配合物练习题
1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合，如Cu(ae)2BrCl，其中铜离子呈八面体配位，ae=-O-CH2-CH2-NH2。图示Cu(ae)2BrCl的几何异构体和旋光异构体。
2、下列说法错误的是：
（A）配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团
（B）配位数是指直接与中心原子连接的配体总数
（C）广义地说，所有的金属都有可能形成配合物
（D）配离子既可存在于溶液中，也有可能存在于晶体中
3、对[Co(en)2Cl2]Cl下列说法正确的是：
（A）中心原子的杂化方式为d2sp3
（B）中心原子的杂化方式为sp3d2
（C）中心原子的杂化方式为sp3
（D）形成体的电荷为+1
4、已知[PdCl2(OH)2]2–有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是：
（A）d2sp3
（B）sp3和d2sp2
（C）sp3
（D）dsp2
5、下列说法不对的是：
（A）配合物中，中心原子本身只能带正电荷
（B）配体除带负电和中性的原子团外，还有正电荷的原子团
（C）配合物实际上是一种酸碱加合物
（D）很多复盐如光卤石，实际上也是配合物
6、有几何或旋光异构体的配合物是：
（A）[Zn(OH)2(H2O)2]
（B）[Ni(CN)4]2–
（C）[Ag(NH3)2]+
（D）[Co(NH3)3Cl2Br]
7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体？
1、MA4BC
2、MA3B2C
3、MA2B2C2
4、MA2BC（四面体）
5、MA2BC（平面正方形）
8、根据下列配离子的磁矩实验值，判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。
1、[Mn(NCS)6]4– 6.1 B.M.
2、[Co(NO2)6]4– 1.8 B.M.
3、[Ni(NH3)4]2+
4、[CuCl4]2–
9、利用价键理论解释下列实验事实：
1、(NH4)3ZnCl5中不存在ZnCl53–配离子，它是NH4Cl和(NH4)2ZnCl4的复盐。
2、(NH4)2CuCl3的晶体中含有四面体的[CuCl4]3–配离子的无限长链。
3、CuSO4·5H2O晶体中Cu2+离子配位了4个水分子。
4、[Mo(CN)8]3–离子不稳定，容易被氧化成Mo(VI)
10、有一配合物，其组成为Co21.4%, H5.4%, N25.4%, O23.2%, S11.6%, Cl13.0%。该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇时则生成白色沉淀。它与稀碱不反应。若其分子量为272.5，试写出其结构式。
11、指出下列类型配合物的几何异构体的数目：
1、[MABCDEF]
2、[M(ABBA)X2]
3、[M(ABCBA)X]
4、[M(ABCCBA)]
12、已知SCN–可以N和S原子与金属配位，也可通过N和S原子桥连两个金属离子，即形成M-NCS-M的桥键；或者只用N和S原子以桥键同时根两个金属原子配位。（1）已知化合物[Cu(NH3)4(NCS)2]具有八面体结构，其异构体数量有多少？
（2）对假想化合物[(H3N)4Ni(NCS)2Cu(NH3)4]2+，如果两个金属离子都采取八面体配位，有多少种异构体？
13、（1）0.10 mol/L AgNO3溶液50毫升加入密度为0.932含NH3 18.24%的氨水30毫升后，加水稀释到100毫升，求在该溶液中的Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。已经配位在[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分之几？
（2）在（1）的混合溶液中加入0.10 mol/L KCl溶液10毫升，有没有AgCl沉淀析出？如欲阻止AgCl沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？
（3）在（1）的混合溶液中加入0.10 mol/L KBr溶液10毫升，有没有AgBr沉淀析出？如欲阻止AgBr沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？
已知K稳[Ag(NH3)2]+=1.6?107；K sp[AgCl]=1.56?10–10；K sp[AgBr]=4.1?10–13；
14、Na3AlF6是工业上一种非常有用的试剂，（1）试举例说明其主要用途？（2）其工业制备时用到的原料为Al(OH)3、HF和Na2CO3，写出其制备反应。（3）卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟，为什么自然界中却只有Na3AlF6，而没有Na3AlCl6和Na3AlBr6？
15、解释Ni(II)的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有各自的四面体配合物？
16、橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(III)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH3)62+
离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B 4+，接着发生桥键均裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C 2+离子，最后C 2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A 。写出合成配
合物A 的总反应方程式；画出B 4+和C 2+离子的结构式。
17、1965年合成了催化剂A ，实现了温和条件下的烯烃加氢。 1 A 是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。它可通过RhCl 3·3H 2O 和过量三苯膦（PPh 3）的乙醇溶液回流制得。画出A 的立体结构。
2 A 可能的催化机理如下图所示（图中16e 表示中心原子周围总共有16个价电子）：
C
H A Rh
3
PPh 3
2
B H
Rh 3
PPh 3H D C 16e
Rh PPh 3
PPh 3H Cl
E 16e
16e
画出D 的结构式。
3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。
4 确定A 、C 、D 和E 的杂化轨道类型。
5 用配合物的价键理论推测C 和E 显顺磁性还是抗磁性，说明理由。
2 在配合物A 和B 中，O 2为本体与中心金属离子配位。A 的化学式为[Co 2O 2(NH 3)10]4+，其O —O 的键长为147pm ；B 的化学式为Co(bzacen)PyO 2，其O —O 的键长为126pm ，py 是吡啶(C 5H 5N)，bzacen 是四齿配体[C 6H
5—C(O —)=CH —C(CH 3)=NCH 2—]2。B 具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A 和B 的结构简图（图中必须明确表明19、
20、氯化钯是一种重要的催化剂，在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛，从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯，然后再用复杂的工艺得到氯化钯，并且环境污染严重，转化率低。2005年有人报道制取的新工艺，过程较简单，无污染，直收率99%，产品纯度＞99.95%。
1 在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸，加热至100℃得澄清溶液A。写出该反应的化
2 于上述A的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液，继续加热溶液有气体逸出，得溶液B，写出该反应的化学方程式，此时钯以何形式存在？
3在溶液B中加入10%NaOH溶液调节pH＝10，保持溶液温度在100℃左右得沉淀C。如溶液pH＞10，上清液中钯含量升高。分别写出溶液B中生成沉淀C及上清液中钯量又
4在C中加入浓盐酸加热至100℃浓缩直至蒸干，再在120℃下烘5小时。写出发生的化学反应方程式
21、研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。
1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合，如Cu(ae)2BrCl，其中铜离子呈八面体配位，ae=-O-CH2-CH2-NH2。图示Cu(ae)2BrCl的几何异构体和旋光异构体。
共5对半
2、下列说法错误的是：
（A）配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团
（B）配位数是指直接与中心原子连接的配体总数
（C）广义地说，所有的金属都有可能形成配合物
（D）配离子既可存在于溶液中，也有可能存在于晶体中
B
3、对[Co(en)2Cl2]Cl下列说法正确的是：
（A）中心原子的杂化方式为d2sp3
（B）中心原子的杂化方式为sp3d2
（C）中心原子的杂化方式为sp3
（D）形成体的电荷为+1
A
4、已知[PdCl2(OH)2]2–有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是：
（A）d2sp3
（B）sp3和d2sp2
（C）sp3
（D）dsp2
D
5、下列说法不对的是：
（A）配合物中，中心原子本身只能带正电荷
（B）配体除带负电和中性的原子团外，还有正电荷的原子团
（C）配合物实际上是一种酸碱加合物
（D）很多复盐如光卤石，实际上也是配合物
A
6、有几何或旋光异构体的配合物是：
（A）[Zn(OH)2(H2O)2]
（B）[Ni(CN)4]2–
（C）[Ag(NH3)2]+
（D）[Co(NH3)3Cl2Br]
D
7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体？
1、MA4BC 2
2、MA3B2C 3
3、MA2B2C2 5
4、MA2BC（四面体） 1
5、MA2BC（平面正方形） 2
8、根据下列配离子的磁矩实验值，判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。
1、[Mn(NCS)6]4– 6.1 B.M. d5 5 sp3d2
2、[Co(NO2)6]4– 1.8 B.M. d7 1 d2sp3
3、[Ni(NH3)4]2+ 3.2 B.M. d8 2 sp3
4、[CuCl4]2– 2.0 B.M. d9 1 dsp2
9、利用价键理论解释下列实验事实：
1、(NH4)3ZnCl5中不存在ZnCl53–配离子，它是NH4Cl和(NH4)2ZnCl4的复盐。
2、(NH4)2CuCl3的晶体中含有四面体的[CuCl4]3–配离子的无限长链。
3、CuSO4·5H2O晶体中Cu2+离子配位了4个水分子。
4、[Mo(CN)8]3–离子不稳定，容易被氧化成Mo(VI)
10、有一配合物，其组成为Co21.4%, H5.4%, N25.4%, O23.2%, S11.6%, Cl13.0%。该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇时则生成白色沉淀。它与稀碱不反应。若其分子量为272.5，试写出其结构式。
[CoCl(NH3)5]SO4
11、指出下列类型配合物的几何异构体的数目：
1、[MABCDEF] 15
2、[M(ABBA)X2] 3 四齿
3、[M(ABCBA)X] 4 五齿
4、[M(ABCCBA)] 4 六齿
12、已知SCN–可以N和S原子与金属配位，也可通过N和S原子桥连两个金属离子，即形成M-NCS-M的桥键；或者只用N和S原子以桥键同时根两个金属原子配位。（1）已知化合物[Cu(NH3)4(NCS)2]具有八面体结构，其异构体数量有多少？
（2）对假想化合物[(H3N)4Ni(NCS)2Cu(NH3)4]2+，如果两个金属离子都采取八面体配位，有多少种异构体？
（1）6种；（2）10种。
13、（1）0.10 mol/L AgNO3溶液50毫升加入密度为0.932含NH3 18.24%的氨水30毫升后，加水稀释到100毫升，求在该溶液中的Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。已经配位在
[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分之几？
（2）在（1）的混合溶液中加入0.10 mol/L KCl溶液10毫升，有没有AgCl沉淀析出？如欲阻止AgCl沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？
（3）在（1）的混合溶液中加入0.10 mol/L KBr溶液10毫升，有没有AgBr沉淀析出？如欲阻止AgBr沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？
已知K稳[Ag(NH3)2]+=1.6?107；K sp[AgCl]=1.56?10–10；K sp[AgBr]=4.1?10–13；
解：
（1）AgNO3溶液的起始浓度为0.10?50÷100=0.050 mol/L
NH3的起始浓度为0.932?18.24%?1000÷17?30÷100=3.0 mol/L
设达到平衡时溶液中的[Ag+]为x mol/L。
Ag+ + 2NH3= [Ag(NH3)2]+
起始浓度0.050 3.0 0
平衡浓度x 3.0-2(0.050-x) 0.050-x
x 2.9+2x 0.050-x
K稳[Ag(NH3)2]+=1.6?107=(0.050-x)/[x?(2.9+2x)2]
0.050-x~0.050; 2.9+2x~2.9; x=3.7?10–7
平衡时的Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度分别为：3.7?10–7 mol/L、0.050 mol/L、2.9 mol/L 已经配位在[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分数
（0.050-3.7?10–7)/0.050?100%=100%
（2）加入0.10 mol/L KCl溶液10毫升，
[Ag(NH3)2]+的浓度为：0.050?100÷110=0.045 mol/L
NH3的浓度为2.9?100÷110=2.6 mol/L
设溶液中的[Ag+]为x mol/L。
Ag+ + 2NH3= [Ag(NH3)2]+
x 2.6 0.045
K稳[Ag(NH3)2]+=1.6?107=(0.045)/[x?2.62]
x=4.2?10-10
J=[Ag+][Cl–]=4.2?10–10?0.10?10/110=3.8?10–12 没有AgCl沉淀析出。 欲阻止AgCl沉淀析出，[Ag+]=K sp/[Cl–]=1.7?10–8 mol/L 则溶液中的[NH3]>0.41 mol/L 则刚开始时加入的NH3浓度：(0.41+0.045*2)*110/30=18 mol/L （3）加入0.10 mol/L KBr溶液10毫升， [Ag(NH3)2]+的浓度为：0.050?100÷110=0.045 mol/L NH3的浓度为2.9?100÷110=2.6 mol/L 设溶液中的[Ag+]为x mol/L。 Ag+ + 2NH3= [Ag(NH3)2]+ x 2.6 0.045 K 稳[Ag(NH 3)2]+=1.6?107=(0.045)/[x ?2.62] x=4.2?10–10 J=[Ag +][Br –]=4.2?10–10?0.10?10/110=3.8?10–12>K sp 有AgBr 沉淀析出。 欲阻止AgBr 沉淀析出，[Ag +]=K sp /[Br –]=4.5?10–11 mol/L 则溶液中的[NH 3]>7.9 mol/L 则刚开始时加入的NH 3浓度：(7.9+0.045*2)*110/30=29 mol/L 结论：AgBr 较难溶，即使少量的AgBr ，也要很大浓度的氨水才能溶解。 14、Na 3AlF 6是工业上一种非常有用的试剂，（1）试举例说明其主要用途？（2）其工业制备时用到的原料为Al(OH)3、HF 和Na 2CO 3，写出其制备反应。（3）卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟，为什么自然界中却只有Na 3AlF 6，而没有Na 3AlCl 6和Na 3AlBr 6？ 15、解释Ni(II)的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有各自的四面体配合物？ 16、橙黄色固体配合物A 的名称是三氯化六氨合钴(III)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH 3)62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B 4+，接着发生桥键均裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C 2+离子，最后C 2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A 。写出合成配 合物A 的总反应方程式；画出B 4+和C 2+离子的结构式。 总反应方程式： 2 CoCl 2 + 10 NH 3 + 2 NH 4Cl + H 2O 2 → 2 Co(NH 3)6Cl 3 + 2 H 2O Co H 3 NH 3 NH NH 3 H 3N O H H 33 Co 3NH NH 3 B 4+ C 2+ 17、1965年合成了催化剂A ，实现了温和条件下的烯烃加氢。 1 A 是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。它可通过RhCl 3·3H 2O 和过量三苯膦（PPh 3）的乙醇溶液回流制得。画出A 的立体结构。 2 A 可能的催化机理如下图所示（图中16e 表示中心原子周围总共有16个价电子）： C H A Rh 3 PPh 3 2 B H Rh 3 PPh 3H D C 16e Rh PPh 3 PPh 3H Cl E 16e 16e 画出D 的结构式。 3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。 4 确定A 、C 、D 和E 的杂化轨道类型。 5 用配合物的价键理论推测C 和E 显顺磁性还是抗磁性，说明理由。 1 A 2 D Rh 3 PPh 3H 3 A +1 B +1 C +3 D +3 E +3 4 A dsp 2 C dsp 3 D d 2sp 3 E dsp 3 5 顺磁性 理由可由下图表达： dsp 3 2 在配合物A 和B 中，O 2为本体与中心金属离子配位。A 的化学式为[Co 2O 2(NH 3)10]4+，其O —O 的键长为147pm ；B 的化学式为Co(bzacen)PyO 2，其O —O 的键长为126pm ，py 是吡啶(C 5H 5N)，bzacen 是四齿配体[C 6H 5—C(O —)=CH —C(CH 3)=NCH 2—]2。B 具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A 和B 的结构简图（图中必须明确表明O —O 与金属离子间的空间关系），并分别指出A 和B 中Co 的氧化态。 19、 20、氯化钯是一种重要的催化剂，在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛，从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯，然后再用复杂的工艺得到氯化钯，并且环境污染严重，转化率低。2005年有人报道制取的新工艺，过程较简单，无污染，直收率99%，产品纯度＞99.95%。 1 在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸，加热至100℃得澄清溶液A。写出该反应的化 2 于上述A的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液，继续加热溶液有气体逸出，得溶液B， 配合物习题及答案 一、判断题： 1.含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。 .... （） 2.在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4固体，假定Cu2+ 全部生成[ Cu (NH3 )4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol·L-1 。.........................（） 3.在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。如果K( MX2 )和K([ MY4]2- ) 越大，越有利于生成[MY4]2-。（） 4.金属离子A3+、B2+可分别形成[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+，它们的稳定常数依次为 4 ?105 和 2 ?1010，则相同浓度的[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+ 的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。（） 5.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 6. 已知K2 [ Ni (CN)4 ] 与Ni (CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。.....................................................................................（） 7.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。.......................................................... （） 8.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。............ （） 9.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 二、选择题： 1.下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是 . （）。 (A) [ Zn (OH)4 ]2- ( lg K= 17.66 ) > [Al (OH)4 ]- ( lg K= 33.03 )； (B) [ HgI4 ]2- ( lg K= 29.83 ) > [ PbI4 ]2- ( lg K= 4.47 )； (C) [ Cu (en)2 ]+ ( lg K= 10.8 ) > [ Cu (en)2 ]2+ ( lg K= 20.0 )； (D) [ Co (NH3 )6 ]2+ ( lg K= 5.14 ) > [ CoY ]2- ( lg K= 16.31) 。 2.下列配合物中，属于内轨型配合物的是.............................................（）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.；(B) [ Mn (CN)6 ]4-，μ = 1.8 B. M.； (C) [Zn (OH)4]2-，μ= 0 B. M.；(D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 3.在一定温度下，某配离子ML4的逐级稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)，逐级不稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)。则下列关系式中错误的是.................................................................................. （）。 (A) K(1)·K(2)·K(3)·K(4) = [ K(1)·K(2)·K(3)·K(4) ]-1； (B) K(1) = [K(1) ]-1； (C) K(4) = [K(1) ]-1； (D)K(2) = [K(3) ]-1。 4.下列叙述中错误的是............................................................................... （）。 (A) 配合物必定是含有配离子的化合物； (B) 配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C) 配合物的内界常比外界更不易解离； (D) 配位键与共价键没有本质区别。 普通混凝土配合比设计方法[1] 一、基本要求 1.普通混凝土要兼顾性能与经济成本，最主要的是要控制每立方米胶凝材料用量及水泥用量，走低水胶比、大掺合料用量、高砂率的设计路线； 2.普通塑性混凝土配合比设计时，主要参数参考下表 ； ②普通混凝土掺合料不宜使用多孔、含碳量、含泥量、泥块含量超标的掺合料； ③确保外加剂与水泥及掺合料相容性良好，其中重点关注缓凝剂、膨胀剂等与水泥及掺合料的相容性，相容性不良的外加剂，不得用于配制混凝土； 3 设计普通混凝土配合比时，应用excel编计算公式，计算过程中通过调整参数以符合表1给出的范围。 2 术语、符号 2.1 术语 2.1.1普通混凝土ordinary concrete 干表观密度为2000～2800kg/m3的水泥混凝土。 2.1.2 干硬性混凝土stiff concrete 拌合物坍落度小于10mm且须用维勃时间（s）表示其稠度的混凝土。 2.1.3塑性混凝土plastic concrete 拌合物坍落度为10mm～90mm的混凝土。 2.1.4流动性混凝土pasty concrete 拌合物坍落度为100mm～150mm的混凝土。 2.1.5大流动性混凝土flowing concrete 拌合物坍落度不小于160mm的混凝土。 2.1.6抗渗混凝土impermeable concrete 抗渗等级不低于P6的混凝土。 2.1.7抗冻混凝土frost-resistant concrete 抗冻等级不低于F50的混凝土。 2.1.8高强混凝土high-strength concrete 强度等级不小于C60的混凝土。 2.1.9泵送混凝土pumped concrete 可在施工现场通过压力泵及输送管道进行浇筑的混凝土。 2.1.10大体积混凝土mass concrete 体积较大的、可能由胶凝材料水化热引起的温度应力导致有害裂缝的结构混凝土。 2.1.11 胶凝材料binder 混凝土中水泥和矿物掺合料的总称。 2.1.12 胶凝材料用量binder content 混凝土中水泥用量和矿物掺合料用量之和。 2.1.13 水胶比water-binder ratio 混凝土中用水量与胶凝材料用量的质量比。 2.1.14 矿物掺合料掺量percentage of mineral admixture 矿物掺合料用量占胶凝材料用量的质量百分比。 2.1.15 外加剂掺量percentage of chemical admixture 外加剂用量相对于胶凝材料用量的质量百分比。 第四章配位化合物 配合物思考题与答案 1．设计一些实验，证明粗盐酸的黄色是Fe3+与Cl-的络离子而不是铁的水合离子或者羟合离子的颜色。（略） 2．配位化学创始人维尔纳发现，将等物质的量的黄色CoCl3.6NH3﹑紫红色CoCl3.5NH3﹑绿色CoCl3.4NH3和紫色CoCl3.4NH3四种配合物溶于水，加入硝酸银，立即沉淀的氯化银分别为3 ﹑2 ﹑1 ﹑1mol，请根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。答：配离子分别是[Co(NH3)6]3+, [Co(NH3)5Cl]2+ , [Co(NH3)4Cl2] +, [Co(NH3)4Cl2] +，颜色不同的原因是有同分异构体。 3．实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3) 63+均为反磁性物质（磁矩等于零），问它们的杂化轨道类型。 答：中心二价Fe2+亚铁离子外层价电子排布是3d6，有4个未成对电子，测得Fe(CN)64-为抗磁性物质，说明中心的铁离子的外层价电子排布发生变化，进行了重排，使得内层3d轨道上没有未成对电子，所以应采取的是d2sp3杂化方式。三价Co离子外层价电子排布也是3d6，也有4个未成对电子，测得Co(NH3) 63+为反磁性物质，原理同上，也是d2sp3杂化方式。 4．实验证实，Fe(H2O)63+和Fe(CN) 63-的磁矩差别极大，如何用价键理论来理解？答：Fe(H2O)63+的中心离子铁是采用sp3d2杂化方式，外轨型配合物，高自旋，有5个成单电子，磁矩高；而Fe(CN) 63-采用的是d2sp3杂化方式，内轨型配合物，低自旋，只有1个成单电子，所以磁矩低。 5．上题的事实用晶体场理论又作如何理解？ 略 6．用晶体场理论定性地说明二价和三价铁的水合离子的颜色不同的原因。 略 7．FeF63-为 6 配位，而FeCl4-为四配位，应如何解释？ 答：三价Fe的外层价电子层电子排布是3d3，d轨道上有2个空轨道。同样作为中心离子，作为负电荷的配体之间的排斥力是需要重点考虑的。其中6个配位的F离子， 1 解：错 第10章(03368)所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。.（） 解：错 第10章(03369)价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（） 解：错 第10章(03370)所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。.（） 解：错 第10章(03371)内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。.（） 解：错 第10章(03372)内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。.（） 解：错 第10章(03373)不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。.（） 解：对 第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨 道杂化方式不同。（） 解：对 第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（） 解：错 第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（） 解：对 第10章(03377)Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。.（） 解：错 第10章(03378)在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配 离子的空间构型也不同。（） 解：错 第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=，则E([Cu(CN)4]2-/Cu)<。 （） 解：对 第10章(03384)Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（） 解：对 第10章(03380)已知E(Ag+/Ag)=，E([Ag(NH3)2]+/Ag)=，则E([Ag(CN)2]-/Ag)>。（ ） 解：错 第10章(03381)按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配 混凝土工计算题 1、某混凝土经试拌调整后，得配合比为1：2.20：4.40，W/C=0.6，已知ρc=3.10g/，ρ′s=2.60g/ , ρ′g=2.65g/ 。求1m3混凝土各材料用量。 解：通过绝对体积法计算出m c 【绝对体积法：该法认为混凝土材料的1m3体积等于水泥、砂、石和水四种材料的绝对体积和含空气体积之和C/ρc+S/ρs +G/ρg+W/ρw+0.01α=1】 由W/C=0.6 C：S：G=1：2.20：4.40 得出m w=0.6m c、m s=2.2 m c、m g=4.4 m c 再由C/ρc+S/ρs +G/ρg+W/ρw+0.01α=1；α=0.01； 得出m c=292㎏-295*0.01=295-2.95=292.05kg m w=175㎏m s=642㎏m g=1285㎏ 即 1m3混凝土各材料用量为m c292.05kg m w=175㎏m s=642㎏m g=1285㎏ 答：1m3混凝土各材料用量是 2、混凝土计算配合比为1：2.13：4.31，W/C=0.58，在试拌调整时，增加10％的水泥浆用量。求(1)该混凝土的基准配合比；(2)若已知以基准配合比配制的混凝土水泥用量为320kg，求1方没混凝土中其它材料用量 已知：混凝土计算配合比C o：S o:G o=1：2.13:4.31 W/C=0.58 解：由W/C=0.58 增加10%的水泥用量 得出混凝土的基准配合比 C j:S j:G j=1×(1+10%):2.13:4.31=1:1.94:3.92 由C j=320㎏ 得出S j=1.94×320㎏=621㎏ G j=1254㎏ 即混凝土的基准配合比为1:1.94:3.92 1m3混凝土中其它材料用量为水泥320㎏、砂 621㎏、石1254㎏水… 3、已知混凝土的实验室配合比为1：2.40：4.10，W/C=0.6，1混凝土的用水量 W=180。施工现场砂子含水率3％，石子含水率1％。求： (1)混凝土的施工配合比。 (2)每拌100kg水泥时，各材料的用量。 已知：W/C=0.6 W=180㎏C：S：G=1：2.4：:4.1 解： 由W/C=0.6 W=180㎏ 得出C=300㎏ 即C′=C=300㎏ S′=2.4C(1+a%)=2.4×300×（1+3%）=742㎏、 G′=4.1C(1+b%)=4.1×300×（1+1%）=1242㎏ W′= W－S′a%－G′b%=146㎏ 4、水泥标号为425号，其富余系数为1.13。石子采用碎石，其材料系数A=0.46,B=0.07。试计算配 制C25混凝土的水灰比。(σ=5.0Mpa 解： f ce =f ce·k ·r c =42.5×1.13=48 MPa f c u·o=f cu·k+1.645σ =25×1.645×5 配位化学练习题 一.是非题 1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 2.[Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ +NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K f 愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp 3d 2。 9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题 1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成 B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A 、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物 B 、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C 、螯合物的稳定性与环的大小有关，与环的多少无关 D 、起螯合作用的配体为多齿配体，称为螯合剂 3.已知()lg 232Ag NH θβ+?????? =7.05， ()lg 22Ag CN θβ-?????? ＝21.7， ()lg 22Ag SCN θβ-?????? =7.57， () 3lg 2232Ag S O θβ-???? ?? =13.46;当配位剂的浓度相同时，AgCl 在哪种溶液中的溶解度 欢迎阅读 一、选择题 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。 1. 下列物质中，不适宜做配体的是（ ） A. S 2O 32- B. H 2O C. Br － D. NH 4+ 解：选D 。NH 4+中的N 没有孤对电子。 2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（ ） A. [FeF 6]3－ B. [Cr (NH 3) 6]3+ C. [Au(Cl)4]- D. [Ni(CN)4] 2－ 3－3+323. A. 解：选轨道杂4. 5. 6. 在强酸 7. A. 时,会发生8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡： H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3- ??? ?紫红???? 蓝 ?橙 它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH 范围是（ ） A. <6.3???????? B. >6.3????????? C. 7~10?????? D. 6.3±1 解：选C 。该指示剂在pH <6.3??或pH >12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH 8~10??时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显着。 9. 在pH 为4左右，用EDTA 滴定Zn 2+，下列哪些离子不干扰滴定（ ） A. Al 3+ B. Hg 2+ C. Mg 2+ D. Cu 2+ 解：选C 。比较它们配合物的相对稳定性，并从酸效应曲线上的相对位置判断。 10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol·L -1，log θBiY K =27.94，则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值 为（ ） A. 0.6 B. 0.8 C. 0.9 D. 0.4 解：选A.由单一离子被准确滴定的条件推出： 将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24，查表得到滴定时所允许的最低pH 值。 二、填空题 1. 列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出它们的命名。 (1)[CrCl 2(3) K 2(4) Na 3(5)[PtCl 2(H 2O)2(11)K 22. 由于_生成更稳定的配合物[Ag(CN)2]－ _______,平衡向 生成S 2O 32-方向 移动。 3. [Fe(SCN)6]3－溶液中存在的配位平衡为_[Fe(SCN)6]3－═ Fe 3+ + 6SCN -_，加入SnCl 2,由于 Fe 3+被还原 ，平衡向 向生成SCN -方向 移动。 4. 单一金属离子用EDTA 直接准确滴定的条件是 6)./lg(/≥θθMY M K c c 。 5. 若溶液中同时存在0.01 mol·L －1的M 、N 两种离子，用EDTA 作滴定剂，要分别测定M 和N 离子含量，则它们应满足6)/lg(θ'MY θM ≥?K c c ， 6)/lg(θ'NY N ≥?K c c θ ; 6lg θ'≥?K 6. 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 7~10 ；滴定到终点时溶液 由 红色 色变为 蓝色 色。 7. 一般要求金属指示剂的≥θ'MIn lg K 2 ，否则，会使终点提前；若金属指示剂的 配位化学复习题 1．试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。 （2）[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+（3）Rh(en)2Br2] （1）[Co(en)2(H2O)Cl] 2 （4）Pt(en)2Cl2Br2（5）Pt(Gly)3（6）[Cr(en)3][Cr(CN)6] 2．配合物[Pt(py)(NH3)(NO2)ClBrI]共有多少个几何异构体？ 3．试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体： （1）[Cr(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O （2）[Co(NH3)5Br](C2O4)和[Co(NH3)5(C2O4)]Br （3）[Co(NH3)5(ONO)]Cl2和[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 4．解释下列事实： （1）[ZnCl4]2-为四面体构型而[PdCl4]2-却为平面正方形？ （2）Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物？ （3）根据[Fe(CN)6]4水溶液的13C-NMR只显示一个峰的事实，讨论它的结构。（4）主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？（5）形成高配位化合物一般需要具备什么条件？哪些金属离子和配体可以满足这些条件？试举出配位数为八、九、十的配合物各一例，并说明其几何构型和所属点群。 5．阐述晶体场？分裂能的大小有何规律？分裂能与周期数有什么关系？ 6. 为什么T d场的分裂能比O h场小? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋的? 7．d n离子哪些无高低自旋的可能？哪些有高低自旋之分？确定高低自旋的实验方法是什么？用什么参数可以判断高低自旋？ 8．根据LFT绘出d轨道在O h场和T d场中的能级分裂图。标出分裂后d轨道的符号 9．什么叫光化学顺序？如何理解电子云伸展效应？ 第1题 抗冻混凝土应掺（）外加剂。 A.缓凝剂 B.早强剂 C.引气剂 D.膨胀剂 答案:C 您的答案：C 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第2题 一般地，混凝土强度的标准值为保证率为（）的强度值。 A.50% B.85% C.95% D.100% 答案:C 您的答案：C 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第3题 进行混凝土配合比配置强度计算时，根据统计资料计算的标准差，一般有（）的限制。 A.最大值 B.最小值 C.最大值和最小值 D.以上均不对 答案:B 您的答案：B 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第4题 在混凝土掺加粉煤灰主要为改善混凝土和易性时，应采用（）。 A.外加法 B.等量取代法 C.超量取代法 D.减量取代法 答案:A 您的答案：A 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第5题 进行水下混凝土配合比设计时，配制强度应比相对应的陆上混凝土（）。 A.高 B.低 C.相同 D.以上均不对 答案:A 您的答案：A 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第6题 大体积混凝土中，一定不能加入的外加剂为（）。 A.减水剂 B.引气剂 C.早强剂 D.膨胀剂 答案:C 您的答案：C 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第7题 在配制混凝土时，对于砂石的选择下列说法正确的是（）。 A.采用的砂粒较粗时，混凝土保水性差，宜适当降低砂率，确保混凝土不离析 B.采用的砂粒较细时，混凝土保水性好，使用时宜适当提高砂率，以提高拌合物和易性 C.在保证混凝土不离析的情况下可选择中断级配的粗骨料 D.采用粗细搭配的集料可使混凝土中集料的总表面积变大，减少水 化学系09级研究生《配位化学》试题(参考答案) 一、填空题（每空1分共15分） 1、硝基五氨合钴离子 2 6 2、⑴﹢2 ⑵6 ⑶4 ⑷八面体 3、空轨道孤对电子 4、[Co(CN) 6]3-八面体 [Co(CN) 6 ]3- 5、八面体 SP3d2 d2SP3 二．解释、区别下列名词（5*7=35分） 1.单齿配体与多齿配体 单齿配体：指一个配体且只含有一个配位原子的配体 多齿配体：指含有两个以上的配位原子的配体 2.d2sp3杂化和sp3d2杂化 d2SP3杂化：指两个（n-1）d轨道，一个ns轨道和三个np轨道混合时就会产生6个d2SP3杂化轨道 SP3d2 杂化：指一个ns轨道，三个np轨道和两个nd轨道混合时就会产生6个SP3d2 杂化轨道 3.简单配合物与螯合物 简单配合物：单齿的分子或离子配体与中心原子作用形成的配合物 熬合物：由双齿或多齿配体与同一中心离子作用形成的环称为熬合环，所形成的具有熬合环的配合物 4.低自旋配合物和高自旋配合物 低自旋配合物：当P成对能小于△分裂能的配合物 高自旋配合物：当P成对能大于△分裂能的配合物 5.金属酶与金属蛋白 金属酶：必须有金属离子参与才有活性的酶，简单地说是结合有金属离子的酶是一种生物催化剂。 金属蛋白：金属离子与蛋白形成配合物，其主要作用不是催化某个生化过程，而是完成生物体内如电子传递之类特定的生物功能的活性物质。 6．强场配体：在光谱学中，△分裂能较大的为强场配体，如：NO 2 - CN- 弱场配体：在光谱学中，△分裂能较小的为强场配体，如：I- Cl- 7.晶体场理论：金属离子与配体间的相互作用为静电作用，同时考虑到配位体对中心离子d 轨道的影响。 分子轨道理论：着重于分子的整体性，它把分子看作是一个整体来处理，比较全面反映分子内部电子的各种运动状态，它不仅能解决分子中存在的电子对键、单电子键、三电子键的形成，而且对多原子分子的结构也能比较好的说明。 三、选择题（每题3分共15分） 1、B 2、A 3、C 4、C 5、A 配合物习题及答案 、判断题: 1?含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离 成内界和外界。?…() 2?在1.0 L 6.0 mol ? L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuS04固体，假定Cu2+全部生成[Cu (NH 3 )4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6 mol ? L-1。........................................... () 2+ 2 3. 在M 溶液中，加入含有X和丫的溶液，可生成MX 2沉淀和[MY 4] 配离子。如果K |?(MX 2 )和K.-'([ MY#)越大，越有利于生成側丫4广。() 4. 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH 3 )6 ]3+和[B(NH 3)6 ]2+，它们的稳 定常数依次为4 105和 2 1010,则相同浓度的[A(NH 3 )6 ]3+和 [B(NH 3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ )。() 5. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子(或原子) 和配体。................................................................... () 6. 已知K2 [ Ni (CN) 4 ]与Ni (CO) 4均呈反磁性，所以这两种配合物的空 间构型均为平面正方形。........................................................... () 7. 某配离子的逐级稳定常数分别为K'、KJ、KJ、K',则该配离子的 不稳定常数K']= ? K汁0' ? K]'。................................ () 8. HgS溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。..... () 9. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。 因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子(或原子) 和配体。................................................................... () 二、选择题： 1. 下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是.()。 (A) [ Zn (OH) 4 ]2- ( lg K'」= 17.66 ) > [Al (OH) 4 ]- ( lg K： = 33.03 ); (B) [ HgI 4 ]2- ( lg K邛29.83 ) > [ Pbl4 广(lg K「丄4.47 ); (C) [ Cu (en )2 ]+ ( lg K「= 10.8 ) > [ Cu (en )2 ]2+ ( lg K「= 20.0 ); (D) [ Co (NH 3 )6 ]2+( lg K「= 5.14 ) > [ CoY ] 2- ( lg K「= 16.31)。 2. 下列配合物中，属于内轨型配合物的是............................................ ()。 (A) [ V(H 20)6 ]3+, = 2.8 B. M. ; (B) [ Mn (CN) 6 ]4-, = 1.8 B. M.; (C) [Zn (OH) 4]2-，= 0 B. M. ;(D) [ Co(NH 3)6 ]2+, = 4.2 B. M.。 3. 在一定温度下，某配离子ML4的逐级稳定常数为K「’(1)、K' (2)、 心‘(3)、K「'(4),逐级不稳定常数为K，.'(1)、K「(2)、K](3)、(4)。贝U 下列关系式中错误的是......................................................... ()。 (A) K「'(1)?K「(2)?K'「'(3)?K「(4) = [ (1) ? K] (2) ? K ' (3) ? K] (4) ]-1; (B) K"1) = [K'J(1) ]-1； (C) K"4) = [K'J(1) ]-1； (D) K「'(2) = [(3) ]-1。 4. 下列叙述中错误的是...................................................... ()。 混凝土配合比设计计算实例（JGJ/T55-2011） 一、已知:某现浇钢筋混凝土梁，混凝土设计强度等级C30，施工要求坍落度为75～90mm， 使用环境为室内正常环境使用。施工单位混凝土强度标准差σ取5.0MPa。所用的原材料情况如下： 1.水泥：4 2.5级普通水泥，实测28d抗压强度f ce为46.0MPa，密度ρc=3100kg／m3； 2.砂：级配合格，μf=2.7的中砂，表观密度ρs=2650kg／m3；砂率βs取33%； 3.石子：5～20mm的卵石，表观密度ρg=2720 kg／m3；回归系数αa取0.49、αb取0.13； 4. 拌合及养护用水：饮用水； 试求：（一）该混凝土的设计配合比(试验室配合比)。 （二）如果此砼采用泵送施工，施工要求坍落度为120～150mm，砂率βs取36%，外加剂选用UNF-FK高效减水剂，掺量0.8%,实测减水率20%，试确定该混凝土的设计配合比（假定砼容重2400 kg／m3）。 解：（一） 1、确定砼配制强度 f cu , 0 =f cuk+1.645σ=30+1.645×5 = 38.2MPa 2．计算水胶比： f b = γf γs f ce =1×1×46=46 MPa W/B = 0.49×46/（38.2+0.49×0.13×46）= 0.55 求出水胶比以后复核耐久性(为了使混凝土耐久性符合要求，按强度要求计的水灰比值不得超过规定的最大水灰比值，否则混凝土耐久性不合格，此时取规定的最大水灰比值作为混凝土的水灰比值。) 0.55小于0.60，此配合比W/B 采用计算值0.55； 3、计算用水量（查表选用） 查表用水量取m w0 =195Kg /m 3 4．计算胶凝材料用量 m c0 = 195 / 0.55 =355Kg 5.选定砂率（查表或给定） 砂率 βs 取33； 6. 计算砂、石用量（据已知采用体积法） 355/3100+ m s0/2650+ m g0/2720+195/1000+0.11×1=1 a b cu,0a b b /f W B f f ααα= + 某工程现浇室内钢筋混凝土梁，混凝土设计强度等级为C30,施工采用机械拌合和振捣，坍落度为50mm。所用原材料如下： 水泥：普通水泥,28天实测水泥强度为48MPa；p= 3100kg/m 3；砂：中砂，级配2区合格，2650kg/m3；石子：卵石5?40mm , g= 2650kg/m 3；水:自来水(未掺外加剂)，p = 1000kg/m 3。 用体积法计算该混凝土的初步配合比。 解：(1 )计算混凝土的施工配制强度f eu, 0： 根据题意可得：f eu, k=，杳表取o^,则 f eu, 0 = f eu, k + o =+ X= (2)确定混凝土水灰比m^/m c ①按强度要求计算混凝土水灰比m w/m c 根据题意可得：f ce=人a=, a=，则混凝土水灰比为: m w — ______ a f ce m e f cu ,0 a b f ce ②按耐久性要求复核 由于是室内钢筋混凝土梁，属于正常的居住或办公用房屋内，杳表知混凝土的最大水灰比值为, 出的水灰比未超过规定的最大水灰比值，因此能够满足混凝土耐久性要求。 (3)确定用水量m wo 根据题意，集料为中砂，卵石，最大粒径为40mm ,杳表取m wo = 160kg。 (4)计算水泥用量m co ① 计算：m co= 匹 =-160= 320kg m w / m c0.50 ②复核耐久性 由于是室内钢筋混凝土梁，属于正常的居住或办公用房屋内，杳表知每立方米混凝土的水泥用量为 260kg，计算出的水泥用量320kg不低于最小水泥用量，因此混凝土耐久性合格。 (5 )确定砂率伍 根据题意，混凝土采用中砂、卵石(最大粒径40mm )、水灰比，杳表可得伶=28%?33%，取伍=30? s —1.采 38.2 0.48 48.0 0.48 0.33 48.0 = 0.50 计算 30 %。 1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合，如Cu(ae)2BrCl，其中铜离子呈八面体配位，ae=-O-CH2-CH2-NH2。图示Cu(ae)2BrCl的几何异构体和旋光异构体。 2、下列说法错误的是： （A）配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团 （B）配位数是指直接与中心原子连接的配体总数 （C）广义地说，所有的金属都有可能形成配合物 （D）配离子既可存在于溶液中，也有可能存在于晶体中 3、对[Co(en)2Cl2]Cl下列说法正确的是： （A）中心原子的杂化方式为d2sp3 （B）中心原子的杂化方式为sp3d2 （C）中心原子的杂化方式为sp3 （D）形成体的电荷为+1 4、已知[PdCl2(OH)2]2–有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是： （A）d2sp3 （B）sp3和d2sp2 （C）sp3 （D）dsp2 5、下列说法不对的是： （A）配合物中，中心原子本身只能带正电荷 （B）配体除带负电和中性的原子团外，还有正电荷的原子团 （C）配合物实际上是一种酸碱加合物 （D）很多复盐如光卤石，实际上也是配合物 6、有几何或旋光异构体的配合物是： （A）[Zn(OH)2(H2O)2] （B）[Ni(CN)4]2– （C）[Ag(NH3)2]+ （D）[Co(NH3)3Cl2Br] 7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体？ 1、MA4BC 2、MA3B2C 3、MA2B2C2 4、MA2BC（四面体） 5、MA2BC（平面正方形） 8、根据下列配离子的磁矩实验值，判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。 1、[Mn(NCS)6]4– 6.1 B.M. 2、[Co(NO2)6]4– 1.8 B.M. 混凝土配合比设计 第1题 抗冻混凝土应掺（）外加剂。 A.缓凝剂 B.早强剂 C.引气剂 D.膨胀剂 答案:C 您的答案：C 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第2题 一般地，混凝土强度的标准值为保证率为（）的强度值。 A.50% B.85% C.95% D.100% 答案:C 您的答案：C 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第3题 进行混凝土配合比配置强度计算时，根据统计资料计算的标准差，一般有（）的限制。 A.最大值 B.最小值 C.最大值和最小值 D.以上均不对 答案:B 您的答案：B 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第4题 在混凝土掺加粉煤灰主要为改善混凝土和易性时，应采用（）。 A.外加法 B.等量取代法 C.超量取代法 D.减量取代法 答案:A 您的答案：A 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第5题 进行水下混凝土配合比设计时，配制强度应比相对应的陆上混凝土（）。 A.高 B.低 C.相同 D.以上均不对 答案:A 您的答案：A 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第6题 大体积混凝土中，一定不能加入的外加剂为（）。 A.减水剂 B.引气剂 C.早强剂 D.膨胀剂 答案:C 您的答案：C 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第7题 在配制混凝土时，对于砂石的选择下列说法正确的是（）。 A.采用的砂粒较粗时，混凝土保水性差，宜适当降低砂率，确保混凝土不离析 B.采用的砂粒较细时，混凝土保水性好，使用时宜适当提高砂率，以提高拌合物和易性 C.在保证混凝土不离析的情况下可选择中断级配的粗骨料 D.采用粗细搭配的集料可使混凝土中集料的总表面积变大，减少水泥用量，且混凝土密实 答案:C 您的答案：C 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第8题 抗冻混凝土中必须添加的外加剂为（）。 A.减水剂 B.膨胀剂 C.防冻剂 D.引气剂 答案:D 您的答案：D 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第9题 高性能混凝土中水泥熟料中铝酸三钙含量限制在6%~12%的原因是（）。 A.铝酸三钙含量高造成强度降低 B.铝酸三钙容易造成闪凝 C.铝酸三钙含量高易造成混凝土凝结硬化快 D.铝酸三钙含量高易造成体积安定性不良 答案:C 您的答案：C 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第10题 抗渗混凝土中必须添加的外加剂为（）。 A.减水剂 B.膨胀剂 C.早强剂 D.引气剂 答案:B 您的答案：B 第十一章配位合物 一、填空题 1 .配合物［Cr(H 20)(en)(OH) 3］的名称为____________________ ，配合数为_____________ , 配位体为_________________ ，中心原子为 ____________ 。 2. ________________________________________________________________________配合物“硝酸？氯？硝基？二(乙二胺)合钴(山)”的化学式是________________________________ , 它的外层是_____________________ 。 3?若中心原子分别采用sp3和dsp2杂化与配体中的配位原子成键，则中原子的配位数 均为____________ ,所形成的配离子的类型分别是 _______________ 和 __________ ,所形成的配 合物分别为__________ 和__________ 。 4.配合物是内轨还是外轨型，除与 _____________________ 有关外，还与中心原子的 _ _______________ 有关。 二、单选题 1. 在［Co(en)(C 20)2「中，Co3+的配位数是( ) (A) 3 ( B) 4 ( C) 5 ( D) 6 2. 已知［Ni(CN) 4］2-中Ni2+以dsp2杂化轨道与CM-成键，［Ni(CN) 4广的空间构型为() (A)正四面体(B)八面体(C)四面体(D)平面正方形 3. 下列说法中错误的是( ) (A)配合物中配体数不一定等于配位数 (B)配离子的配位键愈稳定，其稳定常数愈大 (C)配位化合物是复杂化合物 (D)配合物的空间构型可由杂化轨道类型确定 4. 下列试剂中能与中心原子形成五员环结构螯合物的是( ) 1、[Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是(C) (A) +2，3 (B) +3，6 (C) +2，6 (D) +3，3 2、0.01mol氯化铬( CrCl3·6H2O )在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02molAgCl沉淀，此氯化铬最可能为(B) (A) [Cr(H2O)6]Cl3(B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O 2H2O (D) [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O (C) [Cr(H2O)4Cl2]Cl· 3、在[Co(en)(C2O4)2]配离子中，中心离子的配位数为(D) (A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6 4、假定下列配合物浓度相同，其中导电性(摩尔电导)最大的是(B) (A)[PtCl(NH3)5]Cl3(B)[Pt(NH3)6]Cl4(C)K2[PtCl6 ] (D) [PtCl4(NH3)2] 5、下列八面体或正方形配合物中心原子的配位数有错误的是(B) (A) [PtNH2NO2(NH3)2] (B) [Co(NO2)2(en)2Cl2] (C) K2[Fe(CN)5(NO)] (D) [PtCl(Br)(Py)(NH3)] 6、Fe3+具有d5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能△和电子成对能 P所要满足的条件是(C) (A) △和P越大越好(B) △>P (C) △ 《配位化合物》作业参考解析 1. 下列说法正确的是 A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 B. 中心原子与配体之间形成配位键 C. 配合物的中心原子都是阳离子 D. 螯合物中不含有离子键 【B】A、D：一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合，因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的；C：中心原子可以是阳离子，也可以是中性原子，例如[Ni(CO)4]；B：中心原子与配体化合时，中心原子提供杂化过的空轨道，配体提供孤对电子，而形成配位键。 2. 下列配合物命名不正确的是 A. [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) B. [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) C. K[Co(NO2)3Cl3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾 D. H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 【C】根据配体命名顺序，先无机后有机，先阴离子后中性分子，同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。对于C中的配合物而言，NO2-以N原子为配位原子时，命名为硝基，带一个负电荷，氯离子也是阴离子，同类配体，根据配位原子在字母表中的先后顺序，Cl-离子在前，NO2-离子在后，因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。 3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构，其中CO32-最有可能作为双齿配体的是 A. [Co(NH3)4(CO3)]+ B. [Co(NH3)5(CO3)]+ C. [Pt(en)(NH3)(CO3)] D. [Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 【A】根据题意，配离子具有正方形结构时，配位数为4，形成四个配位键；具有八面体结构时，配位数为6，形成6个配位键。B：[Co(NH3)5(CO3)]+ 配离子中，已有5个氨作为配体，氨是单齿配体，形成5个配位键，因此该配离子中，CO32-离子只能是单齿配体，这样就形成了6个配位键；C：[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中，乙二胺(en)为双齿配体，形成2个配位键，氨为单齿配体，形成1个配位键，因此CO32-离子只能是单齿配体，这样就形成了4个配位键；D：[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中，乙二胺(en)为双齿配体，2个en形成4个配位键，氨为单齿配体，形成1个配位键，因此CO32-离子只能是单齿配体，这样就形成了6个配位键；A：[Co(NH3)4(CO3)]+ 配离子中有4个氨为配体，形成4个配位键，因此CO32-离子必须是双齿配体，这样就形成了4个配位键，如果CO32-离子是单齿配体，那么配离子的配位数为5，这与题意不符。 4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是 A. BF3 B. [Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 ) C. [Ni(CN)4]2-(μ = 0 ) D. 【C】A：BF3分子为正三角形，中心原子B发生sp2杂化；[Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 )的配位数为4，中心原子提供4个杂化空轨道，由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10，d轨道已经全部排满电子，因此只会发生sp3杂化，形成四个杂化轨道；D：NH4+离子是正面体结构，因此中心原子N原子发生了sp3杂化；C：[Ni(CN)4]2-(μ = 0 )的配位数为4，中心原子提供4个杂配合物 习题及答案
普通混凝土配合比设计方法及例题
配合物习题答案 - 化学化工学院
配合物结构习题解答
混凝土习题计算题
(完整版)配位化学练习题
无机及分析化学课后习习题第九章答案
考配位化学复习题
混凝土配合比设计继续教育自测试题答案
09级研究生《配位化学》试题(参考答案)
配合物习题及答案
混凝土配合比设计计算实例JGJ552011
混凝土配合比例题
配合物练习题
混凝土配合比设计 继续教育答案
配合物练习题
配合物习题
(完整版)配位化合物习题及解析