化学实验习题答案
重铬酸钾、高锰酸钾
混合物各组分吸收曲线重叠时，为什么要找出吸光度A A较大处测定
1. A A较大处的相互光谱重叠比较小，干扰较轻，在Mn04一试液的524nm和545nm两
个波长处，宜选545nm。
如果吸收曲线重叠，而又不遵从朗伯-比尔定律时，该法是否还可以应用？
2. 看是否由浓度引起的偏离郎伯-比尔定律，如是可先稀释，再用此法。再者看两溶液的△, △"小误差大，反之则小。
阿司匹林的合成在硫酸存在下，水杨酸与乙醇反应生成什么产物？
1、水杨酸乙酯本实验，测定产品的乙酰水杨酸含量时，为什么要加入氢氧化钠？
2、产物用稀Na0H 溶液溶解，乙酰水杨酸水解生成水杨酸二钠。该溶液在296.5 nm 左右有个吸收
峰，测定稀释成一定浓度乙酰水杨酸的Na0H 水溶液的吸光度值，并用已知浓度的水杨酸的
Na0H 水溶液作一条标准曲线，则可从标准曲线上求出相当于乙酰水杨酸的含量。根据两者的相对分子质量，即可求出产物中乙酰水杨酸的浓度
钢铁中镍含量的测定
如果称取含镍约35%的钢样0.15g,沉淀时应加入1%的丁二酮肟溶液多少毫升1．丁二酮肟过量60％，体积为35ml(1％)。
溶解钢样时，加入硝酸的作用是什么？沉淀前加入酒石酸的作用是什么？
2．溶样，氧化二价铁为三价铁。
为什么先用20% 的乙醇溶液洗涤烧杯和沉淀两次？
3．洗涤未反应的丁二酮肟。
如何检验氯离子？
4．硝酸和硝酸银。本实验与硫酸钡重量法有哪些异同？做完本实验，总结一下有机沉淀剂的特点。
5、本试验生成的丁二酮肟镍颗粒大，颜色鲜艳，可用沙心漏斗抽滤。硫酸钡沉淀颗粒比较小，不能用沙心漏斗过滤。
钴和铁的分离与测定
在离子交换中，为什么要控制流速？淋洗液为什要分几次加入？
1. 为了除去杂质及使树脂转型。柱径比大，层次分明，分离效果好；流速快，离子交换来不及，会造
成已分离的离子发生交叉，达不到分离效果。流速慢，已分离的离子又被吸附，同样无法分离。有气泡时，界面不平，淋洗曲线拖尾现象严重且会相互重叠。
钴配合物的合成与分析
1. 在制备配合物⑴时，在水浴上加热20分钟的目的是什么？可否在煤气灯上直接加
热煮沸？
答：使配体CI-进入内界，转变成配合物[Co(NH 3)5CI]CI 2；直接加热可能使配合物分解。
2?在制备配合物⑴的过程中，为什么要待气泡消失后再加入浓盐酸？如果提前加入会出现什么情况？
答：待H2O2分解完后再加入浓盐酸，否则H2O2与浓盐酸反应放出氯气或二价配合物
氧化不完全。
3 ?通常条件下，二价钴盐较三价钴盐稳定得多，为什么生成配合物后恰好相反？
答：二价钴的电子构型为3d7，按照价键理论，生成八面体型配合物后将有一个电子被激发至5s高能轨道上，故极易失去，即被氧化成d6构型的三价钴配合物；按照晶体场理论, 八面体场中d6构型离子中的6个电子都在低能轨道，CFSE最大。
4 ?能否直接将配合物溶于水，用莫尔法测定外界氯的含量？
答：测外界氯时，不能破坏配合物，而该配合物的颜色会干扰摩尔法终点的判断。
混合碱
欲测定混合碱中总碱度，应选用何种指示剂？
1. 混合指示剂。
采用双指示剂法测定混合碱，在同一份溶液中，是判断下列五种情况下，混合碱中存在的成分是什么?
W=0 V2=0 V1>V2 V1 2. (l) NaHCO3 (2) NaOH (3) NaOH +Na2CO3 (4) Na2CO3+ NaHCO3 (5) Na2CO3 无水碳酸钠保存不当，吸水1%，用此基准物质标定盐酸溶液浓度时，对结果有何影响？用此浓度测 定定式样。其影响如何？ 3?盐酸溶液浓度偏大，用此浓度测定试样结果偏大。 测定混合碱时，到达第一化学计量点前，由于滴定速度过快，摇动锥形瓶不均匀，使碳酸氢钠迅速转变为碳酸而分解为二氧化碳而损失，此时采用酚酞为指示剂，记录致使滴入盐酸局部过浓，V1，问对测定有何 影响? 4.测定结果V1偏小。 混合指示剂的变色原理是什么？有何优点? 5.欲测定同一份试样中各组份的含量，可用HCI标准溶液滴定，根据滴定过程中 两种不同的指示剂分别指示第一、第二化学计量点的到达，即常称为“双指示剂法” 色互补，易于判断，变色范围窄pH值变化的情况，选用。此法简便、快速，颜 甲基橙 为什叫偶联反应？试结合本实验讨论一下偶联反应的条件。 1、芳基重氮正离子是亲电性很弱的试剂，它只能进攻高度活化的芳环，主要是酚类 和芳胺分子中的芳环，产物为偶氮化合物这种反应称为偶联?介质的酸碱性对偶 联反应的影响较大，酚类偶联一般在中性或弱碱性介质中进行，胺类偶联宜在中 性或弱酸性中进行(pH=3.5-7) 本实验中，制备重氮盐时为什么对氨基苯磺酸钠变成钠盐？本实验如何改成下列操作 步骤：先将对氨基苯磺酸与盐酸混合，再滴加亚硝酸钠进行重氮化反应，可以吗？为什么？ 2、把对胺基苯磺酸变为钠盐，是为了增加在冷水中的溶解度，加快反应。而且下步反应中加HCI时，游离NH2基不易生成铵盐。 试解释甲基橙在酸碱中变色的原因，并用反应式表示？ 2、甲基橙在不同pH时，颜色不同，是由于在酸碱介质中存在形式不同。 测定有机弱酸（或弱碱）的解离常数时，纯酸型、纯碱型的吸收曲线是如何得到的？ 4、维持溶液中甲基橙的分析浓度c和离子强度不变，改变溶液pH值，测其吸收曲线， 在最大吸收波长处，最咼曲线为纯酸形式，最低为纯碱形式。 若有机酸的酸性太强或太弱时，能否用本方法测定？为什么？ 5、不能，该实验用甲基橙在酸碱性条件下具有不同颜色这一特征来用分光度测其pka的值, 若有机酸太强或太弱，对环境的pH变化不敏感，其溶液吸光度变化不大，因此不宜用该法测酸性较强或较弱的有机酸。 硫酸铵 .NH4NO3、NH4HCO3, NH4CI中的含氮量能否用甲醛法分别测定？ 1. NH4NO3、NH4CI 可以，NH4HCO3不可以。 尿素中含氮量的测定，先加硫酸加热消化，全部变为硫酸铵，按甲醛法同样测定，使计算含氮量的计算式？ 2. N%={[CV] NaOH X l4.01} / W CO（NH2）2 硫酸铵式样溶解于水中后呈现酸性还是碱性？能否用氢氧化钠标准溶液直接测定其中的饿含氮量？ 3?酸性，不能否用NaOH标准溶液直接测定其中的含氮量。 硫酸铵式液中含有磷酸根、三价铁、三价铝等离子，对测定结果有何影响？ 4. （NH4）2SO4试液中含有PO43-会使结果偏低，含Fe3+、Al3+离子使结果偏高。 中和甲醛及硫酸铵式样中的游离酸时，为什么要采用不同的指示剂？ 5?因为指示剂的pH范围不同。 若试样为硝酸铵，用本方法测定时（甲醛法）。其结果应如何表示？此含氮量是否包含硝酸根中的氮? 6.表示为铵态氮=x%,此含氮量中不包括NO3中的氮。 肉桂酸 无水醋酸钾做缩合剂，回流结束后加入固体碳酸钠使溶液呈碱性，此时溶液有哪几种化合物？各以什 么形式存在？ 1. 未反应的苯甲醛、肉桂酸盐、碳酸钾、醋酸钾。 酸酐和无水丙酸钾与苯甲醛反应，得到什么产物？写出反应式。 2. 试验方法（一）中，水蒸气蒸馏前若用氢氧化钠溶液代替碳酸钠碱化时有什么不好？ 2. Cannizzaro反应（碱性较强情况下）。 在柏琴反应中，如使用与酸酐不相应的羧酸盐，会得到两种不同的芳基丙烯酸，为什么? 3. 如使用不同的酸酐的a氢都会和羧酸盐反应而得到两种不同的芳基丙烯酸。 苯甲醛分别同丙二酸二乙酯、过量丙酮或乙醛相互作用应得到什么产物？从这个产物如何进一步制备肉桂酸？ 4. ⑴ /COOH CH —c[ COOH -CO2 H C —CHCOOH 天然水C0D 的测定 用草酸钠标定高锰酸钾溶液时，应严格控制那些反应条件？ 1、 应严格控制（1）温度，因为室温下反应速度很慢，温度应控制在 70-85 C,不能高 于90C,若高于90C,会使部分草酸分解。（2）酸度，开始滴定时，溶液的酸度约为0.5-1M, 滴定终了时，酸 度约为 0.2-0.5M,酸度不够宜生成 MnO 2.H 2O 沉淀，速度过高又会促使 H 2C 2O 4分解。（3）滴定速度，特别是开始滴定时的速度不宜太快，否则加入的 KMnO 4溶液 来不及与C 2O 42-反应就发生分解。 水中耗氧量的测定是属于何种滴定方式？为何要采取这样方式测定呢？ 2、 属于反滴定法。采用这种方式，可提高反应速度，另外 KMnO 4本身作指示剂，若 用直接滴定法，终点由红色变无色不好观察。 而用反滴定法，终点由无色变红色， 便于观察。 水样中氯离子含量高时，为什么对测定有干扰？如果有干扰应采用什么方法消除呢？ 3、 水样中氯离子含量高时，会与 KMnO 4发生反应，会对测定有干扰，加水稀释降低 氯离子浓度可消除干扰，如不能消除干扰可加 Ag 2SO 4;如使用 Ag 2SO 4不便，可采用碱性 KMnO 4法测定水中耗氧物。 水中化学耗氧量的测定有何意义？测定水中耗氧量由哪些方法？ 4、水中化学耗氧量的大小是水质污染程度的主要指标之一，水中 COD 量高则呈现黄色， 并有明显的酸性，工业上用此水，对蒸汽锅炉有侵蚀作用，且影响印染等产品质量，故需要 测定它。测定水 中耗氧量有高锰酸钾法和重铬酸钾法。 天然水硬度的测定 什么叫水的硬度？水的硬度单位有哪几种表示方式？ 1、 水的硬度可分为水的总硬度和钙镁硬度两种，前者是测定 Ca 、Mg 总量，以钙化合 物含量表示，后者是分别测定 Ca 和Mg 含量。 水的硬度单位表示方法：德国硬度 （0d ）:每度相当于1升水中含有10mgCaO ;法国硬 度（0f ）:每度相当于1升水中含有10mgCaCO 3；英国硬度（°e ）:每度相当于1升水中含有 0.7mgCaCO 3；美国硬度是每度等于法国硬度的十分之一 滴定水中钙离子、镁离子含量时，为什么常加入 Mg2+-EDTA 盐溶液？ 2、 铬黑T 与Mg 2+显色很灵敏，但与 Ca 2+显色的灵敏度较差，因此，在 pH=10的缓冲 溶液中用EDTA 滴定水样时，常于溶液中先加入少量的 MgEDTA ，此时发生置换反应： 2 2 MgEDTA Ca CaEDTA Mg 置换出来的Mg 2+与铬黑T 显很深的红色。滴定时， EDTA 先与Ca 2+络合，当达到滴定 终点时，EDTA 夺取Mg-铬黑T 络合物中的Mg 2+,形成MgEDTA ,游离出指示剂，显蓝色, 颜色变化很明 显。 为什么不用EDTA 酸配制溶液作为滴定剂？ O H H C=C — C —CH 3 【0】 -OH +H