第十一章后习题解答
1. 区别下列名词:
(1) 内层与外层 (2) 单齿配体与多齿配体 (3) d2sp3杂化和sp3d2杂化 (4) 内轨配合物和外轨配合物 (5) 强场配体和弱场配体 (6) 低自旋配合物和高自旋配合物
解 (1)配合物的内层是由中心原子提供杂化轨道,配体中配位原子提供孤对电子,通过配位键形成的配离子。与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外层。
(2)只含有一个配位原子的配体称为单齿配体,如NH3,H2O,OH-,F -等。含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体,如:乙二胺,EDTA等。
(3)以2个(n-1)d轨道、1个ns轨道和3个np轨道杂化形成6个杂化轨道,称为d2sp3杂化。以1个ns轨道、3个np轨道和2个nd轨道杂化形成6个杂化轨道,称为sp3d2杂化。
(4)中心原子全部用最外层轨道杂化所形成的配合物称为外轨配合物;用次外层(n-1)d轨道和最外层ns,np轨道杂化所形成的配合物称为内轨配合物。
(5)依据配体使中心原子d轨道能级的分裂程度不同,配体有强场、弱场之分。使d轨道能级分裂能力强的配体称为强场配体,如CN-,CO;使d轨道能级分裂能力弱的配体称为弱场配体,如H2O、F -、Cl-、Br-、I-。
(6)中心原子电子组态为d4~d7的配合物中,单电子数多的称为高自旋配合物,单电子数少的称为低自旋配合物。强场配体形成低自旋配合物,弱场配体形成高自旋配合物。
2. 命名下列配离子和配合物,指出中心原子、配体、配位原子和配位数,写出Ks的表达式
(1) Na3[Ag(S2O3)2] (3) H[Al(OH)4] (5) [PtCl5(NH3)]- (7) [CoCl2(NH3)3H2O]Cl
解
名 称 二(硫代硫酸根)合银(I)酸钠 硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ)
Al
3+
(2) [Co(en)3]2(SO4)3 (4) Na2[SiF6] (6) [Pt(NH3)4(NO2)Cl] (8) NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
中心原子 Ag Co
3++
配 体 S2O3 en OH
-2-
配
配位原子 位
数
S2O3 中的S en中的 N -OH 中的O
1
2-
Ks表达式
[Ag(S2O3)2][Ag][S2O
?
2?33?
(1) (2)
2 6 4
]
2
[Co(en)3][Co][en]
?
3?
?
3?
3+3
四羟基合铝(Ⅲ)(3)
酸
[Al(OH)4][Al][OH]
4