键角大小怎么比较？
学生疑问：
1、为什么NH
3的键角是107°, NF
3
的键角是102.5°？
答题思考方向-------配原子电负性对键角的影响，相邻的两个成键电子对远离中心原子时、相互间的斥力会变小。
2、为什么NH
3的键角是107°, PH
3
的键角是93.6°？
答题思考方向------中心原子电负性对键角的影响，成键电子对更靠近中心原子，成键电子对间的斥力要变大，
老师归纳：
影响分子中键角大小的因素
键角为某原子与另两个原子所成共价键间的夹角。
一、中心原子杂化类型对键角大小有决定性的影响
中心原子杂化类式是决定键角大小的最根本的原因。
上表由前（左）到后（右）的顺序就基本是一个键角逐渐减小的顺序。
例1，对CH
4、BF
3
、CO
2
这一分子序列，中心原子分别为sp3、sp2和sp杂化，
它们对应的键角为109°28′、120°、180°，键角会依次增大。
二、中心原子孤电子对数目对键角的影响
由于中心原子的孤对电子的电子云肥大，对成键电子对有较大的排斥力，所以孤对电子能使成键电子对彼此离得更近，键角被压缩而变小。且中心原子的孤电子对数越多，键角会变得越小[2]。
例2，对H
2O、NH
3
、CH
4
分子系列。这3个分子的中心原子采取的都是sp3杂
化，但孤电子对数不同。其孤电子对数分别为2、1、0.。在H
2
O分子中，键角要
受2个孤电子对的压缩，键角应该会最小。这就导致出推断：该序列是一个键角逐渐增大的序列。可查得它们的键角分别是104.5°、107.1°、109.5°。
三、配原子电负性对键角的影响
当同一种原子中心原子种类相同、杂化类型也相同，而配原子种类不同时，由于配原子的电负性不同，会使键角有区别。因为当相邻的两个成键电子对更靠近中心原子时、相互间的斥力会增大。反之，当相邻的两个成键电子对远离近中心原子时、相互间的斥力会变小。
例3，将NF
3与NH
3
比较，中心原子都是N原子、且都为sp3杂化，但因为F
原子的电负性大于H原子，使成键电子离N原子更远，两个N-F键间的斥力减小、可以靠的更近，所以其键角更小。实际上：NH3的键角是107°,NF3的键角是102.5°.
对常遇到的H
2O与OF
2
分子的键角和极性比较，也可照上例来判断。
四、中心原子电负性对键角的影响
当同主族中心原子种类不同，但杂化类型相同、且配原子种类相同时，中心原子的电负性大，成键电子对更靠近中心原子，成键电子对间的斥力要变大，键角要变大。反之，中心原子电负性小的分子，成键电子对要远离中心原子，成键电子对间的斥力要变小，键角要变小。
例5，比较典型的例子是H
2O与H
2
S的键角。通常认为其中的O与S原子都采
取了sp3杂化，都有2个孤电子对。但O原子的电负性大，键角应该H
2O比H
2
S
中的键角大。又例如：PH3的键角是96.3°，NH3键角是107°
五、单键与重键对键角的影响不同
在同一个分子中，与单键相比较重键的成键电子数目要多一些，对另一单键电子对的斥力也要更大些。重键的存在，可使其相邻的由单键组成的键角变小。
例6，在COCl
2
分子中，C原子为sp2杂化。虽然等性sp2杂化的键角是120°。但由于C原子与O原子间以双键C=O结合，该双键对C-Cl键的斥力要更大些。所以。∠O-C-Cl键角要大于∠Cl-C-Cl键角
六、孤电子与孤电子对对键角的影响不同
奇分子（有成单电子的分子）是很少遇到，但有可能遇到的一种特殊的分子。由于奇分子的中心原子有一成单的孤电子，与组成和它基本相同、只是比它多一个电子的物种来比较，成单电子对成键电子的排斥力应该是小于孤电子对-成键电子对间的排斥力的。
例7.比较NO
2+、NO
2
、NO
2
-物种中∠O-N-O键角的大小。可以采用如下的表格
来帮助我们的分析。
也就是说有NO
2+、NO
2
、NO
2
-的∠O-N-O键角依次减小的顺序。实测数据也证明
了这一点。但令人意外的是：NO
2
的键角不但不比120°小一些，还比120°大了许多。
例2， NH
3、 NH
2
OH、 NH
2
(CH
3
)、 NHF
2
、 NF
3
、 NF
2
(CH
3
)，
键角 107.1°、 107°、 105.9°、 102.9°、102.4°、 101°
在这一系列NX
3
分子中，N原子均为sp3杂化，N原子都是以共价结合了3个原子（或原子团），都有一个孤电子对。它们的∠X-N-X键角都接近109.5°，并均略小于该数值。（以上N原子均为不等性sp3杂化。）
对相邻电子对间斥力大小的比较：孤电子对-孤电子对＞孤电子对-成键电子对＞成键电子对-成键电子对＞成单孤电子-成键电子对”。
七、配体体积对键角的影响
当配体基团的体积较大时，基团电子云占据的空间也会相应增大，对相邻的
键也会有很强的排斥作用。如上面的例3中的NH
3、NH
2
OH、NH
2
(CH
3
)，∠H-N-H
键角依次减小。而对NF
3与NF
2
(CH3)，也是后者的∠F-N-F键角更小。这似乎说
明体积更大些的(CH
3
)的排斥成键电子对的能力要强于(OH)、更强于H原子；说
明(CH
3
)的排斥成键电子对的能力甚至于要强于F原子。
八、比较键角大小的思考程序:（高中阶段）
一看中心原子杂化类型，
二看中心原子的孤电子对数，
三看中心原子的电负性大小。