(A )。 (A)零剪切黏度(B)表观黏度(C)无穷剪切黏度 8.两试样的凝胶渗透色谱的淋出体积相等,则它们的下列参数相等的是( D )。 (A)相对分子质量(B)特性黏数(C)Huggins参数(D)流体力学体积 9.下列实验方法,可以测量聚合物损耗模量的是(B )。 (A)DSC (B)DMA (C)拉伸实验 10. Maxwell模型可以用来描述(C )。 (A)蠕变过程(B)交联高聚物的应力松弛过程 (C)线形高聚物的应力松弛 二、多项选择题(20分) (下面每个小题至少有一个答案是正确的,请将所有正确答案的编号填写在括号里。全选对者得2分,每错一个扣1分,每少选一个扣0.5分,但不做选择或所选答案全错者不得分。)1.下面能作为塑料使用的聚二丁烯有(ABD )。 (A)全同1,2-丁二烯(B)间同聚1,2-丁二烯 (C)顺式聚1,4-丁二烯(D)反式聚1,4-丁二烯 2.高分子的二级结构包括(AC )。 (A)构象(B)晶态结构 (C)相对分子质量及其分布(D)键接方式 3.高分子的三级结构包括(ABD )。 (A)晶态结构(B)取向结构(C)多相结构(D)液晶态结构 4.凝聚态结构可以采用哪些方法进行表征(BCD )。 (A)广角X射线衍射(B)红外光谱 (C)电子显微镜(D)小角X射线衍射 5.下列实验方法,可以用来测定玻璃化转变温度的是(ABC )。

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