第四章 酸碱滴定法
第四章 酸碱滴定法
1.写出下列溶液的质子条件式
A.][][2][][42242--
+=++OH O C H O HC H
B. ][][][2][][344342---++=++PO OH PO H PO H H +[NH 3]
C. ][][2][][][243443---+++=+HPO PO OH PO H H +[NH 3] 3. 42CrO H 的K a1=1.8×10-1，K a2=3.2×10-7
2
11221][][24a a a a a CrO K K K H H K K ++=++-δ 当pH=2.00,
2
11221][][24a a a a a CrO K K K H H K K ++=++-δ =7
112227
1102.3108.1108.1]100.1[]100.1[102.3108.1-------???+???+???? =3.0×10-5
6524100.310.0100.3][24---
?=??==-c CrO CrO δmol/L 当pH=8.00,
=-24CrO δ7118287110
2.3108.1108.1]100.1[]100.1[102.3108.1-------???+???+???? =0.97
097.010.097.0][2424=?==--
c CrO CrO δmol/L 4.计算下列溶液的pH 值
B. 0.05 mol/L NH 4Cl
解：pK a =9.26
K a c=10-9.26×0.05=2.75×10-11>>20K w , 5001010.910
05.0726.9>?==-a K c 626.91024.505.010][--+?=?==c K H a mol/L
pH=-log[H +]=5.28
C. 0.05 mol/L HCOOH
解：K a =1.8×10-4
K a c=1.8×10-4×0.05=9.0×10-6>>20K w ,
500278108.105.04<=?=-a K c 24][2c K K K H a a a ++-=+
=2
05.0108.14)108.1(108.14244???+?+?---- =2.9×10-3 mol/L
pH=2.54
E. 0.05 mol/L H 2SO 4
解：H 2SO 4的一级离解完全电离，电离出0.05 mol/L H +和0.05 mol/L HSO 4- HSO 4- pK a =1.99
HSO 4-=== H + + SO 42-
0.05-x X+0.05 x
221005.0)05.0(-=-+=x
x x K a L mol x /104.73-?=
[H+]=0.05+7.4L mol /107.51023--?=?
pH=1.24
F. 3.0×10-8 mol/L HCl
解：3.0×10-8 mol/L<1.0×10-6 mol/L ，用精确式进行计算。
24][2w
a a K c c H ++=+ =2
104)100.3(100.314
288---?+?+? =1.2×10-7 mol/L
pH=6.92
G .. 3.0×10-9mol/L NaOH
解：3.0×10-9 mol/L<1.0×10-6 mol/L ，用精确式进行计算。
24][2w
b b K
c c OH ++=- =2
104)100.3(100.314
299---?+?+? =1.02×10-7 mol/L
pOH=6.99
pH=7.01
H. 0.1 mol/L NaAC
解：K b =10-9.26
K b c=10-9.26×0.1=10-10.26=5.5×10-11>>20K w , 5001010
1.026.826.9>==-b K c =?==--1.010][26.9c K OH b 10-5.13=7.4×10-6mol/L
pOH=5.13
pH=14.00-5.13=8.87
16. pK a =5.30
由pH=pK a +lg HA A c c -
得 5.50=5.30+lg ）（）（原1000/10040150.020.01000/10040150.0,÷-÷+
-A c 解得：=-原,A c 0.22mol/L
故pH 原=pK a +lg
HA A c c -=5.30+20
.022.0lg =5.34
25.①由-=H B B H δδ2得：[H +]=K a1
K a1=10-1.92=1.2×10-2
由--=H B B δδ2得[H +]=K a2
K a2=10-6.22=6.02×10-7
②21][a a K K H =+=22.692.11010--?=10-4.07
pH=4.07
③第一化学计量点，反应产物为0.0500 mol/L NaHB
c
K K c K K H a w a a ++=+121)(][ w H B a K c K 200500.01022.62>>?=--,Kw 可忽略。
L mol c K c K K H a a a /106.70500
.0100500.01010][592.122.692.1221----+?=+??=+= pH=4.12, 甲基橙做指示剂；
第二化学计量点，反应产物为0.0333 mol/L Na 2B
13
11428
2
14
1103.810107.110----?==?==a b a b K K K K
当K b1c=1.7×10-8×0.0333=5.75×10-10>>20K w ,
05.01098.60333.0107.1103.822881312
即Na 2B 的第二极水解可以忽略，此时
])[(][1---=OH c K OH b
又由于 50010
7.10333.081>>?=-b K c 所以 L mol c K OH b /104.20333.0107.1][581---?=??==
pOH=4.62
pH=14.00-4.62=9.38
28. ①第一化学计量点，即强酸被中和完全时的化学计量点，此时溶液为
0.010mol/L HAc 和0.05 mol/L NaCl
即，此问转变为计算0.010mol/L HAc 溶液的pH 值。
HAc 的K a =10-4.74
37.374.41001.010][--+=?==c K H a
pH=3.37
②根据书本P144强碱滴定一元强酸和一元弱酸混合溶液的终点误差公式得 ()%1001010?-=?-?sp
HA a pH
pH t c c K E 强酸
将63.037.300.4=-=-=?sp ep pH pH pH ，c HA =0.010 mol/L , =sp c 强酸0.0500
mol/L,，代入上述公式得
%3.3=t E
29. 解：V 1=20.45 mL ，V 2=23.42 mL ，由于V 2> V 1.可判断出该混合碱的组成为：
Na 2CO 3和NaHCO 3。
%69.73%1003000
.099.1051045.201020.0)%(332=????=-CO Na w %48.8%1003000
.0007.8410)45.2042.23(1020.0)%(33=???-?=-NaHCO w
36. 当pH=5.00时，此时C HA ≈C A-，且构成缓冲溶液体系：
HA A a c c pK pH -
+=lg
所以：pH=pK a =5.00, 即K a =1.0×10-5, K b =1.0×10-9
反应至化学计量点时：
L mol c c K OH A A b /100.1100.1][59---?=??==--
-A c =0.1000 mol/L
由反应比例关系得滴定到化学计量点时消耗的NaOH 溶液的体积V OH-为 0.1000×（V OH-+25.00）=0.2000 V OH-
V OH-=25.00 mL
HA 的物质的量为：0.2000×25.00×10-3=0.00500 mol
HA 的质量分数为：%75.93%100600
.1400.7500500.0=???
分析化学第五版第四章酸碱滴定法课后答案
第四章 酸碱滴定法 思考题 1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么？ 哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来 答：HAc （Ac -）Ka=1.75×10-5； H 3PO 4（H 2PO 4-）Ka 1=7.52×10-3； NH 3（NH 4+）Ka=5.7×10-10； HCN （CN -）Ka=6.2×10-10 HF （F -）Ka=6.8×10-4； （CH 2）6N （（CH 2）6NH +）Ka=1.4×10-9 HCO 3-（CO 3-）Ka 2=5.61×10-11 酸的强弱顺序： H 3PO 4 > HF > HAc> (CH 2)6N 4H + > HCN > NH 4+ > HCO 3- 碱的强弱顺序： CO 3- > NH 3 > CN - >（CH 2）6N 4 >Ac - > F - > H 2PO 4- 2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式 答：(1)NH 4CN [HCN] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (2)Na 2CO 3 2[H 2CO 3] + [HCO 3-] + [H 3O +] = [OH -] (3)(NH 4)2HPO 4 2[H 3PO 4] + [H 2PO 4-] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -]+[PO 43-] (4) (NH 4)3PO 4 3[H 3PO 4] + 2[H 2PO 4-] +[HPO 42-]+[H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (5) NH 4H 2PO 4 [H 3PO 4] + [H 3O +] = [NH 3] + [HPO 42-] +2[PO 43-]+[OH -] 3. 欲配制pH 为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱 二氯乙酸（1.30）二氯乙酸（2.86） 甲酸（3.74） 乙酸（4.76） 苯酚（9.95） 答：选二氯乙酸（缓冲溶液pH ≈pKa=2.86） 5. NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH ≈4，消耗2mol 强酸，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸，基本无影响 ； （2）若用酚酞作指示剂，终点pH ≈9，生成NaHCO 3，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由Hcl NaOH NaOH Hcl V V c c 得：用NaOH 滴定HCl ，V NaOH ↑，c Hcl 偏 高；用HCl 滴定NaOH ，V Hcl ↓，c Hcl 偏高。 6. 标定HCl 溶液浓度时，若采用（1）部分风化的Na 2B 4O 7·10H 2O;(2)部分吸湿的Na 2CO 3;(3)在110℃烘过的Na 2CO 3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？ 答：（1）偏低 （2）偏高 （3）不影响 7. 下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用什么指示剂？ ⑴蚁酸（HCOOH ） Ka = 1.8×10-4
第4章 酸碱滴定法 习题
1 写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+，R-NH2+CH2COOH。 2 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，Cu(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R-NHCH2COO-， 3 写出下列酸碱组分的PBE(设定质子参考水准直接写出)，浓度为c(mol.L-1)： （1）KHP （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4（4）NH4CN （5）(NH4)2HPO4 4 计算下列溶液的pH （1）0.10 mol.L-1 NH4Cl （K b(NH3)=1.8×10-5，（K a(NH4)=5.6×10-10） （2）0.10 mol.L-1 NH4F （K HF=7.2×10-4 pK HF=3.14，（K a(NH4)=5.6×10-10pK a(NH4)=9.26） （3）0.010 mol.L-1 KHP（(K a1=10-2.95，K a2=10-5.41) （4）0.10mol.L-1 H2SO4 (K a2=1.0×10-2=0.010) 5 欲配制pH＝10.0的缓冲溶液1L。用了15.0mol.L-1氨水350mL，需要NH4Cl多少克？ 解：查表NH3 pK b = 4.74，得NH4C l pK a = 9.26 6 20 g六亚甲基四胺加浓HCl（密度1.18 g.mL-1，含量37%）4.0mL，最后稀释成100mL溶液，其pH为多少？此溶液是否为缓冲溶液？ 7 某弱酸HA的Ka=2.0×10-5，需配制pH=5.00的缓冲溶液，与100 mL 1.00 mol.L-1 NaA相混的1.00 mol.L-1 HA的体积？ 8 下列酸碱溶液浓度均为0.10mol.L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？若能滴定，计算化学计量点的pH， 并指出滴定时选什么指示剂？ (1) (CH2)6N4(2) NaHS (3) KHP 9 下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10mol.L-1，能否用等浓度的滴定剂准确滴定？有几个突跃，根据计算的pH sp选择适当的指示剂。 （1）H2C2O4 （K a1=10-1.22，K a2=10-4.19） （2）HCl + H3PO4 （H3PO4：K a1=10-2.12，K a2=10-7.20，K a3=10-12.36）
第四章 酸碱滴定法课后习题及答案资料
第四章酸碱滴定法 习题4－1 4.1 下列各种弱酸的p K a已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。 4.2 已知H3PO4的p K a=2.12，p K a=7.20，p K a=12.36。求其共轭碱PO43-的pK b1，HPO42-的pK b2．和H2PO4-的p K b3。 4.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的p K al=4.19，p K b1= 5.57。试计算在pH4.88和5.0时H2A、HA-和A2-的分布系数δ2、δ1和δ0。若该酸的总浓度为 0.01mol·L-1，求pH＝4.88时的三种形式的平衡浓度。
4.4 分别计算H2CO3(p K a1=6.38，pK a2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。 4.5 已知HOAc的p Ka = 4.74，NH3·H2O的pKb=4.74。计算下列各溶液的pH值： (1) 0.10 mol·L-1HOAc ；(2) 0.10 mol·L-1 NH3·H2O； (3) 0.15 mol·L-1 NH4Cl；(4) 0.15 mol·L-1 NaOAc。
4.6计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为p Ka)。 (1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)。解：(1) 苯酚(9.95)
第四章 酸碱滴定法
第四章酸碱滴定法 1．下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定? 哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？ （1）甲酸（HCOOH）K a＝1.8×10-4 （2）硼酸(H3BO3) K a1＝5.4×10-10 （3）琥珀酸（H2C4H4O4）K a1＝6.9×10-5 ，K a2＝2.5×10-6 （4）柠檬酸（H3C6H5O7）K a1＝7.2×10-4 ，K a2＝1.7×10-5 ，K a3＝4.1×10-7 （5）顺丁烯二酸K a1＝1.5×10-2 ，K a2＝8.5×10-7 （6）邻苯二甲酸K a1＝1.3×10-3 ，K a2＝3.1×10-6 答：（1）cK a≥10-8，可以直接滴定，酚酞。 （2）cK a≤10-8，不能直接滴定。可用甘油或甘露醇等多元醇与H3BO3配位增加酸的强度。 （3）cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，但K a1 /cK a2＜104，不能分步滴定，一个突跃，酚酞。 （4）cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，cK a3≈10-8，cK a1 / cK a2＜104，cK a2 / cK a3＜104，不能分步滴定。 （5）cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，cK a1 / cK a2＞104，能分步滴定，二个突跃，先用甲基橙，再用酚酞。 （6）cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，cK a1 / cK a2＜104，不能分步滴定，一个突跃，酚酞。 2．NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2，当用于滴定（1）强酸（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：（1）滴定强酸时： 若用甲基橙：CO32-→ H2CO3，消耗2molH+，无影响。 若用酚酞：碱性变色，CO32-→ HCO3-，消耗1molH+，结果偏低。 （2）滴定弱酸时：计量点pH＞7，只能用酚酞，结果偏低。 3．标定HCl溶液时，若采用（1）部分风化的Na2B4O7?10H2O；（2）部分吸湿的Na2CO3； (3)在110℃烘过的Na2CO3，则标定所得的浓度偏低、偏高，还是准确？为什么？ 答：（1）偏低；（2）偏高；（3）偏高。 4．为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠？又为什么用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？
第四章 酸碱滴定法详解
第四章酸碱滴定法 1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH. 答：H2O的共轭碱为OH-；； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4， R—NHCH2COO-，COO- C O O- 。 答：H2O的共轭酸为H+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+； R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH， COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。 答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] （2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] 4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c （mol·L-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4（3）NH4H2PO4（4）NH4CN 答：（1）MBE：[K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=c
第四章 酸碱滴定法
第四章酸碱滴定法 （8学时） 【本章重点】： 1.各种类型的酸碱滴定的pH变化规律和选用指示剂的依据 2.弱酸、弱碱溶液准确滴定的原则 3.酸碱滴定液的配制和标定方法 4.酸碱滴定法测定各种酸和碱的原理和指示剂的正确选择 5.溶剂的性质 6.非水滴定的相关计算 一、选择题 1 OH-的共轭酸是（B） A. H+ B. H2O C. H3O+ D. O2- 2 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C） A.HOAc-NaOAc B. H3PO4-H2PO4- C. +NH3CH2COOH-NH2CH2COO- D. H2CO3-HCO3- 3 水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是（B） A. K a·K b=1 B. K a·K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 4 c(NaCl) = 0.2mol?L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（C） A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol?L-1 B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol?L-1 C.[H+]=[OH-] D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（D） A. NaCl B. H4Cl C. NaHCO3 D. Na2CO3
6 在磷酸盐溶液中，H2PO4-浓度最大时的pH是（A） (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A） （已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36） A.PO42- B. H2PO4- C. HPO42- + H2PO4 D. H2PO4-+ H3PO4 8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. H3Y- B. H2Y2- C. HY3- D. Y4- 9 EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是（D） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. 1.25 B. 1.8 C. 2.34 D. 4.42 10 以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是（A） A. 0.1 mol·L-1 NH4OAc溶液 B. 0.1 mol·L-1 NaOAc溶液 C. 0.1 mol·L-1 HOAc溶液 D. 0.1 mol·L-1 HCl溶液 11 以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是（B） A. 0.1 mol·L-1 NaOAc-0.1 mol·L-1 HAc溶液 B. 0.1 mol·L-1 NaOAc溶液 C. 0.1 mol·L-1 NH4OAc-0.1 mol·L-1 HOAc溶液
第四章酸碱滴定法
章序 名称 第四章酸碱滴定法 周次第 6 周至第 8 周授课时间2016年10月10日至2016年月22日 教学目的要求 1.掌握酸碱水溶液中氢离子浓度的计算方法（近似式和最简式）； 2. 掌握酸碱滴定中氢离子浓度的变化规律，重点掌握强酸、强碱相互滴定和强碱滴定弱酸的滴定曲线，既掌握化学计量点及±0.1％准确度（滴定突跃），pH值计算； 3.掌握酸碱指示剂指示终点的原理与选择原则； 4.掌握酸碱能否被准确滴定，多元酸碱能否被分步滴定的判据； 5.掌握几种常见缓冲溶液的配置方法; 6.了解缓冲范围和缓冲容量的概念； 7.了解酸碱滴定法的应用。 教学重点 1.酸碱质子理论; 2.酸碱溶液中各型体的分布：分析浓度和平衡浓度；酸的浓度和酸度；酸碱中各型体的浓度计算。 3.各种溶液酸碱度的计算。物料平衡、电荷平衡、质子条件（可以酸碱反应得失质子总数相等，直接写出质子条件）；强酸碱溶液pH值的计算，一元弱酸（碱）溶液的计算；多元弱酸（碱）溶液pH的计算；两性物质溶液的计算。 4.缓冲溶液：PH值的计算；离子强度对PH值的影响；缓冲容量；缓冲溶液的配制。 5.酸碱指示剂：变色原理；变色范围；影响因素；混合指示剂。 6.强酸、强碱及弱酸碱的滴定曲线。即强酸强碱滴定：滴定曲线、滴定突跃、指示剂的选择、强碱滴定一元弱酸、强碱滴定一元弱碱、多元酸和多元碱的滴定、酸碱滴定中二氧化碳的影响。 7.酸碱滴定法应用事例。 教学难点 1.物料平衡、电荷平衡、质子条件书写; 2.强酸碱溶液pH值的计算，一元弱酸（碱）溶液的计算；多元弱酸（碱）溶液pH的计算；两性物质溶液的计算; 3.多元酸和多元碱的滴定、酸碱滴定中二氧化碳的影响。 教学场所 环境 教室 授课 方式 课堂讲授（√）；实验（）；实践（）；双语（）课时分配12学时 教学方法讲授与讨论 教学 手段 网络教学（）；多媒体（√） 教学 用具 投影仪
考研分析化学第四章 酸碱滴定法
第四章酸碱滴定法 第一节概述 酸碱滴定以水溶液中的质子转移为基础，酸碱平衡是酸碱滴定法的基础。 第二节水溶液中的酸碱平衡 一、质子论的酸碱概念 （一）酸碱的定义 广义——凡能给出质子（氢离子）的物质称为酸 凡能接受质子的称为碱 酸失去质子后变成碱，而碱接受质子后变成酸，这种相互依存又相互转化的性质称为共轭性，对应的酸碱构成共轭酸碱对 酸和碱都可以是中性分子，也可以是阴离子或阳离子。 两性物质：有些物质既能给出质子又能接受质子，被称为~ （二）酸碱反应的实质 酸碱反应的实质是质子的转移，而质子的转移是通过溶剂和质子来实现的 溶剂和质子：是氢离子在溶剂中的存在形式，若以SH表示溶剂分子,HA代表酸，酸和溶剂作用生成溶剂和质子（过程见书P43） 酸碱反应是两个酸碱对相互作用，酸（HA）失去质子，变成其共轭碱（A-），碱（B）获得质子，变成去共轭酸（BH+），质子由酸HA转移给碱B，反应的结果是各反应物转化成他们的各自的共轭碱或共轭酸。 按照质子论，酸碱中和反应没有盐的生成。 盐的水解反应、电解质的电解过程都是酸碱质子转移反应 酸碱是相对的，在不同的化学反应中，物质是酸是碱，取决于反应中该物质对质子亲和力的相对大小。因此当讨论某一物质是酸是碱时，不能脱离该物质和其它物质（包括溶剂）的相互关系。 同一种物质在不同溶剂中可表现出不同的酸碱性。 对一定的酸，溶剂接受质子的能力越强，酸性则越强。 （三）溶剂的质子自递反应 溶剂的质子自递反应：在溶剂分子间发生的质子转移反应（溶剂的质子自递常数Ks）水的质子自递常数又称为水的离子积Kw （四）酸碱的强度 酸碱的强度用其平衡常数Ka,Kb来衡量，Ka，Kb值越大，酸/碱越强 在水中共轭酸碱对HA和A-的离解常数Ka和Kb间的关系为Ka*Kb=Kw,pKa+pKb=pKw 酸的强度与其共轭碱的强度是反比关系，酸愈强（pKa愈小），其共轭碱愈弱（pKb越大）二、溶液中酸碱组分的分布 （一）酸的浓度和酸度 酸度：溶液中氢离子的浓度，严格的说是氢离子的活度，用pH值表示 酸的浓度：是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，即酸的分析浓度。 （二）酸碱的分布系数 在弱酸/弱碱平衡体系中，存在的多种形体的浓度分布是由溶液的酸度决定的 （三）酸度对酸碱型体分布的影响 对于一定的酸/碱，分布系数是溶液酸度的函数 1．一元弱酸溶液 δ1随着pH的增高而增大，δ0随着pH的增高而减小。
第四章 酸碱滴定法(七版)课后答案
第四章 酸碱滴定法 1．NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2，当用于滴定（1）强酸（2）弱酸时，对测定结果有何影响？ 答：（1）滴定强酸时： 若用甲基橙：CO 32- → H 2CO 3 ，消耗2molH +，无影响。 若用酚酞：碱性变色，CO 32- → HCO 3-，消耗1molH +，使测定强酸浓度偏高。 （2）滴定弱酸时：计量点pH ＞7，只能用酚酞，结果偏高。 2．为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠？又为什么用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？ 解：（1）Na 2B 4O 7?10H 2O 可看成是H 3BO 3和NaH 2BO 3按1：1组成的，则 B 4O 72-+5H 2O=2H 2BO 3-+2H 3BO 3 H 2BO 3-的14 5b 10101018105410.K ..---?==??，由于cK b ＞10-8， 故可用HCl 标准溶液滴定。 而NaAc 的14 10b 5101059101710 .K ..---?==??，由于cK b ＜10-8，故不能用HCl 标准溶液直接滴定。 （2）同上，因为HAc 的K a =1.7×10-5，cK a ＞10-8，所以可用NaOH 滴定；而硼酸H 3BO 3 K a =5.4×10-10，cK a ＜10-8，故不能用NaOH 标准溶液直接滴定。 3．计算下列溶液pH ①0.10mol/LNaH 2PO 4；②0.05mol/L 醋酸＋0.05mol/L 醋酸钠；③0.1mol/L 醋酸钠；④0.10mol/LNH 4CN ；⑤0.10mol/LH 3BO 3；⑥0.05mol/LNH 4NO 3 解：①mol/L 1019.2]H [521-+?=?=a a K K 66.4pH = ②缓冲溶液 76.4p lg p pH ==+=a a b a K c c K ③- 6[OH ]76710mol/L .-===? 12.5pOH = pH 888.=
第四章酸碱滴定法
第四章 酸碱滴定法 一、选择题 1．质子理论认为，下列物质中全部是酸的是（ ） A.H 2S 、C 2O 42-、HCO 3- B.H 2CO 3、NH 4+、H 2O C.Cl -、BF 3、OH - D.H 2S 、CO 32-、H 2O （B ） 2．质子理论认为，下列物质中全部是碱的是（ ） A. HAc 、H 3PO 4、H 2O B. Ac -、PO 43-、H 2O C. HAc 、H 2PO 4-、OH - D. Ac -、PO 43-、NH 4+ （D ） 4．质子理论认为，下列物质中全部是两性物质的是（ ） A. Ac -、CO 32-、PO 43-、H 2O B. CO 32-、CN -、Ac -、NO 3- C. HS -、HNO 3-、H 2PO 42-、H 2O D. H 2S 、Ac -、NH 4+、H 2O （C ） 5. 下列水溶液中，c(NH 4+)最高的为（ ） A.c(NH 4Cl)=0.1mol·l -1氯化铵水溶液； B. c(NH 4HSO 4)=0.1mol·l -1硫酸氢铵水溶液； C. c(NH 4HCO 3)=0.1mol·l -1碳酸氢铵水溶液； D. c(NH 4Ac)=0.1mol·l -1醋酸氢铵水溶液。 （B ） 6. 在0.1mol·l -1NaF 溶液中 A.c(H +)≈c(HF) B.c(HF) ≈c(OH -) C.c(H +)≈c(OH -) D.c(H +)≈c(HF) （B ） 7. 在pH=6.0的土壤溶液中，下列物质浓度最大的为 A.H 3PO 4 B.H 2PO 4- C.HPO 42- D.PO 43- （C ） 8. 在110ml 浓度为0.1mol·l -1的HAc 中，加入10ml 浓度为0.1 mol·l -1的NaOH 溶液，则混合溶液的pH 值为（已知HAc 的pKa=4.75）（ ） A.4.75 B.3.75 C.275 D .5.75 （B ） 9. 往1L 0.10 mol·l -1HAc 溶液中加入一些NaAc 晶体并使之溶解，会发生的情况是（ ） A.HAc 的K a 值增大 B.HAc 的K a 值减小 C.溶液的pH 值增大 D.溶液的pH 值减小 （C ） 10．设氨水的浓度为C ，若将其稀释1倍，溶液中的OH -浓度为 A ．1C 2 B ．12 C D ．2C (C) 11．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：（ ） A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围； C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小 E ．滴定方向 (D)