高等有机化学试题及答案
江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案
单项选择题一分）分，共30（本大题共10题，每小题32)
SPA 杂化的是( 1.下列结构中,所有的碳均是CHOHCH=CHCHCH=CH3222、A、B、C、D
)
2.下列自由基稳定性顺序应是( D
CH·④CH PhC·②①(CH3)C·CHCHCH ③2333235②④B. ①>③>>①A. >③>②>④
>④ D. ③>①>② C. ③>①>④>②
)
B 3.下列化合物中酸性最强的是(
B. ClCHCOOH A. CHCHCOOH 223COOH CH
D. ClCH C. ClCHCOOH 222A )
S1反应的是( 4.下列化合物最易发生N CHCl ) D. (CHCl CCl A. (CH) B. CHCl C. CHCHCH 22333332) 下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C 5. 、 C、 DA、 B、COOHCOOHCOOHHH HHOOHHOHHHHOHOH CHCCHHCOOHCOOH333
( B ) 但无旋光性的是6.下列化合物中具有手性碳原子, B.
、CHCOCHACHO C. HCHO D. CHO 333 ) 7.化合物:①苯酚④乙酸,酸性由大到小排列为( B ②环己醇③碳酸
>①>④B②、④>③A、①>③>>②④>③> D、②>①C、④②>>①>③反应甲基8. 3--1-)溴戊烷与KOH-HO主要发生( C 2E2 D、C、S2 A、E1 、BS1 NN) D 9.下列化合物中为内消旋体的是(
CHCHCHCI333HHCICIHHCHCI3H D、A、 B、、CCIH CIHCHCICH33CHCH HCI33)
下列几种构象最稳定的是( B 10. HCH3H HCH)C(CHCHCH5253233H A. HC CHB.
C. HCH52H、D3HH3)(CHC33C(CHCH)C(CH)332533．
二写出下列反应的主要产物。分）82分，共（本大题共4题，每小题1.
+HCL
答案：CL
2
HCOOC52(PhCOO)2+NBS流,回CCL.4
答案：HCOOC52BrCH2
3.
CHH 3Cu（Zn）I+CH22CH H3
答案：HCH3HCH3
4.
HSO42+CCL(CH)33
答案：
)C(CH33
并标明写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?
三.还是SN2?,R或S构型它们是SN1分）6（本大题共
答案：
.
历程R型，有旋光性.SN2
.
无旋光性,SN1历程
四.写出下列反应机理。分）分，共（本大题共3题，每小题10301. +H+
答案：
--
2.
CLCHICNCHCHCN + ICLCH22
答案：-CL+CHCHICNCHCN + ICLCH CLCHICNCH 22慢快????
3. HBF O4CH)C +CHCHOHCH(CHCH(HC)C
333322322
答案：
O CHCOCH(CH)CHCH(CH)C23233
+CHHOH+52+CHCC)(HC)(CH
433233323HBF+??-H?H?
简要回答下列问题。五分）164（本大题共题，每小题4分，共反应？ SN1 反应，不容易发生 SN2 ．为什么叔卤烷易发生1.）反应分两步进行，
第一步决定反应速度， SN1 答：单分子亲核取代（中间体为碳正离
子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲反应。双分子
亲核取碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生 SN1
卤烷空）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔 SN2 代
（ SN2 间位阻大，因而叔卤烷不易发生反应。
叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？2.22
σ答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp。杂化。电负性Csp>Csp
22轨道交盖的程度比在双键键的键长sp-sp π中更大，结合更紧密。故不易发生给出电子的亲电加成反应。 1214比B快10倍。倍，比C快103.当下列化合物进行乙酸解时， A HHOTsOTsTsOH CBA 的三的三元环电子云参与促进反应发生，答：三元环参与的结果， AC 元环电子云不参与，的三元环电子云阻止反应发生。B 4.试比较下列相对反应速度的大小，并解释原因。Cl Cl CHH COCH-CHHO-CHCH-Cl C-CH-CH22222523252 A B C 当中心碳原子与杂原子直接相连时，反应速率明显增大，答：A>B>C , 当杂原子与中心碳原子相连时，所形成的正碳离子，因共轭效应而被 稳定。 按照不同要求排列成序,将以下各组化合物六. 分）10（本大题共 水解速率⑴ SN2反应速率：⑶进行溴丁烷-1-甲基3-溴丁烷-1-甲基2-溴丁烷-1-二甲基2-，2 溴丁烷1-①． ②2-环戊基-2-溴丁烷1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷 ⑷进行SN1反应速率： ①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷 ②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴 答案：: ⑴水解速率 : 乙醇溶液反应的难易程度AgNO -⑵与3 ⑶进行SN2反应速率: ①1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷 ②溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷 ⑷进行SN1反应速率: ①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷 ②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴