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利用化工废物合成硫酸钙晶须的研究

第43卷第2期辽宁化工 Vol.43，No.2 2014年2月 Liaoning Chemical Industry February，2014

收稿日期： 2013-09-23

作者简介：付艳娥（1981-），女，工程师，辽宁营口人，2003年毕业于辽宁工学院化学工程与工艺专业。

利用化工废物合成硫酸钙晶须的研究

付艳娥

（营创三征（营口）精细化工有限公司，辽宁营口 115000）

摘要：介绍了利用化工废物合成硫酸钙晶须的工艺方案，并对中试项目的可行性进行了经济效益分析。该技术的研究不仅使资源得到充分利用，还为企业创造了经济效益，值得同行业广泛推广。关键词：化工废物；硫酸钙晶须；研究

中图分类号：TQ 132 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2014）02-0182-02

硫酸钙晶须，别名：石膏晶须，石膏纤维。英文名称：Calcium Sulfate Whisker，缩写：CSW 或SW；成份分子式：CaSO 4。硫酸钙晶须是硫酸钙的纤维状单晶体，是一种新型的具有很高综合性能的无机材料。它具有高强度、高模量、高韧性、高绝缘性、抗化学腐蚀、红外线反射性能好、阻燃性优良等诸多优良的理化性能，是一种无毒、环保新型晶须材料。

1 国内硫酸钙晶须生产

从20世纪80年代开始，国内10多家大学、非金属研究院陆续采用天然石膏、磷石膏、工业副产品含钙含硫废渣等研制出不同类型的硫酸钙晶须。21世纪初，多家企业引进技术后进行工业化生产，从起初规模500 t/a 发展到5 000 t/a，现在有些企业产能已扩大到万吨级规模。

2 生产方法

根据使用原料的不同，有水热法和微乳法合成

硫酸钙晶须［1］

。

2.1 水热法

以天然石膏或磷石膏为原料，六水氯化镁为晶须助长剂，通过控制料浆含量及钙镁比例、反应温度、反应时间等合成硫酸钙晶须。

2.2 微乳法

分别配制钙盐和硫酸盐溶液，并进行机械搅拌，混合后轻微搅拌，陈化24 h 得到硫酸钙晶须。

3 生产硫酸钙的原料来源

3.1 芒硝

芒硝，又名十水硫酸钠，营创三征（营口）精细化工有限公司每年生产量约6 000 t。在冷冻结晶前产生的水溶液约含6%硫酸钠。

3.2 氯化钙废水

三聚车间使用氯化钙干燥剂来吸收反应气中的水分。干燥剂吸水后用水冲洗，每年产生3 000 t 氯化钙废物，氯化钙含量90%。 3.3 原料检测数据

表1 硫酸钠溶液与氯化钙废物分析数据

取样日期：2013-8-6 单位：质量百分含量

项目含量,%pH 钙镁总和,% 氯根,% 氨氮,% 铁离子,%水,%硫酸钠水溶液 6 80.1 1.06 －－ 93氯化钙物

－

0.2

0.000 5

4 硫酸钙晶须反应原理及消耗量

营创三征（营口）精细化工有限公司在实验室采用微乳法生产硫酸钙晶须。 4.1 反应方程式

Na 2SO 4·10H 2O+CaCl 2=CaSO 4·2H 2O ↓+2NaCl+8H 2O （1）

H 2SO 4+CaCl 2+2H 2O=CaSO 4·2H 2O ↓+2HCl （2） CaSO 4·2H 2O →CaSO 4·（1/2）H 2O+（3/2）H 2O （3） CaSO 4·（1/2）H 2O →CaSO 4 +（1/2）H 2O

4.2 原料消耗量

按年产6 000 t 97%的芒硝和年提取3 000 t 氯化钙计算，生产中有15%的原料损失，每年可生产硫酸钙的量为1 941 t。

芒硝量不足可考虑用氯碱干燥下来的稀硫酸（含量75%~80%，约1 300~1 400 t，含硫酸根1 000 t）来代替芒硝，可产1 000÷96×0.85×136＝1 200 t。该反应还需调节pH 值，需要用氢氧化钠来中和。

经过理论计算，利用我单位芒硝、稀硫酸和氯化钙废水生产硫酸钙晶须，年产量为3 000多t。 4.3 硫酸钙晶须的指标

经过小试，产出的硫酸钙含量＞90%，晶须长度50~1 000 μm，平均直径0.1~20 μm，平均长径比>50。

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5 项目投资及效益分析

以3 000 t/a（中试装置）产能计算，成本3 000元/吨，销售价格4 000~6 000元/t。年创产值：5 000×3 000÷10 000=1 500万元

6 试验进展

经过与国内知名院校及多家硫酸钙晶须研发机构交流，均认为利用我公司的芒硝和氯化钙能产出硫酸钙晶须。

但是，由于氯化钙废水中含有铁离子，导致生产出的晶须泛黄。如果生产高品质的晶须，需要前期增加废水的除铁工序，会增加生产成本。计划未来在中试中增加除铁装置，拟建一套生产3 000 t/a 的硫酸钙晶须（中高端产品）中试装置，一次性投入2 500万元。下一步将选择一家科研院所进行中试合作，利用我公司的原料合成硫酸钙晶须。

7 发展前景

硫酸钙晶须具有耐高温、抗化学腐蚀、韧性好、强度高等优点［2］，主要用于树脂、橡胶、塑料、涂料、油漆、造纸、沥青、复合材料、有机酸酯合成、隔热、隔音、环保工程、摩擦和密封材料中作补强增韧剂或功能型填料；又可直接作为过滤材料、保温材料、耐火隔热材料、红外线反射材料和包覆电线的高绝缘材料等领域，据国内外众多单位研究或使用后证实：用硫酸钙晶须替代玻璃纤维或其它无机填料增强聚合物，其硫酸钙晶须/聚合物复合材料的强度、模量、耐高温等性能不但得到极高的提升，而且在韧性、尺寸稳定性、表面性能、耐腐蚀性能、介电性能、阻燃性能、对设备的低磨损、价格低廉等方面，比常规复合材料有不可比拟的综合性能。硫酸钙晶须集增强纤维和超细无机填料二者的优势于一体，尤其适合用于开发各种外观质量要求高、尺寸精度高且稳定性好、强度高、耐热、耐酸、耐磨的改性塑料。因此，硫酸钙晶须具有良好的应用前景，市场潜力巨大。

8 结束语

目前国内氯碱行业副产的芒硝供过于求，且价格低廉；而三聚氯氰生产下来的含氯化钙废水则作为化工厂废水必须经过处理后才能外排，环保处理费用高，外排还增加了周边环境负担。如何有效、安全地利用这些废水成了该行业的难题。

利用化工生产中产生的氯化钙废弃物和氯碱副产品芒硝合成硫酸钙晶须的技术的实施，积极响应了国家环保政策，扩展了企业产业链，在公司整个循环经济链中占据重要地位。

该技术的实施不仅实现了资源的综合利用，减少了环境污染，还为公司创造了一定的经济效益，为国内外同行业提供了成功回收利用化工废弃物的先例。

参考文献：

［1］师存杰, 张兴儒, 等. 硫酸钙晶须的制备及其应用进展[J]. 当代化工，2010，8：436-441.

［2］王晓丽，印万忠，等.硫酸钙晶须表面湿法改性研究[J]. 矿冶，2006（3）.

Research on Producing Calcium Sulfate Whisker From Chemical Waste

FU Yan-e

（Ynnovate Sanzheng (Yingkou) Fine Chemicals Co., Ltd., Liaoning Yingkou 115000, China）

Abstract: The synthesis technology of calcium sulfate whisker from chemical waste was introduced, and the practicability of pilot plan was analyzed from the aspect of economic benefits. This research can make full use of the resources and create great economic profits. The technology can be applied in the industry production.

Key words: chemical waste; calcium sulfate whisker; research

河北氯化聚乙烯改性合成橡胶项目竣工河北精信化工集团有限公司建设的我国首条氯化聚乙烯改性合成橡胶材料生产线，近日完成设备安装、调试，将转入正式生产。该项目总投资59亿元，采用国际先进的工艺技术和设备，其合成橡胶产品具有独立的知识产权，可替代天然橡胶，填补了国内空白。项目建成后，将形成每年30万吨橡胶型氯化聚乙烯、30万吨通用型和30万吨专用型橡胶弹性体的生产能力。

硫酸钙晶须简介

硫酸钙晶须简介硫酸钙晶须，又称石膏晶须，国际商品名称为“ONOPA-GPF”，是无水硫酸钙的纤维状单晶体，白色疏松针状物，具有完善的结构、完整的外形、特定的横截面、稳定的尺寸，其平均长径比一般为20~50。微溶于水，在水溶液中呈中性。具有颗粒状填料的细度、短纤维填料的长径比、耐高温、耐酸碱性、抗化学腐蚀、韧性好、电绝缘性好、强度高、易进行表面处理，与树脂、塑料、橡胶相容性好，能够均匀分散，pH值接近中性。优良的增强功能和阻燃性。和其他无机晶须相比，硫酸钙晶须是无毒的绿色环保材料。硫酸晶须的性能优良、应用广泛。（1）复合材料增强：硫酸晶须适合作为塑料、橡胶、聚氨酯、金属及陶瓷的增强组元。在塑料和橡胶中加入硫酸晶须可以起增强增韧的作用，还可以使制品的可加工性增强，成型收缩率降低，表面光洁度提高。可提高机械强度、耐热性。（2）摩擦材料：硫酸晶须无毒，适合作石棉代用品。西方国家已禁止在摩擦材料中使用石棉，特别轿车摩擦片。硫酸晶须，可提高摩擦系数的稳定性及耐磨性。（3）环境工程：石膏晶须因其具有较大比较表面积，可用作过滤材料除去废气及废水中的有害杂质。（4）沥青改性：用于沥青料及增强剂，提高沥青的软化温度。（5）涂料和油漆：加入石膏晶须的涂料和油漆附着能力强、耐温、绝缘性好。（6）

加入无水硫酸钙晶须可提高环氧树脂黏结强度。其增强效果超过石英粉、氧化铝、白炭黑、超细硅酸铝等到添加剂。随着无水硫酸钙晶须的加大，环氧树脂黏结的拉伸强度和剪切强度均上升，但增大到一定值后反而下降。本公司采用硅烷偶联剂对无水硫酸钙晶须表面处理后，黏结强度可明显提高；将改性无水硫酸钙晶须与石英粉混合使用，黏结效果更佳。一、优势硫酸钙晶须添加到下游产品中的优势，是针对一般无机填料纤维而言的。现在塑料、橡胶和许多化工制品，均采用填充料以降低成本或提高相关性能：采用有机或无机纤维基体起增加作用。其中无机填料主要有：硅灰石、白碳黑、碳酸钙粉等；增强纤维主要有：玻璃纤维、碳纤维、硅灰石纤维和涤纶纤维等。一百根硫酸钙晶须的粗细，相当于一根玻璃纤维。由于晶须极细而又近乎完全结晶，结构中容不下会削弱晶体的较大缺陷，所以力学强度极高，等于临近原子间的力。硫酸钙晶须集聚有无机填料和增强纤维的优势于一身，应用于制品中，体现出优异的综合性能。主要有以下几个方面：（1）在薄壁制品中添加的优势抛开硫酸钙晶须对薄壁制品其他性能的提高，单从薄壁制品加工的形状和尺寸的几何精度而言，硫酸钙晶须较玻璃纤维极具优势。薄壁制品的形状和尺寸对添加纤维的尺寸有严格的要求，纤维的长度、直径和长径比，对薄壁制品的外观质量及薄壁制品注射流动性产生决定性的影响。长径比适中，长度和直径越小，对薄壁制品的质量影响就越小。硫酸钙晶须长度为20-100um，直径1-3um；而玻璃纤维为长纤维，即使短切纤维也以毫米做计量单位。对

硫酸钙晶须的制备方法

硫酸钙晶须的制备方法硫酸钙晶须在20世纪70年代由日、美、德等国着手研究，20世纪80年代开始逐步应用。我国也紧随其后，并在21世纪初进行了工业化生产，其中沈阳立昂新材料有限责任公司为国内最早工业化生产的企业，洛阳亮东非金属材料科技开发有限公司为目前国内工业化生产产能最大的企业。硫酸钙晶须有二水（CaSO4·2H2O）、半水（CaSO4·0.5H2O）和无水（CaSO4）之分。其制备方法目前主要有水压热法和常压酸化法。硫酸钙晶须具有高强度、高模量、高韧性、高绝缘性、耐磨耗、耐高温、耐酸碱、抗腐蚀、红外线反射性良好、易于表面处理、易与聚合物复合、无毒等诸多优良的理化性能。制备原理：结晶理论认为，硫酸钙晶须的制备实质上是颗粒状的二水硫酸钙失去结晶水，转变成半水或无水硫酸钙的过程，生产实质是一个溶解-结晶-脱水的过程【1】，化学方程式如下：caso4.2H2o(颗粒状)→caso4·（1/2）H2O(纤维状)+（3/2）H2O. caso4·（1/2）H2O(纤维状)→caso 4(纤维状)+(1/2)H2O. (1)c aso4.2H2o的溶解过程：caso4.2H2o→ca2++ so42-+2H2O. (2)c aso4·（1/2）H2O的结晶过程：ca2++ so42-+(1/2)H2O→ caso4·（1/2）H2O (3)c aso4·（1/2）H2O的脱水生成无水硫酸钙晶须：caso4·（1/2） O→caso4+(1/2)H2O. H 2 制备技术：（1）以石膏为原料以石膏为原料制备硫酸钙晶须的方法主要有水热法和常压酸化法。水热法是将小于2%的二水石膏悬浮液加到水压热器中处理，在饱和蒸汽压下，二水石膏变成变成细小针状的半水石膏，再经晶型话处理得到半水硫酸钙晶须。该方法生产成本高，应用受到限制。常压酸化法是在一定温度下，此法不需要压热器，且原料的质量分数大大提高，成本大幅度降低，易于实现工业化生产【2-5】。（2）钙盐和硫酸盐为原料此法又称微乳法，分别配置钙盐和硫酸盐溶液，并进行机械搅拌，混合后轻微搅拌，陈化24h得到硫酸钙晶须。适当的陈化时间对产物净化与排列组装有一定作用【6】。

固体废弃物处理规定

固体废弃物管理办法 1、目的为减少固体废物对环境造成的污染，加强废弃物的管理，使固体废物的处置规范化。 2、职责 3.1生产部负责生产过程中产生的固体废弃物管理与处置。 3.2各部门按规定分类投放储存固体废弃物。 3、引用文件中华人民共和国固体废物环境污染防治法。 4、工作程序 4.1产生固体废弃物的部门和个人，应当采取措施，防止或者减少固体废弃物对环境的污染。收集、贮存、运输、利用、处置固体废弃物的单位和个人，必须采取防扬散、防流失、防渗漏或者其他防止污染环境的措施。 4.2根据公司的生产产品的过程，可能产生的固体废弃物按处理方式分可回收和不可回收。 4.3固体废弃物的收集 4.3.1产生固体废弃物的各部门根据分类清单，将固废物按类别暂放在指定区域或垃圾桶。 4.3.2指定的清运负责人定期将固体废弃物送往公司指定集中存储地点。 4.4固体废弃物的存放 4.4.1对不同的废弃物进行分类存放。 4.4.2存放容器或区域需设置标识，避免发生乱倒、乱放现象，造成环境污染。各部门负责本区域的收集与标识, 生产部负责集中存放地的设置与标识。 4.4.3安环科指定专人监督管理，进行严格标识，分类存放，防止发生废弃物乱堆及洒落现象，保持地面清洁。 4.4.4固体废物存放收集应防止雨淋、散扬。 4.5固体废弃物的处置 4.5.1废弃物的处置原则： a.优先考虑资源的再利用问题，减少对环境的污染。

b.处置过程中，不应对环境造成二次污染。 c.对于办公耗材或其它废料，首先由采购部门与供应商协商，是否由供应商回收。 d.处置情况要建立台帐，加以记录和统计。 e.回收或存储地点转移的运输过程中不得沿途丢弃，遗撒固废物。 4.5.2对有回收价值的金属废料、废纸板、废塑料等废弃物及时处理给废旧物资回收公司或相关供应商。 4.5.3对没有回收价值的废弃物和生活垃圾一起，送到生活垃圾箱，不得随意倾掷，垃圾箱内的生活垃圾按市政环卫部门要求清运。 4.5.4生产部和安环科需经常检查固体废弃物的存放和处置情况，发现问题及时纠正解决，并作好记录。固废分类清单说明：以上清单只是提供指引并不全面，还有其他未列的废弃物都应分类，如有疑问可以咨询生产部。广北炭黑有限责任公司生产技术部 2018.6.14

硫酸钙晶须生产工艺

目前，制取硫酸钙晶须的方法主要由水压热法和常压酸化法。水压热法，将天然石膏精制后得到的二水硫酸钙配制成水溶液，放入水压热容器中，在一定的温度和压力下，二水硫酸钙转变为针状的半水硫酸钙晶体。常压酸化法，将天然石膏或石灰、石灰乳与硫酸或废酸合成二水硫酸钙，在一定温度和酸性条件下，转变为针状或纤维状半水硫酸钙晶须。制备原理结晶理论认为，硫酸钙晶须的制备实质上是颗粒状的二水硫酸钙失去结晶水，转变为半水或无水硫酸钙的过程，生成实质是一个溶解—结晶—脱水的过程，化学反应方程式如下：制备技术现状（1）石膏为原料以石膏为原料制备硫酸钙晶须的方法主要有水热法和常压酸化法。水热法是将小于2%的二水石膏悬浮液加到水压热器中处理，在饱和蒸汽压力下，二水石膏变为细小针状的半水石膏，再经晶形稳定化处理得到半水硫酸钙晶须。该方法生产成本高，应用受到限制。常压酸化法是在一定温度下，高浓度二水石膏悬浮液在酸性溶液中可以转变为针状半水硫酸钙晶须。与水压热法相比，此方法不需要压热器，且原料的质量分数大大提高，成本大幅度降低，易于实现工业化生产。（2）钙盐和硫酸盐为原料此法又称为微乳法，分别配置钙盐和硫酸盐溶液，并进行机械搅拌，混合后轻微搅拌，陈化24h得到硫酸钙晶须。适当的陈化时间对产物净化与排列组装有一定作用。（3）柠檬酸废渣为原料此法采用水热法：把柠檬酸废渣在变频行星式球墨磨12h，过滤，与一定的水混合，调PH至3~4，加入一定比例的晶种和添加剂，进行水热反应，产物经过过滤、干燥，既得硫酸钙晶须。所制备的晶须平均长径比约为50，转化率超过90%。该方法充分利用柠檬酸废渣，变废为宝，具有重要的实际意义。（4）废卤渣为原料此法以海盐卤水经石灰乳处理后的卤渣为原料，加入工艺废酸溶解、搅拌，调节PH为2~3，加热溶液至沸腾，此时，残渣中大部分钙离子已进入溶液中，趁热过滤，冷却后的白色结晶即为硫酸钙晶须。所得产品纯度＞98%，达到工业一级品的标准。该反应在常压下进行，工艺路线简单，且所用原料来源丰富，价格低廉，具有明显的经济效益。（5）氨碱厂废液与卤水为原料该方法以氨碱厂蒸氨废液和制盐卤水，将两种原料以1：5 ～1：10的比例在结晶器中混合生成二水硫酸钙，再在加热反应釜中在常压、105 ～110℃，PH≤1的条件下沸腾0.5h，即生成半水纤维硫酸钙。生成的产物长度可控制在0～20μ m之间，长径比＞10.该纤维产品适于做塑料工业的填加剂。（6）利用烟气脱硫副产石膏二氧化硫是污染环境的首要污染物，每年全球寒流燃料燃烧排放到大气中的二氧化硫高达2亿吨左右。用石灰乳吸收二氧化硫后形成亚硫酸钙料浆，加硫酸或通入废烟气，调整PH值至3～4，并家一定量的助晶剂和氧化催化剂（加入量为0.01%～0.02%），通入氧气或空气使其氧化，氧化后趁热过滤，洗涤后在90℃下干燥。采用这种方法可直接制得直径约为1～2μm、长度约为100mm的硫酸钙晶须。硫酸钙晶须的性能 1.在薄壁制品中添加的优势（从薄壁制品加工是形状和尺寸的几何精度而言，有优势） 2.尺寸稳定性好 3.提高制品的表面光洁度 4.提高制品的耐热温度 5.减少对设备的磨损 6.增韧和增强 7.提高模具的充满程度

硫酸钙晶须制备及应用研究进展

有色金属科学与工程第9卷第3期 2018年6月Vol.9，No.3Jun.2018Nonferrous Metals Science and Engineering 文章编号：1674-9669（2018）03-0034-08 DOI ：10.13264/https://www.wendangku.net/doc/34658743.html,ki.ysjskx.2018.03.007 我国石膏矿产资源丰富，现今已探明矿藏资源达576亿t ，另外工业副产品脱硫石膏[1]年产量高达1亿t ，原料资源丰富，目前我国硫酸钙晶须产量在1万t.硫酸钙晶须由于其独特的结构形貌，广泛应用于新材料、收稿日期：2018-04-10 基金项目：国家自然科学基金资助项目（51364014）；江西省高校专业综合改革试点项目（SZG-14-01-01）；江西理工大学博士启动基金项目（jxxjbs17034）；江西省教育厅科学技术研究项目（GJJ170547）通信作者：熊道陵（1965-），男，博士，教授，主要从事再生资源综合利用的研究，E-mail dlxiongcs@https://www.wendangku.net/doc/34658743.html,.硫酸钙晶须制备及应用研究进展王露琦，熊道陵，李洋，宗毅，曹雪文，欧阳少波（江西理工大学冶金与化学工程学院，江西赣州341000）摘要:硫酸钙晶须是由石膏矿或工业副产品脱硫石膏制备而得，它是一种形貌完整，长径比大，比表面积大，横截面均匀的亚纳米纤维材料，是一种性能良好的改性剂.但是由于当前制备的硫酸钙晶须产率低，质量差等问题，导致硫酸钙晶须在大范围应用上受到一定的限制.文中着重介绍了硫酸钙晶须的结构形貌特征与形成机理，详细阐述了国内外制备硫酸钙晶须的方法，介绍了常压酸化法、水热合成法、离子交换法、微乳液法等制备工艺的研究进展，分析了不同制备方法的优缺点；同时介绍了硫酸钙晶须在材料改性、环境保护等领域的应用.对深入研究硫酸钙晶须制备及作用机理具有的重要意义，为硫酸钙晶须未来应用以及矿产资源综合回收利用提供了科学性指导. 关键词：硫酸钙晶须;机理;制备;应用中图分类号：TF111.3；TG146.27文献标志码：A Progress in the preparation and application of calcium sulfate whiskers WANG Luqi ，XIONG Daoling ，LI Yang ，ZONG Yi ，CAO Xuewen ，OUYANG Shaobo （School of Metallurgy and Chemical Engineering ，Jiangxi University of Science and Technology ，Ganzhou 341000，China ） Abstract:The calcium sulfate whiskers(CSW),made from gypsum mine or desulfurized gypsum,are a kind of industrial by -product.They are sub -nanofibrous materials used as the modifying agents,with good shape,large length-diameter ratio,large specific surface area and uniform cross section.Their wide use is limited by their low yield and poor quality.Their morphology and formation mechanism were focused first in the paper.Following it was the summary of their preparation methods at home and abroad.The research progress of preparation technologies such as atmospheric acidification,hydrothermal synthesis,ion exchange and micro-emulsion were introduced,and their advantages and disadvantages were both analyzed.Finally,their application in the field of material modification and environmental protection was discussed.This paper has an important influence on the further study of the preparation method and formation mechanism of CSW and can provide scientific guidance for its application in the future and comprehensive recycling of mineral resources. Keywords:calcium sulfate whiskers;mechanism;preparation;application

【CN109912846A】一种高性能的硫酸钙晶须材料及制备工艺【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910256421.3 (22)申请日 2019.03.30 (71)申请人厦门大学地址 361005 福建省厦门市思明区思明南路422号厦门大学科技处申请人北京紫光英力化工技术有限公司 (72)发明人尹应武　尹露　孙响响　刘泽涵　吐松　叶李艺　赵玉芬　 (51)Int.Cl. C08K 9/04(2006.01) C08K 7/08(2006.01) C08L 23/12(2006.01) (54)发明名称一种高性能的硫酸钙晶须材料及制备工艺 (57)摘要本发明涉及一种混合溶剂中原位改性硫酸钙晶须及其制备方法，改性剂包含氨基酸、硬脂酸、苯丙乳液和纤维素磺酸钙等高分子原料。本发明开辟了废弃物资源化及副产品合成高附加值高性能纳米硫酸钙材料的新途径。本发明特别适合“三废”资源化，具有生产工艺简单、条件温和，生产成本低、产品性能好等优点。改性产品可明显增强复合材料的力学性能及胶黏剂的胶合强度和耐水性，具有广泛用途。权利要求书1页说明书14页附图6页CN 109912846 A 2019.06.21 C N 109912846 A

权　利　要　求　书1/1页CN 109912846 A 1.一种原位改性硫酸钙晶须的制备方法，所述方法包括如下步骤：在可溶性钙的水溶液中加入一定量的醇和及改性原料，在充分混合的体系中控制30℃左右反应条件下，加入硫酸或可溶性硫酸盐的水溶液，控制终点pH为7～8，加完物料后继续反应1～3小时后，抽滤、洗涤、140℃以上温度充分干燥脱水即得到改性硫酸钙晶须。 2.权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述改性原料为水溶性高分子改性剂或可形成乳化液的高分子改性剂，优选的，所述高分子改性原料为苯丙乳液、木质素钠、纯丙乳液、硅纯丙乳液、氟纯丙乳液、尿醛树脂、酚醛树脂、木质素磺酸盐或纤维素磺酸盐中的一种或多种，优选的，改性原料为硬脂酸、苯丙乳液、木质酸钠、纤维磺酸盐，用量可为理论硫酸钙生成量的1％～50％wt，优选用量为理论硫酸钙生成量的4％～10％wt，其中3％wt硬脂酸、4％wt苯丙乳液改性的纳米硫酸钙晶须性能最好。 3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于可溶性钙盐可为氢氧化钙、氨基酸钙、氯化钙、硝酸钙或秸秆或其它生物质磺酸钙盐中的一种或多种，优选的，可溶性钙盐为氯化钙，工业废硫酸或芒硝原料。 4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在干燥温度为高于140℃及更长的干燥加热时间，保证二水合硫酸钙充分脱水。 5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于氯化钙和芒硝为原料抽滤分离的改性硫酸钙晶须后的滤液需蒸馏回收并循环套用醇，处理后得到的NaCl的水溶液可得到精制浓缩得到电解食盐水。 6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述醇是C1-C4的醇，优选为乙醇，其中可溶性钙的水溶液与醇的体积比为1∶1～4。 7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于水溶性钙为氨基酸钙的情况下，可用硫酸或废硫酸直接合成氨基酸改性的纳米硫酸钙，也可再添加改性剂生产改性纳米硫酸钙，反应后抽滤的氨基酸溶液循环用于溶解电石渣或石灰，不产生含盐废水，可实现废水循环。 8.根据权利要求1所述的制备方法，在高分子改性剂存在下，用7％～10％石灰乳不加乙醇的条件下，合成使用性能良好的改性纳米硫酸钙。 9.权利要求1-7任一项所述的制备方法所制备的原位改性硫酸钙晶须作为填料、添加剂或改性剂用于提高工业材料的韧性、强度或降低成本的用途或生产得到的系列复合材料，所述复合材料包括但不限于塑料、橡胶、涂料、密封剂、油墨、胶黏剂、沥青、纸张或复合材料中的一种或多种。 10.一种纳米硫酸钙，其特征在于所述纳米硫酸钙为晶须状，单晶晶粒尺寸为30-55nm，长径比为30-45。 11.根据权利要求10所述的纳米硫酸钙，其特征在于所述硫酸钙由权利要求1-8任一项所述的制备方法制备得到。 2

年产10000吨硫酸钙(石膏)晶须项目

年产10000吨硫酸钙（石膏）晶须项目一、项目简介随着生产和社会的不断发展，人们对材料的要求将越来越高，诸如具有高的抗拉强度、模量、导热性、热畸比变温度以及较低的热膨胀特性等。因为复合材料的各种组分协同发挥作用，能满足应用上的各项要求，所以复合材料的研究和应用越来越受到人们的重视。晶须是我国“863”高新技术研究课题之一，也是复合材料中最为重要的增强组元，以晶须为增强组元可制得性能优异的复合材料。美国、日本等工业发达国家对晶须的研究与开发极为重视，已开发并应用了多种晶须。自80年代初期开始，我国重点对碳化硅、氧化铝、氮化硅等晶须进行研究，取得了突破性地进展；碳化硅、氮化硅等晶须性能优异，但价格昂贵，如碳化硅晶须每吨售价达300万元人民币，因此应用领域受到限制，只能用于某些特殊的产品。硫酸钙晶须正是为了克服晶须价格过高这一问题而开发出来的。东北大学矿物粉体研究中心经过多年的探索研究，已使石膏精须的价格降到每吨一万元左右，并且实现了工业化生产。二、项目区概况 1、市情

三门峡市位于河南省西部，地处豫、陕、晋三省交界地带，是伴随着万里黄河第一坝——三门峡大坝的建设而崛起的一座以工业为主、综合发展的新兴城市。辖区总面积10496平方公里，总人口222万，市区人口38万人。现辖三县（渑池县、陕县、卢氏县）、二市（灵宝市、义马市）、一区（湖滨区）和三门峡经济技术开发区、三门峡工业园。区位优势明显，交通便利。三门峡地处黄河中游，是豫、陕、晋三省交通枢纽，陇海铁路、连霍高速公路、310国道、正在建设中的郑（州）西（安）高速铁路贯通东西；209国道、三运高速公路、拟建中的临（汾）三（亚）高速公路沟通南北。距郑州、西安、洛阳、运城机场分别290公里、200公里、110公里、50公里，境内公路成网，通衢四方。三门峡既是中原的西大门，也是西部的前沿阵地，起着承东启西的纽带作用，是豫、陕、晋三省交界处的交通枢纽和区域性中心城市。矿产资源丰富，独具特色。三门峡市是河南省乃至全国重要的资源基地，矿产资源得天独厚。目前已发现矿藏66种，其中已探明储量的有57种，保有储量居河南省前三位的有31种，现已开发利用27种，其中黄金、铝矾土、煤炭是三大优势矿产资源。基础条件优越，水电充足。三门峡坚持以创建园林城市为目标，不断完善城市道路设施，优化美化城市环境，城区交通、通讯设施齐全，商贸、金融、娱乐网点众多，服务周到，是理想的居住、创业之地。三门峡现有电力装机容量333万千瓦。全市年均水资源总量为29亿立方米，充足的水、电供应为大工业生

硫酸钙晶须简介

硫酸钙晶须聚丙烯复合材料的制备与性能

硫酸钙晶须/聚丙烯复合材料的制备与性能聚丙烯(PP)具有力学性能优良、结晶度较高、耐热性良好、化学稳定性优异和抗弯曲疲劳、抗龟裂性好等优点,但作为工程材料应用时,材料的强度和韧性往往不能兼得,材料往往强度高而韧性低,或者韧性高而强度低。因此,实际应用中,通常对PP材料进行针对性的改性,提高强度或者韧性,以拓展其使用领域。为了改善PP材料的力学性能,本研究利用天然的硫酸钙晶须为主要增强材料,在对晶须进行改性的基础上,用于改性PP,研究了硫酸钙晶须(CSW)/PP复合材料的力学、结晶、流变、加工等性能。首先,研究钛酸酯偶联剂(NDZ)接枝CSW。获得了不同接枝率的改性硫酸钙晶须(OCSW),然后将OCSW与PP进行熔融共混。结果表明,NDZ能够明显改善CSW与PP的相容性。具有适当接枝率的OCSW与PP基体具有良好的界面作用,并作为复合材料中的应力集中物对基体发挥了明显的增强效果。其次,系统研究了OCSW/PP复合材料的性能。选取接枝率为2.0%的OCSW改性PP制备OCSW/PP复合材料。结果表明,与CSW/PP复合材料相比,OCSW/PP复合材料的综合力学性能更好、诱导?晶成核的OCSW临界含量更低、结晶温度更低。随着OCSW含量的增加,OCSW/PP复合材料的拉伸强度、弯曲强度和冲击强度均先增大后降低,OCSW的最佳含量在5 wt%~10 wt%。OCSW对PP的流变性能与动态力学性能影响较大。 OCSW对PP熔体具有增粘作用。随着OCSW含量的增加,复合材料的晶体尺寸逐渐减小。 OCSW/PP复合材料的最佳注塑工艺为料筒温度190℃,模具温度为30℃。再

硫酸钙晶须产品描述

硫酸钙晶须产品描述：硫酸钙晶须是以生石膏为主要原料通过水热法生产的一种纤维材料，具有颗粒状填料的细度、短纤维填料的长径比、强度高、韧性好、耐高温、耐腐蚀、耐磨耗、电绝缘性好。硫酸钙晶须作为添加剂填充于制品中，具有尺寸稳定性好、提高制品表面光洁度和制品的耐热温度、减少对设备的磨损、对制品起到增韧和增强作用、降低磨耗、提高模具的充满程度、提高介电强度、提高熔融指数等优点，并且硫酸钙晶须无毒，在所有晶须产品中价格最低，性价比高。硫酸钙晶须可广泛应用于增强塑料、摩擦材料、沥青改性、环境工程等方面，是一种新型、无毒、无公害的新材料，属绿色环保型产品，估计市场前景可望达到100万吨／年以上，具有广阔的市场应用前景。硫酸钙晶须制备技术适应性较强，通过控制工艺参数即可控制产品的直径和长度，且产品尺寸均匀、品质高；生产能力大；生产过程对周边环境没有污染；生产工艺简单、成本低、易于工业化生产。硫酸钙晶须生产过程中通过控制不同的操作参数，如温度、压力、石膏乳液的浓度、反应初始pH值、搅拌速度等，控制产品的直径、长度，可制备出直径为微米级或纳米级的硫酸钙晶须产品。微米级硫酸钙晶须产品的基本性能如下：密度：2.96 g/cm 3 松散密度：0.1-0.4 g/cm3 长度：50-200μm 直径：0.001-4μm 熔点：1450℃抗张强度：20.5GPa 抗张模量：178GPa 折光指数：1.585

水溶性（22℃）：＜1200 ppm 莫氏强度：3-4 硫酸钙晶须性能优良，应用广泛，其主要优势有：硫酸钙晶须添加到下游产品中的优势，是针对一般无机填料纤维而言的。现在塑料、橡胶和许多化工制品，均采用填充料以降低成本或提高相关性能：采用有机或无机纤维基体起增加作用。其中无机填料主要有：硅灰石、白碳黑、碳酸钙粉等；增强纤维主要有：玻璃纤维、碳纤维、硅灰石纤维和涤纶纤维等。一百根硫酸钙晶须的粗细，相当于一根玻璃纤维。由于晶须极细而又近乎完全结晶，结构中容不下会削弱晶体的较大缺陷，所以力学强度极高，等于临近原子间的力。硫酸钙晶须集聚有无机填料和增强纤维的优势于一身，应用于制品中，体现出优异的综合性能。主要有以下几个方面：（1）在薄壁制品中添加的优势抛开硫酸钙晶须对薄壁制品其他性能的提高，单从薄壁制品加工的形状和尺寸的几何精度而言，硫酸钙晶须较玻璃纤维极具优势。薄壁制品的形状和尺寸对添加纤维的尺寸有严格的要求，纤维的长度、直径和长径比，对薄壁制品的外观质量及薄壁制品注射流动性产生决定性的影响。长径比适中，长度和直径越小，对薄壁制品的质量影响就越小。硫酸钙晶须长度为20-100um，直径1-3um；而玻璃纤维为长纤维，即使短切纤维也以毫米做计量单位。对具体添加硫酸钙晶须和玻璃纤维的制品，如聚四氟乙烯片材，从实测和感官都体现了添加硫酸钙晶须的精细，而添加玻璃纤维在边、角地方有玻纤支出，显得粗糙。、

石油化工固体废物的处理与处置方法分析

石油化工固体废物的处理与处置方法分析摘要：就当前情况看来，石油化工企业随着国家整体经济的发展而得到了进一步的发展，石油化工产品不仅与人们的日常生活息息相关，而且对于国家的发展来说也有着十分重要的影响。不过随着石油化工企业的规模不断扩大，工厂的数量与变得越来越多，产生的固体废物如不及时解决就会对环境造成很大程度的污染。因此，石油化工企业要对固体废物处理与处置方法进行合理的应用，从而减少对环境造成的污染。关键词：石油化工；固体废物；处理与处置；方法分析前言通过实际的调查发现，我国大部分的石油化工企业每年生产出来的石油化工产品数量较多，但是产生的固体废物也在逐年的增加。由于这些固体废物内部组成成分复杂，后期对其进行处置利用的难度比较大，再加上资源化利用渠道受到限制，从而导致了石油化工固体废物的不断堆积，还有些企业将产生的危险废物倾倒在河流当中，这样对河流造成了很大程度的污染，如果石油化工企业不及时采取措施进行解决，就会导致污染进一步的扩大，最终对人们的生命安全带来巨大的威胁。为此，石油化工企业要对固体废物的处理与处置方法予以重视，与自身发展生产相结合而选择科学合理的方法，这样能够让固体废物处理与处置方法的效果充分的发挥出来，并且还要在后期的生产过程中对方法进行不断的改进和完善，这样才能保证石油化工企业在发展的同时对环境造成的污染减少，促进企业不断的向前发展。 1 石油化工固体废物的概述所谓的固体废物，简单的来说就是指在生产、生活或者其他活动当中产生的失去原来可利用价值或者没有失去价值但是被抛弃或者放弃的固体、半固体等物质。往往置于容器当中的气体物质是不能排放到空气当中的，而且其与不能排入水体的液态废物一起纳入为固体废物观念里体系。由于不同的污染性质特点，通常可以将固体废物分为两种，一种是固体废物，而另一种就是危险固体废物。危险废物就是被国家列入危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物，其中危险特性主要有急性毒性、反应性、易燃性等等。在石油化工企业日常发展生产过程中产生的固体废物主要是催化剂、废溶剂、废活性炭、炉渣等。一般的固体废物可以在后期通过一系列的措施对其进行回收利用，但是对于危险固体废物可以使用安全填埋方法或者焚烧技术进行处理，这样才不会对环境造成进一步的污染，保证石油化工企业能够进行正常的发展生产工作，可持续发展理念也在工作当中的到有效的贯彻。 2 目前石油化工固体废物处理与处置方法存在的问题（一）政策支持力度不够从当前的情况看来，我国对石油化工固体废物综合利用的财税政策支持力度不够，这样就会导致部分石油化工企业对固体废物处理与处置工作不予以重视，税收优惠目录也没有及时地将工业固体废物综合利用新产品列入到其中，导致企业在优惠政策下没有得到优惠而出现亏损的现象，这对企业生产积极性产生了巨大的影响。（二）标准体系不够完善

硫酸钙晶须在改性沥青中的应用-

硫酸钙晶须在改性沥青中的应用一、众所周知，对沥青进行改性的目的是为了提高：沥青的高温稳定性（高温抗车辙能力）、低温抗裂性（低温柔软性）、抗剥落性、抗疲劳老化性以及店结能力等，进而提高路面的使用功能、延长路面的使用寿命、降低路面的养护费用，让道路建设者获得更好的社会效益和经济效益。二、道路改性沥青：在高速公路、高等级公路、城市干道、机场跑道、桥面铺装、桥面伸缩缝、坝体防水、屋面防水等方面的应用，日益广泛，已呈现出巨大的市场需求。同时，诸如透水沥青、彩色道路沥青、超薄路面改性沥青、城市快铺改性沥青等也受到广泛关注。三、沥青改性的方法，目前国内外主要有两种： 1、物理共混的方法（传统的方法），即采用搅拌、剪切等物理方法使改性剂均匀地分散在沥青中。 2、化学反应方法，即在改性剂（如聚合物）和沥青体系中加入引发剂，使之彼此间发生交联、接枝等化学变化，以形成网状结构，从而提高沥青的性能。方法1在实际应用中仍存在一些问题（祥见陈庆的文章）；目前国内外使用较多的、简便的、取得成效的主要是方法2。四、沥青改性剂，按黄卫东等人的分类，可分为：填料及填充料、聚合物、有机烃类、抗剥落剂、抗氧化剂、纤维等，其中聚合物是目前应用和研究得最为广泛的改性剂。狭义上的道路改性沥青，通常指的就是聚合物道路改性沥青。五、用作沥青改性剂的聚合物，大致可分为三种类型： 1、橡胶类：如天然橡胶（NR），丁苯橡胶（SBR），氯丁橡胶（CR），丁二烯橡胶（BR），乙丙橡胶（EPDM），以及废旧的汽车轮胎等。 2、热塑性弹性体：如SBS（苯乙烯—丁二烯嵌段共聚物），SIS（苯乙烯—异戊二烯嵌段共聚物）等。 3、树脂类：（1）热塑性树脂：如PE（聚乙烯），PVC（聚氯乙烯），APP（无规聚丙烯），PV （聚酰胺），EVA（乙烯—醋酸乙烯共聚物）等。（2）热固性树脂：如EP（环氧树脂）。丙烯酸树脂等。常用的沥青改性剂有：粉末SBS；废PE（废聚乙烯）；废胶粉（废旧汽车轮胎之类）；还有纳米材料、有机硅、硅藻土等。从环境保护和降低工程造价出发，采用废旧橡胶物、废塑料、无机材料（如硫酸钙晶须）等作为沥青改性剂的研发工作，正在积极展开。六、作为沥青改性剂的聚合物的选择，应从5个方面来考虑，即：1、与沥青的相容性；2、在与沥青混合的温度下不能分解；3、易加工和批量生产；4、在使用过程中能始终保持原有的优良性能；5、在经济上要合算。有关祥细内容参见陈庆的文章。七、影响改性沥青的改性效果的因素： 1、改性剂（如聚合物）方面：（1）不同的聚合物有不同的改性效果；（2）同一种聚合物，粒子的大小不同、加入量的不同，也有不同的改性效果。 2、沥青方面：（1）沥青的主要成分有：沥青质、胶质、芳香烃、饱和烃等。（2）沥青本身的各组分的组成比例，对改性效果的影响显著。当饱和烃为8-12%、芳香烃及树脂为85-89%、沥青质为1-5%时，与聚合物的相容性好，则被聚合物改性的效果也好。 3、生产工艺方面：为了使改性剂能够均匀地充分地分散在沥青中，还应确定合适的反应设备（搅拌机）、温度

硫酸钙晶须说明-造纸

硫酸钙晶须说明-造纸版硫酸钙晶须介绍：硫酸钙晶须，别名：石膏晶须，石膏纤维；英文名称：Calcium Sulfate Whisker，缩写：CSW；化学式：CaSO4；国际商品名称为ONODA-GPF；硫酸钙晶须是以石膏为原材料, 通过人为控制, 以单晶形式生长的，具有均匀的横截面、完整的外形、完善的内部结构的纤维状（须状）单晶体。其基本性能指标如下：平均直径 1-8um 平均长度 30-200um 平均长径比 10～200 CaSO4含量≥98% 白度≥98% 熔点1450℃ 折光指数 1.585 水溶性(22℃) <1200ppm 密度 2.69ɡ/㎝3 松散密度 0.1-0.4ɡ/㎝3 抗张强度 20.5Gpa 抗张模量 178 Gpa 莫氏硬度 3-4 PH值 6-8 硫酸钙晶须具有高强度、高模量、高韧性、高绝缘性、耐磨耗、耐高温、耐酸碱、抗腐蚀、红外线反射性良好、易于表面处理、易与聚合物复合、无毒等诸多优良的理化性能。硫酸钙晶须集增强纤维和超细无机填料二者的优势于一体，可用于树脂、塑料、橡胶、涂料、油漆、造纸、沥青、摩擦和密封材料中作补强增韧剂或功能型填料；又可直接作为过滤材料、保温材料、耐火隔热材料、红外线反射材料和包覆电线的高绝缘材料。硫酸钙晶须在改性造纸业中的用途及性能：硫酸钙晶须是很好的造纸原料，长径比≥100的晶须，可代替部分或大部分纸浆（50%～70%）制造特种石膏纸；长径比≤50的晶须可作纸张的高级填料（15%～20%），可大大增加纸的产量，既降低了木材（木浆）消耗，又减少造纸厂中废水的排放。目前全国年消耗纸张30M～40Mt，仅按添加量1%计算，

硫酸钙晶须产品

硫酸钙晶须产品 ?硫酸钙晶须硫酸钙晶须，别名：石膏晶须，石膏纤维；英文名称：Calcium Sulfate Whisker，缩写：CSW；化学式：CaSO4。国际商品名：ONODA-GPF。晶须是指以单晶形式生长成的具有一定长径比的一种纤维材料，其直径约为0.1-10μm，长度约为10-1000μm，长径比达到5-1000 甚至更高的纤维状单晶体。不含有通常材料中存在的缺陷（晶界、位错、空穴等），原子高度有序，强度接近于完整晶体的理论值，是目前已知强度最大的固体，具有优良的力学性能，可作为符合材料的增强和改性组分。硫酸钙晶须，又称石膏晶须，是无水硫酸钙的纤维状单晶体，白色疏松针状物，具有完善的结构、完整的外形、特定的横截面、稳定的尺寸，其平均长径比一般为30-80。具有颗粒状填料的细度、短纤维填料的长径比、耐高温、耐酸碱性、抗化学腐蚀、韧性好、电绝缘性好、强度高、易进行表面处理，与树脂、塑料、橡胶相容性好，能够均匀分散，具有优良的增强功能和阻燃性。和其他无机晶须相比，硫酸钙晶须是无毒的绿色环保材料。 ?硫酸钙晶须应用领域（1）硫酸钙晶须在造纸行业中的应用硫酸钙晶须是一种微细短纤维，具有化学稳定性好、耐高温性能优异、白度高、粘着率高、亲和性好、易于挂链等优点，在助剂以胶体状态存在下，有很强的吸附性，能和植物纤维(木浆、草浆)很好地结合在一起，可造出性能优良的纸张。用硫酸钙晶须替代部分木浆(草浆)，可减少天然植物纤维的消耗和制浆过程中废水的排放，并可改善纸张的白度、强度、透气性、韧性、印刷性能(掸毛掸粉现象)等。（2）硫酸钙晶须在橡胶行业中的应用硫酸钙晶须是纤维状单晶体，具有高强度、高模量、高韧性、高绝缘性、耐磨耗、耐高温、抗腐蚀、易于表面处理、易与聚合物(如橡胶、塑料)复合、无毒、价廉等诸多优良的理化性能，作为增韧补强材料，可广泛用于橡胶、塑料、胶粘剂等行业和领域。（3）硫酸钙晶须在塑料行业中的应用硫酸钙晶须是纤维状单晶体，具有高强度、高模量、高韧性、高绝缘性、耐磨耗、耐高温、抗腐蚀、易于表面处理、易与聚合物(如橡胶、塑料)复合、无毒、

固体废物处理处置整理资料全

第一章 1、固废的概念：指在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。 2、固废的分类：(多选，熟悉分类情况) 我国所制定的《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》中，将固体废物分为三大类：工业固体废物、生活垃圾、危险废物 (1 )生活垃圾，可分为城市生活垃圾( Mun icipal Solid Waste ，又称城市固体废物)和农村生活垃圾，是指是指在日常生活中或者为日常生活提供服务的活动中产生的固体废物以及法律、行政法规规定视为生活垃圾的固体废物。主要包括：街道垃圾(street refuse ) 厨余垃圾(garbage, kitchen waste ) 商业垃圾(Commercial Waste ) 废弃车辆(abandoned vehicles ) 建筑垃圾(Construction Wastes ) 工程拆除垃圾(demolition wastes ) 污水污泥(Sewage Sludge ) (2) 工业固体废物(In dustrial Solid Waste )是指在工业、交通等生产活动中产生的固体废物，又称为工业废渣或工业垃圾。工业固体废物按照其来源及物理性状大体可分为六大类：冶金工业固体废物，如钢渣、高炉渣、磷渣、赤泥能源工业固体废物，如粉煤灰、煤矸石石油化学工业固体废物，如油泥、废崔化剂、废有机溶剂、酸(碱)渣矿业固体废物，如废石、尾矿轻工业固体废物，如陶瓷破损、磨抛、切割废料其它工业固体废物，如木材、木器的刨花、碎木 (3) 危险废物的特性通常包括急性毒性、易燃性、反应性、腐蚀性、浸出毒性、疾病传染性等。国家危害废物名录冒** 0117无极低比曾厳樹 021K3* 031*35庫? 农AflJW2036 05A材聞嘴割匱期2137有机审比舍鞠股鞫06空含物fiFl■化稅復梅 ||?23丹 0S出覆*廈韵40 的喪乳化般41 10詳梓凯曜镒農物2A42 112743才專并噪埔喪M 122K聊 13帝PI樹At类幔29松含有机卤化输矗曲143046 153147 1632 3、固体废物对环境潜在污染的特点：a.产生量大、种类繁多、成分复杂 b. 污染物滞留期长、危害性强

利用化工废物合成硫酸钙晶须的研究

硫酸钙晶须简介

硫酸钙晶须的制备方法

固体废弃物处理规定

硫酸钙晶须生产工艺

硫酸钙晶须制备及应用研究进展

【CN109912846A】一种高性能的硫酸钙晶须材料及制备工艺【专利】

最新固废处理标准和规范

年产10000吨硫酸钙(石膏)晶须项目

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硫酸钙晶须说明-造纸

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