(完整版)醛酮补充练习题与答案
醛酮补充练习题与答案
1 写出丙醛与下列各试剂反应的产物。
（1）H 2，Pt （2）LiAlH 4，后水解
（3）NaBH 4，氢氧化钠水溶液中 （4）稀氢氧化钠水溶液
（5）稀氢氧化钠水溶液，后加热 （6）饱和亚硫酸氢钠溶液
（7） 饱和亚硫酸氢钠溶液，后加NaCN （8）Br 2/CH 3COOH
（9）C 6H 5MgBr ，然后水解 （10）托伦试剂
（11）HOCH 2CH 2OH ，HCl （12）苯肼
答案：（1）CH 3CH 2CH 2OH
（2）CH 3CH 2CH 2OH (3) CH 3CH 2CH 2OH
(4)CH 3CH 2CH(OH)CH(CH 3)CHO
(5)CH 3CH 2CH=C(CH 3)CHO （加成后脱水）
（6）CH 3CH 2CH(OH)SO 3H (7)CH 3CH 2CH(OH)CN
（8）CH 3CHBrCHO （酸催化下生成一取代产物）
(9) CH 3CH 2CH(OH)C 6H 5 (10) CH 3CH 2COONH 4+Ag ↓
(11)
(12)
2、指出下列化合物进行亲核反应的活性顺序，并简要说明原因。 （1）R 2C=O , (C 6H 5)2CO , C 6H 5COR 和C 6H 5CH 2COR
CH 3CH 2CH=NNH C H 3C H 2C H O O
（2）R 2C=O , HCHO 和RCHO
（3）ClCH 2CHO , BrCH 2CHO , CH 2=CHCHO , CH 3CH 2CHO , CH 3CF 2CHO （4）CH 3CHO , CH 3COCH 3 , CF 3CHO , CH 3CH=CHCHO , CH 3COCH=CH 2 （5）HSCH 2CH 2CHO , NCCH 2CHO , CH 3SCH 2CHO , CH 3OCH 2CHO
答案：（1） C 6H 5CH 2COR> R 2C=O> C 6H 5COR>(C 6H 5)2CO
（Ar 直接和羰基相连时，因共轭效应使羰基碳的正电荷离域分散到芳环上，使羰基碳的正电性减少，不利于亲核进攻，而在C 6H 5CH 2COR 中的Ar 只有拉电子诱导作用，故可加速反应。）
（2）HCHO> RCHO> R 2C=O
（从反应物到过渡态，羰基碳原子由sp 2变为sp 3，过渡态越拥挤，稳定性就越小，因而R 积大都会使过渡态的稳定性减小。另外斥电性基团R 也不利于负电荷的分散，使过渡态的稳定性降低。）
（3）CH 3CF 2CHO>ClCH 2CHO>BrCH 2CHO>CH 3CH 2CHO>CH 2=CHCHO (羰基上的拉电子基团可以使羰基碳的正电性增强，有利于亲核反应，推电子诱导效应越强，加成反应越容易；羰基上的推电子基团可使羰基碳的正电性减小，不利于亲核反应。推电子效应越强，亲核反应越难。)
（4）CF 3CHO>CH 3CHO>CH 3COCH 3>CH 3CH=CHCHO>CH 3COCH=CH 2 （羰基上取代基诱导效应的影响）
多或体
（5）NCCH 2CHO>CH 3OCH 2CHO>CH 3SCH 2CHO>HSCH 2CH 2CHO （羰基上取代基诱导效应的影响）
3、下列化合物中，哪些能与饱和亚硫酸氢钠加成？哪些能发生碘彷反应？写出反应产物。
（1）CH 3COCH 2CH 3 （2）CH 3CH 2CH 2CHO （3）CH 3CH 2OH （4）CH 3CH 2COCH 2CH 3 （5）(CH 3)3CCHO （6）CH 3CH(OH)CH 2CH 3 （7）(CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 （8）CH 3CH 2CH(CH 3)CHO
（9） （10）
答案：能与饱和亚硫酸氢钠加成的有：（1）（2）（5）（8）（10）
（亚硫酸氢钠可以于大多数醛、脂肪族甲基酮和8个碳原子以下的脂环酮
C H 3C O C HO
进行加成反应，生成白色的α-羟基磺酸钠晶体，但由于亚硫酸氢根的体积比较大，羰基上所连烃基体积较大时，加成反应将受到空间阻碍团，所以（4）、（7）、（9）不能与亚硫酸氢钠加成，而（3）和（6）分子中的羟基不能进行加成反应。） 其产物分别是：
(1) （2） （5）
（8）
（10）
能发生碘仿反应的有：（1）（3）（6）（9）
（凡是具有CH 3CO-结构或能被次卤酸盐氧化成CH 3CO-结构的化合物都能与卤素的碱溶液（次卤酸盐溶液）反应，生成三卤甲烷和羧酸盐，即发生碘仿反应。CH 3CH(OH)-结构的醇可被次碘酸盐氧化成CH 3CO-结构的醛或酮，从而生成碘仿。（1）、（9）分子中含有CH 3CO-结构，（3）、（6）分子中含有CH 3CH(OH)-结构，所以都可以发生碘仿反应。 ） 其产物分别是：
（1） （3）
（6） （9）
4、用化学方法区别下列各组化合物
(1)苯甲醛、苯乙酮和正庚醛 （2）甲醛、乙醛和丙酮
（3）2-丁醇和丁酮 （4）2-己酮和3-己酮
答案：（1）用碘仿反应、托伦试剂和斐林试剂区别。
苯乙酮可发生碘仿反应；正庚醛能与托伦试剂反应生成银镜，与斐林试剂反应生成Cu 2O 沉淀；苯甲醛能发生银镜反应，但苯甲醛氧化性较弱，不能与斐林试剂反应。
C CH 3CH 3CH 2OH SO 3Na SO 3Na OH C CH 3CH 2CH 2H SO 3Na OH C (CH 3)3C H C OH SO 3Na CH 3CH 2CH 3C OH SO 3Na C H I 3C H 3C H 2C O O N a +C H I 3
H C O O N a +C H I 3C H 3C H 2C O O N a +C H I 3
C O O N a +
（2
）用碘仿反应和托伦试剂（或斐林试剂）区别。
（3）用2，4-二硝基苯肼区别。
丁酮与2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀，2-丁醇不反应。
（4）用碘仿反应区别。2-己酮能发生碘仿反应，而3-己酮不反应。
5、完成下列反应。
(1)
(2) (3)
(4)
(5)
（6）
（7）CH 3CH=CHCOC 6H 5 + HCN （A ）
HCN
(A)
(B)
H 3C CH 2C H CH 3CHCH 2C H 3
O H
O
C H O C H 3C H O
-
H 2
O
(A )
(B)
+_H 3C
(C H 3)3C C H O H C H O N a O H
+(A)+(B)
浓CH 3CH 2CCH 3H 2NNH
NO NO 2(A)
O
+O
CH 3OH CN
K 2CO 3C H MgBr NH 4Cl 20%HCl
O OH (E)
+CH 3CCH 3HCl浓浓
浓
H 3C 3CH 3
3+CO+HCl +2
（ 8）C 6H 5CHO+HOCH 2CH 2OH （A ）
（9）
（10）
（11）
答案：（1）A ：K 2Cr 2O 7+H +
B: （与
HCN 亲核加成）
（2）A ： B ： （羟醛缩合反应） （3）A ：(CH 3)3CCH 2OH B ：HCOONa(Cannizzaro 反应)
（4）： （酮与2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水）
（5）A ： B ：
C ：
D ：
E ：
（6）（A ）
（加特曼-科赫反应，相当于芳烃与甲酰卤的傅克酰基化反应）
H 3C C HC H 2C HO O H
CH 3C CH 2CH 3OH H 3C C H =C H C H O
NO 2
NO 2CH 3CH 2C=N NH
CH 3
C=NMgBr
2H 5O
O C 2H 5
C=O O O CN HO O O
CN CH 3
CH 3
H 3
C CHO Ph 3P C H 3C H 2Br 493CH 3(B)(C )+C O C H Zn—Hg浓浓HCl
(A)O
(A)OH
C 2H 5C=O
（7）（A ） （α，β-不饱和醛的1，4-共
轭加成）
（8） （A ） （缩醛化反应） （9）
（
A ）
（ Ph 3P 是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐）
（B ） （C 4H 9Li 是强碱，消除烷基上一个
α-氢，生成内鏻盐）
（C ）
（ Wittig 反应，结果是羰基被=CR 1R 2取代，这是直接由醛、酮制备烯烃的好
方法。 ）
（10） （克莱门森还原法）
（11）
（这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。）
6、以下列化合物为原料合成指定的化合物
（1）
（2）
CH 3CCH 2COC 6H 5
H
PH 3PC H 2C H 3Br -+
+_PH 3P CHCH 3
C H 3C H=C HC =C HC H 3H 3C H 2C H 3CH 3COCH CH 3CH CH 3CH 3CH 3OH
C C H 3C H =C H 2浓H C C H C H 3C H 2C H 3C C H 2C H 2C H 2C H 3O CH O O CH 2
2O O Cl O H
（3）
（4）
解：（1）
（2）
（3）
（4）
7、甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚
甲基处，例如：
试解释这一现象。
3CHCH 33CHCH 3OMgCl MgCl CH 3COCH 3Cl 浓浓浓C CH 3
CH CH 3
CH 3CH H O
C OH CH 3CH 3
CH 3CH 3CH FCH 2COCH 3
BrCH 2CH 2COCH 3
2CH 2C
HOCH 2CH 2OH
Ph 3P
PhLi
Ph 3P CHCH 2C
2C=CHCH 2C
+
FCH 2C=CHCH 2C=O
CH 3
CH 3
33CH 3
O O O O +_
CH 3
O
O
F C H 2C O C H 3 , B rC H 2C H 2C O C H 3F C H 2C (C H 3)=C H C H 2C O C H 3
O 32O
C
O
H CH 2
CH 2
CHO OH
(1)CHO
浓-
OH CHO
CH 3COCH 2CH 3
CH=CH CH=C COCH 2CH 3
COCH 3
3
+OH
-2+CH 3COCH 2CH 3CHO
3CH 2CH 3CCH 2CH 2CH 2CH 3
O
CCH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CH 2C
CH 3CH 2CH 2Br
NaC
CCH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CH 2Br
HC
NaNH 2
3
浓NH 3浓浓浓浓浓CCH 2CH 2CH HC HC
NaNH 2
3CH 2CH 2Br
CH 3CH=CH Hg +2
/H 3O
+
答案：根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是烯醇负离子，
-CH2COCH2CH3比稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，CH3C(OH)=CHCH3比H2
8、有一化合物（A）C8H8O，能与羟氨作用，但不起银镜反应，在铂的催化下加氢，得到一种醇（B），（B）经溴氧化，水解等反应后，得到两种液体（C）和（D），（C）能起银镜反应，但不起碘仿反应；（D）能发生碘仿反应，但不能使斐林试剂还原，试推测A的结构，并写出主要反应式。
答案：能与羟氨反应的是羰基化合物，不能起银镜反应的则为酮类。C能起银镜反应而不能起碘仿反应，说明C为含有α-烷基的醛RCH2CHO；D能起碘仿反应，但不能与斐林试剂反应，说明D为含有CH3CO-结构的酮。由于C、D是由A经过催化加氢所得的醇B氧化而得，根据A分子中的碳原子个数为6，C只可能是丙醛，D只可能是丙酮。则A的结构式为
主要反应如下：
9、有一化合物（A），（A）可以很快使溴水褪色，可以和苯肼发生反应，但与硝
CH3CH2CCHCH3
3
O
O CH3
CH3CH2CCHCH3
H2NOH N
H
OH
OH
3)2
H2O
_
H2
Pt
3
_
H2O
+CH3CH2C CH3CH23)2
NOH
OH
3
CH2CHCH(CH3)2CH3CH2CH=C(CH3)2
H2O
_
H2O CH
3CH2CHO CH3COCH3
+
(B)
(C)(D)
CH3CH2CHO Ag(NH33CH2COONH4NH H2O
223
CH3COCH33COONa CHI
+
+
++
-
C H3C O C H C H3
(B)
+
+
H+H
C
OH
CHO
OH
OH
2=CCH2CH
33
(B)
(A)
CH3COC H2CH
CH=C CO CH3
3
CH=CH CO CH2C H3
-
CH3COC
-H
2CO CH2CH
CH3COC H2CH
浓浓浓浓
浓浓浓浓
CH3CH2CCHCH3
3
O
酸银氨溶液无变化。（A ）氧化后得到一分子丙酮和另一化合物（B ）。（B ）有酸性，和次碘酸钠反应生成碘仿和一分子酸，酸的结构式是：
试写出（A ）的结构式和各步反应。
解：按题意，（A ）能使溴水褪色，说明分子中含有不饱和键；可以和苯肼反应，说明分子中含有羰基；经氧化后得一分子丙酮，说明双键处连有一甲基支链；不与硝酸银氨溶液反应说明分子中不含醛基。（B ）有酸性，说明分子中可能含有羧基；（B ）能发生碘仿反应，说明分子中可能含有-COCH 3 或-CH(OH)CH 3的结构；
从（B ）发生碘仿反应后所生成的酸为丁二酸以及双键氧化成丙酮的同时通常生成另一分子羰基化合物，可以推断（B ）可能HOOCCH 2CH 2COCH 3。则（A ）的可能结构为：
有关反应如下：
10 某化合物A ，分子式为C 9H 10O 2， 能溶于NaOH 溶液，易与溴水、羟氨反
CH 22
COOH COOH
C CH 3
CH 3
CH 3CCH 2CH 2
CH B r B r H 3CCH 2C H 2C H C H 3
C H 3C O B r +C H 3CCH 2C H 2C H C H 3C H 3C +N HC 6H 5
C
C H 3
C H 3C H 3CCH 2C H 2C H
C 6H 5N H N H C H 3CCH 2C H 2C H C H 3C H 3C O C H 2H 2C O O H
C O O H C HI 3
2+O CH 3C CH 2C H 2C O O C +O CH 3C H 3
H 3C CH 2CH 2CO O H O
O
C CH CH C H 3C C H 2C H 2
C H
应，不能与托伦试剂反应。A 经LiAlH 4还原后得化合物B ，分子式为C 9H 12O 2。A 、B 都能发生碘仿反应。A 用Zn-Hg 在浓盐酸中还原得化合物C ，分子式为C 9H 12O ，C 与NaOH 反应再用碘甲烷煮沸得化合物D ，分子式为C 10H 14O ，D 用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲酸，试推测各化合物的结构，并写出有关反应式。
答案：化合物D 用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲酸，说明D 为对甲氧基苯的衍生物；由D 的结构式推知甲氧基的对位的结构式应为C 3H 7；由A 、B 能与碘仿反应，B 由A 还原所得，推知A 含有-COCH 3结构，B 含有-CH(OH)CH 3结构；D 由A 经克莱门森还原再用碘甲烷取代所得，推知D 应为对甲氧基丙基苯。A 、B 、C 、D 的结构式分别为：
A ：
B ：
C ：
D ：
有关反应式如下：
H O C H 2C O C H 3
HO CH 2CHCH 3
O H H O C H 2C H 2C H 3C H 2C
H 2C H 3C H 3O C H 3O C H 2C H 2C H 4
C H 3O
C O O H
C H 2C H 2
C H 3
H O
N a O H CH I 3
C H 3O C H 2C H 2C H 3
CH 2HO
HO
LiAlH 4CH 2COONa Br Br
CH=NOH 3
HO
CH 2COCH 3
OH CH 2CHCH 3
HO HO CH 2CH 2CH 3
HO
O H
C H 2C HC H HO
NaOI
HO
C H 2C O O N a
有机化学基础醛和酮教案
有机化学基础 § 3 烃的含氧衍生物 教案 §3-2 醛和酮 一、醛类 1、概念和分子组成结构 (1)醛类—由烃基和醛基相连而构成的有机物。 讲解：醛基一定要连在碳原子上，例如： 讲解：特例 (2)分子组成：饱和一元脂肪醛：C n H 2n O(n ≥1) 示性式：C n H 2n+1CHO(n ≥0) 注意：饱和一元脂肪醛的Ω=1 注意：醛基必须写为-CHO ，绝对不能写成-COH ，且C-H 不要省略。 (3)分子结构：C=O 键类似C=C ，键角为120°，例如： 设问：插入氧原子为什么影响了氢原子数目 讲解：形成了双键。 (4)类别 按 烃 基：脂肪醛、脂环醛、芳香醛 按醛基数目：一元醛、二元醛、多元醛 例如： (5)同分异构体：碳链异构和官能团异构 练习：写出C 4H 8O 的同分异构体的结构简式并用系统法和习惯法命名。 C H 3O C H O H O 苯(基)甲醛 H O 环己醛 H C H O
讲解：C 3H 7CHO 设问：还有什么同分异构体 讲解：不饱和醚和环醚，请举例。 设问：丙醛的如何变换成为丙酮 例题： 2、醛类的性质 (1)物理性质： 甲醛为无色气体，有刺激性气味，易溶于水。 注：37~40%的甲醛溶液俗称“福尔马林”—Formalin 。 乙醛为无色液体，易挥发(20.8℃)，与水和乙醇互溶。 读书：P56图3-11、12、资料卡片 (2)化学性质 ①氧化反应—氧化成酸 A 、与银氨溶液反应—银镜反应 演示：P57实验3-5 配置：1mL2%AgNO 3溶液，边振荡边滴入2%的氨水，直至沉淀刚好完全溶解。 反应：324Ag NH H O AgOH NH +++?=↓+、332AgOH+2NH =[Ag(NH )]OH 总式：32324Ag 3NH H O [Ag(NH )]OH NH ++++=+ 现象：无色溶液→白色沉淀→棕褐色沉淀→无色溶液 操作：在上述银氨溶液中滴加3滴乙醛，置于温水浴中。
大学有机化学醛和酮练习题
醛和酮练习题 1、下列物质中，能发生碘仿反应的是（ ）。 A ．苯甲醇 B ．异丙醇 C ．甲醛 D ．3－戊酮 2、保存动物标本的福尔马林，其主要成分是 （ ） A 、甲醛 B 、乙醛 C 、苯甲醛 D 、苯酚 3、临床上检验尿中丙酮常用的试剂 （ ） A 、土伦试剂 B 、费林试剂 C 、班氏试剂 D 、亚硝酰铁氰化钠和氢氧化钠 4、用于鉴别乙醛和丙酮的方法是（ ） A 、加氢还原 B 、银镜反应 C 、加氢氰酸 D 、加亚硫酸氢钠 5、用于鉴别甲醛和苯甲醛的试剂是（ ） A 、银氨溶液 B 、费林试剂 C 、格氏试剂 D 、品红亚硫酸试剂 6、下列属于羰基化合物是（ ） A 、CH 3CH 2OH B 、CH 3CH 2OCH 3 C 、CH 3CH 2CHO D 、CH 3CH 2COOH 7、下列能与费林试剂发生反应的是（ ） A 、苯甲醛 B 、乙醛 C 、丙酮 D 、苯乙酮 8、醛和酮都含有的官能团是（ ） A 、醛基 B 、酮基 C 、羟基 D 、羰基 9、40%甲醛水溶液俗成为（ ） A 、福尔马林 B 、来苏儿 C 、希夫试剂 D 、新洁尔灭 10、托伦试剂的主要成份是：（ ） A ．NH 3·H 2O B ．Ag 2O C ．AgNO 3 D ．[Ag(NH 3)2]+ 11、鉴别醛和酮可选用的试剂是：（ ） A ．2,4-二硝基苯肼 B ．托伦试剂 C ．饱和亚硫酸氢钠溶液 D ．碘和氢氧化钠溶液 12、下列可用以鉴别乙醛和丙醛的试剂是：（ ） A ．托伦试剂 B ．斐林试剂 C ．希夫试剂 D ．碘和氢氧化钠 13、下列可与托伦试剂作用，而不与班氏试剂作用的物质是：( ) C H 3C H O CH 2OH C H O C H 3C O CH 3 A B C D
醛和酮亲核加成反应附加问题详解
醛和酮 亲核加成反应 一、基本要求 1．掌握醛酮的命名、结构、性质；醛酮的鉴别反应；不饱和醛酮的性质 2．熟悉亲核加成反应历程及其反应活性规律；醛酮的制备 二、知识要点 （一）醛酮的分类和命名 （二）醛酮的结构： 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。 C=O 双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 （三）醛酮的化学性质 醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。 此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子（α-H ）较活泼，能发生一系列反应。 亲核加成反应和α-H 的反应是醛、酮的两类主要化学性质。 1.羰基上的亲核加成反应 醛，酮亲核加成反应的影响因素：羰基碳上正电性的多少有关，羰基碳上所连的烃基结构有关，亲核试剂的亲核性大小有关。 （1）与含碳的亲核试剂的加成 ○ 1氰氢酸： ○2 炔化物 O 116.5。杂化键 键近平面三角形结构πσC δ酸和亲电试剂进攻富电子的氧碱和亲核试剂进攻缺电子的碳 涉及醛的反应 氧化反应（ ） αH 的反应羟醛缩合反应卤代反应C OH 羟基睛 α
○3 有机金属化合物： （2）与含氮的亲核试剂的加成 ○ 11o 胺 ○ 2 2o 胺 ○ 3氨的多种衍生物： （3）与含硫的亲核试剂的加成-------亚硫酸氢钠 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。 反应围： 醛、甲基酮、八元环以下的脂环酮。 反应的应用：鉴别化合物，分离和提纯醛、酮。 （4）与含氧的亲核试剂的加成 ○1水 ○ 2醇 醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，用12二醇或13-二醇则易生成缩酮。有机合成中用来保护羰基。 2.α-H 的反应（羟醛缩合、交叉缩合、卤仿反应） 醛、酮分子中由于羰基的影响，α-H 变得活泼，具有酸性，所以带有α-H 的醛、酮具有如下的性质： （1）羟醛缩合 有α-H 的醛在稀碱（10%NaOH ）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛 ，故称为羟醛缩合反应。 （2）交叉缩合 C O δδδδC OMgX R 2R C OH +HOMgX 无水乙醚 OH SO 3 Na SO 醇钠 强酸强酸盐 （）R C H ( R' )R C OH H O ( R' ) O +R'' R''OH R C O H O ( R' ) R'' R'' 干+H 2O 半缩醛 酮不稳定一般不能分离出来缩醛 酮 ，双醚结构。 对碱、氧化剂、还原剂稳定，可分离出来。酸性条件下易水解 （ ） （ ）NH 2-OH NH 2-NH 2NH 2-NH NH 2-NH-C-NH 2O NH 2-NH O 2N NO 2羟氨 肼苯肼二硝基苯肼氨基脲2,4
有机化学课后习题复习资料南开大学版11醛和酮
第十一章 醛和酮 1. 命名下列化合物： （1）2，4-环戊二烯酮 （2）4-甲基-4’-氯代二苯甲酮 （3）6-氧代-2-庚烯醛 （4）2，4-戊二烯醛 （5）4-羟基-2-氯苯甲醛 2. 完成下列反应式： +(1)(2)(3) O O OH OH O O N H O (4) (5) CH 3 OH (6) CH OH C O OCH 3 C 6 C C CH 3 CH 3OH (7) (8) (9)CHO (10)CHO OH CH 3CHO CH 3CHCH 2CC 6H 5 O CN 3. 用化学方法鉴别下列化合物。 其他 (1) (6)(7) 2CHI 3 Ag (6) 无沉淀(7) (1)(2) (4) 2CHI 3无沉淀(2) (4) 2O (1)(3) （注：Fehling 试剂能氧化脂肪醛，不能氧化芳香醛） 4. A 的可能结构为： O OH H O H O H + + O H + 2 O O H CH 3 3 5.
36. O Cl H 3 O OCH 3 COOCH 3 COOCH 3 7．在一溴代物中，因溴的吸电子性，使α-H 的酸性增强，所以它比未溴代的酮更容易发生溴代反应。 8．顺反异构体在碱作用下通过烯醇负离子形式相互转化。两个烷基都在e 键上的构象较稳定。顺-2，4-产物和反-2，5-产物中的两个烷基都在e 键上。 O CH 3 (CH 3)3C (CH 3)3C CH 3 cis-2，4- trans-2，5- B. C. A. 9. (1) 24 褪色不褪色 不褪色 2，4-二硝基苯肼 黄色沉淀 无沉淀 （2）若要得到A ，用Meerwein-Ponndorf 还原；若要得到B ，用控制催化氢化还原；若要得到C ，用彻底催化氢化。 （3）合成原料异丙叉丙酮时，可以丙酮为原料在碱催化下，用索氏提取器不断除去生成的水，使平衡向右移动，提高产率： CH 3CCH 3 O 2CH 3C=CHCCH 3 O CH 3OH - 10. 试写出下列反应可能的机理： 210. (1) CH 3C=CHCH 2CH 2C=CHCH O CH 3 CH 3+OH C + CH 3 CH 3+ OH C CH 3 CH 3 OH (2) CH 2 Br CHO CH CH O CH 2Br CH CH 2CH 3 O -C O H CH 2 Br O CH 2CH 3 O -O CH 2CH 3 O
(完整word版)醛和酮
第十一章醛和酮 课时：8课时 教学目的要求：掌握醛酮与亲核试剂的加成反应及其历程，醛酮的氧化-还原反应，各类醛酮的鉴别，醛酮制法，α，β-不饱和醛酮的性质。 含羰基。 第一节醛、酮的分类，同分异构和命名 一、分类 烃基的类别：脂肪族醛、酮；芳香族醛、酮。 羰基的数目：一元醛、酮；二元醛、酮。 二、同分异构现象 醛：碳链异构。 酮：碳链异构和羰基位置异构。 三、命名 1 系统命名法 选择含羰基的最长链。 编号从靠近羰基的一端开始。 CH3CHCHO CH3C6H5CHCHO CH3 HC CCH2CH2CHCH2CHO CH3 2-甲丙醛2-苯丙醛3-甲基-6-庚炔醛 CH3CO(CH2)3CH3 COCH3COCH2CH3 2-己酮1-苯-1-乙酮1-环己基-1-丙酮 碳原子的位置有时也用希腊字母表示： 2酮的取代基命名法 CH3CCH2CH3 O COCH3 甲基乙基酮甲基苯基酮 CHO OH CHO CHO 3-羟基苯甲醛1，2-萘二甲醛 111
CHO 2COOH CHO O 4-甲酰苯基乙酸2，3-环氧苯甲醛 COCH2CH2CH3CH 2COCH3 1-（ -萘基）-1-丁酮1-苯基-2-丙酮 萘基丙基酮苄基甲基酮 第二节醛、酮的结构、物理性质和光谱性质 一、醛和酮的结构 羰基碳原子sp2杂化。氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。羰基是极化的，分子有偶极矩。 二、物理性质 沸点比相应的烷烃和醚高（极化度大），低于相应的醇（不能形成分子间氢键）。低级的醛、酮可溶于水（与水形成氢键），中级醛（九到十个碳）具果香味液体，用于香料工业，低级酮是液体，具有令人愉快的气味。 三、光谱性质 红外光谱：碳氧双键的伸缩振动，醛在1730cm-1, 酮在1715cm-1, 形成共轭体系时，吸收的波数减小。醛在2750cm-1处有醛氢与羰基碳之间的碳氢伸缩振动峰。 核磁共振谱：醛氢的化学位移为9-10, 与羰基相连的甲基或亚甲基的化学位移在2-2.5， 紫外光谱：非共轭醛、酮在200 nm以上无强烈吸收，共轭的醛、酮则有强烈吸收。 乙醛和苯乙酮的IR图见P316图11-2，NMR图见P317图11-3 问题：用光谱法区别下列各组化合物： (1)CH3CHO, CH3COCH2CH3 (2)CH3CH2CH2COCH3, CH3CH2CH=CHCOCH3 112
有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案
有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3 (6) CH 3 H H (7)
H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10) 解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 （1）Ph 2CO （2）PhCOCH 3 （3）Cl 3CHO （4）ClCH 2CHO （5）PhCHO （6）CH 3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN 对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大，故K 值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K 值增大，
故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO + H 2N (1) HC CH + 2CH 2O (2) O N +(3) 苯 , 加热 O + (4) NH 2 HCN/OH -H 2O/H + ? (5)
大学有机化学第九章醛酮醌
第八章 醛、酮、醌 9、1 用IUPAC 及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式 a.(CH 3)2CHCHO b. CH 2CHO c. H 3C CHO d. (CH 3)2CHCOCH 3 e. (CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 f. CHO OH 3C g. h. (CH 3)2C=CHCHO CH 2=CHCHO j.CH 3CH 2CH=CHCH 2COCH 3 i.CH 3COCH 2CH 2COCH 2CH 3k.(S)-3-甲基-2-戊酮 l 、 β-溴丙醛 m 、 1,1,1—三氯代—3—戊酮 n 、 三甲基乙醛 o 、 3—戊酮醛 p 、 肉桂醛 q 、 苯乙酮 r 、 1,3-环己二酮 答案:a 、 异丁醛 ２－甲基丙醛 b 、 苯乙醛 c 、 对甲基苯 甲醛 d 、 3－甲基－２－丁酮 e 、 2,4－二甲基－３－戊酮 f 、 间甲氧基苯甲醛 g 、３－甲基－２－丁烯醛 h 、 2-丙烯醛 i 、 2,5-庚二酮 j 、 4-庚烯-2-酮 O O CCl 3CH 2COCH 2CH 3 k. (CH 3)3CCHO l.CH 3CH 2COCH 2CHO m. CH=CHCHO n. C CH 3O o.p. C 2H 5 COCH 3 H CH 3 BrCH 2CH 2CHO q. r. 9、2 写出任意一个属于下列各类化合物的结构式。 a.α,β-不饱与酮 b 、 α-卤代酮 c 、 β-羟基酮 d 、 β-酮醛 答案：CH 2=CHCOCH 3 CH 2CH 2COCH 3 XCH 2CHO a. b. c.OH d.CH 3COCH 2CHO 9、3 写出下列反应的主要产物
有机化学第五第十一章 醛和酮 课后习题答案
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3(6) 3 (7) H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10)
解：（1） 2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3（3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO+H2N (1) (2) HC CH+2CH2O
第十三章不饱和醛酮及取代醛酮
第十三章 不饱和醛酮及取代醛酮 (Unsaturated Aldehydes and Ketones) (Substituted Aldehydes and Ketones) 一 α, β– 不饱和醛酮 (α,β- Unsaturated Aldehydes 、Ketones) 分类: 双键与羰基共轭 α，β—不饱和醛酮 双键与羰基相隔较远 n 双键与羰基相连烯 酮 C C C O C C C C O n ≥1 C C C O 制备： CH 3CHO CH 3CHO 32CH 3CH CHCHO －H 2O △+取代醛 α，β—不饱和醛OH OH O CH CHC CHO O C CH 3 + α，β— 不饱和酮 OH 反应： C C 1.CH CH C O 2. 亲电加成 共轭加成 （1, 4–加成） 2 1 3 4 1 加HCN CH CH C δ δ δδO α，β－不饱和酮主要发生1 , 4－加成 α，β－不饱和醛发生1 , 2 －加成 R , CH CH C O R HCN R , C O RCH CH H , RCH
例： HX R , C O RCH CH X R , CH CH C O R R H(R ,) CH CH C O H 2NOH 3 H(R , ) CH CH C O R H(R ,) CH CH C O R N H R H(R ,) CH CH 2C O NHOH R H(R ,) CH CH 2C O SO 3Na R H(R ,) CH CH 2C O N 例： O C 6H 5CH CHC 25C 6H 5 C O CN CH 2C 6H 5CH 93～96% C 6H 5 KCN , CH 3COOH 例： O HCN (C H )Al O + 85% 2 加RMgX 格氏试剂与α, β– 不饱和醛、酮发生反应，1 , 2 －加成，1 , 4－加成产物均有，哪种产物为主，取决于α, β– 不饱和醛、酮的结构。 CH O CH 3C 6H 5CH C CH CH 3C 2H 5OH C 6H 5CH C O CH 3 C 2H 5 C 6H 5CH C CH 2252. H 3O 1，2—加成 40%1，4—加成 60% + CH O H CH H OH C 6H 5 C 6H 5CH C 6H 5MgX 2C 6H 5CH C CH CH 3O C 6H 5CH C CH CH 3 OH C 6H 5 C 6H 5CH C C 6H 5MgX 2+ 1. Et 2O 1，2—加成 100% + 21，2—加成 88%
不饱和醛酮选择性加氢汇编
不饱和醛酮选择性加氢 第一部分背景介绍 不饱和醇应用于大量的工业生产中，药物合成、香料、聚合物、除草剂等。目前一种合成不饱和醇的方法是将不饱和醛酮进行催化加氢。但是由于C=C键比C=O键在加氢过程中在热力学中更加有利。所以研发新型催化剂对不饱和醛酮选择性加氢十分重要。 这里，介绍了五种新型催化剂催化不同的不饱和醛酮加氢，希望为今后的研究提供新的基础。 第二部分文献综述 一、Sn修饰SiO2负载Pt催化剂的制备：一种丁烯醛选择性加氢的新型Pt-Sn 双金属催化剂[1] 方案1. 丁烯醛加氢的还原路径 丁烯醛的氢化路径，如方案1。在负载了Ⅷ族金属催化剂中，会得到丁醛而不产生丁烯醇，第二种金属加入到Ⅷ族金属催化剂中，来阻止C=C键的氢化[2,3-5]。特别的，Sn修饰负载在SiO2、氧化铝或活性炭上的Ⅷ族金属，大量的被研究[2,6-10]。我们研究了Sn的加入使生成不饱和醇的选择性大大增加[11,.12]。 方案2. Sn-Pt/SiO2双金属催化剂对于丁烯醛选择性加氢。（a）理想反应（b）实际反应方案2为我们提出的由传统浸渍法制备的Sn-Pt/SiO2催化丁烯醛的反应机
理。Sn n+例如SnO和SnO2提高了对C=O的活性，然而SnPt合金的形成或通过金属Sn进行Pt表面原子的稀释，会抑制C=C的氢化[13]。对于理想状态（方案2a），不饱和醛通过C=O基团的O原子，吸附在SnO x(例如SnO或SnO2)上。然后，活化的C=O基团被通过Pt表面活化的H攻击形成不饱和醇。由于C=C键会与Pt相互作用，所以C=C键的氢化不可避免。然而，如果Pt区域完全被Sn 覆盖，由于H分子不能被活化，则氢化反应不会发生。 为了不在活性明显下降的情况下，进一步提高对不饱和醇的选择性，需要两个条件。一个不饱和醛的是C=C键不直接与Pt表面接触，来抑制C=C氢化。另一个是H分子在Pt表面上被活化。有两个策略来避免Pt区域和不饱和醛的直接接触。一个是形成足够均匀的SnPt合金。正如之前提到的，金属Sn形成SnPt 可以抑制C=C键和Pt的相互作用。因此，为了制备足够均匀的SnPt合金，C=C 键的氢化被抑制。另一个是通过SnO2层来避免Pt和C=C键的相互作用，活化C=O基团的SnO x存在在Pt金属附近，尽管SnO x通过SiO2层与Pt完全分离。 根据前面的方案，我们尝试制备SiO2包裹在SnPt内部的纳米粒子[14]。这种纳米粒子（摩尔比Sn/Pt=1.0）用多元醇工艺来制备。在这种方法，形成均一的SnPt合金纳米粒子。这些催化剂具有高选择性（66.7%，转化率为41.1%），由于SnPt合金中心和反应物方向的控制的协同效应。 方案3. Sn/SP催化丁烯醛加氢 对于后者策略，这种催化剂是Pt纳米粒子覆盖到多孔的SiO2层，Sn在SiO2层的外表面。目前，包裹在SiO2壳内部的金属或金属氧化物纳米粒子，在很多领域进行了研究[15-23]。很多研究报道了Ni[16,17]，Pt[18,19]，FePt[20]和Rh[21-23]纳米粒子包裹到介孔SiO2壳中。报道了SP催化剂通过金属醇盐在反相胶束溶液中水解作用来合成，SiO2层是微孔和介孔。把Sn加入到SP催化剂中，控制孔的尺寸使H2可以进入Pt孔，然而不饱和醛不能进入Pt孔，我们提出了新的概念如方案3。由于不饱和醛不能进入Pt纳米粒子孔，C=C键的氢化被抑制，在SiO2外表面Sn位点的C=O键被活化。由中心Pt粒子活化的溢流氢通过Sn的吸附攻
(完整word版)第十章醛酮醌习题及答案
1 第十章 醛酮醌习题及答案 习题 1.用系统命名法命名下列化合物： CH 3CH 2CCH(CH 3)2 O (1)(2)(3) CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO CH 3 CH 3 CH 3H H CH 2CH 2CHO (4)(5)CH 3 C 2H 5 COCH 3H CH 3CH 2 Cl (6) O CH 3 CH 3(7) CHO OH OCH 3 (11) (8) (9) (10) C O C O C O C H OH O O (12) (13) (14) (15) CH=NHN =N-OH O O O O CH 3 2.写出下列化合物的结构： ⑴2-甲基丙醛 ⑵乙烯酮 ⑶乙二醛缩甲醛 ⑷（E ）-3-苯基丙烯醛 ⑸（R ）-3-氯-2-丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5，6-二氯-2-环己烯-1，4-二酮 ⑻环己酮缩氨脲 ⑼三聚乙醛 ⑽苯甲醛-2，4-二硝基苯腙 3.写出分子式为C 8H 8O ，含有苯环的羰基化合物和名称。 4.写出2-甲基环戊酮与下列试剂反应的产物： ⑴LiAlH 4 ⑵NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH ,干HCl ⑽CH 3COOOH 5.理化性质比较： （1）比较下列各组化合物的沸点： A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ②CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO OH ③ ① CHO ②CHO HO CHO HO CHO ④ B: （2）比较下列化合物在水中的溶解度：
有机化学第五版醛和酮课后习题答案
第十一章醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 解：（1） 2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮（5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3（3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是： (6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序 是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 解： 7. 鉴别下列化合物： 解： 或 12. 如何实现下列转变？
解： 13. 以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。 解： （1） (2) 14. 以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。 解： （2） 解： 18. 化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220 nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为 C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。 解： 19. 化合物A，分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的I HNMR 谱如下: δ (s,3H)，δ (d， 2H) , δ(s,6H) , δ(t,1H)。试推测其结构。 解： 20. 某化合物A，分子式为C5H12O，具有光学活性，当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B，分子式为 C5H10O，B与CH3CH2CH2MgBr
大学物理化学第9章 醛 酮 醌
第九章 醛 酮 醌 9.1 用IUPAC 及普通命名法（如果可能的话）命名或写出结构式： a. (CH 3)2CHCHO d. (CH 3)2CHCOCH 3 e. (CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 g. (CH 3)2C=CHCHO h. CH 2=CHCHO i. CH 3COCH 2CH 2COCH 2CH 3 j. CH 3CH 2CH=CHCH 2COCH 3 k. (S)-3-甲基-2-戊酮 l. β-溴丙醛 m. 1,1,1-三氯-3-戊酮 n. 三甲基乙醛 o. 3-戊酮醛 p. 肉桂醛 q. 苯乙酮 r. 1,3-环己二酮 答案： a. 异丁基醛 b. 苯乙醛 c. 对甲基苯甲醛 d. 3-甲基-2-丁酮 e. 2，4-二甲基-3-戊酮 f. 间甲氧基苯甲醛 g. 3-甲基-2-丁烯醛 h. 烯丙醛 i. 2,5-庚二酮 j. 4-烯-2-庚酮 k. l. BrCH 2CH 2CHO m. Cl 3CCH 2COCH 2CH 3 n. (CH 3)3CCHO o. CH 3CH 2COCH 2CHO p. q. r. 9.2 写出任意一个属于下列各类化合物的结构式。 a. α , β-不饱和酮 b. α –卤代醛 c. β-羟基酮 d. β-酮醛 答案：a. b. c. d. 9.3 写出下列反应的主要产物： a. CH 3COCH 2CH 3 + H 2N - b. Cl 3CCHO + H 2 c. b.-CH 2CHO c.CH 3- -CHO f.CH 3O -CH 3 C=O CH 2CH 3 CH 3 H -CH=CHCHO -C -CH 3 O O O CH 2=CH -C -CH 2CH=CH 2O R --CHO Cl CH 3-C -CH 2CHCH 3O OH R -C -CH 2-CHO O + KMnO 4 -CHO CH 3-H +?
有机化学实验十二-醛和酮的鉴定
实验十二醛和酮的鉴定 一．实验目的： 1.通过实验进一步加深对醛、酮的化学性质的认识; 2.通过醛、酮的特征反应，掌握鉴别醛、酮的化学方法; 二．实验重点和难点： 1.醛、酮的化学性质的认识; 2.鉴别醛、酮的化学方法; 实验类型：基础性实验学时：4学时 三．实验装置和药品： 主要实验仪器: 试管滴管酒精灯试管夹烧杯锥形瓶布氏漏斗 抽滤瓶pH试纸水浴装置 主要化学试剂: 2,4—二硝基苯肼试剂乙醛水溶液丙酮苯乙酮稀硫酸浓硫酸95%乙醇5%硝酸银浓氨水甲醛苯甲醛铬酸试剂NaHSO3溶液10%氢氧化钠溶液碘—碘化钾溶液正丁醛Schiff试剂托伦试剂费林试剂（I 和II）淀粉溶液脱脂棉浓H2SO3 四．实验原理： （1）醛和酮都含有羰基,可与苯肼、2,4—二硝基苯肼、亚硫酸氢钠、羟胺、氨基脲等羰基试剂发生亲核加成反应。所得产物经适当处理可得到原来的醛酮，这些反应可用来分离提纯和鉴别醛，酮。 醛和酮在酸性条件下能与2，4—二硝基苯肼作用，生成黄色、橙色和橙红色的2，4—二硝基苯腙沉 2，4—二硝基苯腙是有固定熔点的结晶，易从溶液中析出，即可作为检验醛，酮的定性试验，又可作为制备醛，酮衍生物的一种方法。 （2）鉴于醛比酮易被氧化的性质，选用适当的氧化试剂可以区别，区别醛，酮的一种灵敏的试剂是Tollens试剂，它是银氨络离子的碱性水溶液，反应时醛被氧化成酸，银离子被还原成银附着在试管壁上，故Tollens试验又称银镜反应。 RCHO+2Ag(NH3)2+OH- ——→2Ag↓+RCO2NH4+ H2O + 3NH3 铬酸试验也可用来区别醛，酮，由于铬酸在室温下很容易将醛氧化为相应的羧酸，溶液由橘黄色变成绿色，酮在类似条件下不发生反应。 3RCHO+H2Cr2O7+3H2SO4——→3RCO2H+Cr2(SO4)3+4H2O 橘黄绿色 由于伯醇和仲醇也咳被铬酸氧化，因此铬酸试验不是鉴别醛的特征反应，只有通过用2，4-二硝基苯肼鉴别出羧基后，才能用此法进一步区别醛和酮。 （3）一个鉴别甲基酮的简便方法是次碘酸钠试验，凡是有CH3CO—基团或其它易被次碘酸钠氧化成这种基团的化合物，如CH3—CH—均能被次碘酸钠作用生成黄色的碘仿沉淀。 RCOCH3+3NaIO——→RCOCI3+3NaOH RCOCI3+NaOH——→RCOONa+CHI3(黄) （4）Fehling试剂是由等体积的CuSO4溶液（Fehling I）和酒石酸钾纳的NaOH溶液（Fehling II）组成的。醛跟氢氧化铜反应(也裴林反应)：Cu(OH)2的碱溶液，能把脂肪醛氧化为羧酸，同时Cu(OH)2被还原为红色的Cu2O沉淀。也是检验醛基的一种方法。 CuSO4+2NaOH→Cu(OH)2↓+Na2SO4
有机化学习题答案 第十一章醛和酮曾昭琼 第四版 高等教育出版社
第十一章醛和酮习题 1、用系统命名法命名下列化合物： （1）（2） 4）（（3） 6）（（5） 2、写出下列有机物的构造式： （1）2－methylbutanal （2）cyclohexanecarbaldehyde （3）4－penten－2－one （4）5－chloro－3－methylpentanal （5）3－ethylbenzaldehyde （6）1－phenyl－2－buten－1－one 3、以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。 ⑴CH=CHCHCHO ⑵CH=CHOCH=CH ⑶CH=CHCHCHOH 2222222⑷CHCHO 34、完成下列反应方程式： OCH HNNH, NaOH223O(1)OCH二缩乙二醇3 MgB(2
AgO2(3)PhCH=CHCHO LiAlH4CHO(4) CH=CHCH22 NHNHCONH22COCHH(5) C356 ?CH SeO22O(6)C H2 O ONaCH52(7)+CHCOCH=CH256OHHC52CH3 OOH?(8)OHO CN?(9)OOH NaOH Br(10)OCHCHO+2 5、试设计一个最简便的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。 6、以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。 (1)(Ph)CO (2)PhCOCH (3)ClCCHO (4)ClCHCHO 2332CHO (6)CH3、预料下列反应的主要产物： 7．(S)-CH()CHO + CMgB
（6iAlH L4甲基环戊酮(S)-3-）（28、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。 9、写出CHCOCH与苯肼反应的机制，并说明为什么弱酸性介质（PH~3.5）33反应速度快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。 10、对下列反应提出合理的机理： ClCl SOH42(1) ClCCHO +Cl3CHCCl3 O NaOH COCHCH(2) CHCOCH3322CH311、我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮： 试回答：(1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂；(2)拟出能解释上述反应的历程；-第二步反应中β紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？(3) 可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？-在紫外(4)． 环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，、顺-1,2-12 A 对碱稳定，遇稀酸生成原料。CHO的产物A，获得分子式为2814 A的结构；（1）推测-1,2-环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？（2）用反NMR 处显一强吸收峰；O)碘仿实验呈阴性，IR谱中1690cm13、化合物B(CH-1109多重峰，试推测化合物=7.7(5H)=1.2(3H)三重峰，δ=3.0(2H)四重峰，δ谱中δ值的结构。B处显一强吸收峰，在IRB，碘仿实验呈阳性，谱中1705cmB的异构
第九章 醛、酮、醌
第九章醛、酮、醌 一、选择题 1．下面化合物羰基活性最差的是（） A．PhCHO B．CH3CHO C．PhCOCH3D．CH3COCH3 2．有一羰基化合物，分子式为C5H10O核磁共振谱只有二个单峰，其结构式是（）A．CH3CH2COCH2CH3B．CH3COCH(CH3)2 C．(CH3)3C─CHO D．CH3CH2CH2CH2CHO 3．(S)- -苯基丁醛与CH3MgI反应后水解所获得的主要产物是（） 4．三聚氰胺甲醛树脂常用于制造贴面板，合成原料是（） A．三聚氰胺与甲醛B．三聚异氰酸与甲胺 C．尿素与甲醛D．尿素与丙二酸酯 5．(1)环丁酮(2)环戊酮(3)3-戊酮在用氢化物还原时，活性次序为（）A．(3)>(1)>(2) B．(3)>(2)>(1) C．(2)>(1)>(3) D．(1)>(2)>(3) 6．用Mg将丙酮还原制备频哪醇时，应选用哪个溶剂？（） A．H2O B．C2H5OH C．苯D．(CH3)2CHOH 7．CH3(CH2)5CHO CH3(CH2)5CH2OH应选用什么试剂（）A．Fe + HOAc B．NH2NH2/KOH/二缩乙二醇 C．①Mg(Hg) ②H2O D．Na + EtOH 8．黄鸣龙是我国著名的有机化学家，他（） A．完成了青霉素的合成B．在有机半导体方面做了大量工作 C．改进了用肼还原羰基的反应D．在元素有机化学方面做了大量工作 二、填空题 1．写出下列反应的主要有机产物(如有立体化学问题请注明)。 （1）
（2） （3） CH3CH=CHCH2CHO? （4） （5） （6） （7） （8） 2．用苯磺酸碱熔法生产苯酚时，排出大量废水污染环境，为此，工业上通常采用________________法生产苯酚。 三、合成题 1．
《有机化学》练习题(大学)(五)醛 酮讲课稿
第十二章 醛 酮 一．选择题 1. (CH 3)2CHMgCl + 环氧乙烷 生成哪种产物? 2. 黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他 (A) 完成了青霉素的合成 (B) 在有机半导体方面做了大量工作 (C) 改进了用肼还原羰基的反应 (D) 在元素有机化学方面做了大量工作 3. 用下列哪一种试剂可使苯乙酮转化成乙苯？ (A) H 2 + Pt (B) Zn(Hg) + HCl (C) LiAlH 4 (D) Na + C 2H 5OH 4. 下列哪一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物? (A) 羟胺盐酸盐 (B) 2,4-二硝基苯 (C) 氨基脲 (D) 苯肼 5. 下列哪一种化合物实际上不与NaHSO 3起加成反应? (A) 乙醛 (B) 苯甲醛 (C) 2-丁酮 (D) 苯乙酮 6. 苯甲醛与丙醛在NaOH 溶液作用下生成什么产物? (A) 苯甲酸与苯甲醇 (B) Ph ─CH =CH 2CH 2CHO ( C) 苯甲酸与丙醇 (D) PhCH =CH(CH 3)CHO 7. 下列哪个化合物不能起卤仿反应? (A) CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3 (B) C 6H 5COCH 3 (C) CH 3CH 2CH 2OH (D) CH 3CHO 8. 主要产物是: (A) (B) (C) (D) 9.在稀碱作用下,下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应? (A) HCHO + CH 3CHO (B) CH 3CH 2CHO + ArCHO (C) HCHO + (CH 3)3CCHO (D) ArCH 2CHO + (CH 3)3CCHO 10. 为合成 应采用乙酰乙酸乙酯和下列哪种试剂反应? (A) 碘甲烷及溴丙烷 (B) 2-氯戊烷 (C) 溴乙烷及溴丙烷 (D) 乙酰溴 11. 2 分 (0310) 有一个羰基化合物,其分子式为C 5H 10O,核磁共振谱为:δ=1.05处有一三重峰, δ=2.47处有一四重峰,其结构式可能是: (A) CH 3CH 2COCH 2CH 3(B) CH 3COCH(CH 3)2 (C) (CH 3)3C ─CHO (D) CH 3CH 2CH 2CH 2CHO 12. 红外光谱图中C =O 的特征吸收峰在哪个位置? (A) 1700~1750cm -1 (B) 2900~3000cm -1 (C) 1000~1500cm -1 (D) 2000~2100cm -1 13. 有些醛类化合物可被一些弱氧化剂氧化.Fehling 试剂指的是: (A) AgNO 3和NH 3(H 2O)生成的溶液 (B) CuSO 4溶液与NaOH 和酒石酸钾钠生成的溶液 (C) CuSO 4溶液与NaOH 和柠檬酸生成的溶液 (D) CuSO 4与NH 3水的溶液 14. 下列四个反应,哪一个不能用来制备醛: (C) (CH 3)2CHCHCH 3 (D) (CH 3)2CHCH 2CH 2OH OH (A) (CH 3)2CHOH (B) (CH 3)2CHOCH 2CH 3 OH C O CH 3 (C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2,H 2C 6H 5CCH 3O CH 3CCHCH 2CH 2CH 3O 3