高分子化学复习题

选择题：

1.许多阴离子聚合反应都比相应的自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为（B ）

A.阴离子聚合的K P值大于自由聚合的心值

B.阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度

C.阴离子的Kp值和活性种的浓度大于自由基的K P值活性种的浓度

D.阴离子聚合没有双基终止

2?在高分子合成种，容易制得有价值的嵌段共聚物的是（B ） A?配位阴离子聚合

氏阴离子活性聚合

C.自由基共聚合

3.阴离子聚合最主要的链终止方法是（C ）

A?向反罔子转移

氏向单体转移

C.自发终止

4.烯类单体自由基聚集合中，存在自动加速效应时，将导致（D ）

A.聚合速率和相对分子质量同时下降

B.聚合速率增加但相对分子质量下降

C.聚合速率下降但相对分子质量增加

D.聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽

5?在无终止的阴离子聚合中，阴离子无终止的原因是（C ） A.阴离子本身比较稳定

氏阴离子无双基终止而是单基终止

C.从活性链上脱除负氢原子困难

D?活化能低，在低温下聚合

6?在自由基共聚中，e值相差较大的单体，易发生（A ） A.交替共聚B.理想共聚C.非理想共聚D.嵌段共聚

7.开发一聚合物时，单体能否聚合需要从热力学和动力学两方面进行考察。热力学上判断聚合倾向的主要参数是（B ）。

A.聚合物玻璃化转变温度

B.聚合焙H

C.聚合物的分解温度

D.聚合反应速率

8?烯类单体在悬浮或本体聚合中，存在自动加速效应时，将导致

（D ） o

A.聚合速率和相对分子质量同时降低；

B.聚合速率增加但相对分子质量降低；

C.沁生凝胶；

D.聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽；

9.下列单体进行自由基聚合时，相对分子质量仅由反应温度来控制，而聚合速率由引发剂用量来调节的是（C ）。

A. CH2=CHC0N2； H

B. CH 2=CHOCO3C； H

C. CH 2=CHC ； 1

D. CH

2=CHC6H5

10.在自由基共聚中，具有相近Q,e值的单体发生（A ）。

A.理想共聚；

B.交替共聚；

C.费理想共聚；

11.许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为（E ）。

A.阴离子聚合的kp值大于自由基聚合的kp值；

B.阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度；

C.阴离子聚合的kp值和活性种的浓度都大于自由基聚合的kp值和活性种浓度；

D.阴离子聚合没有双基终止；

E.以上两者兼有（2）和（4）；

12.开发一种聚合物时，单体能否聚合需从热力学和动力学两方面进行考察。热力学上判断聚合倾向的主要参数是（E ）。

A.聚合嫡AS；

B.聚合焙△ H；

C.聚合温度；

D.聚合压力；13?在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（B ）。

A.配位离子聚合；

B.阴离子活性聚合；

C.自由基共聚合；

14.阳离子聚合最主要的链终止方式是（B ）。

A.向反离子转移；

B.向单体转移；

C.自发终止；

15.Q-甲基苯乙烯的Tc=25°C时，对应的[M] e=2. 6mol?I?，则在（C ）条件下可能形成高聚物。

A.聚合温度〉25°C；

B.聚合温度=25°C；

C.聚合温度V25°C；

16.温度对某些自由聚合体系的反应速率和相对分子质量的影响较小时因为（E ）。

A.聚合热小；

B.引发剂分解活化能低；

C.反应是放热反应

17.本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，此时体系中的自由基浓度和寿命的变化规律是（A ）。

A. [M?]增加，T延长；

B. [M?]增加，T缩短；

C. [M?]减少，T延长

18.从聚合解构推测下列单体的聚合热（△ H）的大小次序为（B ）

A.CH2=CHC 1 > C2F=CF2 > CH2=CHC6H5

B.CF2=CF2>） CH2=CHC1>CH2=CHC6H5

C? CH2=CHC6H5> CH2=CHCI> CH2=CHCI

19?在阳离子聚合中，异丁烯以SnCl.作引发剂，下列物质为公引发剂，其聚合速率随引发剂增大的次序是（C ）

A?硝基乙烷 >丙烷〉氯化氢

B.丙酮〉氯化氢 >硝基乙烷

C.氯化氢 >硝基乙烷 >丙酮

20?作为烯桂的配位阴离子聚合的主引发剂，其价态不同的过渡金属化合物的定向能力大小的次序是（A ）。

A.TiCl 3 （ a，丫，6 ） > TiCl 2> TiCl 4

B.TiCl 3 （ a，丫，8 ） > TiCl 4> TiCl 3（ a , 丫，8 ）

C? TiCl 4> TiCl 3 （ a，丫，6 ） > TiCl 2

21.既能进行阳离子聚合，又进行阳离子聚合的单体有（C ）和

（D ） o A.异丁烯；氏甲醛；C.环氧乙烷；D. 丁二烯；E.乙烯基醍。

22.在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向

（D ）转移的速率常数。

A.溶剂；

B.引发剂；

C.聚合物；

D.单体

23.下列聚合物中（D ）和（E ）是热塑性弹性体二

A. ISI ； BBS ； C. BSB ； D. SBS ； E. SIS 注：I 表示聚异戊二烯链 节；B 表示聚丁二烯链节；S 表示聚苯乙烯链节。

24?在自由基聚合反应中，乙烯基单体活性的大小顺序是_A_。

A ?苯乙烯〉丙烯酸＞氯乙烯；B.氯乙烯〉苯乙烯 ＞丙烯酸

C ?丙烯酸＞苯乙烯〉氯乙烯D.氯乙烯 ＞丙烯酸〉苯乙烯 25?开环聚合反应中，四元环坯、七元环桂、八元环坯的凯环能力大小 顺序是

A. r i=r 2=1； E ? r i=r 2=0； C ? r i ＞l, r 2＞1； D ? r i ＜l, r 2＜1；

4?在线型缩聚反应中，延长聚合时间主要是提高_C_和_E —。

A.转化率；

B.官能度；

C.反应程度；

D.交联度；

E.相对分子质

；

27「高聚物受热分解时，发生侧链环化的聚合物是_C_。

A.聚乙烯；

B.聚氯乙烯；

C.聚丙烯月青；

D.聚甲基丙烯酸甲酯

28.用蔡钠（NaPh-Na +）引发剂合成了甲基丙烯酸甲酯（M ）和苯乙烯 （S ）的嵌段 共聚物，得到的嵌段共聚物的序列结构为 —A —o

A. Na +「MMMM ???MMMMMMSS ???SSSSSSSSMMM ?MMMMM 「NMa+

B. Na -SSSSS …SSSSSMMM ??MMMMMMSS ???SSSSSSS 「SNa+

C ? NaPh _MM^IM--^IMMM^IMSS-SSSSSSS'SNa +

D ? NaPh _SSSSS-SSSSSMMM-MMMMM _ NMa +

29. 丙烯酸乙酯的聚合速率比乙酸乙烯酯的聚合速率慢得多，在相同条 件下得到的聚丙烯酸乙酯的相对分子质量比乙酸乙烯酯的相对分子质 量 C

A.几乎相等；

B.大；

C.小

30. 凝胶效应现象就是（A ）

A ?凝胶化；B.自动加速效应；C ?凝固化;D.胶体化；

31?当两种单体的Q, e 值越接近越（B ）

A.难于共聚；

B.趋于理想共聚；

C.趋于交替共聚；

D.趋于恒比共 聚 32.在具有强溶剂化作用的溶剂中进行阴离子聚合反应时，聚合速率随 反离子的体积增大而（B ） D_o

A. 四元环桂

B. 七元环桂

C. 八元环桂

D. 四元环桂 ＞七元环桂 ＞四元环炷 ＞四元环绘 ＞八元环坯 ＞八元环桂

＞八元环桂

＞七元环桂

＞七元环坯 26.在自由基聚合中，竞聚率为_B_时, 可以得到交替共聚物。

A.增大；

B.下降；

C.不变；

D.无规律变化。

33?在聚合物热降解过程中，单体回收率是高的聚合物是（D ）

A.聚苯乙烯；

B.聚乙烯；

C.聚丙烯酸甲酯；

D.聚四氟乙烯

34.在自由基聚合反应中导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原是发生了

（D ）

A.双基终止；B单及终止；C.初级终止；D.扩散控制终止。

35.当r x>l,r ?V1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（B ）

A.交替共聚；B?理想共聚；C.嵌段共聚；D.恒比共聚

36.乳液聚合反应进入恒速阶段的标志是（C ）。

A?单体液滴全部消失；B.体系黏度恒定；C.胶束全部消失；D.引发剂消耗一半

37?在合成丁苯橡胶的聚合反应中，相对分子质量调节剂应选用（

A ） o

A.十二烷基硫醇；

B.四氯化碳；

C.对苯二酚；

D.十二烷基磺酸钠

38.所有缩聚反应所供有的是（A ）

A.逐步特性

B.通过活性中心实现链增长

C.引发速率很快

D.快终止

填空题：

1.自由基聚合属（连锁聚合）机理，随反应时间延长，转化率（增加），聚合物的平均想对分子质量（变化不大）;随反应温度的增加，聚合反应速率（增加），聚合物的平均相对分子质量（减小）:当温度升高到（聚合上限温度），体系发生解聚。缩聚反应属（逐步聚合）机理，在反应初期，转化率（增加），随反应时间延长，反应程度（增大），聚合物的平均相对分子质量（增大）。

2.合成高聚物的几种聚合方法中，能获取最窄相对分子质量分布的是（阴离子）聚合。

3?尼龙-610的分子式是（），重复单元

是

（）,结构单元是（）。

4.下列单体中适合于自由基聚合的有（ACD）,阳离子聚合的有（BC）,阴离子聚合的有（CD） o

A. CH2=CHC1

B. CH 2=CH02CH5 C? CH 2=C （CH3） CH=CH2 D. CH 2=CH （CN）

5.在自由基聚合中，具有能同时获得高聚合速率和高相对分子质量的实施方法是（乳液聚合）。

6.在不加稳定剂情况下，聚丙烯的热氧稳定性比线形低密度聚乙烯

（低）。这是因为（聚丙烯含有较多的叔氢）。

7.Ziegler-Natta引发剂至少由两组成，即（主引发剂）和（共引发剂）构成；例如，丙烯配位聚合的引发剂是（TiCl Q和（AlEt

3）构成；乙烯配位聚合的引发剂是（TiCl Q和（AlEt s）构成。

8.线形缩聚的核心问题是（相对分子质量的影响因素和控制）；体形缩聚的关键问题是（凝胶点的控制）。所有缩聚反应共有的特征是

（逐步特性）。

9.在自由基聚合和缩聚反应中，分别用（单体转化率）和（反应程

度）来表示聚合反应进行的深度。

10. 在芳香炷溶剂中，以n- 丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合，发现引 发速率和 增长速率分别是正丁基锂浓度的1/6级和1/2级，表明引 发和增长过程中存在着（引发剂缔合和结缔）平衡。

11 ?阻聚剂，缓聚剂和链转移剂共同作用原理是（自由基加成）， 主要区别是（阻聚剂使每一自由基都终止，缓聚剂只使一部分自由基 终止，链转移剂没有使自由基终止）。

12.聚合反应按机理分（连锁聚合）和（逐步聚合）两类；如按单体 与聚合物组 成差别分为（加聚反应）和（缩聚反应）。

13?引发剂引发自由基聚合，低转化率下的积分 方程是

（）,如果速率和单体浓度的一次方成正比，表明（引发效率较 高），与引发剂浓度的1/2次方成正比，表明（链引发速率与单体 浓度无关）o 14?与M?两单体共聚，若n=0. 75, r 2=0. 20,其共聚曲线与对角线的 交点称为（恒比点），该点共聚物组成Fi 二（f 1） o 若起始f °i=0. 80 ,所形成的共聚物的瞬间组成为F°lo 反应到t 时刻，单体组 成为f 共聚物缩聚组成为F 】。则f 】（大于）f °n Fi （大于）F°1； 若f °尸0?72，则f 】（小于）代，F 】（小于）F°lo 从竞聚率看理想共 聚的典型特征是（口?[2=1）；交替共聚的典型特征是（r i=r 2=0）； 若r 】大于1, 口大于1,则属于（嵌段）共聚类型。

15. 自由基聚合的特征是（慢引发），（快增长），（速终止）。阴 离子聚合的特征 为（快引发），（慢增长），（无终止）。阳离子聚 合的特征为（快引发），（快增长），（易转移），（难终 止）。

16?顺丁橡胶采用（硫化）交联，乙丙橡胶采用（过氧化物）交 联，PMMA 热解 的主要产物为（MM ） A, PE 热解的产物为（低聚 物）。

17.以n-BuLi 为引发剂，制备丙烯酸酯（pKd 二24）-苯乙烯

（pKd=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合（苯乙烯），然后， 再引发聚合（丙烯酸酯）。

18?体形缩聚中，预聚物可分（无规预聚物）和（结构预聚物）， 属于前者的例 子有（碱催化酚醛树脂）和（醇酸树脂） 的例子有（聚氨酯）和（酸 催化酚醛树脂）。

19.典型的Ziegler 催化剂为（TiCl 厂AlEt 3）,属于 化剂；典型的Natta

（TiCl 厂AlEt 3）,属于 化剂；合成全同PP 可以采 用上述的（TiCl 厂AlEt 3）催化体系。欲 提高催化剂的催化活性和效率，可以采用（超细研磨），（加入适量 带有孤对电子的所谓第三组分如醍，酯，醇，醛，酮和竣酸等）等方 法。

20.二烯坯配位聚合的引发剂大致分为（Ziegler-Natta 型），（p- 烯丙基型），（烷基锂型）三类。

21?自由基聚合主要实施方法有（本体聚合），（溶液聚合），（悬 浮聚合）和（乳液聚合）。 （均）相催 （非均）相催

22.聚合物是（相对分子质量不等的）同系物的混合物，聚合物相对分子质量的不均一性称为（多分散性）。

23.阴离子聚合物时可通过（引发剂的用量）调节聚合物的相对分子量。

24?Zigeler —Natta引发剂通常由（主引发剂）和（共引发剂）两个组分构成。

25.聚合物热降解方式有（解聚），（无规断链），（基团脱除）等反应。

26.乳聚合物具有独特的，不同于本体聚合的动力学原因是（乳化剂浓度对聚合反应速率和聚合度的影响是一致的，通过对乳化程度的强化而可以同时达到较高聚合速率和聚合度的目的）。

27.三大合成材料是指—橡胶—纤维—塑料_。

28.非晶高聚物随温度交化而应现的三种方学狀态分别是—玻璃态

—咼弹态 ______ ,—黏流态。

29.逐步聚合方法通常有—熔融聚合—溶液聚合—界面聚合_o

30.影响聚合物反应的化学因素主要肴—槪率效应—效血和—邻近基

团效应 _______________________________________________________ 效应。

31.CA是一著名化学文摘的简称，其全称（中文）是—化学文摘—。

32.写出两位获得过诺贝尔化学奖的高分子学家:—白川英树Ziegler-Natta 。

33「阳离孚聚合机理的特丽以总结为—快引发—快增长」—易转移—难终止_。

34?乳液聚合是单体由—乳化剂—分散成—乳液状态—进行聚合，乳液聚合最简单的配方是由—单体—水」—水溶性^发剂—水溶性乳化剂—四组分组成。

35.苯酚-甲醛以—碱—为催化剂，酚-醛物质的量比为_6:7 -6:9 _进行聚合

时，得到甲基酚醛树脂；以—酸—为催化剂、酚-醛物质的量比为

_6:5 -7:6 —进行聚合时，得到热塑性酚醛树脂。

判断题：

1.自由基向引发剂的转移导致诱导分解，它使引发效率降低，聚合度降

低。(J)

2.自由基聚合中由于自由基打分子的转移使产物的相对分子质量降低。(X )

3.自由氯乙烯单体的活性小于丁二烯的单体的活性，因而氯乙烯的自由

基聚合反应速率低于丁二烯。(X )

4?自由基聚合时，由于链终止的活化能很低，终止速率常数远大于增长速率常数，因而增长总速率要比终止总速率小的很多。

(X )

5.聚氯乙烯与锌粉供热脱氢，按概率计算，环化程度只有95%O

(V )回答题：

1.用简洁的语言说明下列术语：(1)高分子；(2)链节；(3)聚合度；(4)多分散性；(5)网状结构；(6)共聚物。

解：(1)高分字：痛常将相对分手质量高于1万附花合物成为高分子。狭义的高分子指有一定重复单元的合成产物，广义的高分子包括天然大分子和无一定重复单元的复杂大分子。

(2)链节：又叫结构重复单元，是高分子中重复岀现的那部分。

(3)聚合度：聚合物分子中，单体单元的数目叫聚合度。

(4)多分散性：除了少薮天然高分子外，高分子化合物的相对分子质量是不均一的，实际上是一系列同系物的混合物，这种性质称为多分散性。

(5)网状结构：指高分子链通过支链联结起来成为了一个三维空间网状大分子。网状结构的高分子不溶解也不容融，当交联度不大时只能在溶剂中溶胀。(6)共聚物：由两种以上单体反应而成的高分子称为共聚物。

2.下列产品中那些属于聚合物？ ( 1)水；(2)羊毛；(3)肉；

(4)棉花；(5)橡胶轮胎；(6)涂料；解：(2) (3) (4) (5) (6)

3.用IUPAC系统命名法命名一下聚合物：

解：(1)聚(亚胺基苯基亚胺基苯二酰)

(2)聚(氧乙撑)

(3)聚［1- (乙氧基拨基)-1-甲基乙撑］

(4)聚(1-疑基乙撑)

(5)聚(1-氯-1- 丁烯撑)

(6)聚(1- 丁烯撑)

(7)聚(氧拨基氧-1 , 4苯基异亚丙基-1 , 4苯基)

(8)聚：［1-(甲氧基拨基)-1-甲基乙撑］

(9)聚(亚胺基六亚甲基亚胺基已二酰)

(10)聚［亚胺基(1-氧代六亚甲基)］

(11)聚(氧乙撑对苯二甲酰)

4.写出下列单体的聚合反应式，以及单体，聚合物的名称

1)?聚合反应式：

单体名称：氟聚合名称：聚氟

乙烯乙烯

(2)?聚合反

应式：

聚合名称：聚异单体名称：异丁烯丁烯

(3)?聚合反应式：单体名称：6-羟基己酸聚合名称：聚己

(内)酯

(4)?聚合反应式:

单体名称：1,3-环氧基烷聚合名称：聚亚丙基醍

5.写出聚合物的名称，单体名称和聚合反应式。指出属于加聚还是缩聚，是连锁聚合还是逐步聚合。

解：(1)聚合物名称：聚甲基丙烯酸甲酯单体名称：甲基丙烯酸甲酯聚合反应式：

该反应属于加聚，是连锁聚合。

(2)聚合名称：聚已内酰胺(尼龙-6 ) 单体名称：己内酰胺聚合反应式：该反应用水为引发剂时，属于缩聚，是逐步聚合；用碱作为催化剂时, 属于开环聚合，是连锁聚合。

(3)聚合名称：聚异己戊烯(天然橡胶)单体名称：异戊二烯聚合反应式：

该反应属于加聚，是连锁聚合。

6.分析比较下列各组自由基的相对稳定性：

(1)CH 3CH S CH2 (CH 3) 2CH (CH 3) sC

(2) C eHs (C 6H5) 3C (C 6H5) 2CCH3 C 6H5CH2CH2 (C 6H5) 2CH

(3)RCH=CHCH2 R-CH=CH-CH 2CH2CH 2二c-CH二GH 解：各组自由基的相对稳定性如下：

(1) (CH s) 3C > (CH3) 2CH3CH2 > CHs

(2) (C 6H5) 3C > (C 6H5) CCH3>(C 6H5)2CH > C6H5CH2CH2 > C 6H5

(3) CH 2二C-CH二GH > RCH二CHGH > R-CH=CH-CH2CH2

7.对造成下列实验结果的主要原因进行分析：(1) 丁二烯聚合热低于乙烯；(2)硝基乙烯聚合热高于乙烯；(3)乙烯聚合热高于异丁烯。解：(1)由于丁二烯单体有共觇效应，聚合热较聚乙烯降低。

(2)硝基乙烯的取代基为强极性基团，聚合热较聚乙烯提高。

(3)由于异丁烯单体的空间效应，聚合热较聚乙烯较低。

8.自由基聚合反应动力学方程可以用下面的通式表示：

R P二K[M]P[I] q

试分别说明P和q可能的数值及其所代表的反应机理。解：P可取1 或

3/2 ,分别代表正常聚合和低引发效率时机理；q可取1/2或1, 分别代表终止和单基终止(如链转移终止)机理。

9?下列聚合物选用哪一类反应进行交联？

(1)天然橡胶；(2)聚甲基硅氧烷；(3)聚乙烯涂层；(4)乙丙二元胶；(5)乙丙

三元胶

解：(1)天然橡胶用硫作交联剂；(2)聚甲基硅氧烷用过氧化物作为交联剂；

(3)聚乙烯涂层用过氧化物作为交联剂；

(4)二元乙丙胶的分子主链上无双键，用过氧化物作交联剂；

(5)三元乙丙胶的分子主链上有双键，用硫作交联剂；

10.写出由下列单体经缩聚反应形成的聚酯的结构。(2) - ( 4)聚酯的结构与反应物配比有无关系？

解：(1)得到以为重复单元的线形分子(2)等物质的量时

的到以为重复单元的线形分子

(3)设反应物二元酸和三元醇的相对物质的量比为X

当XW 3/4时，所得产物是端基主要为疑基的非交联支化分子。

当X23时，所得产物是端基主要为疑基的交联分子当3/4 WXW 3

时，所得产物是交联分子。

(4)设二元酸：二元醇：三元醇二x： y： 1；则当x-y W 1时，所得产物端基主要为疑基的支化分子。

当x-y 士2时，所得产物是端基主要为竣基的支化分子当l

11 ?讨论下列四组反应物进行缩聚或环化反应的可能性。

(1) 3 -疑基酸HO (CH2) m C00； H

(2)HO (CH2) 2OH+HOOC (2C) m HCOOH；

(3)乙二酰氯与乙二胺；

(4)乙二酰氯与己二胺；

解：(l)m = 1时经双分子缩合成六元环；m = 2时由B-疑基失水，可能生成丙烯酸CH F CHCOO； Hm=3, 4时易形成环，m > 4主要进行缩聚反应，形成聚合物。

(2)不易成环，能生成聚合物。

(3)易形成结构稳定的六元环

(4)不易成环，能生成聚合物。

12.完成下列反应

(1)H202 + Fe2+ = Fe3+ + OH- + OH

(2)n H 2N (CHJ 10NH2 + n HOOC (CHJ sCOOH

13.判断下列单体能否进行正离子聚合，并简要说明原因。(1)

CH2=CH (CH S)不能进行，单烷基取代，供电性较弱。⑵CH2=CHO (CiHe) 能，烷氧基强供电性。

(3)CH20能，烷氧基强供电性。

(4)CH2=C(CH S) (COOCHs)不能，带有吸电子基团——拨基计算题:

【1】单体溶液浓度0. 20 mol - L-1 ,过氧化引发剂浓度为4?0 X 10~3 mol/L ,在60°C下加热聚合。如引发剂半衰期44h,引发剂效率f二0. 80 , k P=145L ? mol-1? S_1, k t=7. 0X107L ? mol-1? S_1,欲达到50%

转化率，需要多长时间？解：假设反应转化率达到50%时，引发剂浓

度的变化极小。

, ln2

[2]在苯溶液中用偶氮二异丁月青引发浓度为1 mol -L-1的苯乙烯聚合，测得聚合初期引发速度为4.0 X IO'11 mol - L'1 - S'1 ,聚合反应速率为1.5 X10'7

mol - L'1 -S'1。若全部为偶合终止，试求：（1）数均聚合度（向单体，引发剂，溶剂苯，高分子的链转移反应可以忽略）。（2）从实用考虑，上述得到的聚苯乙烯相对分子质量太高，欲将均相对分子质量降低为83200,试求链转移剂正丁硫醇应加入的浓度为多少？

（己知各元素相对原子质量分别为Cs： 21, C： 12, H： 1, 0： 16）解：（1）数均聚合度：

[M] 丫 1 二 1

即正丁硫醇的浓度应为5.3 X 10-5mol/L

[3]在60C下苯乙烯以AIBN为弓[发剂弓[发聚合，若无链转移，以双集偶合奴止去成翠負蓟根据下列薮据计管平均聚合度。M =3. 5

mol ? L 1 ,自由基寿命2 -1 -1

T =8. 8s, k P=l. 45X 102L ? mol-1? S_1o

解：

该聚合物的平均聚合度为8.9 X103

[4]将1. 0 X W mol蔡钠溶于四氢咲喃中,然后迅速加入2. Omol 的苯乙烯，溶液的总体积为1L,假如单体立即均匀混合，反映2000s 时己有一半单体聚合，求反应2000s和4000s时的聚合度。

解.

雀常徒器殳阴彳离子活性增长种的浓度基本不变，即为引发剂的浓度

10-3 mol/1

在2000s时参与反应的单体的物质的量二2.5 X50%=1.0mol/1采用蔡钠时，n二2所以：

在4000s时参与反应的单体=2.0 X 75%=1. 5mol/l采用蔡钠时,n=2 所以：

【5】瓮基酸进行线形缩聚，测得产物的重均相对分子质

量为

18400g/mol，试计算：(1)瓮基已酯化的百分比；(2)数均相对分子质量；(3)结构单元数

解：(1)因为，所以

疑基已酯化的百分98.9%

比为

2) ,所以

(3)

lmol己二酸^Olmol已二胺进行聚合反应，试用两种方法分别计算反应[6]程度为0. 99和1时所得聚酰胺的理论聚合度。解：官能团的当量系

数丫二1/1.01过量官能团的摩尔系数Q二(1.01-1) / (1.01+1)

=0. 01/2. 01

单体的平均官能度当P二0.99时当P二1时

7】写出下列各反应的平均官能度，各反应将得到什么类型的聚合物？

(1)? HOCHaCHsOH+CaHCOOH

(2)? HOCH2CH2COOH

(5) ? HOCH2CH (OH) C2HOH+C3HCOOH 解：当两反应物等物质的量比时，平均官能度，式中：fi为i官能团的官能

度，Ni为含i官能团的分子数；当三2时生成高聚物，＜2时生成

小分子。非等物质的量比时，=2 (N A f A+Ncf c) /N A+N B+N C O

⑴.=1生成小分子酯；

(2). =2生成线型聚酯；

(3). =1.5生成小分子(为酚醛树脂的预聚体)；

(4)? =2.4生成体型高分子；

(5)? =1生成小分子酯；【8】欲用等物质的量的乙二胺使环氧值为

0.2的1000g环氧树脂固化，请预测凝胶点，并计算乙二胺的用量。解：己知环氧树脂的官能度为2 ,乙二胺的官能度为4O所以，当用乙二胺等物质的量固化，环氧树脂与乙二胺物持的量比为2:1 o

(1)按Carothers法，平均官能度=8/3于是在凝胶点时

P c=2/ =3/4=0. 75

(2)胺统计方法。

通常按Carothers法预测凝胶点时，计算值高于实验值：而按统计法时计算值又低于实验值，因此当固化出现凝胶点时，反应程度应为

0. 58-0. 75 o 乙二胺的用量W=M/4XEX 1000/100=60/4 X0. 2

X 1000/100=30 (g)