环氧氯丙烷的聚合
环氧氯丙烷的聚合
1.聚合过程：
在带有搅拌棒的三口烧瓶中加入20mL异丙醇作为溶剂，加入1mL乙二醇为起始剂，2mL三氟化硼乙醚为催化剂。在冰水浴情况下用滴液漏斗缓慢滴加40mL环氧氯丙烷，6h滴完，继续反应4h。完毕后用水洗得到淡黄色粘稠液体。
2. 注意事项：
1）BF3为引发剂引发环氧氯丙烷的阳离子开环聚合，在反应过程中温度不能太高，会发生链转移和解聚反应。链转移使分子量分布变高，解聚使得形成多种环状低聚物混合物。
2）滴加环氧氯丙烷应缓慢滴加，环氧氯丙烷的聚合大量放热，使反应温度瞬时升高产生副产物，而且边搅拌边滴加可以防止局部浓度过大，反应均匀。
3）因为异丙醇、乙二醇、三氟化硼乙醚都能溶于水，可以用去离子水多洗几次至pH为六左右，洗完之后其中会含有少量的水，可以继续蒸馏除净。
环氧树脂简介
环氧树脂简介 Prepared on 22 November 2020
环氧树脂 环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的，除个别外，它们的都不高。环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征，环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的。 基本概述 凡中含有环氧基团的统称为。固化后的环氧树脂具有良好的物理、性能，它对和非金属材料的面具有优异的粘接强度，介电性能良好，变定收缩率小，尺寸稳定性好，高，柔韧性较好，对碱及大部分稳定[1]，因而广泛应用于国防、国民经济各部门，作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、等用途。 国内研究 我国自1958年开始对环氧树脂进行了研究，并以很快的速度投入了工业生产，至今已在全国各地蓬勃发展，除生产普通的-环氧型环氧树脂外，也生产各种类型的新型环氧，以满足国防建设及国家经济各部门的急需。 基本分类 分类标准 环氧树脂的分类目前尚未统一，一般按照强度、耐热等级以及特性分类，环氧树脂的主要品种有16种，包括通用胶、结构胶、耐温胶、耐低温胶、水中及潮湿面用胶、、、点焊胶、环氧树脂胶膜、、应变胶、软质材料粘接胶、密封胶、特种胶、潜伏性固化胶、土木建筑胶16种。 几种分类 对环氧树脂胶黏剂的分类在行业中还有以下几种分法： 1、按其主要组成分为纯环氧树脂胶黏剂和改性环氧树脂胶黏剂； 2、按其专业用途分为机械用环氧树脂胶黏剂、建筑用环氧树脂胶黏剂、电子眼环氧 树脂胶黏剂、修补用环氧树脂胶黏剂以及交通用胶、船舶用胶等；
3、按其施工条件分为常温固化型胶、低温固化型胶和其他固化型胶； 4、按其包装形态可分为单组分型胶、双组分胶和多组分型胶等； 还有其他的分法，如无溶剂型胶、有溶剂型胶及水基型胶等。但以组分分类应用较多。 理化性质 物质特性 环氧树脂具有仲羟基和，仲羟基可以与异氰酸酯反应。环氧树脂作为多元醇直接加入聚氨酯胶黏剂含羟基的组分中，使用此方法只有羟基参加反应，环氧基未能反应。 用酸性树脂的、羧基，使环氧开环，再与聚氨酯胶黏剂中的异氰酸酯反应。还可以将环氧树脂溶解于乙酸乙酯中，添加磷酸加温反应，其加成物添加到聚氨酯胶黏剂中;胶的初黏; 耐热以及水解稳定性等都能提高0 r还可用醇胺或胺反应生成多元醇，在加成物中有叔氮原子的存在，可加速NCO反应。 用环氧树脂作多羟基组分结合了聚氨酯与环氧树脂的优点，具有较好的粘接强度和耐化学性能，制造聚氨酯胶黏剂使用的环氧树脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品种。 改性方法 1．选择； 2．添加反应性稀释剂； 3．添加填充剂； 4．添加特种热固性或； 5．改良环氧树脂本身。 生产应用 生产情况
环氧氯丙烷制备方法介绍
环氧氯丙烷各种合成新工艺研究 环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇，化学名称为1-氯-2，3-环氧丙烷，是一种易挥发、不稳定的无色油状液体，有与氯仿、醚相似的刺激性气味，有毒性和麻醉性，微溶于水，易溶于酒精、乙醚、苯等有机溶剂，可与多种有机液体形成共沸物。 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强，耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点，在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。进入21世纪后环氧树脂的应用领域不断扩大，产量迅猛提高，我国目前是全球环氧树脂最大生产基地，对环氧氯丙烷的需求将愈来愈大。 1目前环氧氯丙烷主要生产工艺 环氧氯丙烷的生产始于上世纪30年代。1945年，壳牌化学公司开始丙烯高温氯化法(或称烯丙基氯化物法、氯丙烯法)的工业化生产。1955年，陶氏化学公司成为世界上第2家用丙烯高温氯化法生产ECH的生产商。1985年，日本昭和电工公司开始采用醋酸丙烯酯法(或称烯丙醇法)生产ECH，同年实现该法的工业化。目前，工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法2种。 1.1丙烯高温氯化法 丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法，由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产。目前，世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法生产，主要原料是丙烯、氯气和石灰。其工艺过程主要包括：丙烯高温氯化制氯丙烯;氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇(DCH);二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应单元。 丙烯高温氯化法已达到生产装置大型化、生产工艺连续化和操作自动化。其特点是生产过程灵活，工艺成熟，操作稳定。除了生产环氧氯丙烷外，还可生产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体，副产D—D 混剂(1, 3一二氯丙烯和1, 2一，二氯丙烷) 也是合成农药的重要中间体。同时，副产物质量分数为32 ％的盐酸水溶液可气化脱吸生产H C 1气体循环使用，降低氯气的消耗。该法流程短、设备材质要求低。投资较小。该法的缺点是原料氯气引起设备的严重腐蚀，对丙烯纯度和反应器的材质要求高、能耗
PAE应用
摘要:介绍了造纸中常用的湿强剂,重点讨论了聚酰胺环氧氯丙烷,并对其制备方法、作用机理及其应用条件进行了论述。关键词:聚酰胺-环氧氯丙烷湿强剂抄纸 许多纸制品尤其是工业用纸都要求有较高的湿强度，湿强剂的加入可改善纸张在润湿情况下的强度。纸张湿强剂分为永久型和暂时型两类，永久型通常用于瓦楞纸板中，用于包装新鲜蔬菜以及冷冻产品的包装材料。常用的有醛树脂(ＵＦ)、改性三聚氰胺甲醛树脂(ＭＦ)、聚胺-环氧氯丙烷树脂(ＰＰＥ或ＰＡＥ)以及丙烯胺类聚合物等；暂时型多用于那些短时、用后废弃的纸制品中，如婴儿纸尿布、手帕纸及医院用一次性外衣和床单等。常用的有ＰＡＥ树脂、乙二醛改性丙烯胺-二烷基二甲基氯化铵等反应的产物。 ＰＡＥ湿增强剂国外的研究动向是对ＰＡＥ进行改性。如由己二酸、二乙烯三胺和乙醇胺组成的聚合物，用环氧氯丙烷进行环氧化后得到的湿强剂，与未用乙醇胺的相比在贮存期、相对湿强度方面都好；另外，改变ＰＡＥ的组成成分也得到较好的性能，如由戊二酸二甲酯替代己二酸制成的产品；由乙二酸二乙酯、双(3-氨甲基)甲胺和环氧氯丙烷制成的湿强剂效果也颇佳。 1ＰＡＥ的合成与制备 ＰＡＥ树脂的合成首先可以通过脂肪二元羧酸，如丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸或癸二酸与多乙烯多胺，如二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或双丙胺基甲胺反应生成聚胺聚胺，然后再与环氧氯丙烷(表氯醇)反应生成ＰＡＥ树脂。在实际使用中，脂肪二元羧酸用己二酸、多乙烯多胺常用二乙烯三胺 所得产品最具有实用价值。 南京林业大学在研制中由己二酸和二乙烯三胺反应生成聚己二二乙烯三胺，然后用上述水溶液与表氯醇反应生成聚己二二乙烯三胺表氯醇树脂；天津轻工业学院在试验中制备ＰＡＥ的流程为:先进行酯的氨解(140℃以上)馏出醇，生成聚胺，第二步环氧表氯醇与聚胺反应使其分子中的仲胺转变成叔胺，在盐酸的作用下产生阳离子化，并终止反应。 2ＰＡＥ增湿强作用机理 ＰＡＥ是目前应用最多的湿增强剂，其性能受到普遍的肯定。单独使用ＰＡＥ时湿强度增加不大，且会给纸张的抄造带来许多不良影响，如浆料易产生气泡、絮聚，成纸揭纸困难，纸页均匀度差等。 ＰＡＥ树脂含有胺基、环氧基和氮杂丁烷型阳离子，而纤维表面有羟基、醛基和羧基等反应基团。ＰＡＥ树脂分子与纤维表面反应基团产生交联作用。 目前，一般认为湿强的机理一种是“均交联”机理。这种机理认为，所加的树脂部分沉积于纤维之间或吸附于纤维表面，当纸页干燥时，这些树脂相互交联成网状结构。另一种是“共交联”理论。这种理论认为，湿强树脂的初期是一种低分子量能溶于水的树脂，加入纸浆后渗入至纤维的表面和内部，与纤维分子发生有效的交联。
氨基树脂
氨基树脂 氨基树脂由含有氨基的化合物与甲醛经缩聚而成的树脂的总称，重要的树脂有脲醛树脂(UF)、三聚氰胺甲醛树脂(MF)和聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)等。 简介 结构式 【中文名称】氨基树脂 【结构式】 【用途】 用于制涂料、胶粘剂、塑料或鞣料，并用于织物、纸张的防缩防皱处理等。 【其他】 由含有氨基的化合物与甲醛经缩聚而成的树脂的总称。重要的树脂有脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂和苯胺甲醛树脂等。一般可制成水溶液或乙醇溶液，也可干燥成粉末固体。大多硬而脆，使用时需加填料。 涂料用氨基树脂是一种多官能团的化合物，以含有（-NH2）官能团的化合物与醛类（主要为甲醛）加成缩合，然后生成的羟甲基（-CH20H）与脂肪族一元醇部分醚化或全部醚化二得到的产物。根据采用的氨基化合物的不同可分为四类：脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、共聚树脂。 若作为漆膜若单独用氨基树脂，制得漆膜太硬，而且发脆，对底材附着力差，所以通常和能与氨基树脂相容，并且通过加热可交联的其它类型树脂合用，他可作为油改性醇酸树脂、饱和聚酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、环氧酯等的交联剂，这样的匹配，通过加热能够得到三维网状结构的有强韧性的漆膜，根据所使用的氨基树脂和匹配的其它树脂的变化，得到的漆膜也各有特色。 用氨基树脂作交联剂的漆膜具有优良的光泽、保色性、硬度、耐药品性、耐水及耐侯性等，因此，以氨基树脂作交联剂的涂料广泛地应用与汽车、工农业机械、刚制家具、家用电器和金属预涂等工业涂料。氨基树脂在酸催化剂存在时，可在底温烘烤或在室温固化，这种性能可用于反应性的二液型木材涂装和汽车修补用涂料。
UF在造纸中的应用 作为纸张湿强剂 纤维是亲水性的，一般纸张被水湿透后，纤维发生膨胀，纤维之间键力减弱，从而失去其大部分强度，余下部分强度通常称为湿强度。一般来说，湿强度大于15%的纸就成为湿强纸。由于脲醛树脂为非离子性，故不能被带阴性电荷的纸纤维较好的吸附，因此，用作纸张湿强剂时不能直接在浆内添加，而只能用浸渍法(如表面涂布)。 脲醛树脂作为纸张湿强剂，其树脂间的化学交联形成网状结构包裹在纤维周围，这种化学交联不会被水解，从而阻止了纸中的半纤维素的吸水膨胀，减少了纸张在润湿条件下的强度下降，像一个网子一样，束缚了纤维的润涨，从而保持了纸张的湿强度。 传统的脲醛树脂(UF)由于有游离甲醛危害，国外已禁用，而不含甲醛的湿强剂成本比较高，因此人们开始对改性脲醛树脂进行研究。以乙二醛部分或全部代替甲醛合成脲醛树脂的合成条件以及产物对纸张的湿强效 果，结果表明产物无污染、稳定性能好、增强效果明显。 作为涂布交联剂 交联剂也可称为硬化剂，由于某些涂布纸需经湿压光、胶版印刷、放置室外等与水接触的情况，因此涂布干燥后必须具有抗湿性。通常合成聚合物胶乳具有良好的抗水性，但淀粉、聚乙烯醇、蛋白质、海藻酸钠等天然涂布粘合剂和表面施胶剂的抗水性很差，需要使用交联剂以增强涂布纸张耐湿摩擦能力，特别对于胶版印刷，耐湿摩擦是很重要的指标。 王蕾，苗宗成等人采用苯酚改性脲醛树脂(PUF)，它克服了脲醛树脂(UF)耐水、耐热、耐老化性能差及使用过程中释放甲醛、贮存期短等缺点。并对苯酚改性脲醛树脂涂布纸抗水性进行了测试，得出其在造纸抗水剂领域具有很好的应用前景。 作为胶体絮凝剂 阳离子型改性脲醛树脂季铵盐(MU-FRQA)是一种新型的高分子絮凝剂，水溶性较好，生产成本低，对阴离子性胶体的絮凝效果好。龚福忠等人以尿素、甲醛、环氧氯丙烷、三甲胺为原料，合成了水溶性阳离子脲醛树脂季铵盐，用红外光谱进行了表征，测定了该合成产物的表面活性，用胶体化学方法研究了加入阳离子型改性脲醛树脂季铵盐后黏土悬浮分散体系的电动电位和等电点以及絮凝体粒径大小变化，得到了一些有意义的结果。 作为造纸胶粘剂
常用环氧树脂参数总结
常用环氧树脂参数总结 一、缩水甘油基型环氧树脂: 1．缩水甘油醚型环氧树脂 1．1双酚A型环氧树脂： 双酚A型环氧树脂是应用最广泛的树脂之一，占环氧树脂树脂总产量的90%。在分子结构中含有羟基和醚键，固化过程进一步生成新的—OH和—O—，使固化物具有很高的内聚力和粘附力。因此可以对金属、陶瓷、木材、水泥和塑料进行粘接。 另外，双酚A型环氧树脂属无毒树脂，其白鼠的最低口服致死量为LD50为11.4g/kg。 双酚A型环氧树脂的牌号与性质表 新牌号原牌号外观粘度（Pa.s）软化点（℃）环氧值 E—55 616# 浅黄粘稠液体 6－8 －－－－ 0.55－0.56 E—51 618# 浅黄粘稠液体 10－16 －－－－ 0.48－0.54 E—44 6101# 黄色高粘度液体 20－40 －－－－ 0.41－0.47 E—42 634# 同上－－－－ 21－27 0.38－0.45 E—35 637# 同上－－－－ 20－35 0.30－0.40 E—31 638# 浅黄粘稠液体－－－－ 40－55 0.23－0.38 E—20 601# 黄色透明固体－－－－ 64－76 0.18－0.22 E—14 603# 同上－－－－ 78－85 0.10－0.18 E—12 604# 同上－－－－ 85－95 0.10－0.18 E—06 607# 同上－－－－ 110－135 0.04－0.07 E—03 609# 同上－－－－ 135－155 0.02－0.04 E—01 665# 液体 30－40 －－－－ 0.01－0.03 1．2双酚S型环氧树脂 双酚S型环氧树脂是由双酚S和过量环氧氯丙烷在碱性条件下缩聚得到的耐高温环氧树脂。 双酚S为浅黄色固体，由东北石化研究所研制，全名为“4，4‘—二羟基二苯双缩水甘油醚环氧树脂”，胺类、酸酐、咪唑均能固化双酚S，其固化物具有热变形温度高、热稳定性能好的特点。这是因为分子中极性强的砜基—SO2—取代双酚A中的异丙基，提高了热稳定性；砜基改善了粘附力，增强了环氧基的开环活性。 1．3双酚F型环氧树脂 双酚F型环氧树脂是由双酚F和过量环氧氯丙烷（1：10），在四甲基氯化铵和NaOH条件下，经醚化和闭环反应，缩聚而成的。 双酚F型环氧树脂的粘度低，可用于碳纤维复合材料、玻纤增强塑料以及地下油井的灌封材料。 1．4环氧化线型酚醛树脂 环氧酚醛是由低分子量酚醛树脂与环氧氯丙烷在酸催化剂下缩合而成，兼有酚醛和双酚A型环氧树脂的优点。按线型酚醛树脂分子量和发羟基含量不同，可以合成不同分子量和官能度的环氧酚醛，如甲酚线型酚醛树脂。 环氧酚醛高粘度半固体，平均官能度为2.5－6.0，软化点≤28℃，环氧值0.53－0.57，在上海树脂厂和无锡树脂厂生产。为改善工艺，添加低粘度的稀释剂，或与双酚A混合使用。 胺类、酸酐类和咪唑均能固化环氧酚醛。在150℃以下固化环氧酚醛和双酚A型环氧树脂的热变形温度相近。例如： 固化剂固化条件用量% 热变形温度（℃）
去除环氧树脂中环氧氯丙烷的方法
Process for removing trace amounts of epichlorohydrin from heat sensitive glycidyl products A vertical jacketed column of 0.5 inch (1.27 cm) diameter was packed to a height of 18 inches (45.72 cm) with fine wire mesh. The column was fitted with a jacket through which temperature controlled polyethylene glycol was circulated to maintain the desired temperature in the column. The column was fitted with a source of vacuum with vacuum gauge and an inlet at the bottom of the column for introducing heated nitrogen as a purging gas. The nitrogen was heated to the temperature of the column by an external heat source, and the rate of flow of nitrogen gas was monitored and controlled by a flowmeter and control valve. An epoxy resin or product containing glycidyl groups having over 2000 ppm of epichlorohydrin present therein, was placed in a 1000 ml bottom-outlet flask fitted with a thermowatch control mantle attached to the top of the packed column. The flask and contents were then heated to a temperature sufficient to allow the epoxy resin or product containing glycidyl groups to flow readily, but to a temperature insufficient to cause the thermal decomposition thereof. This temperature was the same as that maintained in the packed column and of the heated nitrogen purging gas. Heated nitrogen purging gas was admitted to the column and a pressure (vacuum) of 410 mm Hg was imposed on the system. The heated epoxy resin or product containing glycidyl groups was allowed to flow into the packed column by gravity feed. The stripped resin or product was collected at the bottom of the packed column with the flow rate determined by timing the run and weighing the resin or product. The flow rate was adjusted to the desired level by use of a metering valve on the bottom-outlet flask. The stripped resin or product containing glyc idyl groups was analyzed for epichlorohydrin content to measure the effectiveness of the stripping step. After the analysis was completed, the stripped resin or product containing glycidyl groups was passed through the packed column again for as many times as was needed to reduce the level of epichlorohydrin to less than 10 ppm. The results of these stripping experiments using four different starting materials showing the number of passes through the column required to reduce the epichlorohydrin levels to less than 10 ppm.
环氧丙烷与环氧氯丙烷的共聚
2013 届毕业（设计）论文 题目环氧丙烷和环氧氯丙烷共聚物的合成专业班级 学号 学生姓名 指导教师 指导教师职称 学院名称材料科学与工程 完成日期： 2013年月日
环氧丙烷和环氧氯丙烷共 聚物的合成 Synthesis of the Copolymer of Epoxy Propane and Epichlorohydrin 学生姓名 指导教师
摘要 环氧氯丙烷和环氧丙烷开环共聚合成氯醚橡胶，共聚型的聚环氧氯丙烷是耐油，耐寒，耐臭氧，耐气候性和耐燃性良好的橡胶。但其合成产物中常常含有大量的低分子量齐聚物，而它们的存在则会大大影响氯醚橡胶的平均官能度及其使用性能。本论文针对上述问题，以3-氯-1-三氟氧硼-2-丙氧基三苯基氧化膦/ 三氟化硼为催化引发体系，控制反应条件，使环氧氯丙烷，环氧丙烷进行阳离子开环聚合。并对合成的环氧氯丙烷和环氧丙烷共聚物的结构和性能通过黏度和红外光谱进行测定，根据上述的测试结果，有利地说明了以上催化引发体系能有效地引发环氧氯丙烷的阳离子开环聚合，并且所得的聚合物中的低分子量的产物较少。 关键词：环氧氯丙烷和环氧丙烷共聚物；阳离子聚合；3-氯-1-三氟氧硼-2-丙氧基三苯基氧化膦/三氟化硼引发体系
Abstract Epichlorohydrin and propylene oxide ring opening copolymerization of epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin copolymer of poly is oil based, cold, ozone resistance, weather resistance and good flame resistance of rubber. But the synthetic products often contain large quantities of low molecular weight oligomers, and their presence will greatly affect the average epichlorohydrin functionality andperformance. According to the above problem in the present paper , 3-Chloro-1-boron trifluoride oxide-2-propanoxytriphenylphosphonium salt/boron trifluoride as catalyst initiator system, controlling the reaction conditions, so that epichlorohydrin, propylene oxide for cationic ring-opening polymerization. And the synthesis of epichlorohydrin and propylene oxide copolymer structure and properties by viscosity and infrared spectra were measured, according to the above test results, a favorable description of the above catalyst initiator system could lead to ethylene chloride cationic ring-opening polymerization of propane, and from low molecular weight polymer in the product low. Keywords：Epichlorohydrin and epoxy propane copolymers；Cationic polymerization； 3-Chloro-1-boron trifluoride oxide-2-propanoxytriphenylphosphonium salt/boron trifluoride initiator system
聚酰胺多胺环氧氯丙烷的改性及应用进展
作者简介:沈一丁先生, 教授,博士生导师;研究方向:高分子化学及精细化学。 收稿日期:2004-10-08(修改稿) óPAE 改性及应用ó 聚酰胺多胺环氧氯丙烷的改性及应用进展 沈一丁 彭晓凌 (陕西科技大学化学与化工学院,陕西咸阳,712081) 摘 要:介绍了通过尿素、松香、甲酸、甲醛、壳聚糖、蒙脱土等对聚酰胺多胺环氧氯丙烷(P AE )树脂进行化学改性制备抗水剂、湿强施胶剂、吸水助剂、絮凝剂及胶质去除剂的方法、各自的应用情况以及用丙烯酸甲酯和木素对其进行物理改性的方法及其在提高纸页柔软性和制备木材粘合剂方面的应用情况。 关键词:PAE;抗水剂;絮凝剂;湿强施胶剂;胶质去除剂 中图分类号:TS727 文献标识码:A 文章编号:0254-508X(2005)04-0055-04 聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂(Polyamide -Polyamine Epichlorohydrine Resin,简写为PPE 或PAE 树脂)[1]是一种水溶性阳离子型热固性树 脂,自20世纪60年代初问世以来,得到了广泛的应用,其在造纸业主要用作湿强剂和抗水剂,PAE 是目前使用最广泛的增湿强剂,它可在较宽范围内使用,有较强的自固着性,在含有较多阴离子杂质或高盐浓度的环境中仍能发挥良好的增湿强效果。PAE 增湿强效果好,用量少,无毒无害,pH 值适用范围大,适合中碱性抄纸,使用方便,损纸回收容易,且兼有助留助滤等优点;但它亦存在一些问题,如抗水性不如三聚氰胺甲醛树脂,作为涂布抗水剂需进一步改性;在提高纸页的干强度方面作用不明显。因此,近年来人们对PAE 的改性研究十分重视,进行了大量有价值的研究开发工作。 1 聚酰胺多胺环氧氯丙烷的化学改性111 聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷 PAE 在造纸行业广泛用作湿强剂,作为抗水剂则因其固含量低,需在碱性条件下熟化而受到限制。根据造纸涂布的实际需要和高分子设计原理及有关专利 [2] ,沈一丁 [3] 等通过聚脲改性,制备了固含量高、 稳定性好的聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷抗水剂,它具有明显的增湿强作用和表面抗水作用,性能和使用效果都优于氨基树脂抗水剂,是一种新型的环境友好型抗水剂。 与制备PAE 相同,首先通过脂肪族二元羧酸,如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二 酸等与二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等多乙烯多胺经缩聚反应生成聚酰胺,然后与尿素完成脱氨化反应后再与环氧氯丙烷反应即可得到聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂,最后调节pH 值至3~4,以增加产品的稳定性。 由于聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷中含有阳离子基,故可直接与纤维结合,同时环氧基可在中碱性条件下进行交联,故这种阳离子聚丙烯酰胺具有增湿强性,其本身可在纸纤维间形成化学交联,提高其抗水性。 作为抗水剂聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷的主要特点是固化迅速,不需要熟化期,成纸下机后就具有抗湿摩擦效果。其对涂料pH 值的适应范围广,可应用于各种胶粘剂的涂料配方中。适用于含轻质碳酸钙等的高pH 值的涂料体系,且用量仅为氨基树脂抗水剂的1/3~1/2。聚脲改性聚酰胺多胺环氧氯丙烷能有效地改善成纸的湿粘附温度、湿耐磨强度及油墨吸收性;提供优良的遮盖性能和纸面光泽度;印刷表面强度明显提高。具有树脂含量高、稳定性好、水溶性好、使用方便等特点,完全可以取代进口产品用于高浓度刮刀或气刀涂布机上,赋予铜版纸和白纸板优良的湿强度、干强度和抗湿摩擦性能。它与涂料中胶液和淀粉具有极好的交联性和相容性,不产生增稠、絮凝和起泡等问题,使涂料具有良好的流动稳定性和化学稳定性,可以直接加入到物料中,且不释放有害的甲醛气体,有利于保护环境。存放过程中能保持良好的水溶性,树脂粘度不变,有效期达到半年以上。
环氧氯丙烷调研
甘油法生产环氧氯丙烷项目调研 1. 环氧氯丙烷市场及主要生产厂家 环氧氯丙烷（EMC）是一种重要的有机合成中间体，以它为原料制得的环氧树脂在涂料、胶黏剂和电子层压材料等领域被广泛应用。环氧氯丙烷还可用于生产合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、离子交换树脂、增塑剂、氯醇橡胶等。这些精细化工产品广泛应用于化工、轻工、交通运输、医药、涂料、食品、电子电器等行业。目前，我国环氧氯丙烷的消费比例为:环氧树脂占85%，合成甘油占7%，氯醇橡胶占2%，其它(包括溶剂、稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、油田化学品、水处理剂等)占6%。 全球EMC生产企业主要分布在日本、美国、韩国和我国（台湾地区及大陆）。日本有住友电木、日本电工、日立化成、松下电工、信越化学、京瓷化学等公司，其总产量在2004年达到9.2万吨。国内较大的EMC生产厂家由台湾长春、江苏汉高华威、长兴电子、住友（苏州）、佛山亿通电子、北京中科院、无锡创达、成都齐创、浙江黄岩等。 近几年来，欧、美等国因环境保护没有新建装置，而产能增长主要集中在亚洲。自2006年以来除中国大陆之外的主要产能增加项目有：Solvay(比利时索尔维，也称苏威)在法国新增甘油法10kt/a、日本大曹增产50kt，中国台塑新增20kt/a，台 TriplexChemical新增48kt/a、Spol-chemie在捷克新增15kt/a，沙特Namachemical新增30kt/a。 国内ECH生产企业见表1. 表1 我国ECH主要生产企业(10kt/a) 生产单位产能选用技术 齐鲁石化氯碱厂 3.2 日本旭硝子氯丙烯法 巴陵石化环氧树脂厂 3.4 意大利CONSER公司氯丙烯 法 天津化工厂 6 日本昭和电工醋酸丙烯脂法 山东东营联成化工有限公司 2 氯丙烯法 江苏扬农化工公司 6 甘油法 江苏扬农化工公司 2.5 氯丙烯法 山东博汇化工集团公司 16 氯丙烯法（共二期，在建第三 期） 山东鑫岳化工股份有限公司 6
第七章-开环聚合
第七章开环聚合 一、课程主要内容 开环聚合概述；开环聚合的特征；环状单体的种类及其聚合能力；环醚的开环聚合。 对第七章内容作一般了解。 二、习题与答案 本章试题有基本概念题、填空题和简答题。 ㈠基本概念题 ⒈开环聚合：开环聚合是指具有环状结构的单体经引发聚合后将环打开形成高分子化合物的一类聚合反应。 ⒉环醚：环中含有醚键-O-的环状化合物称为环醚。 ⒊环氧化合物：三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯，如环氧乙烷又称为氧化乙烯，环氧丙烷又称为氧化丙烯。 ⒋环缩醛：在环中含有-CH2O-基团的环状化合物。 ⒌内酯：环中含有酯基-COO-的环状化合物，称为内酯或环酯。 ⒍内酰胺：环中含有酰胺基-CONH-的环状化合物，称为内酰胺或环酰胺。 ㈡填空题 ⒈环状类单体主要有环醚类、环酰胺类、环酯类和环烯烃等几类。 ⒉环醚单体主要有环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷、3,3’-二氯甲基氧杂环丁烷、和四氢呋喃等。 ⒊环氧化合物有环氧乙烷、环氧丙烷和环氧氯丙烷等。 ⒋环缩醛有三聚甲醛和四聚甲醛。 ⒌含硅的环状化合物有1,1’,3,3’,-四甲基-1.3-二硅环丁烷和2,2’,4,4’,6,6’,8,8’-八甲基 -2,4,6,8-四硅氧杂环辛烷(D4) 。 ㈢简答题 ⒈写出开环聚合反应简式、聚合机理，并写出环氧丙烷开环聚合的聚合反应简式？ 答案： 开环聚合反应简式可表示如下 n R [ R Z ]n Z 在环状单体中，R为烷基，Z为杂原子：O,S,N,P,Si或-CONH-，-COO-，-CH=CH-基团等。 绝大多数环状单体的开环聚合是按离子型聚合机理进行的，有少数环状单体的开环聚合是按水解聚合机理进行的。 环氧丙烷进行开环聚合的聚合反应简式为
中性施胶剂的分类及研究现状
中性施胶剂的分类及研究现状 杨开吉苏文强沈静 东北林业大学 生物质材料科学与技术教育部重点实验室 哈尔滨 150040 摘要：施胶是造纸过程中一个非常重要的工艺过程，可分为酸性施胶和中性施胶，本文着重对几种中性施胶剂的研究现状进行了综述。 关键词：中性施胶剂；分类；研究现状 酸性施胶使用松香胶施胶剂，必须要加入硫酸铝，由于在酸性条件下易产生纤维素的水解，对纸张的强度有不良影响；酸性施胶加入过多的矾土会使得纸页发脆，强度降低[1]。另外，会导致水中TDS(总溶解固体物含量)和COD(化学耗氧量)指标过高，引起严重的环境污染。进入20世纪90年代后，作为造纸主要原料的木材资源日渐缺乏，纸和纸张价格飞涨[2]。而且，人们对于纸张白度的要求越来越高，二氧化钛（TO2）价格昂贵，供应紧张。造纸用碳酸钙多来自白垩，其中含有少量CaO，加填系统pH值为7左右。从降低成本考虑，加廉价的碳酸钙生产高灰分纸是势在必行的。另外，酸性施胶条件下，容易引起设备的腐蚀，纸或纸板的耐久性差，物理性能特别是耐破度及撕裂度差[3]。中性、酸性抄纸性能比较如下表所示： 特性中性条件酸性条件 强度较强较差 较短，易发脆发黄 耐久性较长，不易发脆发 黄 对纸机及设备腐蚀轻重 白水封闭易较难 抄纸用水量少多 废水处理容易且量少较难且量大 总的来说，造纸工业由酸性造纸向中/碱性造纸的转变，即由酸性施胶向中/碱性施胶的转变，已经成为不可逆转的趋势，这是国际造纸技术的必然发展趋势。 1 松香类中性施胶剂。 1.1阴离子乳液松香胶的中性施胶 - 1 -
关于阴离子松香胶乳用于中性施胶的研究很多。从80年的聚合氯化铝-阴离子分散松香胶中性施胶技术，到90年代初阳离子中性施胶技术，国外的中性施胶技术得到了很大的发展[4]。近年来也有采用松香皂胶与聚胺或某些金属离子配合进行中性施胶研究的报道。阴离子乳液松香胶在中性或偏酸性条件下借助于特殊留着剂，能沉淀于纤维表面。目前国外也有中性施胶松香胶乳，例如日本近代化学工业株式会社推出的中性松香施胶剂R-10系45%白色胶乳，属阴离子型，pH值为5.8，乳胶颗粒尺寸为0.28微米，可用于中性施胶。 图1 阴离子乳液松香胶的制备 阴离子乳液松香胶的施胶机理：在纸浆体系中，添加的阴离子松香胶，与加入的正电性添加物质发生反应，呈现正电性，从而依靠静电引力吸附到纸浆纤维上。吸附作用发生后，分散性的正电性松香粒子较为均匀地分布在纤维表面。进入干燥部，正电性较低的松香粒子的疏水基、亲水基转向定位。通常情况下，松香粒子在干燥部借助于铝离子而实现其固着，完成施胶[6]。 实际应用时，阴离子松香胶乳和上述特殊留着剂是分别添加的，即采用的是双组分体系中性施胶剂。因为如将两者加在一起进行施胶，由于相反离子间的静电引力，会很快产生絮凝物而难于达到预期的效果。目前，这种双组分体系有DRS/PAC、DRS/CPAM、DRS/PAE （阳离子聚酰胺多胺环氧氯丙烷）等。其中，DRS/PAC双组分中性施胶体系十分重要[5]。1.2 阳离子分散松香胶 阳离子分散松香胶是美国Hercule公司于80年代中期推出的松香系施胶剂，称之为第四代松香胶，分散松香胶的阳离子化有两种类型：阳离子分散型和自身阳离子型。 图2 阳离子松香胶的制备 1.2.1阳离子分散型 阳离子分散型松香胶是指通过阳离子乳化剂对松香进行乳化，使松香胶乳表面带有正电荷而得到的阳离子乳液，在这种松香胶的制备过程中，也经常添加助乳化剂、稳定剂等，对 - 2 -
环氧氯丙烷C2H5OCL泄漏解决方案
深圳市圣凯安科技有限公司 https://www.wendangku.net/doc/245464654.html, NE Sensor 环氧氯丙烷C2H5OCL气体报警器 产品描述 环氧氯丙烷C2H5OCL气体报警器适用于各种工业环境和特殊环境中的环氧氯丙烷C2H5OCL浓度连续在线检测，仪器采用进口电化学传感器和微控制器技 术，具有信号稳定，精度高、重复性好等优点，防爆接线方式适用于各种危险场 所。仪器兼容各种控制报警器、PLC、DCS等控制系统，可以实现远程监视，远 程控制，远程报警，计算机数据存储、分析等功能。 特点
?现场气体浓度液晶显示； ?高精度、长寿命的电化学、红外进口传感器； ?强大的软件设置支持,满足客户1.0000-99999之间的任意量程和所有气体检测需求; ?可通过控制器或遥控器，免开盖对探测器进行报警点调整、零点调整和目标点标定； ?适用于几十种气体检测，可选择显示几十种常见气体名称； ?气体单位名称PPM、%LEL、%VOL，可任意设定； ?程序运算采用了三位浮点数技术，保证了运算的精度； ?在全量程范围内任意设置上、下限报警点； ?RS485总线通讯，布线简单方便； ?4～20mA电流输出信号，可校正、全隔离，产品抗干扰能力强； ?2组常开无源触点输出，用于控制风机或电磁阀的交流接触器； ?精巧的电源设计、精湛的防雷设计、纯SMT元件贴片工艺,使得产品性能稳定；?巧妙的结构设计，探测器接线免上螺丝,安装极为简便； 产品名称环氧氯丙烷C2H5OCL报警器C2H5OCL/NE-301检测气体环氧氯丙烷C2H5OCL 检测原理电化学原理 检测范围0-100ppm、0-200ppm、0-500ppm 分辨率0.1ppm、0.1ppm、0.1ppm 检测方式扩散式、泵吸式可选 显示方式液晶显示 输出信号用户可根据实际要求而定，最远可传输2000米（单芯1mm2屏蔽电缆） ①两线制4-20mA电流信号输出（三线制可选）
环氧氯丙烷的测定 气相色谱法题库及答案
环氧氯丙烷 主要内容 环氧氯丙烷的测定气相色谱法《空气和废气监测分析方法》 (第四版) 一、填空题 1．气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷时，用活性炭吸附管富集空气中样品后，加解吸，经1,2,3,4-四(2-氰乙氧基)丁烷—双甘油或β,β＇-氧二丙腈双甘油色谱柱分离后，用火焰离子化检测器测定，以保留时间定性，外标峰高法定量。 答案：二硫化碳 2．气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷，样品测定时，从采样管通空气的一端将活性炭放入10m1比色管，加入 ml二硫化碳，浸泡 h后，用微量注射器抽取浸泡液注入色谱仪。 答案：1.00 1 二、判断题 1．气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷中，用活性炭采样管采样时，在采样管前不宜加接各种管道，以免环氧氯丙烷在管壁上被冷凝和吸附。( ) 答案：正确 2．气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷时，一般情况下，只需测定A段活性炭上的环氧氯丙烷即可。( ) 答案：正确 3．气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷时，如环氧氯丙烷在0～10000ng范围内，色谱峰值与含量呈线性关系。( ) 答案：错误 正确答案为：环氧氯丙烷在0～1000ng范围内时，色谱峰值与含量呈线性关系。 4．气相色谱法测定环境空气和废气中环氧氯丙烷时，如下两种色谱柱均可同时测定苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯和环氧氯丙烷。(1)3％1,2,3,4-四(2-氰乙氧基)丁烷＋7％双甘油／酸洗101白色担体和色谱柱。(2)2.7％β,β＇-氧二丙腈＋6.4％双甘油／酸洗101白色担体。( ) 答案：错误 正确答案为：仅2.7％β,β＇-氧二丙腈＋6.4％双甘油／酸洗101白色担体柱可以同
环氧树脂
環氧樹脂概論 環氧樹脂（Epoxy），又稱作人工樹脂、人造樹脂、樹脂膠等。是一類重要的熱固性塑料，廣泛用於黏合劑，塗料等用途。 人造樹脂（Epoxy resins/Epoxy/Polyepoxide）是熱固性環氧化物聚合物。大多數人造樹脂由氯環氧丙烷（epichlorohydrin）（C3H5ClO）和雙酚A(酚甲烷)（bisphenol-A）（C15H16O2）產生化學反應而成。環氧樹脂得名於其結構上的環氧基。雙酚A型環氧樹脂是最常用的環氧樹脂。通過如同固化劑反應，環氧樹脂可以形成三維交聯高分子網路。 基於胺類固化劑的固化反應 胺類固化劑可以打開環氧基。若所使用的胺類固化劑（常用的固化劑為雙氰胺，DICY）有兩個以上的功能團則可以生成交聯網路。基於酐類固化劑的固化反應 酐類固化劑在胺催化劑的作用下可以和環氧基反應。酐類固化劑還可以在氫氧根的催化作用下和環氧基反應。
化學性質 環氧樹脂固化過程為放熱反應，當使用快速催化劑鑄造大型零件時需要注意散熱，防止溫度上升過高達到小分子沸騰溫度。 環氧基會與人體內的多種基團反應，因此通常被認為是有毒或者致癌物質，在使用的時候應該避免皮膚接觸。環氧樹脂的固化劑大多也是有毒物質。 氯環氧丙烷（C3H5ClO）易燃，含毒性和致癌物質。 雙酚A(酚甲烷)（C15H16O2）是內分泌干擾素(也就是擾亂生殖系統的化學物質) 。 環氧樹脂一般和添加物同時使用，以獲得應用價值。添加物可按不同用途加以选择，常用添加物有以下几类： （1）固化剂；（2）改性剂；（3）填料；（4）稀释剂。 其中固化剂是必不可少的添加物，无论是作粘接剂、涂料、淺注料都需添加固化剂，否则环氧树脂不能固化。
常用化学物质名称缩写
常用化学物质名称缩写
起始字母为 A 英文缩写全称 A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物 AA 丙烯酸 AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物 ABFN 偶氮(二)甲酰胺 ABN 偶氮(二)异丁腈 ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠 ABR 聚丙烯酸酯 ABS 苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物 ABVN 偶氮(二)异庚腈 AC 偶氮(二)碳酰胺 ACB 2-氨基-4-氯苯胺 ACNU 嘧啶亚硝脲 ACP 三氧化铝 ACR 丙烯酸脂共聚物 ACS 苯乙烯-丙烯腈-氯化聚乙烯共聚物 ACTA 促皮质素 ADC 偶氮甲酰胺 ADCA 偶氮二甲酰胺 AE 脂肪醇聚氧乙烯醚 AES 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐 AI 酰胺-酰亚胺(聚合物) AK 醇酸树脂 AM 丙烯酰胺 AN 丙烯腈 AN-AE 丙烯腈-丙烯酸酯共聚物 ANM 丙烯腈-丙烯酸酯合成橡胶 AP 多羟基胺基聚醚 APP 无规聚丙烯 AR 丙烯酸酯橡胶 AS 丙烯腈-苯乙烯共聚物 ASA 丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物 ATT 靛蓝 AU 聚酯型聚氨酯橡胶 AW 6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉 起始字母为 B 英文缩写全称
BAA 正丁醛苯胺缩合物 BAC 碱式氯化铝 BACN 新型阻燃剂 BAD 双水杨酸双酚A酯 BAL 2，3-巯(基)丙醇 BBP 邻苯二甲酸丁苄酯 BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺 BC 叶酸 BCD β－环糊精 BCG 苯顺二醇 BCNU 氯化亚硝脲 BD 丁二烯 BE 丙烯酸乳胶外墙涂料 BEE 苯偶姻乙醚 BFRM 硼纤维增强塑料 BG 丁二醇 BGE 反应性稀释剂 BHA 特丁基-4羟基茴香醚 BHT 二丁基羟基甲苯 BL 丁内酯 BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼 BNE 新型环氧树脂 BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BLP 粉末涂料流平剂 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMC 团状模塑料 BMU 氨基树脂皮革鞣剂 BN 氮化硼 BNE 新型环氧树脂 BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物 BOA 己二酸辛苄酯 BOP 邻苯二甲酰丁辛酯 BPP 过氧化特戊酸特丁酯 BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯 BPS 4，4’-硫代双(6-特丁基-3-甲基苯酚)